CN109438595A - 一种乙烯气相聚合浆液型催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种乙烯气相聚合浆液型催化剂及其制备方法，该催化剂包括含钛的活性组分和活化剂组分；所述含钛的活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种镁化合物、一种含钛化合物、至少一种给电子体化合物和至少一种含有硼酸酯类化合物的共聚性能改性剂；所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或者是它们的混合物，给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔；所述活化剂组分的通式为AlR’_nX_3‑n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1<n≤3的数。该催化剂具有催化活性高、共聚性能好、产品粒度分布均一、细粉含量少等优点，可用于乙烯和1‑己烯、1‑辛烯等高级线性α‑烯烃共聚合生产高性能的聚乙烯树脂。

Description

一种乙烯气相聚合浆液型催化剂及其制备方法

技术领域

本发明属于催化剂领域，具体涉及一种用于乙烯气相聚合工艺的浆液型高活性、高共聚性能的催化剂及其制备方法，该催化剂主要在乙烯气相聚合或共聚合中应用，尤其是乙烯气相流化床冷凝态或超冷凝态工艺的应用。

背景技术

自20世纪50年代Ziegler-Natta催化剂成功应用于聚烯烃的工业生产以来，聚烯烃工业发展迅速。我国的聚乙烯产能一直高速增加，2005年我国聚乙烯产能不足500万吨/年，截止至2016年我国聚乙烯产能近1900万吨/年。国内聚乙烯(PE)产能按企业类型来看，中石油占比最大，占总产能的33％；中石化其次，占总产能的27％；合资企业位列第三，占23％；第四位为煤制烯烃企业，近几年扩能的企业多为煤制烯烃企业，比如中煤、延长、宝丰、蒲城、神华榆林；第五位为地方企业，所占比例为3％。

气相法聚乙烯工艺因其工艺流程短、操作简单、无需溶剂、投资与操作费用低、适合生产全密度聚乙烯等特点，受到全球各大聚乙烯生产厂商的青睐。典型的气相工艺有Univation公司的Uniopl工艺、BP Amoco公司的Innovene工艺、Basell公司的Spherilene工艺、Lupotech G工艺和三井化学公司的Evolue工艺等。近年来随着冷凝、超冷凝操作技术的推广应用，使得气相全密度聚乙烯装置增长迅速。受全密度聚乙烯需求的驱动，我国近年来也大量引进气相聚乙烯工艺生产装置，预计到2021年底，我国气相法聚乙烯的生产能力将达到1133.4万吨/年。

催化剂技术作为聚乙烯工业发展的核心技术，近年来研发进程也在不断加快，为聚乙烯工业的发展提供了强大的技术支持。目前，用于生产气相聚乙烯的催化剂主要有三种：一是铬基催化剂，在硅胶或硅铝胶载体上浸渍含铬化合物，包括氧化铬催化剂和有机铬催化剂；二是钛基Ziegler-Natta催化剂，主要是钛基催化剂，用化学键结合在含镁载体上的过渡金属化合物；三是茂金属等单活性中心催化剂。钛基Ziegler-Natta催化剂因其制备工艺简单、生产成本低、催化活性高等优点，目前是气相聚乙烯工艺的主流催化剂。

Univation公司研制出的浆液型催化剂是一种新型镁钛系浆液催化剂，在冷凝态操作条件下，催化剂活性为20000～25000gPE/gcat，产品的堆积密度0.32～0.36g/cm³。相对于其他类型固体催化剂，浆液催化剂具有活性高、加料准确稳定、配制方便灵活、可有效降低反应器静电，产品性能优良、单位产品催化剂成本低等特点，其发展前景十分可观，成为气相法全密度聚乙烯工艺的主导催化剂。目前国外95％以上的气相法聚乙烯装置均使用浆液型催化剂。

CN 108299577A公布了一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用，该发明公布的催化剂是主要由催化剂主体组份和助催化剂组成，催化剂的主体组分由金属元素或/和含有金属元素的化合物、含有孤对电子的有机化合物、分散剂反应制得，助催化剂为有机铝化合物，主要适用于烯烃的气-液、气-固、气-液-固状态下的乙烯均聚或乙烯与α-烯烃共聚。

CN 102260360B公布了一种乙烯聚合催化剂及其制备和应用；由含钛活性组分和活化剂组分组成；含钛活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛，至少一种给电子体化合物和一种改性剂的组分；给电子体化合物选自醇或醚，改性剂为硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；活化剂组分为有机铝化合物；用于乙烯气相聚合或共聚合时具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、细粉少等优点。

CN 1986575A公布了一种用于乙烯气相聚合工艺的浆液催化剂的制备方法。该催化剂制备过程中首先对氯化镁进行改性以提高活性组份的均相性，同时采用乳化反应器高速剪切造粒成型的方法，所得的催化剂包含一种含镁钛活性固体组份、至少一种给电子体和至少一种活化剂，负载于惰性纳米级硅胶上。所得的催化剂颗粒粒度分布集中，具有较高的聚合活性，细粉含量较低，适宜于催化剂以浆液形式进料的Unipol气相聚合工艺。

CN 103772550A公布了一种乙烯聚合用催化剂，包括如下组分：含钛的固体催化剂组分，其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物再加入给电子体化合物形成均匀溶液，然后与硅化合物和助析出剂作用，再与钛的卤化物或其衍生物进行混合，得到固体催化剂组分；该催化剂活性较高，氢调性能优异，适于乙烯淤浆聚合或气相聚合，特别适用于催化剂以浆液形式进料的乙烯的气相流化床聚合工艺。

纵观乙烯气相聚合催化剂专利可以看出，催化剂的制备工艺复杂，操作条件苛刻，皆需要将活性组份负载在硅胶载体上，同时加入给电子体化合物和活性剂，并采用喷雾干燥的方式制成催化剂母体，再溶于矿物油中配成浆液型催化剂。相关专利涉及的催化剂具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、细粉少、粒度分布均一、氢调性能优异等特点，但在共聚性能方面并没有显著的提升。在使用过程中，尤其是催化乙烯与1-己烯或1-辛烯共聚合生产高性能聚乙烯时往往表现中共聚性能不佳、因反应器内1-己烯、1-辛烯浓度高而导致循环气压缩机积液等问题。因此，改进催化剂的共聚性能是Ziegler-Natta催化剂开发领域最重要的研究热点之一。

发明内容

本发明的第一个目的在于提供一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，以解决现有催化剂使用过程中共聚性能不好的技术难题，该催化剂通过在催化剂活性组分母体的制备过程中加入含有硼酸酯类化合物的共聚性能改性剂，所得催化剂组分与有机铝助活化剂一起用于乙烯共聚合反应时，可明显提高催化体系的共聚性能，提高共聚单体的应用效率。

为实现上述目的，本发明是采用如下技术方案实现的：

一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，包括含钛的活性组分和活化剂组分；

所述含钛的活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种镁化合物、一种含钛化合物、至少一种给电子体化合物和至少一种含有硼酸酯类化合物的共聚性能改性剂，含钛的活性组分中各组分的摩尔比控制在1<Mg/Ti<20，0<硼酸酯/Ti<0.1；所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或者是它们的混合物，给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔；

所述活化剂组分的通式为AlR’_nX_3-n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1<n≤3的数。

作为本发明的优选，所述的镁化合物为二卤化镁，最好为MgCl₂、MgBr₂、MgI₂或其混合物。

作为本发明的优选，所述的含钛化合物为Ti(OR)_4-nX_n或TiX₃，式中R是C₁～C₄的脂肪烃基，X是F、Cl、Br的一种，n为1～4的整数，最好为TiCl₃或TiCl₄。

作为本发明的优选，所述的给电子体化合物为C₁～C₄的醇、C₂～C₆的脂肪醚、C₃～C₄的环醚中的一种或几种的混合物，最好为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙醚、己醚或四氢呋喃中的一种或几种的混合物，最优选的是四氢呋喃。

作为本发明的优选，所述的硼酸酯类化合物选自分子结构中含有硅(-Si)的一类化合物，最好为三(三甲基硅烷)硼酸酯、三(三乙基硅烷)硼酸酯等。

作为本发明的进一步优选，所述的给电子体化合物的加入量最好控制在每摩尔钛为10摩尔至100摩尔。

作为本发明的进一步优选，二氧化硅载体粒径大小范围为0.01～1μm，最好为0.01～0.1μm。

本发明的第二个目的在于提供一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法，该方法具备包括以下步骤：

(1)母体的制备：将镁化合物、含钛化合物、给电子体化合物加入反应器中反应，之后将溶解在给电子体化合物中的硼酸酯类化合物加入反应器，继续进行反应，制备母体；在配制母体过程中，各组分的摩尔比为1<Mg/Ti<20，0<硼酸酯/Ti<0.1，给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔；

(2)催化剂悬浮液的制备：将步骤(1)所得的母体与烟雾状二氧化硅载体掺混得到适合于喷雾干燥的悬浮液：其中选用的二氧化硅载体是疏水型的，即其表面没有吸附的水，二氧化硅载体粒径为0.01～1μm，悬浮液中二氧化硅载体的含量为10～60％，优选20～40％；

(3)催化剂成型：将步骤(2)得到的悬浮液进行喷雾干燥，得到固体含钛的活性组分，其颗粒平均直径在10～50μm；

(4)催化剂预还原：为了使喷雾干燥后得到的固体含钛的活性组分适用于生产乙烯聚合物，还须采用有机铝化合物将所述含钛的活性组分中钛原子还原成可以使乙烯有效聚合的价态；一般在烃类溶剂中，将步骤(3)得到的固体含钛的活性组分与活化剂组分进行反应，得到催化剂；所述的活化剂组分为通式AlR’_nX_3-n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1<n≤3的数。

作为本发明的优选，所述的烃类溶剂可以是异戊烷、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、石脑油或矿物油中一种或几种的混合物。

作为本发明的优选，铝与钛的摩尔比为10～500。

本发明经还原后得到的催化剂可干燥后加入聚合反应器中，也可将这种含钛的活性组分和活化剂组分的悬浮液直接加入到反应器中，在反应器中再用附加的活化剂进行完全活化，活化剂可以选用AlEt₃、Al(n-C₆H₁₃)₃、Al(n-C₈H₁₇)₃、AlEt₂Cl中的一种或几种的混合物。

本发明的优点和积极效果：

(1)本发明提供的催化剂由于加入硼酸酯类化合物，硼酸酯类化合物可以明显提高乙烯与1-己烯或1-辛烯共聚合生产高性能聚乙烯时的共聚性，解决以往共聚性能不佳的问题，该催化剂适用于乙烯的均聚或与长链α-烯烃的共聚合，其中共聚时α-烯烃采用丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯中的一种。

(2)本发明提供的聚乙烯催化剂能够生产全密度聚乙烯产品，尤其是催化剂的共聚性能显著提高，以提高聚乙烯产品的综合性能。

(3)本发明提供的催化剂使用时，聚合工艺采用气相法、淤浆法或溶液法，更适合于气相流化床聚合，特别是气相流化床的冷凝态或超冷凝态操作。同时，由于本发明催化剂粒径较细，故可采用惰性稀释剂将催化剂稀释，例如矿物油等，通过输送泵进料方式来实现催化剂均匀进料，操作稳定。

(4)共聚性能的改进主要依赖于配位聚合活性中心的选择性，通过给电子体对活性金属中心的电子作用和空间效应的调控，可以实现对大体积共聚单体的配位、插入、链增长反应的效率，从而提高活性中心的共聚合能力。本发明提出的硼酸酯类化合物通过调变取代基团体积大小和给电子性强弱，有效地提高活性中心钛对共聚单体的配位聚合性能。

具体实施方式

为使本领域技术人员清楚本发明的技术方案和优点，下面通过实施例和对比例详细说明本发明的技术方案，但并用于限制本发明的保护范围。

实施例1

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和155mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，加入0.044g三(三甲基硅烷)硼酸酯(溶解于10mL四氢呋喃中，硼酸酯/Ti＝0.01)，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(CabotCorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥设备对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.21％、Mg含量为6.19％、THF含量为26.7％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到100℃，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂30mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

实施例2

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和160mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，加入0.048g三(三乙基硅烷)硼酸酯(溶解于10mL四氢呋喃中，硼酸酯/Ti＝0.01)，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(CabotCorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥仪对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.16％、Mg含量为6.33％、THF含量为28.6％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到80℃左右，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂30mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

实施例3

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和170mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，加入0.088g三(三甲基硅烷)硼酸酯(溶解于10mL四氢呋喃中，硼酸酯/Ti＝0.02)，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(CabotCorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥仪对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.17％、Mg含量为6.41％、THF含量为27.8％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到80℃左右，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂50mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

实施例4

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和170mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，加入0.132g三(三甲基硅烷)硼酸酯(溶解于10mL四氢呋喃中，硼酸酯/Ti＝0.03)，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(CabotCorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥仪对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.09％、Mg含量为6.41％、THF含量为27.5％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到80℃左右，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂50mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

实施例5

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和170mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，加入0.176g三(三甲基硅烷)硼酸酯(溶解于10mL四氢呋喃中，硼酸酯/Ti＝0.04)，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(CabotCorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥仪对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.03％、Mg含量为6.35％、THF含量为27.06％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到80℃左右，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂50mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

实施例6

同实施例3，不同之处在于乙烯淤浆聚合过程中，加入的是20mL 1-辛烯。淤浆聚合结果见表1。

实施例7

同实施例3，不同之处在于乙烯淤浆聚合过程中，加入的是30mL 1-辛烯。淤浆聚合结果见表1。

对比例1

1.催化剂制备

向经过N₂充分置换的250mL三口瓶中加入3.0g TiCl₄、6.9克MgCl₂和170mL四氢呋喃，搅拌下升温至60℃，恒温反应2小时，降温至30℃。

向一个经过N₂置换的250mL三口瓶中加入10.5克硅胶(Cabot CorporationTS-610，粒径为0.02～0.1μm)后，将降温后的母液加入，保持温度30℃，搅拌2小时，将搅拌后的母液用喷雾干燥仪对母液进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度80℃，得到固体催化剂组分，其中Ti含量为2.44％、Mg含量为6.22％、THF含量为31.3％。向得到的固体催化剂组分中加入矿物油，配成含固体物30％的矿物油溶液，根据THF的含量按THF:AlEt₂Cl:Al(C₆H₁₃)₃＝1:0.45:0.2的摩尔比，加入AlEt₂Cl反应30分钟后，再加入Al(C₆H₁₃)₃。

2.乙烯的淤浆聚合

将2L反应釜加热到80℃左右，抽真空1h，用干燥氮气置换，然后用氢气吹排。向聚合釜中加入1L己烷、20mL 1-己烯，同时加入1mmol的三乙基铝和上述催化剂30mg，随后升温至75℃，加入氢气0.18MPa，加氢完毕后加入乙烯使釜内压力达到1.03MPa，升温至85℃后，反应2小时后，降温出料，淤浆聚合结果见表1。

对比例2

依照公开专利CN 102260360B中实施例3进行催化剂制备，乙烯的淤浆聚合评价同实施例3，结果见表1。

表1乙烯聚合小试评价结果

本发明的乙烯气相聚合Ziegler-Natta催化剂，在其制备过程中加入适量的硼酸酯类化合物，在保证催化剂的高活性、聚乙烯产品高堆密度、低细粉含量低的前提下，大大改善了催化剂的共聚性能，即在相同共聚单体浓度下，聚乙烯产品的相对密度大大降低。

Claims (10)

1.一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，包括含钛的活性组分和活化剂组分；其特征在于，所述含钛的活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种镁化合物、一种含钛化合物、至少一种给电子体化合物和至少一种含有硼酸酯类化合物的共聚性能改性剂，含钛的活性组分中各组分的摩尔比控制在1<Mg/Ti<20，0<硼酸酯/Ti<0.1；所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或者是它们的混合物，给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔；

所述活化剂组分的通式为AlR’_nX_3-n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1<n≤3的数。

2.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，所述的镁化合物为二卤化镁，所述二卤化镁包括MgCl₂、MgBr₂、MgI₂或其混合物。

3.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，所述的含钛化合物为Ti(OR)_4-nX_n或TiX₃，式中R是C₁～C₄的脂肪烃基，X是F、Cl、Br的一种，n为1～4的整数。

4.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，所述的给电子体化合物为C₁～C₄的醇、C₂～C₆的脂肪醚、C₃～C₄的环醚中的一种或几种的混合物。

5.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，所述的硼酸酯类化合物选自分子结构中含有硅(-Si)的一类化合物，包括三(三甲基硅烷)硼酸酯、三(三乙基硅烷)硼酸酯。

6.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，所述的给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为10摩尔至100摩尔。

7.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂，其特征在于，二氧化硅载体粒径大小范围为0.01～1μm。

8.一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法，其特征在于，该方法具备包括以下步骤：

(1)母体的制备：将镁化合物、含钛化合物、给电子体化合物加入反应器中反应，之后将溶解在给电子体化合物中的硼酸酯类化合物加入反应器，继续进行反应，制备母体；在配制母体过程中，各组分的摩尔比为1<Mg/Ti<20，0<硼酸酯/Ti<0.1，给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔；

(2)催化剂悬浮液的制备：将步骤(1)所得的母体与烟雾状二氧化硅载体掺混得到适合于喷雾干燥的悬浮液：其中选用的二氧化硅载体是疏水型的，即其表面没有吸附的水，二氧化硅载体粒径为0.01～1μm，悬浮液中二氧化硅载体的含量为10～60％；

(3)催化剂成型：将步骤(2)得到的悬浮液进行喷雾干燥，得到固体含钛的活性组分，其颗粒平均直径在10～50μm；

(4)催化剂预还原：在烃类溶剂中，将步骤(3)得到的固体含钛的活性组分与活化剂组分进行反应，得到催化剂；所述的活化剂组分为通式AlR’_nX_3-n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1<n≤3的数。

9.根据权利要求8所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法，其特征在于，所述的烃类溶剂是异戊烷、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、石脑油或矿物油中一种或几种的混合物。

10.根据一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法，其特征在于，催化剂在铝与钛的摩尔比为10～500。