CN1092181C

CN1092181C - 苄氧基取代的芳基化合物及其作为杀真菌剂和杀虫剂的用途

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Publication number: CN1092181C
Application number: CN97112132A
Authority: CN
Inventors: 罗纳德·罗斯; 特德·楚托穆·富杰莫托; 史蒂文·霍华德·沙伯
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 1996-06-06
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 2002-10-09
Anticipated expiration: 2017-06-05
Also published as: DE69704300T2; AU714758B2; CA2206148A1; MX9703984A; JP4058132B2; DE69704300D1; HUP9701005A3; AR007293A1; EP0811608B1; ATE199898T1; ID17367A; US5883125A; HUP9701005A2; IL120917A0; ZA974770B; JPH1087569A; EP0811608A1; AU2358297A; TW377273B; CN1171392A

Abstract

具有杀真菌和杀虫性能的化合物具有通式I：其中A是N或CH；V为O或NH；m和n为整数0或1，条件是m+n为1；X独立地选自氢，卤素，(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)烷氧基；R独立地选自(C₁-C₁₂)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，(C₂-C₈)链烯基，(C₂-C₈)炔基，(C₁-C₁₂)烷氧基(C₁-C₁₂)烷基，(C₃-C₇)环烷基，(C₃-C₇)环烷基(C₁-C₄)烷基，芳基，芳烷基，以及杂环基；R₁和R₂独立地选自氢，(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，(C₃-C₇)环烷基，(C₃-C₇)环烷基(C₁-C₄)烷基，氰基，羧基(C₁-C₄)烷基，以及芳基；条件是R₁和R₂中至少有一个是H。

Description

苄氧基取代的芳香化合物及其作为杀菌剂和杀虫剂的用途

本发明涉及苄氧基取代的苯基化合物，含这些化合物的组合物以及使用杀菌毒性和杀虫量的这些化合物控制菌类和害虫的方法。

已知某些苯氧基取代的苯基化合物的丙烯酸和肟醚用作杀菌剂。这些苯环的取代物在现有技术中是已知的(见如US5 185342)。

我们已发现了一类苯基衍生物，其具有连接于不饱和基团的烯丙基取代基或具有连接于烯丙基的不饱和基。这些新颖的组合物也具有杀菌和杀虫性能。

本发明新的苄氧基取代的苯基化合物具有通式(I)：

其中A是N或CH；V为O或NH；

m和n为整数0或1，条件是m+n为1；

X独立地选自氢，卤素，(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)烷氧基；

R独立地选自(C₁-C₁₂)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，(C₂-C₈)链烯基，(C₂-C₈)炔基，(C₁-C₁₂)烷氧基(C₁-C₁₂)烷基，(C₃-C₇)环烷基，(C₃-C₇)环烷基(C₁-C₄)烷基，芳基，芳烷基，以及杂环基；

R₁和R₂独立地选自氢，(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，(C₃-C₇)环烷基，(C₃-C₇)环烷基(C₁-C₄)烷基，氰基，羧基(C₁-C₄)烷基和芳基；

优选地，R1或R2可为卤代(C₁-C₆)烷基；

条件是R₁和R₂中至少有一个氢。

在本发明中，基团

位于(C＝O)n-C(R₂)＝C(R₁)-(C＝O)m-R的间位并且R选自由(C₁-C₁₂)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，卤代苯基，(C₁-C₄)烷基取代的苯基，和三卤代苯基所组成的基团组。

在本发明的化合物中，其中n＝0且m＝1。

在本发明的化合物中，其中R选自由(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₄)烷基，2-卤代苯基，3-卤代苯基，4-卤代苯基，2-(C₁-C₄)烷基苯基，3-(C₁-C₄)烷基苯基和4-(C₁-C₄)烷基苯基所组成的基团组。

在本发明的化合物中，其中R选自正丙基，异丙基，叔丁基，正丁基，正己基，4-氟苯基，4-氯苯基和4-三氟甲基苯基。

前面所述的(C₁-C₁₂)烷基，(C₂-C₈)链烯基，(C₂-C₈)炔基和(C₃-C₇)环烷基或被至多三个取代基任意取代，所述三个取代基选自由卤素，硝基，三卤代甲基及氰基所组成的基团组。

术语“烷基”包括1到12个碳原子的支链或直链的烷基基团。典型的烷基基团是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，正戊基，异戊基，正己基，正庚基，异辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基等等。术语“卤代烷基”指的是被1到3个卤素取代的烷基基团。

术语“链烯基”指的是烯不饱和的直链或支链的，具有链长2至12个碳原子和1或2个烯键的烃基。术语“卤代链烯基”指的是被1至3个卤素原子取代的链烯基。术语“炔基”指的是直链或支链的，具有链长为2至12个碳原子和1或2个炔键的不饱和烃基。

术语“环烷基”指的是具有3至7个碳原子的饱和环体系。

术语“芳基”理解为苯基或萘基，它们可进一步被至多3个取代基取代，所述取代基选自由卤素，氰基，硝基，三卤代甲基，苯基，苯氧基，(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)烷硫基，(C₁-C₄)烷基亚砜(C₁-C₆)烷氧基以及卤代(C₁-C₄)烷基所组成的基团组。

典型的芳基取代基包括但不限于4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，2-甲氧苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2，4-二溴苯基，3，5-二氟苯基，2，4，6-三氯苯基，4-甲氧基苯基，2-氯萘基，2，4-二甲氧基苯基，4-(三氟甲基)苯基以及2-碘-4-甲基苯基。

术语“杂环基”指的是取代的或未被取代的含有1个，2个或3个杂原子，优选为1或2个选自氧，氮和硫的杂原子的5或6元不饱和环；或者是含有至多10个原子其中含有1个选自氧，氮和硫的杂原子的双环不饱和环体系。杂环基的例子包括，但不限于，2-，3-或4-吡啶基，吡嗪基，2-，4-，或5-嘧啶基，哒嗪基，噻唑基，咪唑基，2-或3-噻吩基，2-或3-呋喃基，吡咯基，恶唑基，异恶唑基，噻唑基，异噻唑基，恶二唑基，噻二唑基，喹啉基和异喹啉基。杂环可被独立地至多2个选自(C₁-C₄)烷基，卤素，氰基，硝基和三卤代甲基的取代基任意取代。

术语“芳烷基”用于描述这样的基团，其中烷基链含有1至10个碳原子并且可为支链或直链，优选为直链，和具有上面所定义的芳基部分，它形成了芳烷基部分的端基部分。典型的芳烷基部分是被任意取代的苄基，苯乙基，苯丙基和苯丁基部分。典型的苄基部分是2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氟苄基，3-氟苄基，4-氟苄基，4-三氟甲基苄基，2，4-二氯苄基，2，4-二溴苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，以及4-甲基苄基。典型的苯乙基部分是2-(2-氯苯基)乙基，2-(3-氯苯基)乙基，2-(4-氯苯基)乙基，2-(2-氟苯基)乙基，2-(3-氟苯基)乙基，2-(4-氟苯基)乙基，2-(2-甲基苯基)乙基，2-(3-甲基苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基，2-(4-三氟甲基苯基)乙基，2-(2-甲氧基苯基)乙基，2-(3-甲氧基苯基)乙基，2-(4-甲氧基苯基)乙基，2-(2，4-二氯苯基)乙基，2-(3，5-二甲氧基苯基)乙基。典型的苯丙基部分是3-苯基丙基，3-(2-氯苯基)丙基，3-(3-氯苯基)丙基，3-(4-氯苯基)丙基，3-(2，4-二氯苯基)丙基，3-(2-氟苯基)丙基，3-(3-氟苯基)丙基，3-(4-氟苯基)丙基，3-(2-甲基苯基)丙基，3-(3-甲基苯基)丙基，3-(4-甲基苯基)乙基，3-(2-甲氧基苯基)丙基，3-(3-甲氧基苯基)丙基，3-(4-甲氧基苯基)丙基，3-(4-三氟甲基-苯基)丙基，3-(2，4-二氯苯基)丙基和3-(3，5-二甲氧基苯基)丙基。

典型的苯丁基部分是4-苯基丁基，4-(2-氯苯基)丁基，4-(3-氯苯基)丁基，4-(4-氯苯基)丁基，4-(2-氟苯基)丁基，4-(3-氟-苯基)丁基，4-(4-氟苯基)丁基，4-(2-甲基苯基)丁基，4-(3-甲基苯基)丁基，4-(4-甲基苯基)丁基，4-(2，4-二氯苯基)丁基，4-(2-甲氧基苯基)丁基，4-(3-甲氧基苯基)丁基以及4-(4-甲氧基苯基)丁基。

卤素或卤定义为碘，氟，溴和氯部分。

本领域技术人员可认识到R₁和R₂间的双键可以顺式或反式同分异构体存在。用常规方法可将这些同分异构体拆分成为单一组分。单一的同分异构的化合物和其混合物都是本发明的研究对象且都具有杀真菌性能。

通式I的新化合物的苄氧基部分的C＝C或C＝N双键取代基可以E/Z同分异构混合物的形式制备得到。用常规的方法可将这些同分异构体分成单一的组分。单一的同分异构化合物和其混合物都是本发明的研究对象且都具有杀真菌性能。

本发明也包括通式(I)的对映体，盐和复合物。

如本发明中所用的，结构式所定义的化合物包括顺式/反式和E/Z同分异构体混合物。

本发明的优选实施方案是通式(I)的化合物，对映体，盐以及复合物，其中R₁和R₂为H，R为(C₁-C₁₂)烷基，被优选1或2个独立选自卤素，三卤代甲基，氰基，(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)硫代烷基，(C₁-C₄)烷氧基或苯基的取代基所取代的苯基，并且OCH₂(2-取代的苯基)连接于如下所示的苯环的取代基(C＝O)n-C＝C-(C＝O)m-R的间位。此处所用的R，n和m与以上所定义的相同。

本发明的更优选实施方案是通式(I)的化合物，对映体，盐和复合物，其中R₁，R₂和X为氢，R为叔丁基，正丙基，卤代苯基，A为CH，V为O。当A为CH或N时优选构型为E同分异构体。

在本发明的化合物中，其中基团

在本发明的化合物中，其中n＝0且m＝1。

在本发明的化合物中，其中R选自由(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₄)烷基，2-卤代苯基，3-卤代苯基，4-卤代苯基，2-(C₁-C₄)烷基苯基，3-(C₁-C₄)烷基苯基以及4-(C₁-C₄)烷基苯基所组成的基团组。

在本发明的化合物中，其中R选自正丙基，异丙基，叔丁基，正丁基，正己基，4-氟苯基，4-氯苯基以及4-三氟甲基苯基。

本发明通式I所包含的典型化合物包括表1所列的通式II，III和IV的化合物。

其中R₁和R₂为H，并且其它取代基定义于下面表中。

表1

化合物 R 通式 n m X A V

1.01 Ar II 0 1 H CH O

1.02 Ar III 0 1 H CH O

1.03 Ar IV 0 1 H CH O

1.04 2-Cl(Ar) II 0 1 H CH O

1.05 2-Cl(Ar) III 0 1 H CH O

1.06 2-Cl(Ar) IV 0 1 H CH O

1.07 3-Cl(Ar) II 0 1 H CH O

1.08 3-Cl(Ar) III 0 1 H CH O

1.09 3-Cl(Ar) IV 0 1 H CH O

1.10 4-Cl(Ar) II 0 1 H CH O

1.11 4-Cl(Ar) III 0 1 H CH O

1.12 4-Cl(Ar) IV 0 1 H CH O

1.13 2-Br(Ar) II 0 1 H CH O

1.14 3-Br(Ar) II 0 1 H CH O

1.15 4-Br(Ar) II 0 1 H CH O

1.16 2-F(Ar) II 0 1 H CH O

1.17 3-F(Ar) II 0 1 H CH O

1.18 4-F(Ar) II 0 1 H CH O

1.19 2-OCH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.20 3-OCH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.21 4-OCH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.22 2-CH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.23 3-CH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.24 4-CH₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.25 2-CF₃(Ar) II 0 1 H CH O

1.26 3-CF₃(Ar) II 0 1 H CH O

表1(续)化合物 R 通式 n m X A V1.27 4-CF₃(Ar) II 0 1 H CH O1.28 2-NO₂(Ar) II 0 1 H CH O1.29 3-NO₂(Ar) II 0 1 H CH O1.30 4-NO₂(Ar) II 0 1 H CH O1.31 2，4-Cl(Ar) II 0 1 H CH O1.32 2，5-Cl(Ar) II 0 1 H CH O1.33 2，4-F(Ar) II 0 1 H CH O1.34 2，5-F(Ar) II 0 1 H CH O1.35 3，4-F(Ar) II 0 1 H CH O1.36 CH₃ II 0 1 H CH O1.37 CH₂CH₃ II 0 1 H CH O1.38 CH₂CH₂CH₃ II 0 1 H CH O1.39 CH(CH₃)₂ II 0 1 H CH O1.40 CH₂(CH₂)₃CH₃ II 0 1 H CH O1.41 CH₂(CH₂)₄CH₃ II 0 1 H CH O1.42 CH₂CH(CH₃)₂ II 0 1 H CH O1.43 CH(CH₃)CH₂CH₃ II 0 1 H CH O1.44 C(CH₃)₃ II 0 1 H CH O1.45 CH₂C(CH₃)₃ II 0 1 H CH O1.46 CH(CH₃)CH₂CH₂CH₃II 0 1 H CH O1.47 C(CH₃)₂CH₂CH₃ II 0 1 H CH O1.48 CF₃ II 0 1 H CH O1.49 CF₂CF₃ II 0 1 H CH O1.50 CH₂CF₃ II 0 1 H CH O1.51 CH＝CH₂ II 0 1 H CH O1.52 环丙基 II 0 1 H CH O1.53 环戊基 II 0 1 H CH O1.54 环己基 II 0 1 H CH O1.55 CH₂OCH₃ II 0 1 H CH O1.56 CH₂OCH₂CH₃ II 0 1 H CH O1.57 CH₂CH₂OCOAr II 0 1 H CH O1.58 CH₂OCH₂Ar II 0 1 H CH O1.59 2-吡啶基 II 0 1 H CH O1.60 3-吡啶基 II 0 1 H CH O1.61 2-嘧啶基 II 0 1 H CH O1.62 4-嘧啶基 II 0 1 H CH O1.63 2-噻吩基 II 0 1 H CH O1.64 3-噻吩基 II 0 1 H CH O1.65 2-萘基 II 0 1 H CH O

本发明所描述的其它典型化合物描述于以下表中。

表2：

化合物2.1至2.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁和R₂为H，V＝O及A为CH。

表3：

化合物3.1至3.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝0且m＝1，R₁和R₂为H且V＝O及A为N。

表4：

化合物4.1至4.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁和R₂为H且V＝O及A为N。

表5：

化合物5.1至5.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝0且m＝1，R₁和R₂为H且V＝NH及A为N。

表6：

化合物6.1至6.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁和R₂为H且V＝NH，A为N。

表7：

化合物7.1至7.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝0且m＝1，R₁＝CH₃且R₂＝H，V＝O，A为CH。

表8：

化合物8.1至8.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝0且m＝1，R₁＝CH₃，且R₂＝H，V＝O，A为N。

表9：

化合物9.1至9.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝0且m＝1，R₁＝H且R₂＝CH₃，V＝O，A为N。

表10：

化合物10.1至10.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁＝H且R₂＝CH₃，V＝O，A为CH。

表11：

化合物11.1至11.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁＝H且R₂＝CH₃，V＝O，A为N。

表12：

化合物12.1至12.65是表1中通式II，III，IV的化合物，其中n＝1且m＝0，R₁＝H且R₂＝CH₃，V＝NH，A为N。

在表1至12中所用的Ar理解为苯基。

通式I的化合物通过一两步方法进行制备。方案A描述了当n＝0，m＝1时通式(I)化合物的制备。通过常规的缩合技术可制备α，β不饱和化合物。例如，Organic Reactions，Volume16，描述了常用的醛醇缩合以及苯甲醛与酮的缩合。羟基苯甲醛与酮，RCOCH₂R₁进行缩合，当R₁＝H时，RCOCH₂R₁为甲基酮，它可提供不饱和中间产物V′。

方案A：当R₁＝H时，提供了以下反应：

取代的羟基苯甲醛例如邻位，间对或对位的羟基苯甲醛提供了三种区域异构的中间产物V及V′。可采用Organic Reactions，Volume 16，pp.69-55所描述的多种反应条件来制备烯酮(V及V′)。例如，将酮溶于羟基溶剂例如乙醇中，将溶于水中的羟基苯甲醛溶液滴状加入上述溶剂中。所用的碱可以是碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾或氢氧化钠，并且滴状加液的条件是0℃到35℃，优选在环境温度下。

用适当取代的苯基溴化物对中间产物V及V′进行烷基化制备通式(VI)的化合物。来自间-羟基苯甲醛的中间产物V′的烷基化提供了表1，3，5中通式II(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自间-羟基苯甲醛的中间产物V，其中R₁＝CH₃且R₂＝H，的烷基化提供了表7，8，9中通式II的化合物。对来自邻-羟基苯甲醛的中间产物V′的烷基化提供了表1，3，5中通式III(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自邻-羟基苯甲醛的中间产物V，其中R₁＝CH₃且R₂＝H，的烷基化提供了表7，8，9中通式III的化合物。对来自对-羟基苯甲醛的中间产物V′的烷基化提供了表1，3，5中通式IV(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自对-羟基苯甲醛的中间产物V，其中R₁＝CH₃且R₂＝H，的烷基化提供了表7，8，9中通式IV的化合物。

在碱例如金属氢氧化物，优选NaH存在下，于非质子传递溶剂例如N，N-二甲基-甲酰胺中，用E-α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧丙烯酸甲酯对V及V′进行烷基化可制备通式VI的化合物，其中A为CH且V为O。如美国专利号4,914,128，3-4栏所述，从2-甲基苯基丙酸通过两步可制备为单一E同分异构体的E-α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧丙烯酸甲酯。

在碱例如金属氢化物，优选NaH存在下，在非质子传递溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺中用E-2-(溴甲基)苯基乙醛酸甲酯O-甲基肟与V和V′进行反应可制备通式VI的化合物，其中A为CH，V为O。制备2-(溴甲基)苯基乙醛酸甲酯O-甲基肟的方法描述于美国专利号4,999,042，第17-18栏以及5,157,144，第17-18栏。在碱性条件下用烷基亚硝酸酯处理2-甲基苯基乙酸甲酯可制备2-(溴甲基)苯基乙醛酸甲酯O-甲基肟，在甲基化后可提供2-甲基苯基乙醛酸甲酯O-甲基肟，也可通过将2-甲基苯基乙醛酸甲酯用2-羟胺氢氯酸盐进行处理并进行甲基化或者用盐酸羟胺进行处理来制备2-甲基苯基乙醛酸甲酯O-甲基肟。

当A为N且V为O时，另一可选择的合成途径是用2-(溴甲基)苯基乙醛酸甲酯与V和V′进行反应，再与盐酸甲氧胺或盐酸羟胺进行反应，最后再进行甲基化作用。

肟基乙酸酯到肟基乙酰胺的氨分析描述于美国专利号5,185,342，第22，48和57栏；5,221,691，第26-27栏，以及5,407,902，第8栏。当A为N且V为O时用甲醇中40％的含水甲胺处理通式VI的化合物可提供通式VI的化合物，其中V为NH。可选择地在碱例如金属氢化物，优选NaH存在下，在非质子传递溶剂例如二甲基甲酰胺(DMF)中，将通式V的化合物与N-甲基E-2-甲氧亚氨基-2-[2-(溴甲基)苯基]乙酰胺进行偶合制备通式VI的化合物。N-甲基E-2-甲氧亚氨基-2-2-(溴甲基)苯基]乙酰胺的制备描述于美国专利号5,387,714，第13栏。

方案β描述了通式(I)的化合物的制备，其中n＝1且m＝0，可用方案A所描述的常规的缩合技术制备α、β不饱和化合物(VII)。用羟基苯基酮，(OH)ArCOCH₂R₂，当R₂＝H时为甲基酮，与苯甲醛进行缩合可提供不饱和中间产物VII′。

方案B

当R2＝H时

取代的羟基苯基酮例如邻位，间位或对位-羟基苯乙酮提供了三种区域异构的中间产物VII′，其中R₂＝H。可用多种反应条件制备烯酮VII和VII′，所述反应条件描述于Organic Reactions，Volume16，pp.69-85。例如，向溶于羟基类溶剂，例如乙醇，的羟基苯基酮和醛中，加入氢氧化物碱例如氢氧化钡，氢氧化钠或氢氧化钾。当使用氢氧化钡时将反应混合物在回流下进行搅拌，而当使用氢氧化钠或氢氧化钾时反应在0℃到35℃进行，优选在室温下。在中和后用常规方法分离产品。

用适当取代的苯基溴化物对中间产物VII和VII′进行甲基化可制备通式VIII的化合物。对来自间-羟基苯乙酮的中间产物VII′的烷基化可提供表2，4，6中通式II(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自间-羟苯丙酮的中间产物VII，其中R₂＝CH₃，的烷基化提供了表10，11，12中通式II的化合物。对来自邻-羟基苯乙酮的中间产物VII′的烷基化提供了表2，4，6中通式III(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自邻-羟基苯丙酮的中间产物VII，其中R₂＝CH₃，的烷基化提供了表10，11，12中通式III的化合物。对来自对-羟基苯乙酮的中间产物VII′的烷基化提供了表2，4，6中通式IV(其中R₁＝R₂＝H)的化合物。对来自对-羟基苯丙酮的中间产物VII，其中R₂＝CH₃，的烷基化提供了表10，11，12中通式IV的化合物。

以下列实施例对本发明进行说明。

实施例1

3-甲氧基-2-[2-(3-((3′-(3″-甲氧苯基)-3′-氧代-丙-1′-烯基))苯氧甲基)苯基]丙烯酸甲酯(化合物1.20，表1)

向装有磁力搅棒的20ml管形瓶中加入0.15g(0.00197摩尔)的3′-甲氧基-3-羟基查尔酮，0.13g(0.00197摩尔)粉状的86％的氢氧化钾，以及10ml干燥的N，N-二甲基甲酰胺。向该溶液中一次加入0.51g(0.00197摩尔)的α-(2-溴甲基)苯基)-β-甲氧丙烯酸甲酯。将管形瓶封上并将反应物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物注入100ml水中，再用2×100ml乙醚进行萃取。将有机萃取物用100ml水和100ml饱和的氯化钠水溶液洗涤。将乙醚萃取物用无水硫酸镁进行干燥，并过滤，再用旋转蒸发器在减压下进行浓缩，这样可得到0.9g呈暗红色油状的粗产品。将该物质用50％的乙酸乙酯，50％的己烷在中性氧化铝和硅胶的混合床上作色谱分析。收集纯净的级分可得到0.6g(66％产量)呈粘性淡黄色油状的3-甲氧基-2-[2-(3-(3′-(3″-甲氧苯基)-3′-氧代-丙基-1′-烯基))苯氧甲基)苯基]丙烯酸甲酯。

H-NMR(200MHz，CDCl₃)：3.7(s，3H)；3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.6(m，12H)；7.7(s，1H)；7.8(d，1H)。

实施例2

制备3′-甲氧基-3-羟基查耳酮(用于制备实施例1中的化合物1.20)。

向装有磁力搅棒和侧臂加液漏斗的250ml圆底烧瓶中加入6.0g(0.04摩尔)的3′-甲氧基苯丙酮和50ml绝对乙醇。将3-羟基苯甲醛(4.9g，0.04摩尔)和3.2g 80％的氢氧化钾(0.05摩尔)溶于50ml水并在室温下滴状加入搅拌着的3′-甲氧苯丙酮溶液中。将反应物在室温下搅拌过夜，然后注入250ml水中，再用1N的盐酸水溶液将之酸化为pH2。将形成的黄色沉淀真空过滤收集，再用水洗，然后在40℃下真空干燥过夜。可分离得到总共8.7g(85％产量)呈褐色固体状的产物3′-甲氧基-3-羟基查耳酮。MP＝74-77℃。

H-NMR(200MHz，CDCl₃)：3.8(s，3H)；6.4(bs，1H)；6.9(m，1H)；7.1-7.7(m，8H)；7.8(d，1H)。

实施例3

制备3-甲氧基-2-[2-(3′-(3″-苯基)-1′-氧代-丙-3′-烯基)苯氧甲基)苯基]丙烯酸甲酯(化合物2.01，表2)。

使用实施例1的方法将3′-羟基查耳酮与α-(2-溴甲基)苯基)-β-甲氧基丙烯酸甲酯进行偶合，可分离得到1.0g(100％产量)油状的产品。

H-NMR(200MHz，CDCl₃)：3.7(s，3H)；3.85(s，3H)；5.1(s，2H)；7.1(m，3H)；7.1-7.6(m，11H)；7.6(s，1H)；7.8(d，1H)

实施例4

制备3′-羟基查耳酮。

向配有磁搅棒和回流冷凝器的250ml圆底烧瓶中加入2.7g(0.02摩尔)的3′-羟基苯乙酮，2.1g(0.02摩尔)的苯甲醛，2.0g(0.011摩尔)的氢氧化钡一水合物以及20ml的绝对乙醇。反应回流进行2.5小时，此后反应物变得浓稠难以搅拌。冷却后，将得到的固体溶于100ml 1N的盐酸水溶液中，可观察到从溶液中沉淀出另一种固体。通过真空过滤收集该固体，并用100ml水和100ml己烷进行洗涤，然后在40℃真空干燥24小时。分离得到4.2g(93％产量)的褐色的3′-羟基查耳酮。MP＝143-147℃。

实施例5

对于表1至12中的化合物提供了质子NMR数据(200MHz)。

表13化合物 #1.01 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(d，1H)；7.1-7.8(m，13H)；8.0(d，2H)1.02 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，2H)；7.1-7.6(m，8H)；7.7(s，1H)；

7.8(m，3H)；8.1(d，2H)1.03 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(d，2H)；7.1-7.6(m，11H)；7.8(d，1H)；

8.0(d，2H)1.04 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(d，1H)；7.1-7.5(m，12H)；7.6(s，1H)；

7.7(s，1H)1.05 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；6.8(d，1H)；6.9(m，1H)；7.1-7.6(m，12H)；

7.7(s，1H)；8.0(d，1H)1.07 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(d，1H)；7.1-7.6(m，10H)；7.7(s，1H)；

7.8(d，1H)；7.9(d，1H)；8.0(s，1H)1.10 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.6(m，11H)；7.6(s，1H)；

7.9(d，2H)1.15 3.6(s，3H)；3.8(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(m，2H)；7.1-7.6(m，8H)；7.6(s，1H)；

7.7(m，1H)；7.8(d，1H)；7.9(d，2H)1.18 3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.6(m，10H)；7.7(s，1H)；

7.8(d，1H)；8.1(m，2H)1.19 3.7(s，3H)；3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9-7.5(m，10H)；7.6(s，1H)；

7.7(m，2H)1.20 3.7(s，3H)；3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.6(m，12H)；

7.7(s，1H)；7.8(d，1H)1.21 3.7(s，3H)；3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)； 7.0(m，3H)；7.1-7.5(m，8H)；

7.6(s，1H)；7.7(d，1H)；8.1(d，2H)1.22 2.5(s，3H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(d，2H)；7.0-7.6(m，12H)；

7.7(s，1H)1.23 2.4(s，3H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(d，2H)；7.0-7.5(m，10H)；

7.6(s，1H)；7.8(m，2H)1.24 2.5(s，3H)；3.65(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(d，2H)；7.1-7.5(m，10H)；

7.6(s，1H)；8.0(m，2H)1.27 3.6(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.5(m，8H)；7.6(s，1H)；7.7(m，3H)；8.1(d，2H)1.36 2.4(s，3H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.7(d，1H)；6.9-7.5(m，5H)；

7.6(m，2H)；7.7(s，1H)1.38 1.0(t，3H)；1.7(q，2H)；2.7(t，2H)3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.7(d，1H)；

7.0(dd，1H)；7.1-7.6(m，8H)；7.7(s，1H)1.39 1.2(d，6H)；3.0(m，1H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；6.8(d，1H)；6.9(m，

1H)；7.0-7.5(m，6H)；7.6(m，3H)

表13(续)化合物 #1.41 0.9(t，3H)；1.3(m，6H)；1.7(m，2H)；2.7(t，3H)；3.8(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，

2H)；6.7(d，1H)；6.9(m，1H)；7.0-7.5(m，7H)；7.55(d，1H)；7.6(s，1H)1.43 1.3(s，9H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(m，1H)；7.1-7.6(m，7H)；

7.6(s，1H)；7.7(m，2H)1.52 1.0(m，2H)；1.2(m，2H)；2.2(m，1H)；3.7(s，3H)；3.8(s，3H)；5.0(s，2H)；6.8(d，

1H)；6.9(m，1H)；7.0-7.5(m，7H)；7.6(d，1H)；7.65(s，1H)1.59 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(d，1H)；7.1-7.6

(m，8H)；7.7(s，1H)；7.8(m，2H)；8.2(m，1H)；8.8(m，1H)1.60 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(d，1H)；7.1-7.6(

m，9H)；7.7(s，1H)；7.8(d，1H)；8.3(m，1H)；8.8(m，1H)，9.3(m，1H)1.63 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.5

(m，9H)；7.6(m，1H)；7.7(s，1H)；7.8(m，1H)；7.9(m，1H)1.65 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(m，1H)；7.1-7.4(m，6H)；7.6(m，2H)；

7.7(s，1H)；7.8(d，2H)；7.9-8.2(m，5H)；8.5(s，1H)2.01 3.7(s，3H)；3.85(s，3H)；5.1(s，2H)；7.1(m，3H)；7.1-7.6(m，11H)；7.6(s，1H)；

7.8(d，1H)2.02 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(dd，2H)；7.1-7.6(m，11H)；7.6(s，1H)；

7.8(m，2H)2.03 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.1(s，2H)；7.0(d，2H)；7.1-7.6(m，8H)；7.6(s，1H)；7.7-

7.8(m，3H)；8.0(d，2H)2.10 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2)；7.0-7.6(m，14H)；7.6(s，1H)2.12 3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；7.0(d，2H)；7.1-7.6(m，10H)；7.6(s，1H)；

7.8(d，2H)3.01 3.8(s，3H)；4.0(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(m，1H)；7.1-7.6(m，11H)；7.7(d，1H)；

8.0(m，2H)5.01 2.9(d，3H)；4.0(s，3H)；5.0(s，2H)；6.8(bs，1H)；6.9(m，1H)；7.1-7.6(m，11H)；

7.7(d，1H)；8.0(m，2H)7.10 2.2(s，3H)；3.7(s，3H)；3.9(s，3H)；5.0(s，2H)；6.9(m，2H)；7.0-7.5(m，9H)；

7.6(s，1H)；7.7(d，2H)

实施例6

对本发明的多数化合物在活体内对下述病害的杀真菌活性进行了测试。将化合物溶于水，丙酮和甲醇的2∶1∶1(体积比)的混合物中，洒到植物上，使之干燥(1至2个小时)，然后该植物用真菌接种。每次试验都使用对照植物，将该对照植物用水，丙酮和甲醇的混合物进行喷洒并用真菌接种。以下给出了该技术每项试验的其余部分，而在此各种化合物的试验结果在每公顷300g的剂量下对各种病害的控制用实例号描述于表13中。试验结果报告为病害控制百分值(在此与对照物相比较)，100定义为完全病害控制而零表示无病害控制。真菌对试验植物的应用如下：

小麦叶锈病(WLR)

在温室中将Puccinia recondita(f.sp.tritici)在7天龄的小麦(cultivarFielder)培养14天。从叶子上将孢子收集到铝箔上。通过用250微米孔筛进行筛选对孢子进行净化并贮存或立即使用。在超低温冷冻箱中用密封袋子进行贮存。通过向每ml Soltrol油中加入20mg(9.5百万个孢子)从干的夏孢子制备孢子的悬浮液。将悬浮液分散到连于油喷雾器的明胶胶囊(0.7ml容积)中。每20个2英寸方缶的7天龄Fielder wheat使用1个胶囊。等待15分钟让油从小麦叶子表面挥发，然后将植物放到黑暗的雾室(18-20℃以及100％的相对温度)中24小时。再将植物放入温室中使其度过潜伏期，10天后再对病害水平进行评估。对于保护性试验，在用杀真菌化合物喷洒植物一天后对植物进行接种。

小麦叶斑病(SNW)

在培养箱中将Septoria nodorum在Czapek-Dox V-8糖汁琼脂板上20℃下黑暗中培养48到72小时，然后在20℃下进行12小时见光和12小时黑暗的交替培养。将板上具有真菌物质的部分在去离子水中振荡并用干酪布过滤可制得孢子的水悬浮液。将含孢子的水悬浮液稀释至每ml3.0×10⁸个孢子的孢子浓度。将接种液用DeVibiss喷雾器喷洒到已先用杀真菌化合物喷洒过的1周龄Fielder小麦苗上。将接种的植物放到20℃的湿度室中并进行12小时见光和12小时黑暗的交替培养90小时。然后将接种的幼苗移至受控环境室，在20℃下培养8天。病害控制值记录为控制百分值。

小麦白粉病(WPM)

在受控温度室中，65°至70°F下将Erysiphe graminis(f.sp.tritici)在小麦苗上进行培养。将霉菌孢子从培养植物上摇到已先用杀真菌化合物喷洒的小麦苗上。将接种过的幼苗放在受控温度室中，温度为65°至75°并进行地下管灌溉。在接种后8到10天进行病害控制百分值的评估。

黄瓜白粉病(CPM)

在温室中，将Sphaerotheca fulginea在黄瓜苗，cv.Bush Champion，上进行培养。可用每100ml含1滴吐温80的水将孢子从叶片上洗脱下来从而制备接种液。在摇动植物后，将接种液用干酪布过滤并用喷瓶喷雾器将其喷洒到植物上。然后将该植物放到温室中进行感染和培养。在接种后7天对植物进行评估。病害控制值记录为控制百分值。

西红柿晚疫病(TLB)

将Phytophthora infestans在V8糖汁加CaCO₃琼脂板上培养3至4周。用水将孢子从琼脂板上洗下并用DeVibiss喷雾器喷洒到已先用实验杀真菌剂喷洒过的3周龄Pixie西红柿苗的叶上。将接种的苗放到温度室中在20℃感染24小时。然后将苗移至20℃的受控环境室中。5天后对苗的病害控制进行评估。

葡萄霜霉病(GDM)

在受控温度室中，20℃下湿润的空气中用适当的光强度将Plasmopara Vticola在活的葡萄苗cv.Delaware的叶上培养7到8天。从被感染的叶上获得孢子的水悬浮液，并将孢子浓度调节到每ml水约3×10⁵个孢子。通过用De Vilbiss喷雾器喷洒叶子的下面直至在叶上可观察到小液滴从而进行Delaware葡萄苗的接种。将接种的苗在20℃的雾室中培养24小时。接种后7天将病害控制值记录为控制百分值。

当以每公顷300g的剂量测试对黄瓜白粉病的控制时，实施例1.10，1.15，1.18，1.19，1.24，1.27，1.36，1.38，1.43，1.65，2.12以及7.10都表现出85％或更好的控制。

当以每公顷300g的剂量测试对壳针孢属的控制时，实施例1.01，1.03，1.04，1.10，1.39，1.43，1.52，1.59，1.63，以及2.01，3.01，以及5.01都表现出85％或更好的控制。

当以每公顷300g的剂量测试对小麦叶锈病的控制时，实施例1.01，1.02，1.03，1.07，1.10，1.18，1.19，1.20，1.21，1.22，1.23，1.24，1.27，1.36，1.39，1.41，1.43，1.51，1.59，1.60，1.63，1.65，2.01，2.03，2.12，5.01和7.10都表现出90％或更好的控制。

在每公顷300g的剂量下，实施例1.02，1.03，1.04，1.10，1.18，1.19，1.21，1.23，1.36，1.39，1.41，1.43，1.65，2.10以及2.12都表现出对小麦白粉病75％或更好的控制。

同样在每公顷300g的剂量下，实施例1.01，1.02，1.03，1.04，1.05，1.07，1.10，1.18，1.19，1.20，1.21，1.22，1.23，1.24，1.27，1.36，1.39，1.43，1.59，1.60，1.63，1.65，2.01，2.02，2.03，2.12，3.01，5.01和7.10提供了对葡萄霜霉病95％或更好的控制。

同样在每公顷300g的剂量下，实施例对1.01，1.04，1.05，1.07，1.10，1.15，1.18，1.38，1.39，1.43，1.52，1.59，2.01，2.12和7.10提供了对西红柿晚疫病90％或更好的控制。

本发明的化合物可用作农业杀真菌剂，并且在作为该用途时它们可作用于不用的位点例如种子，土壤或叶子。

通过常用的方法，例如常规的高加仑水力喷洒，低加仑喷洒，吹气喷洒，空气喷洒以及粉剂喷洒，可将本发明的化合物用作杀真菌喷洒剂。稀释和使用比例将取决于所用的设备类型，所用的方法，处理的植物以及要控制的病害。通常，本发明化合物的使用量约为每公顷0.005kg至50kg活性组分，优选为每公顷约0.025至25kg活性组分，更优选每公顷约0.025至10kg活性组分。

作为种子保护剂时，涂于种子表面的毒性物质的量通常为每100kg种子约0.05g至20g，优选为0.05至4g，更优选为0.1至1g。作为土壤杀真菌剂时，可将化合物植入土壤中或以每公顷0.02至20kg优选0.05至10kg，更优选0.1至5kg的剂量施用于土壤表面。作为叶面杀真菌剂时，毒性物通常以每公顷0.01至10kg，优选0.02至5kg，更优选0.25至1kg的剂量施用于生长植物上。

尽管本发明的化合物表现出杀真菌活性，这些化合物可与其它已知的杀真菌剂相结合从而提供广谱的活性。适当的杀真菌剂包括，但不限于，列于美国专利号5,252,594(特别见栏14和15)所列的化合物。

本发明的化合物有利于以不同方式进行利用。因为这些化合物拥有广谱杀真菌活性，它们可用于谷类作物的贮存。这些复合物也可作为杀真菌剂用于包括小麦、大麦和黑麦的谷类作物中，以及稻、花生、豆类及葡萄中，用于草皮上、水果、坚果和蔬菜园中，以及用于高尔夫球场。

本发明的化合物用于控制的病害实例包括玉米和大麦的长蠕孢属病、小麦和大麦的白粉病，小麦叶和茎锈病，西红柿早疫病，西红柿晚疫病，花生早叶斑病，葡萄白粉病，葡萄黑烂病，苹果疤病，苹果白粉病，黄瓜白粉病，水果褐烂病，葡萄孢属病，大豆白粉病，黄瓜炭疽病，小麦壳针孢属病，稻鞘枯萎病以及稻瘟病。

实施例7

对本发明的多数化合物对以下所述的昆虫的活体内杀虫活性进行了测试。以下测试方法可用于评估本发明化合物的杀虫活性。将待评估的化合物溶于适当的溶剂中，通常为丙酮，甲醇和水的混合物，并用平面扇形喷嘴喷到3个装有切下叶片的园盘上。喷洒后，让叶片盘进行干燥。两只盘用啮叶昆虫(南方粘虫和墨西哥大豆甲虫)进行感染，而另一只盘在喷洒前已用两点蜘蛛螨进行感染。受试的昆虫种类是：

AW 南方粘虫 Spodoptera eridamia

BB 墨西哥大豆甲虫 Epilachna varivestis

MTA 两点蜘蛛螨 Teranychus uricate

喷洒后24-48小时肉眼观察得出控制百分值。

在每公顷600g的剂量下测试对南方粘虫的进行控制时，实施例1.43和7.10提供了90％或更好的控制。

在每公顷300g的剂量下测试对墨西哥大豆甲虫的控制时，实施例1.07，1.10，1.18，1.21，1.27，1.38，1.39，1.41，1.43，1.65，2.03和7.10都提供了90％或更好的控制。

在每公顷300g的剂量下测试对两点蜘蛛螨的控制时，实例1.38和2.03提供了90％或更好的控制。

本发明的化合物和组合物可直接作用于被保护的位点，例如，被昆虫感染的植物上或其周围区域，或作用于避免感染的植物。有害昆虫的实例有鳞翅目，鞘翅目，双翅目，缨翅目，膜翅目，异翅目，同翅目，直翅目以及蜱螨目。化合物和组合物可用作接触性或内吸收性杀虫剂。将本发明化合物用于昆虫的生长区，所用剂量为每公顷0.005到10kg，优选为0.05到5kg，更优选为每公顷0.1到1kg。

在本发明方法的实践中，活性化合物可用于土壤和叶面，在叶面使用情况下，化合物被植物吸收，并可传送到植物的其它部分并最终被吞食植物某部分的害虫或昆虫所吸收。这种应用方法被称作“内吸式”应用。可选择地，活性化合物可施用于土壤中，在此该化合物与所要控制的昆虫或其它害虫进行接触。这种应用方法称作“土壤”应用。在另一可选择的方法中，可将活性化合物施用于植物叶面上，这样可使该植物免于食叶的昆虫和其它害虫的侵袭。

本发明的组合物和制剂也可包括已知的杀虫化合物。这样可扩大组合物的活性范围。本领域已知的适宜杀虫剂包括美国专利5,075,471列出的，尤其是第14和15栏上的。

本发明的化合物可以组合物或制剂的方式进行使用。组合物和制剂制备的实例可见于美国化学协会(American Chemical Society)的刊物“Pesticidal Formulation Research”(1969)，Advances in Chemistry SeriesNo.86，由Wade Van Valkenburg著；以及Marcel Dekker，Inc的刊物“Pesticide Formulations”(1973)，由Wade Van Valkenburg编辑。在这些组合物和制剂中，将活性物质与常规的惰性的农业上可接受的(即，植物相容的和/或对杀虫剂惰性)的在常规的杀虫剂组合物或制剂中可用的杀虫剂稀释剂或扩充剂例如固体载体物质或液体载体物质进行混合。“农业上可接受的载体”意思指的是可用来溶解，分散或扩散组合物中的活性成分而不损害活性成分的效用，而其本身对土壤，设备，所用的植物，或农业环境均无大的有害效果的任何物质。如需要的话，也可加入辅助剂如表面活性剂，稳定剂，去沫剂及反淤积剂。

本发明的组合物和制剂的实例是水溶液和分散体系，油溶液及油分散体系，糊剂，粉剂，可湿粉，可乳化浓缩物，流动剂，颗粒，诱饵，反乳化剂，气溶组合物及烟熏消毒蜡烛。可湿粉，糊剂，流动剂及可乳化浓缩物都是浓缩的制备物，在使用前或使用时必须用水对其进行稀释。在这些制剂中，组合物用液体或固体载体进行扩充，并在需要时，加入适宜的表面活性剂。诱饵是含有可吸引昆虫的某食物或其它物质，并含有至少一种本发明的化合物。

通常需要，特别是在叶喷洒制剂的情况下，根据农业实践的需求加入辅助剂，例如增湿剂，扩散剂，分散剂，粘附剂以及粘合剂。这些辅助剂在本领域常用，关于辅助剂的讨论可见于多种参考文献中，例如John W.McCutcheon，Inc.的刊物“Detergents and Emulsifiers，Annual”。

本发明的活性化合物可单独使用或以与另一种化合物和/或与固体和/或液体可分散载体和/或与其它已知相容的活性剂，特别是植物保护剂，例如其它杀虫剂，杀节肢动物剂，杀线虫剂，杀真菌剂，杀细菌剂，杀啮齿动物剂，除草剂，肥料，生长调节剂，协同剂形成混合物的方式使用。

在本发明的组合物中，活性组合物存在的量基本上为重量百分比0.0001-99％。对于适于贮存或运输的组合物，活性成分的量优选为重量百分比0.5-90％，更优选为混合物重量的1-75％。适于直接应用或田间应用的组合物通常含有活性组合物的量基本上在重量百分比约0.0001-95％，优选为0.0005-90％，更优选为混合物重量的0.001-75％。组合物也可描述为化合物对载体的比例。在本发明中这些物质(活性化合物/载体)的重量比范围为99∶1到1∶4，更优选为从10∶1到1∶3。

通常，本发明的化合物可溶于某些溶剂例如丙酮，甲醇，乙醇，二甲基甲酰胺，吡啶或二甲亚砜，并且这些溶液可用水进行稀释。溶液的浓度可为1％到90％，优选范围为5％到50％。

对于可乳化浓缩物的制备，可将化合物溶于适当的有机溶剂中，或溶剂的混合物中，另外还要加入乳化剂以促进化合物在水中的分散。活性成分在可乳化浓缩物中的浓度通常为10％到90％，而在可流动的乳化剂浓缩物中，活性成分可高达75％。

适于进行喷洒的可湿粉可通过将化合物与细分的固体，例如粘土，无机硅酸盐及碳酸盐，以及二氧化硅进行混合，并向混合物中加入湿润剂，粘粒剂，和/或分散剂。在这些制剂中活性成分的浓度的范围通常为20％到99％，优选为40％到75％。可通过混合50份的哒嗪酮，45份合成的沉淀水合二氧化硅，例如商标Hi-SiIR的产品，以及5份的木质磺酸钠来制备典型的可湿粉。在另一制剂中对于上述可湿粉将Hi-Si用高岭土型(Barden)粘土取代，在另一制剂中用商标为Zeolex^7的合成的硅铝酸钠取代25％的Hi-Si。

制备粉剂时，将化合物I或其对映体，盐及复合物与细分的惰性固体进行混合，所述惰性固体可为自然界的有机或无机物。可用于该目的物质包括植物粉，二氧化硅，硅酸盐及粘土。一种制备粉剂的方便方法为用细分的载体稀释可湿粉。通常制备含有约20％到80％的粉剂浓缩物，随后稀释为1％至10％的使用浓度。

通常用常规的方法，例如常规的高加仑水力喷洒，低加仑喷洒，超低容量喷洒，空气冲击喷射，空气喷洒及粉剂，活性化合物可用作杀虫喷洒剂。

本发明也提供了杀死，抗击或控制害虫的方法，这些方法包括将害虫与一定具杀伤力的量或毒性量(即，对害虫有效的量)的本发明至少一种化合物或与以上提过的载体(组合物或制剂)一起进行接触。说明书和权利要求书中使用的“接触”指的是将本发明化合物单独或作为组合物或制剂的组分施用于至少一种(a)该害虫及(b)其相应地点(即，被保护的场所，例如，生长作物或作物生长的区域)。

除了上面提到的组分按照本发明的制剂也可包含常用于该类制剂的其它物质。例如，将润滑剂，例如硬脂酸钙或硬脂酸镁，加入可湿粉或待粉碎的混合物中。另外例如，可加入粘合剂例如聚乙烯乙醇-纤维素衍生物或其它胶状物，例如酪蛋白，以增加杀虫剂对要保护表面的粘附力。

Claims

1.具有下列结构的化合物：

其中A是N或CH；V为O或NH；

m和n为整数0或1，条件是m+n为1；

X独立地选自氢，卤素，(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)烷氧基；

R₁和R₂独立地选自氢，(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，(C₃-C₇)环烷基，(C₃-C₇)环烷基(C₁-C₄)烷基，氰基，羧基(C₁-C₄)烷基，以及芳基；条件是R₁和R₂中至少有一个是H。

2.权利要求1的化合物，其中A为CH。

3.权利要求1的化合物，其中A为N。

4.权利要求2的化合物，其中V为O。

5.权利要求4的化合物，其中基团

位于(C＝O)n-C(R₂)＝C(R₁)-(C＝O)m-R的间位并且R选自由(C₁-C₁₂)烷基，卤代(C₁-C₁₂)烷基，卤代苯基，和(C₁-C₄)烷基取代的苯基所组成的基团组。

6.权利要求5的化合物，其中R为三卤代苯基。

7.权利要求5的化合物，其中n＝0且m＝1。

8.权利要求7的化合物，其中R选自由(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₄)烷基，2-卤代苯基，3-卤代苯基，4-卤代苯基，2-(C₁-C₄)烷基苯基，3-(C₁-C₄)烷基苯基和4-(C₁-C₄)烷基苯基所组成的基团组。

9.权利要求8的化合物，其中R选自正丙基，异丙基，叔丁基，正丁基，正己基，4-氟苯基，4-氯苯基和4-三氟甲基苯基。

10.权利要求3的化合物，其中基团

11.权利要求10的化合物，其中R为三卤代苯基。

12.权利要求10的化合物，其中n＝0且m＝1。

13.权利要求12的化合物，其中R选自由(C₁-C₆)烷基，卤代(C₁-C₄)烷基，2-卤代苯基，3-卤代苯基，4-卤代苯基，2-(C₁-C₄)烷基苯基，3-(C₁-C₄)烷基苯基以及4-(C₁-C₄)烷基苯基所组成的基团组。

14.权利要求13的化合物，其中R选自正丙基，异丙基，叔丁基，正丁基，正己基，4-氟苯基，4-氯苯基以及4-三氟甲基苯基。

15.控制致植物病真菌的杀真菌组合物，所述组合物包含农业上可接受的载体以及权利要求1的化合物，其中载体与化合物的比例为99∶1至1∶4。

16.权利要求15的组合物，其中农业上可接受的载体与化合物的比例为10∶1至1∶3。

17.控制致植物病真菌的方法，所述方法包括将权利要求1的化合物以每公顷0.005至50kg的剂量施用于种子，植物或土壤。

18.权利要求17的方法，其中权利要求1的化合物以每公顷0.025至10kg的剂量进行施用。

19.控制某区域昆虫的方法，所述方法包含将权利要求1的化合物以每公顷0.005至10kg的剂量施用于该区域。

20.权利要求19的方法，其中化合物以每公顷0.1至1kg的剂量进行施用。