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CN1040437C - 除草的喹啉基噁二唑衍生物,它们的制备方法和含有它们的除草组合物 - Google Patents

除草的喹啉基噁二唑衍生物,它们的制备方法和含有它们的除草组合物 Download PDF

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CN1040437C
CN1040437C CN93117394A CN93117394A CN1040437C CN 1040437 C CN1040437 C CN 1040437C CN 93117394 A CN93117394 A CN 93117394A CN 93117394 A CN93117394 A CN 93117394A CN 1040437 C CN1040437 C CN 1040437C
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Abstract

本发明涉及下述式(Ⅰ)的新的喹啉基二唑衍生物，它们的制备方法和它们用作除草剂和植物生长调节剂的用途，特别是它们在水稻存在下选择性地杀死和防治稗草的用途。
其中，
A和B选自由氢，卤素和C1-C3低级烷基组成的一组基团；R为C3-C4烷基或环烷基，苯基，吡啶基，苯甲基，苯氧烷基或苯基硫烷基，且这些基团中的芳基可选择地被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C2-C6烷氧烷基和它的类似基团组成的一组取代基取代。

Description

除草的喹啉基噁二唑衍生物,它们的制备方法和含有它们的除草组合物
本发明涉及下述式(I)的新的喹啉基噁二唑，它们的制备方法，除草组合物和所述化合物作为除草剂和植物生长调节剂的用途。
在本领域中，用一些喹啉羧酸衍生物作为除草剂是已知的，例如，在Af Chem New Product Review-Volume VIII，1990；W.L.Hopkins Author，William L.Hopkins AG Chem Information Services，U.S.A.中描述了已知商品名为快杀稗和喹草酸的两个喹啉羧酸。下式(C)为快杀稗，喹草酸，在西德专利公开DE3,639,837和西德专利公开DE3,703,113中已被描述。
快杀稗除了在几种杂草上的活性外，对于抗稗草具有特效。
但是，本发明的发明者发现，一些新的喹啉基噁二唑衍生物是高活性的和更好选择性的除草剂或植物生长调节剂，它们在旱地稻和水稻田中选择性地防治稗时特别有用并且相当安全
本发明的目的是提供用作除草剂特别是用于水稻田的除草剂的化合物，各含有所述化合物作为活性成分的除草剂。
本发明的新化合物通过下式(I)表示其中，A和B选自由氢、卤素和C1-C4低级烷基组成的一组基团；R为C3-C4烷基，C3-C6环烷基，苯基，苯甲基，苯
基氧烷基，苯基硫烷基，吡啶基，噻吩基或呋喃基。
且其中R为可选择性被1～3个取代基取代或没有取代
基的芳香环，其中取代基选自由卤素，硝基，低级烷基，
低级烷氧基和低级卤代烷基组成的一组基团。
本发明除草剂包含作为它的活性成分的上述式(I)化合物。
本发明涉及相应于下式的喹啉基噁二唑衍生物
Figure C9311739400101
其中，A和B选自由氢，卤素和C1-C4低级烷基组成的一组基团；R为C3-C4烷基，C3-C6环烷基，苯基，苯甲基，苯
氧烷基，苯基硫烷基，吡啶基，噻吩基，或呋喃基；且其
中苯基和苯甲基可选择地被1-3个选自由卤素，C1-
C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1
-C4卤代烷基，C2-C6烷氧烷基，硝基，羟基和亚
甲二氧基组成的一组取代基取代；苯氧烷基中所述的芳环
取代基可选择地被1-3个选自由卤素，C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代
烷基，C2-C6烷氧烷基，硝基，羟基和亚甲二氧基组
成的一组取代基取代；苯氧烷基中所述的烷基取代基可以
是C1-C4烷基，苯基硫烷基中所述的芳环取代基可选
择地被1-3个选自由卤素，C1-C4烷基，C1-C4
烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷基，C2
-C4烷氧烷基，硝基，羟基和亚甲二氧基组成的一组取
代基取代的；苯基硫烷基其中所述的烷基取代基可以是C1
-C4烷基，吡啶基，噻吩基和呋喃基中的杂环可选择地
被1-3个选自由卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷
氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷基和C2-
C6烷氧烷基组成一组取代基取代。
上述式(I)化合物优选的基团如下述：R为其中X为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，氯，氟，三氟甲基或硝基且n为1～3。
根据本发明典型的式(I)化合物如下述：
Figure C9311739400112
Figure C9311739400121
在本发明中，上述式(I)的典型化合物具有高的除草效力，同时对水稻安全且在水稻和稗之间具有较好的选择性。
根据本发明的式(I)化合物，可通过如下述反应方案A的制备方法制备。
〔方案A〕其中，R，A和B分别如上述式(I)定义，Z选自由氯，溴，碘，氰基，乙酰氧基和C1-C4烷氧基组
成的一组基团。
在上述方案A中，上述式(II)的偕胺肟是在碱存在下，在水-醇混合物中从腈化合物与羟胺氢氯化物制备的。上述的式(III)酰氯(Z＝Cl)是从上述式(C)的3，7-二氯-8-喹啉羧酸与亚硫酰氯制备的，在欧洲专利104,389号中描述了式(C)的酸。
在碱存在下从上述化合物(II)和上述化合物(III)可制备上述式(I)目的化合物。
在土述式(I)的制备中，有机溶剂中采用的碱是碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾，三乙胺或吡啶中的一个。
根据本发明上述式(I)的化合物，具有防治水稻中最难防治的杂草稗草的强的除草活性，和对水稻的强安全性。
因此，本发明上述式(I)化合物是消灭或控制稗草非常有用的除草剂。
根据本发明的新的3，7-二氯-8-喹啉噁二唑衍生物列示于下述表1。表1.
Figure C9311739400151
Figure C9311739400191
Figure C9311739400201
Figure C9311739400211
Figure C9311739400221
Figure C9311739400231
通过下述实施例例示了本发明的制备，但并不因此构成对本发明的限制。
实施例1
异丙基偕胺肟(II，R＝异丙基)
在羟胺氢氯化物(7.0g，0.1mol)和碳酸氢钠(8.4g，0.1mol)的蒸馏水(25ml)溶液中，加入在乙醇(50ml)中的异丁腈(3.45g，50mmol)。回流16小时后，减压浓缩反应混合物，得到粗产物。用乙醇提取粗产物并减压浓缩，然后通过硅胶柱色谱，采用氯仿和乙醇的混合物(19∶1→4∶1)作为洗脱剂获得所需产物(2.3g，产率45％)。
实施例2
3，7-二氯-8-喹啉羧酰氯
将3，7-二氯-8-喹啉羧酸(20g，82mmol)加入到亚硫酰氯(80ml)中，回流混合物3小时，并在减压下浓缩，得到淡棕色固体的所需产物(20.6g，产率95.7％)。1H NMR(DMSO-d6)：δ8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)
实施例3
3-异丙基-5-(3′，7′-二氯-8′-喹啉基-1，2，4-噁二唑(I，R＝异丙基)。
对在5ml无水吡啶中的异丙基偕胺肟(0.51g，5mmol)的溶液加入在5ml二氯甲烷中的3.7-二氯-8-喹啉羧酰氯(1.3g，5mmol)，回流18小时后，减压下浓缩反应混合物，用50ml蒸馏水稀释，然后过滤沉淀得到固体的粗产物，最后通过硅-胶柱色谱进行纯化，用氯仿和乙醇的混合物(19∶1→9∶1)洗脱，得到浅黄色固体的所需产物(1.17g，产率＝80％)。m.p.：191～192℃1H NMR(DMSO-d6)：δ1.1(d，6H)，2.4(heptet，1H)，8.0(dd，2H)，8.85(dd，2H)
本发明的其它化合物可通过上述实施例给出的方法制备，通过下述表2中给出的1H NMR谱和质谱表征了它们。
1H NMR代表质子核磁共振谱，在测量中使用的溶剂在圆括号中表示。表2.化合物No. 1H NMR(DMSO-d6)                          质谱(70eV)1         1，1(d，6H)，2.4(heptet，1H)，8.0(dd，2H)，
      8.85(dd，2H)3         1.3(s，9H)，8.1(dd，2H)，9.0(dd，2H)4         1.4(d，3H)，3.6(q，1H)，7.3(m，5H)，
      8.1(dd，2H)，8.95(dd，2H)5         5.8(s，1H)，7.5-8.3(m，12H)，8.9(dd，2H)10        7.0-8.2(m，6H)，8.8(dd，2H)11        7.5-7.85(m，4H)，8.1(dd，2H)，8.85(dd，2H) 161(22)，224(100)，226(86)
                                                 342(14)，360(M+，2)13        7.3-7.4(m，3H)，8.0(m，3H)，8.9(dd，2H)    197(21)，226(100)，224(100)，
                                                 369(13)，387(M+，1)15        2.3(s，3H)，7.3-7.6(m，3H)，8.0(dd，2H)，
      8.9(dd，2H)17        7.8-8.3(m，6H)，8.9(dd，2H)18        7.1-7.3(m，4H)，7.8(d，2H)，8.5(dd，2H)19        3.8(s，3H)，6.8-7.8(m，4H)，8.05(dd，2H)，
      8.8(dd，2H)20                                                   197(19)，223(100)，225(61)，
                                                 338(12)，172(M+，8)22        1.3(t，3H)，4.05(q，2H)，7.0-7.4(m，4H)，
      8.0(dd，2H)，8.85(dd，2H)23        1.3(t，3H)，4.1(q，2H)，7.0-7.3(m，4H)，
      8.1(dd，2H)，8.9(dd，2H)25        1.0(t，3H)，1.2-1.8(m，4H)，4.0(t，2H)，
      7.0-8.2(m，6H)，8.9(dd，2H)26        1.0(m，3H)，1.3-1.6(m，4H)，4.0(t，2H)，
      7.0-7.1(m，4H)，8.05(dd，2H)，8.95(dd，2H)化合物No.    1H NMR(DMSO-d6)                           质谱(70eV)27           3.9(s，2H)，7.4-7.5(m，3H)，8.05(d，2H)，   224(100)，226(63)，368(17)，
         8.85(dd，2H)                                385(10)，387(M+，8)30           5.0(s，2H)，6.8-8.2(m，11H)，8.8(dd，2H)31           2.3(s，3H)，5.1(s，2H)，6.9-8.2(m，10H)，
         8.9(dd，2H)32           2.2(s，3H)，5.1(-s，2H)，6.8-8.2(m，10H)，
         8.9(dd，2H)33           2.2(s，3H)，5.2(s，2H)，7.0-8.3(m，9H)，
         8.9(dd，2H)39           3.8(s，2H)，7.1-7.2(m，4H)，7.8(d，2H)，
         8.5(dd，2H)40           3.9(s，2H)，7.0-7.1(m，4H)，7.8(d，2H)，
         8.4(dd，2H)41           3.8(s，2H)，7.15(m，4H)，7.8(d，2H)，
         8.4(dd，2H)42           1.95(d，2H)，6.5(brs，1H)，6.9-7.3(m，3H)，
         7.9(dd，2H)，8.8(dd，2H)44           2.3(s，3H)，3.5(s，2H)，7.1(m，4H)，
         8.0(dd，2H)，8.95(dd，2H)45           3.3(d，2H)，7.5-7.8(m，4H)，8.0(d，2H)，
         8.9(dd，2H)46           3.3(s，3H)，3.9(d，2H)，6.9-7.3(m，4H)，
         8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)47           3.4(s，3H)，3.9(d，2H)，6.8-7.3(m，4H)，
         8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)48           3.8(s，6H)，6.9-7.3(m，4H)，8.0(dd，2H)，
         8.9(dd，2H)49           3.3(s，6H)，3.8(d，2H)，6.5(brs，1H)，
         6.9-7.0(m，2H)，8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)化合物No. 1H NMR(DMSO-d6)                          质谱(70eV)50        3.3(d，2H)，6.0(s，2H)，6.8-7.0(m，4H)，
      8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)51        4.9(s，2H)，7.1-7.2(m，5H)，7.9(d，2H)，   148(51)，224(100)，226(93)，
      8.6(dd，2H)                                261(4)，354(5)，372(M+，4)52        4.8(s，2H)，6.9-7.4(m，4H)，7.9(dd，2H)，
      8.9(dd，2H)53        4.9(s，2H)，7.1-7.5(m，3H)，7.9(d，2H)，
      8.6(dd，2H)56        4.6(s，2H)，7.0-8.2(m，6H)，8.95(dd，2H)57        4.9(s，2H)，7.5-8.5(m，6H)，9.0(dd，2H)58        2.2(s，3H)，4.8(s，2H)，6.8-7.2(m，4H)，
      7.9(dd，2H)，8.85(dd，2H)59        2.3(s，3H)，5.2(s，2H)，6.8-7.2(m，4H)，
      8.0(dd，2H)，8.85(dd，2H)61        2.2(s，3H)，5.2(s，2H)，6.9-7.2(m，4H)，
      8.0(dd，2H)，8.9(dd，2H)67        2.2(s，3H)，2.4(s，3H)，4.7(s，2H)，
      7.1(s，2H)，7.25(s，1H)，7.8(d，2H)
      8.5(d，2H)69        1.3(t，3H)，3.7(q，2H)，4.9(s，2H)，
      7.1(q，4H)，7.8(d，2H)，8.6(d，2H)70        1.3(t，3H)，3.7(q，2H)，4.9(s，2H)，
      7.1(q，4H)，7.8(d，2H)，8.6(d，2H)72        2.15(s，3H)，2.3(s，6H)，4.8(s，2H)，
      6.8(s，2H)，7.8(d，2H)，8.6(d，2H)73        0.9(d，2H)，2.7(m，1H)，4.75(s，2H)，
      7.7(d，2H)，8.5(d，2H)74        1.3(s，9H)，3.2(s，3H)，4.9(s，2H)，
      7.0-7.4(m，3H)，7.9(d，2H)，8.6(d，2H)化合物No. 1H NMR(DMSO-d6)                    质谱(70eV)75        1.2(s，9H)，1.3(s，9H)，3.25(s，3H)，
      4.9(s，2H)，7.0-7.4(d，2H)，
      7.9(d，2H)，8.6(d，2H)76        4.9(s，2H)，7.0-7.4(m，3H)，7.9(d，2H)，
      8.6(d，2H)77        1.3(s，9H)，3.2(s，3H)，4.9(s，2H)，
      7.0-7.4(m，3H)，7.9(d，2H)，8.6(d，2H)78        1.3(s，9H)，4.8(s，2H)，7.0-7.3(m，4H)，
      7.8(d，2H)，8.6(d，2H)79        1.2(s，9H)，1.35(s，9H)，4.9(s，2H)，
      7.0-7.4(m，4H)，7.9(d，2H)，8.6(d，2H)80        0.75-0.9(t，3H)，1.1-1.3(d，3H)，
      1.4-1.8(q，2H)，2.4-2.8(q，1H)，
      4.8(s，2H)，7.0-7.4(m，4H)，
      7.9(d，2H)，8.6(d，2H)81        0.75-0.9(t，3H)，1.15-1.3(d，3H)，
      1.4-1.8(q，2H)，2.4-2.8(q，1H)，
      4.85(s，2H)，7.0-7.4(m，4H)，
      7.9(d，2H)，8.6(d，2H)82        4.9(s，2H)，7.2-7.6(q，2H)，
      7.8(d，2H)，8.6(d，2H)83        1.55(d，J＝6.3Hz，3H)，2.20(s，3H)，
      4.75(q，J＝6.3Hz，1H)，6.65-7.20(m，4H)，
      7.8-8.2(dd，2H)，8.8-9.0(dd，2H)84        1.50(d，J＝6.3Hz，3H)，2.25(s，3H)，
      4.80(q，J＝6.3Hz，1H)，6.70-6.90(m，4H)，
      7.8-8.2(dd，2H)，8.8-9.0(dd，2H)85        1.50(d，J＝6.3Hz，3H)，2.15(s，3H)，
      2.19(s，3H)，4.73(q，J＝6.3Hz，1H)，
      6.65-7.05(m，3H)，7.8-8.2(dd，2H)，
      8.7-9.0(dd，2H)化合物No.    1H NMR(DMSD-d6)                      质谱(70eV)86           1.52(d，J＝6.3Hz，3H)，2.22(s，6H)，
         4.77(q，J＝6.3Hz，1H)，6.55-6.80(m，3H)，
         7.8-8.2(dd，2H)，8.7-9.0(dd，2H)87           3.6(s，2H)，6.8(s，1H)，7.1(s，2H)，
         7.8(d，2H)，8.6(d，2H)88           3.6(s，2H)，7.1-7.3(q，4H)，
         7.8(d，2H)，8.6(d，2H)89           3.6(s，2H)，7.1-7.3(m，5H)，
         7.8(d，2H)，8.6(d，2H)90           3.6(s，2H)，7.1-7.4(m，4H)，
         7.8(dd，2H)，8.6(dd，2H)91           2.25(s，6H)，3.65(s，2H)，
         6.85-7.35(m，4H)，7.8-8.2(dd，2H)，
         8.6-9.0(dd，2H)92           2.15(s，3H)，2.35(s，3H)，3.6(s，2H)，
         6.8-7.2(m，3H)，7.8(d，2H)，8.6(d，2H)93           2.3(s，3H)，3.6(s，2H)，7.1-7.3(q，4H)，
         7.8(d，2H)，8.6(d，2H)94           2.3(s，3H)，3.65(s，2H)，7.2-7.4(m，4H)，
         7.9(d，2H)，8.7(d，2H)
表2中所述式(I)化合物可以例如以可湿性粉剂，油悬浮剂，颗粒剂，液剂或粉剂的形式施用。
为了制备上述制剂可使用固体载体或液体载体。作为固体载体可采用：无机粉末如高岭土，膨润土，蒙脱土，滑石，硅藻土、云母、石膏，碳酸钙，磷灰石，合成的氢氧化硅水合物；植物粉末如大豆粉，麦粉，锯末，烟草粉，淀粉，结晶纤维素；聚合物如石油树脂，氯乙烯树脂，酮树脂；氧化铝或蜂蜡。
作为液体载体可采用：醇类如甲醇，乙醇，乙二醇，苯甲醇；芳香烃如甲苯，苯，二甲苯，甲基萘，卤代烃如氯仿，四氯化碳，氯代苯，醚类如二噁烷，四氢呋喃；酮类如丙酮，甲基乙基酮，环己酮；酯类如乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙二醇乙酸酯；酰胺如二甲基甲酰胺；腈类如乙腈；醚醇如乙二醇，乙醇或水等。
表面活性剂可方便地使用在其中，如多种阳离子，阴离子和非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂包括长链烷基铵盐如溴化十六烷基铵，等。
阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸，如十二烷基苯磺酸；烷基磺酸；S-烷基硫酸如十二烷基硫酸；木质素磺酸；芳基磺酸如萘磺酸或二丁基萘磺酸；十二醚硫酸；脂肪醇硫酸；脂肪酸的碱金属的，碱土金属的和铵的盐；硫酸化十六醇盐，十七醇盐或十八醇盐；硫酸化脂肪醇乙二醇醚盐，等。
非离子表面活性剂的例子包括脂肪醇如油醇或十六烷醇；苯酚；烷基酚或蓖麻油与乙烯氧化物或丙烯氧化物的缩合产物；萘或萘磺酸与苯酚或甲醛的缩合产物，等。
上述式(I)代表的化合物存在的含量，根据不同的制剂而变化，在可湿性粉剂，颗粒剂或乳油制剂中通常为1至50％重量，在悬浮剂或干悬浮剂中为20至40％重量。
式(I)代表的化合物的施用量为60g至1000g/ha，优选为60g至600g/ha。
本发明活性的除草剂化合物可与杀虫剂，杀真菌剂杀线虫，剂，植物生长调节剂，肥料，其它除草剂或其它农用化学制品一起配制。本发明活性的除草化合物可与其它除草剂混用以扩大除草谱并获得增效效果。用作互补除草剂的例子包括苯并噻二嗪酮除草剂如3-异丙基-1H-2.1，3-苯并噻二嗪-4(3H)酮-2.2-二氧化物(噻草平)；N-(异芳基氨基羰基)苯磺酰胺如2-〔3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)脲基磺酰基甲基〕苯甲酸甲基酯(农得时)，5-〔3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)脲基磺酸基〕-1-甲基吡唑-4-羧酸乙基酯(草克星，NC-311)。
在温室实验中对上述式(I)化合物的除草活性进行测定，且一些典型的实验实施例在以下给出。(A)对稗草和水稻的初筛方法
在表面积140cm2的塑料盆中，用含1.2％有机物的混合的砂质土肥泥(PH6.0)填充。将2.0至2.5叶期的日本稻秧苗移植2cm深的土中，并将事先发芽的日本稻种子播种在0.5cm深的土中，分别地播种稗草(Ecinoehloa crus-g-alli)的种子，刚种植完后，将上述盆浇3cm深的水，二天后将含有0.1％吐温20的供试化合物的50％丙酮水溶液施用到水中。当供试化合物不溶于上述溶剂系统时，将它制成可湿性粉剂。在溶液或可湿性粉剂中供试化合物的浓度，根据所给出的施用量范围变化，通常为1.0kg/ha或它的低倍量。
施用除草剂二至三周后，目测对稗草的除草效果和对水稻的植物毒性，通过百分梯度级定量，其中O表示没有除草效果或没有植物毒性，100表示全部被杀死。结果示于表3中。
(B)对稗草的阶段试验方法
将如上所述的肥泥砂土填满在盆中，随后间隔5天分三次播种稗草种子，并在施用除草剂前，用数周使稗草生长至2、3和4叶期。三周后目测定量除草活性，结果示于表4。
(C)水稻药害试验方法
本方法以类似于如上所述的方法进行，除了播种的是日本稻种子，并在施用除草剂前使之生长至三个不同的1、2和3叶期。三周后目测定量对水稻的药害。结果示于表5。表3
                       防治百分率％化合物       施用量No.         (kg/ha)   水稻(3叶期)  直接稻  稗
         1            50         70    1001            0.25         30         20    100
         0.06         20         10    100
         1            40         40    1003            0.25         10         20    100
         0.06         10          0    100
         1             0         90    1004            0.25          0         30    100
         0.06          0         20    100
         1             0          0    1008            0.5           0          0    100
         0.25          0          0    100
         1            10         30    10011           0.5           0         10    100
         0.25          0          0     90
         0.125         0          0     90
         1            10         30    100
         0.5          10         30    10013           0.25          0         20    100
         0.125         0          0    100
         0.06          0          0     80
  1       30    20    10015    0.25    10     0    100
  0.06    10     0     90
  1       10    40    10017    0.5      0     0    100
  0.25     0     0    100
  0.125    0     0     90
  1        0    20    10025    0.25     0     0    100
  0.06     0     0    100
  1       10    10    10027    0.5      0     0    100
  0.25     0     0     90
  1       20    70    100
  0.5     20    70    10051    0.25     0    50    100
  0.125    0    20    100
  0.06     0     0     90
  1       10    40    100
  0.5      0    10    10058    0.25     0     0    100
  0.125    0     0    100
  1        0    20    10059    0.5      0     0    100
  0.25     0     0    100
  0.125    0     0    10066    1         0     0     80
  1         0    20    10070    0.25      0     0    100
  0.062     0     0     95
  1         0    30    10071    0.25      0    30    100
  0.062     0     0    100
  1         0    30    10072    0.25      0    20    100
  0.062     0     0    100
  1         0    40    10073    0.25      0    20    100
  0.062     0     0    100
  1         0    40    10075    0.25      0    10    100
  0.062     0     0     95
  1        10    20    10078    0.25      0     0    100
  0.062     0     0     90
  1        10    70    10079    0.25      0     0    100
  0.062     0     0     90
  1        20    20    10083    0.25      0     0    100
  0.062     0     0    100
1       20   40    10086  0.25     0   10    100
0.062    0    0    10094  0.05    10    0    100
0.0125   0    0    100表4
                   稗    防治百分率％化合物       施用量No.          (g/ha)   2叶期  3叶期  4叶期
          200      100    100    100I-c           100      100     90     80
           50       90     85     65
          200      100    100     95I-d           100      100     95     90
           50       95     80     60
          200      100    100    100(C)           100      100    100     95
           50      100     90     65
表5
                   直播水稻  防治百分率％化合物       剂量No.         (g/ha)     22天  1叶期  2叶期  3叶期
         800        20      0     0      0I-c          400         0      0     0      0
         200         0      0     0      0
         100         0      0     0      0
         800        30     10     0      0I-d          400         0      0     0      0
         200         0      0     0      0
         100         0      0     0      0
         800        70     60    40     20(C)          400        50     40    30     20
         200        20     10    10     10
         100         0      0     0      0

Claims (12)

1.下式(I)的喹啉基噁二唑衍生物
Figure C9311739400021
其中，
A和B选自由氢，卤素和C1-C3低级烷基组成的一组基团；且
R为C3-C4烷基或环烷基，苯基，吡啶基，苯甲基，苯氧烷基，或苯基硫烷基，其中苯基，苯甲基，苯氧烷基或苯基硫烷基中的芳香环是可选择地被1-3个选自由氯，溴，氟，硝基，甲基，羟基，三氟甲基，C1-C4烷氧基，亚甲二氧基，甲硫基，乙酰基，苯基和苄氧基组成的一组取代基取代的。
2.根据权利要求1的化合物，其中R选自下式的基团
Figure C9311739400022
Figure C9311739400031
其中，X独立地选自甲基，C1-C4烷氧基，氯，氟，三氟甲基或硝基；且
Y为氢或甲基。
3.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)为下述式(I-a)
4.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)为下述式(I-b)
Figure C9311739400033
5.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)为下述的式(I-c)
6.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)为下述的式(I-d)
Figure C9311739400042
7.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)是下述的式(I-e)
Figure C9311739400051
8.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)是下述的式(I-f)
9.根据权利要求1的化合物，其中上述式(I)是下述的式(I-g)
Figure C9311739400053
10.除草组合物，其含有在混合物内农业上可接受的载体和作为活性成分的除草有效量的下式(I)的化合物，
Figure C9311739400061
其中，R，A和B如权利要求1中定义。
11.杀死或控制杂草生长的方法，其特征在于将有效量的下式(I)的化合物用于杂草
Figure C9311739400062
12.制备式(I)化合物的方法，其特征在于在碳酸钠，碳酸钾，三乙胺或吡啶存在下使下述式(II)化合物与式(III)化合物反应，
其中，R，A和B如上述权利要求1中定义，Z为氯、溴、碘、氰基，乙酰氧基或烷氧基。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050265960A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Pacetti Stephen D Polymers containing poly(ester amides) and agents for use with medical articles and methods of fabricating the same
PL2786993T3 (pl) 2007-08-13 2018-04-30 Monsanto Technology Llc Kompozycje i sposoby zwalczania nicieni
AR075692A1 (es) 2009-02-10 2011-04-20 Divergence Inc Composiciones y metodos para el control de nematodos
KR101674463B1 (ko) * 2013-04-03 2016-11-10 서울대학교산학협력단 Ｓｔａｔ３ 저해활성을 갖는 화합물 및 이의 용도
AR103178A1 (es) * 2014-12-19 2017-04-19 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para mejorar características agronómicas de plantas
US10793558B2 (en) * 2015-11-28 2020-10-06 Russell Dahl Quinoline oxadiazoles as cytoprotective agents
CN115232115B (zh) * 2022-08-10 2024-04-16 贵州大学 一种二氯喹啉-噁唑啉类手性配体及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0098440A2 (de) * 1982-06-26 1984-01-18 BASF Aktiengesellschaft 3,7-Dichlor-chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0224823A2 (de) * 1985-11-26 1987-06-10 BASF Aktiengesellschaft Chinolinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von unerwümschtem Pflanzenwachstum

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI793848A (fi) * 1978-12-18 1980-06-19 Sandoz Ag Benzoxadiazoler och benzothiadiazoler deras framstaellning och farmaceutiska kompositioner innehaollande dessa
DE3233089A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Chinolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3541722A1 (de) * 1985-11-26 1987-05-27 Basf Ag Chinolinderivate und ihre verwendung zur bekaempfung von unerwuenschtem pflanzenwachstum
DE3639837A1 (de) * 1986-11-21 1988-06-01 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung der entwicklung von kulturpflanzen
DE3703113A1 (de) * 1987-02-03 1988-08-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3-alkyl-chinolin-8-carbonsaeuren
CA1336567C (en) * 1988-02-03 1995-08-08 Franz Joseph Himpsel Epitaxy of high t_ superconductors on silicon
GB9606936D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Collis Joanna Method of curling eyelashes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0098440A2 (de) * 1982-06-26 1984-01-18 BASF Aktiengesellschaft 3,7-Dichlor-chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0224823A2 (de) * 1985-11-26 1987-06-10 BASF Aktiengesellschaft Chinolinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von unerwümschtem Pflanzenwachstum

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Publication number Publication date
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TW239139B (zh) 1995-01-21
KR970011302B1 (ko) 1997-07-09
AU675966B2 (en) 1997-02-27
US5489687A (en) 1996-02-06
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BR9306899A (pt) 1998-12-08
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JP2690816B2 (ja) 1997-12-17

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