CN108698920A - 在玻璃基材上选择性地蚀刻层或堆叠体的方法 - Google Patents
在玻璃基材上选择性地蚀刻层或堆叠体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108698920A CN108698920A CN201780013216.3A CN201780013216A CN108698920A CN 108698920 A CN108698920 A CN 108698920A CN 201780013216 A CN201780013216 A CN 201780013216A CN 108698920 A CN108698920 A CN 108698920A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- decorative layer
- essentially inorganic
- inorganic decorative
- organic coating
- stacked body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 8
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 5
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 73
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 4
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 4
- 241001074085 Scophthalmus aquosus Species 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 1,1-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CC)(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004923 Acrylic lacquer Substances 0.000 description 1
- 241001076973 Aroma Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910003087 TiOx Inorganic materials 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N ac1mi23b Chemical compound C1C2C3C(COC(=O)C=C)CCC3C1C(COC(=O)C=C)C2 VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3649—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/72—Decorative coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/32—After-treatment
- C03C2218/328—Partly or completely removing a coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/34—Masking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
本发明涉及用于在玻璃基材上沉积一个或多个无机装饰层的方法，它包括以下步骤：‑根据图案在基材上在其表面一部分但不是全部上沉积有机涂层，‑在如此涂覆的基材上沉积一个或多个无机装饰层，‑使该整体经受热处理，以使有机涂层燃烧，然后‑通过用布擦拭和/或通过气流和/或通过洗涤来除去所述涂层和覆盖它的无机装饰层，使得保留的无机装饰层堆叠体排列成图案，该图案对应于用有机涂层产生的图案的负片。本发明还涉及该方法的中间产品，和该获得的玻璃作为具有透明区的装饰镜的用途。
Description
本发明涉及一种窗玻璃，在其上通过物理气相沉积(PVD)工艺(主要是磁控管辅助阴极溅射)、等离子体增强化学气相沉积(PECVD)或蒸发或湿法沉积工艺沉积一个或多个薄层，所述薄层具有可以从数厘米到小于10微米的尺度的空间结构。
目标产品是装饰性的：改变光学性质，在可见光中的反射水平的层(镜面或抗反射层等)，出于美学目的用于改变在可见光中的透射率的着色或吸收层，电致变色层，电致发光层，防虹彩层。
特别地，本发明涉及在这些层中的透明区(即这些层的根据图案的蚀刻区,在某些情况下可能要求几微米甚至几十纳米的极精细分辨率)的工业生产。
装饰效果对于建筑物的窗玻璃，室内装饰，城市设施甚至(地面，空气，水上)运输交通工具的应用也是所寻求。
目标产品特别是通过磁控管溅射沉积的堆叠体。本发明特别涉及反射层(反射镜)，如在文献EP0962429A1中特别描述的反射层。
目前存在许多解决方案用于将非连续层，即包含蚀刻区的图案层集成到窗玻璃中。根据第一种解决方案，人们知晓热控制功能不通过薄导电层提供，而是由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)夹层提供，或其它含有导电化合物的纳米颗粒，如例如锡掺杂的氧化铟(ITO，用于氧化铟锡)的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)夹层提供。在这种情况下，通过吸收而不是通过反射光谱的能量部分来确保热控制。这种解决方案仅对于日光控制是可行的，它相对于反射解决方案是较低有效的，并且需要层压窗玻璃。
第二种解决方案在于在沉积之后对含银层进行蚀刻以便选择性地去除在足够薄(100μm)的条带上的银，以使得眼睛难以察觉并根据希望促进其透射的波长使它们彼此分开几毫米。复杂的图案可用于这种应用。这种技术的代表尤其可以在文献WO9954961A1和WO2014033007A1中找到。
另外，导电层的加热效率取决于其薄层电阻R2，电极之间的电压，还取决于电极之间的距离。对于建筑应用，这种依赖性是一个问题，因为对于相同的电源，窗玻璃对于每个尺寸的加热区必须具有一个电阻。一种解决方案可以在于重新蚀刻例如基于Ag的层，以便调节其整体薄层电阻，以允许其与在电极间距离和所追求的表面加热功率兼容。
另一方面，银基窗玻璃可以进行功能化为天线形式，只要该层例如与汽车车身电磁去耦合即可。这种操作也是通过蚀刻进行确保。
替代的选择性蚀刻方法基本上来自微电子工业。一些采用临时层，而另一些采用直接蚀刻。
在微电子工业中，平版印刷法：使用临时层用作选择性酸蚀刻的掩模。平版印刷法允许产生非常精细的图案(目前在工业上为45-90nm)，但仍受限于掩模尺寸(目前受到光学器件的尺寸限制)。
通过点状的蚀刻激光确保导电层的激光蚀刻，该激光通过光束的扫描使薄层堆叠体升华。这种操作在大尺寸窗玻璃上具有低的生产率，并且对所处理的表面而言需要进行大量投资。
通过离子或电子的撞击的蚀刻在生产率方面具有与激光蚀刻相同的局限性。
其它蚀刻方法来自于传统印刷。
目前，对于大于10平方米的尺寸，喷墨打印技术仍然受限于超过分钟的打印时间。
当希望小于50μm的分辨率尺度时，其它技术可以相对于丝网印刷(screenprinting)是优选的：事实上，这种方法在这些小尺度下提供相对平庸的边缘质量。
因此，本发明的目的是提供如上所定义的装饰性窗玻璃，其具有根据图案的蚀刻透明区域，图案具有可以是非常精细的几μm或甚至几十nm的分辨率。
为此，本发明的一个主题是一种在玻璃基材上沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体的方法，其特征在于它包括以下步骤：
-根据图案在基材上在其表面一部分但不是全部上沉积基本上有机的涂层，
-在如此涂覆的基材上沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，
-使该整体经受热处理，以使基本上有机的涂层燃烧，然后
-通过擦拭如用布擦拭和/或通过气流和/或通过洗涤来除去基本上有机的涂层和覆盖它的基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，以便获得按照图案的基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，该图案对应于用基本上有机的涂层产生的图案的负片。
有机涂层燃烧的产物是一种不粘附在基材上的粉末，使得它这时可以与覆盖它的一个或多个无机层一起被除去，而不会产生任何易于损坏基材(尤其是未印刷有机涂层并被所述一个或多个无机层覆盖的区域边缘的质量(清晰度，分辨率))的刷蚀、摩擦或磨损类型的机械作用。
这种方法允许在工业生产线上在大面积基材上，在1m至10μm或甚至更小的尺寸的表面范围内得到基本上有机的涂层的图案。缩短的周期时间允许其工业上适用的特性得到验证。
本发明的方法可以通过在装饰层或装饰层堆叠体(当所述装饰层是反射性的时)上方或在另一层覆盖这些无机装饰层的反射层上方沉积涂料层进行终止。无机装饰层。这种措施在镜子生产中是常规的。
本发明的方法还可包括形成与一个或多个介电层相结合的不连续金属层，如在文献WO2015177474A1中所描述。这些层的功能是改变镜子在可见光中的吸收光谱，以产生其颜色被改变的反射图像。
优选地，基本上有机的涂层根据图案的沉积通过液体途径方法、直接或间接雕刻辊方法，如胶版印刷，苯胺橡皮版印刷，通过喷墨印刷方法，通过掩模方法，平版印刷或丝网印刷进行实施。可以使用宽度至少为3210mm(Pleine Largeur Float-PLF)的辊，其刻纹(gravure)将再现所希望的图案。在这种精确的情况下，它涉及一种重复图案，但这仍然与例如电磁传输的改进是兼容的。
优选地，基本上有机的涂层选自丙烯酸酯单体和/或低聚物，环氧丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚酯丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚氨酯丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚乙烯吡咯烷酮+EDTA组合物，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，重氮萘醌-酚醛清漆类型正性光敏性树脂和在红外或紫外辐射下交联的任何有机材料，单独的或为它们中多种的混合物形式。
优选地，基本上有机的涂层具有至多等于30，并且按优选级递增的顺序，至多等于20和10μm，特别优选约5μm的厚度。然而，1μm甚至几百nm的厚度不排除在本发明之外。在印刷有这种有机涂层的区域(其对应于1m至10μm或更小的面积尺寸的图案)之外，需要没有临时有机涂层以不使在这些旨在在淬火后具有完整无机堆叠体的区域中的无机装饰性堆叠体降级。
优选地，在沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体之前，基本上有机的涂层的制备包括通过热处理和/或在辐射如紫外(UV)辐射下和/或干燥的交联，然后洗涤该整体。基本上有机的涂层将可以有利地在UV下交联，以限制用于干燥所需的空间。然而，将确保在交联之前基本上有机的涂层(清漆，树脂等)的流动受到限制，以避免图案精度的损失。
清漆或树脂在通过涂布机的洗涤器之前将被适当地干燥，然后进行一个或多个(薄的)基本上无机的装饰层的沉积操作。还可以设想在有机涂层的部分沉积(印刷)之前洗涤该玻璃，然后进行这种印刷和任选地后面跟有交联，然后直接进入涂布机(不进行预先洗涤)。
优选地，基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体通过真空物理气相沉积(PVD)方法，如阴极溅射，特别是磁控管增强阴极溅射，蒸发或等离子体增强化学气相沉积(PECVD)，或通过湿法形成。
优选地，基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体由以下组成：Ag，Cr，Ti，Al，Nb，Cu，Au，Ga或类似金属，金属氧化物，如Ti，Si，Sn，Zn等的氧化物，透明导电氧化物(TCO)，如锡掺杂的氧化铟(ITO)、锌掺杂的氧化铟(IZO)，ZnO:Al，锡酸镉，N和Si的化合物，如未掺杂的Si3N4，或用Al等掺杂的Si3N4，相关的介电堆叠体，单独的或它们中多种的组合。
由于玻璃一旦淬火就不能被切割，在某些应用中，例如建筑应用中，它可以在淬火之前进行储存，然后切割，修整等。这种窗玻璃将可以原样出售，主要地，在这种情况下，具有随后在转化器(transformateur)中通过淬火被除去的层。
优选地，热处理形成玻璃基材的热淬火的一部分。在淬火期间，清漆或树脂通过燃烧消失，并事实上从图案的位置除去基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，从而实现所希望的选择性蚀刻。
在一个特定实施方案中，热处理形成玻璃基材的弯曲操作，特别是通过压制的弯曲操作的一部分。在这种情况下，预热处理引起清漆或树脂的消失。如果使用压制工具以进行弯曲，则将确保在这种压制阶段之前发生基本上有机的涂层的燃烧。
根据该方法的一个变体，在沉积了基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体之后，重新沉积至少一个基本上有机的涂层-基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体的序列。这种沉积优选在热处理之前进行，以使最接近基材的基本上有机的涂层燃烧，并且随后的热处理将引起实现多个叠加的基本上有机的涂层的燃烧以及随后去除多个覆盖它们的基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体。然而，在使第一基本上有机的涂层燃烧的热处理和通过气流擦除或除去它的有机残留物和覆盖它们的无机残留物之后，从第二序列开始，基本上有机的涂层-基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体的序列的沉积也构成本发明的一部分。因此，可以使镜子的不同透明区域图案组合，或者将这种透明区域与不同颜色的区域组合。
通过本发明的方法获得的玻璃基材也能够被集成到层压窗玻璃中或其它层压复合产品中和/或在多层窗玻璃中。
本发明的其它主题包括：
-玻璃基材，其在其表面的一部分但不是全部上根据图案覆盖有至少一个序列，该序列由不易通过在用水(任选酸化的或碱化的)或有机溶剂的洗涤可除去的基本上有机的涂层组成，其再用基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体覆盖；因此，它是本发明方法的中间产品(用于在市场上销售)；
-通过如上所述的方法获得的窗玻璃作为装饰镜的应用，所述装饰镜具有沿着图案的透明区域；它可以是具有如下各种层的窗玻璃：改变光学性质、可见光的反射水平的层(反射镜面或抗反射层等)，出于美学目的用于改变可见光的透射率的着色或吸收层，电致变色层，电致发光层，防彩虹层，用于建筑物，室内装饰，城市设施甚至(地面，空中，水上)运输交通工具。
本发明根据以下实施例将更好地得到理解。
实施例1
参考附图1，本发明的方法可以在对应于三个连续主要步骤的四个视图(在附图中从左到右)中进行说明。
使用具有以下配方的在UV下可交联丙烯酸清漆，其中所述比例以质量计：57％的脂肪族氨基甲酸酯六丙烯酸酯低聚物(由Sartomer生产的CN9276)，38％的单体，更准确地19％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(TCDDMDA或来自Sartomer的SR833S)以及19％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA或来自Sartomer的SR351)和最后5％的酮型光引发剂，更确切地说，是二苯甲酮和甲酮的混合物(来自BASF的Speedcure 500或Irgacure 500)。通过使用叶片搅拌器机械混合所有这些化合物(树脂和光引发剂)来制备这种清漆。在搅拌数小时后，如果避光和避免温度的强烈变化，清漆可以存放几个月。
为了实施该沉积，使用间接辊蚀刻方法将一定量的该清漆施加到适当玻璃上并呈锐边形，如附图1的步骤1所示。在辊下方通过后，将基材+沉积的清漆暴露于UV(汞型灯)。具有图案的清漆涂层的厚度为5μm。
在步骤2中通过阴极溅射在玻璃+丙烯酸酯清漆体系上共形地沉积薄层堆叠体。这种薄层堆叠体具有以下组成(从玻璃基材开始)，其中厚度以nm为单位：SnO2 20 / Cr 27 /Si3N4: Al 11.7 / TiOx 2.3。这种反射可见光的堆叠体是可淬火的。
在淬火步骤(图1中的3)中，其通常在730℃的对流烘箱中，每毫米玻璃持续35秒(对于4mm厚的玻璃为140秒)，有机层降解，从而引起在它们存在的区域中的磁控管溅射层的剥离。最终系统由上述薄层堆叠体组成，其根据对应于使用树脂产生的图案的负片的图案进行结构化。
通过允许形成10μm厚的层的喷墨印刷施用该清漆也获得了优异的结果。
实施例2
该实施例与前一实施例的不同之处在于基本上有机的涂层。在这里，它涉及由Marabu公司在其Ultra-Jet DUV A系列中出售的墨水(特别是青色或品红色)的喷墨沉积。获得几百纳米至几微米的厚度。油墨(图案)在UV下交联。
通过本发明方法获得的分辨率仅取决于用于有机涂层的印刷方法。在淬火期间，它没有或几乎没有被改变。具有25μm细度的印刷线产生了25μm的透明图案宽度(反射可见光的堆叠体的蚀刻线)。
Claims (13)
1.一种在玻璃基材上沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体的方法，其特征在于它包括以下步骤：
-根据图案在基材上在其表面一部分但不是全部上沉积基本上有机的涂层，
-在如此涂覆的基材上沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，
-使该整体经受热处理，以使基本上有机的涂层燃烧，然后
-通过擦拭如用布擦拭和/或通过气流和/或通过洗涤来除去基本上有机的涂层和覆盖它的基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，以便获得按照图案的基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体，该图案对应于用基本上有机的涂层产生的图案的负片。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，基本上有机的涂层的根据图案的沉积通过液体途径方法、直接或间接雕刻辊方法，如胶版印刷，苯胺橡皮版印刷，通过喷墨印刷方法，通过掩模方法，平版印刷或丝网印刷进行实施。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述基本上有机的涂层选自丙烯酸酯单体和/或低聚物，环氧丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚酯丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚氨酯丙烯酸酯单体和/或低聚物，聚乙烯吡咯烷酮+EDTA组合物，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，重氮萘醌-酚醛清漆类型正性光敏性树脂，在红外或紫外辐射下交联的任何有机材料，单独的或为它们中多种的混合物形式。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述基本上有机的涂层具有至多等于30μm，并且按优选级递增的顺序，至多等于20μm和至多等于10μm，特别优选约为5μm的厚度。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在沉积基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体之前，基本上有机的涂层的制备包括通过热处理和/或在辐射如紫外线下和/或通过干燥进行交联，然后洗涤该整体。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体通过真空物理气相沉积法(PVD)如阴极溅射，特别是磁控管增强阴极溅射，蒸发或等离子体增强化学气相沉积(PECVD)，或通过湿法形成。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体由以下组成：Ag，Cr，Ti，Al，Nb，Cu，Au，Ga或类似金属，金属氧化物，如Ti，Si，Sn，Zn或类似金属的氧化物，透明导电氧化物(TCO)，如锡掺杂的氧化铟(ITO)，锌掺杂的氧化铟(IZO)，ZnO:Al，锡酸镉，Si和N的化合物，如未掺杂的Si3N4或用Al或其它掺杂的Si3N4，单独的或它们中多种的组合。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述热处理形成所述玻璃基材的热淬火的一部分。
9.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，热处理形成玻璃基材的弯曲操作的一部分。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述弯曲通过压制进行实施。
11.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在沉积了基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体之后，再沉积至少一个基本上有机的涂层-基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体的序列。
12.一种玻璃基材，在其表面的一部分但不是全部上根据图案覆盖有至少一个序列，该序列由不易通过在用水或有机溶剂的洗涤可除去的基本上有机的涂层组成，其再用基本上无机的装饰层或基本上无机的装饰层堆叠体覆盖。
13.通过权利要求1至11中任一项所述的方法获得的窗玻璃的应用，其作为装饰镜，具有根据图案的透明区。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1651630A FR3048245B1 (fr) | 2016-02-26 | 2016-02-26 | Procede de gravure selective d'une couche ou d'un empilement de couches sur substrat verrier |
| FR1651630 | 2016-02-26 | ||
| PCT/FR2017/050406 WO2017144824A1 (fr) | 2016-02-26 | 2017-02-23 | Procédé de gravure sélective d'une couche ou d'un empilement de couches sur substrat verrier |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108698920A true CN108698920A (zh) | 2018-10-23 |
Family
ID=56117864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201780013216.3A Pending CN108698920A (zh) | 2016-02-26 | 2017-02-23 | 在玻璃基材上选择性地蚀刻层或堆叠体的方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3419945A1 (zh) |
| KR (1) | KR20180101585A (zh) |
| CN (1) | CN108698920A (zh) |
| FR (1) | FR3048245B1 (zh) |
| MX (1) | MX2018010200A (zh) |
| WO (1) | WO2017144824A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112969671A (zh) * | 2018-11-14 | 2021-06-15 | 法国圣戈班玻璃厂 | 在玻璃基材上选择性蚀刻层或叠层的方法 |
| CN113677638A (zh) * | 2019-04-11 | 2021-11-19 | 法国圣戈班玻璃厂 | 评估装配玻璃对形成淬火痕的敏感性的方法 |
| CN114174237A (zh) * | 2019-06-28 | 2022-03-11 | 维特罗平板玻璃有限责任公司 | 具有可燃涂层掩模的基底 |
| US11639470B2 (en) | 2020-12-28 | 2023-05-02 | Samsung Display Co., Ltd. | Etching composition for thin film containing silver, method for forming pattern and method for manufacturing a display device using the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI776067B (zh) | 2018-06-29 | 2022-09-01 | 美商維托平面玻璃有限責任公司 | 可燒除保護性塗層 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2807111A (en) * | 1953-09-18 | 1957-09-24 | Turner Mfg Company | Ornamented mirrors and method of making same |
| DE19817712C1 (de) | 1998-04-21 | 2000-02-03 | Sekurit Saint Gobain Deutsch | Transparente Platte, insbesondere Glasscheibe mit einer Beschichtung und einem Strahlungsfenster |
| DE19825424C1 (de) | 1998-06-06 | 2000-01-05 | Ver Glaswerke Gmbh | Glasscheibe mit einem metallisch reflektierenden Schichtsystem |
| US20080213482A1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Stephan Lvovich Logunov | Method of making a mask for sealing a glass package |
| TR201909191T4 (tr) | 2012-08-28 | 2019-07-22 | Saint Gobain | Kısmen kaplaması çıkarılmış alanlara sahip kaplamalı cam levha. |
| FR3021414B1 (fr) | 2014-05-21 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Miroir colore |
-
2016
- 2016-02-26 FR FR1651630A patent/FR3048245B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-02-23 CN CN201780013216.3A patent/CN108698920A/zh active Pending
- 2017-02-23 KR KR1020187024209A patent/KR20180101585A/ko not_active Ceased
- 2017-02-23 MX MX2018010200A patent/MX2018010200A/es unknown
- 2017-02-23 WO PCT/FR2017/050406 patent/WO2017144824A1/fr active Application Filing
- 2017-02-23 EP EP17710353.8A patent/EP3419945A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112969671A (zh) * | 2018-11-14 | 2021-06-15 | 法国圣戈班玻璃厂 | 在玻璃基材上选择性蚀刻层或叠层的方法 |
| CN113677638A (zh) * | 2019-04-11 | 2021-11-19 | 法国圣戈班玻璃厂 | 评估装配玻璃对形成淬火痕的敏感性的方法 |
| CN113677638B (zh) * | 2019-04-11 | 2024-05-24 | 法国圣戈班玻璃厂 | 评估装配玻璃对形成淬火痕的敏感性的方法 |
| CN114174237A (zh) * | 2019-06-28 | 2022-03-11 | 维特罗平板玻璃有限责任公司 | 具有可燃涂层掩模的基底 |
| US11639470B2 (en) | 2020-12-28 | 2023-05-02 | Samsung Display Co., Ltd. | Etching composition for thin film containing silver, method for forming pattern and method for manufacturing a display device using the same |
| US12031076B2 (en) | 2020-12-28 | 2024-07-09 | Samsung Display Co., Ltd. | Etching composition for thin film containing silver, method for forming pattern and method for manufacturing a display device using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3048245A1 (fr) | 2017-09-01 |
| KR20180101585A (ko) | 2018-09-12 |
| FR3048245B1 (fr) | 2018-03-16 |
| EP3419945A1 (fr) | 2019-01-02 |
| MX2018010200A (es) | 2019-01-14 |
| WO2017144824A1 (fr) | 2017-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108698920A (zh) | 在玻璃基材上选择性地蚀刻层或堆叠体的方法 | |
| CN108698921B (zh) | 在玻璃基材上选择性地蚀刻层或层堆叠体的方法 | |
| US9278884B2 (en) | Method of printing decorations on substrates | |
| CN107098598B (zh) | 基于镀膜法增加印刷装饰玻璃蓝色度的玻璃及其制备方法 | |
| US5565237A (en) | Permanent characterization of glass panes | |
| CN101897247A (zh) | 光学滤波器、显示器用光学滤波器以及具有该光学滤波器的显示器和等离子体显示器面板 | |
| JP4739133B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| KR102232952B1 (ko) | 그라비아 인쇄 필름 | |
| EP3312147B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer dekorblende | |
| CN209854045U (zh) | 一种渐变色装饰膜 | |
| EP3856692A1 (en) | A patterned functionally coated glass article | |
| CN106458713A (zh) | 制造带有印刷图案和用于单向透视的保护性底层的玻璃基板的方法 | |
| WO2003002922A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum trocknen und/oder vernetzen oder erwärmen mittels elektromagnetischer strahlung | |
| KR100247819B1 (ko) | 칼라필터의제조방법 | |
| KR101723528B1 (ko) | 터치 스크린 패널의 윈도우 커버 제조방법 | |
| WO2015036426A1 (en) | Laser process for the implementation of metallic nanoparticles into the surface of large size glass substrates | |
| CN210026868U (zh) | 一种贴膜盖板及终端 | |
| CN210026877U (zh) | 一种具有光栅图案的盖板及终端 | |
| US20230191454A1 (en) | Method for preparing a stack of dielectric layers on a substrate | |
| JP3385119B2 (ja) | 膜被覆ガラスの膜分割法 | |
| US20240042788A1 (en) | Mask exposure method, transparent conductive metallization and pigment | |
| JP6627769B2 (ja) | 透明導電体及びこれを含むタッチパネル | |
| JP7234358B2 (ja) | ガラス基材の層又は層の積層物の選択的エッチングのための方法 | |
| RU2774070C1 (ru) | Способ селективного травления слоя или пакета слоев на стеклянной подложке | |
| KR20170067592A (ko) | 터치패널 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20181023 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |