CN108675946A - 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 - Google Patents
一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108675946A CN108675946A CN201810643597.XA CN201810643597A CN108675946A CN 108675946 A CN108675946 A CN 108675946A CN 201810643597 A CN201810643597 A CN 201810643597A CN 108675946 A CN108675946 A CN 108675946A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfonic acids
- mpd
- benzene sulfonic
- sulfur trioxide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical class NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GUAWMXYQZKVRCW-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1C GUAWMXYQZKVRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical class C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QOSQREFIOSYYPJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene;sodium Chemical compound [Na].[O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 QOSQREFIOSYYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- GSBYVRKLPCSLNV-UHFFFAOYSA-M sodium 2,4-dinitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 GSBYVRKLPCSLNV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- -1 poly(2-chloroethyl) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- WYSWTEPAYPNWDV-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4-diaminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=C1 WYSWTEPAYPNWDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1N UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L acid red 26 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- ROHGQIQUQCTSOK-UHFFFAOYSA-K trisodium;1-amino-4-[3-[[4-chloro-6-(3-sulfonatoanilino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-4-sulfonatoanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1NC(C=1)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=1NC(N=1)=NC(Cl)=NC=1NC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 ROHGQIQUQCTSOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备2,4‑二氨基苯磺酸的方法，包括以下步骤：(1)在装有温度计和搅拌装置的容器中，加入间苯二胺和有机溶剂，室温下溶解；其中，间苯二胺和有机溶剂的加料比为1g:5～20mL；(2)在搅拌下，向(1)中溶液缓慢加入三氧化硫，升温至20～100℃温度，反应2.5～60h；其中，间苯二胺与三氧化硫的摩尔比为1:1.0～3.0；(3)将(2)中的反应液过滤、干燥，得到2,4‑二氨基苯磺酸。本发明具有条件温和、工艺简单、成本低、有机试剂可循环利用、无废酸生成，产物纯度高、得率高等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机中间体技术领域，尤其涉及一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法。
背景技术
2,4-二氨基苯磺酸，英文名称：2,4-diaminobenzene sulfonic acid，分子式：C6H8N2O3S1，结构式：
相对分子量188.20，熔点260～266℃，白色固体，是合成染料的一种重要中间体，可用于生产活性嫩黄X-6G、X-4G、K-6G，活性黄KD-3G、M-5G，活性艳蓝K-BR、K-GR、M-BR，弱酸大红FG、酸性媒介棕RH等染料。
2,4-二氨基苯磺酸的制备技术发展可以追溯到1880年，Jul.Post等以间硝基苯胺为原料，硫酸为磺化试剂，浓盐酸与锡为还原剂，经磺化、还原反应合成了2,4-二氨基苯磺酸，得率为65％。反应方程式如下：
随后，国内外学者相继开发了不同的2,4-二氨基苯磺酸及其盐的合成路线和工艺，主要包括以下几种方法：
(1)以硝基氯苯为原料经硝化、磺化、还原制备2,4-二氨基苯磺酸钠，再经催化加氢制备2,4-二氨基苯磺酸
1949年Fierz-David,H.E.等提出了以硝基氯苯焦油状废液为原料，经减压蒸馏预处理、硝硫混酸硝化、亚硫酸氢钠磺化、铁粉还原等四步制备2,4-二氨基苯磺酸钠的工艺路线，反应方程式如下：
1988年Hartmut L.、1999年田青、2002年李玉昌等分别对上述工艺条件进行了改进，提高了2,4-二硝基苯磺酸钠的得率。
2009年余勇等以2,4-二硝基苯磺酸钠为原料，钯炭为催化剂，水和2,4-二硝基苯磺酸钠的质量比为8:1，反应温度85～90℃，氢气压力0.8～1.0MPa，加氢催化还原制备2,4-二氨基苯磺酸钠，得率98.2％，纯度99.5％。
2012年王占军的专利中报道了先以2,4-二硝基苯磺酸钠为原料，以水或低碳醇为溶剂，镍铝合金为催化剂，用氢气还原制备2,4-二氨基苯磺酸钠，再用盐酸调节pH值为2，得到2,4-二氨基苯磺酸结晶的方法，第一步反应条件为：压力0.1～2.5MPa、温度35～150℃、催化剂用量为原料的1％～10％；得率为81.6％～96.2％，第二步得率为82.5％～97.4％。反应方程式如下：
该类方法存在的缺点是制备2,4-二硝基苯磺酸钠的过程铁粉消耗量大，“三废”量大，环境污染严重，产品后处理困难；由2,4-二硝基苯磺酸钠制备2,4-二氨基苯磺酸的过程虽然无废酸产生，符合环保要求，但是催化剂成本高、能耗高等。
(2)以间苯二胺为原料，经硫酸或发烟硫酸直接磺化制备2,4-二氨基苯磺酸
1931年Hunter等以间苯二胺为原料，在98％硫酸中140～145℃下磺化，降温过滤，碱洗滤饼得到2，4-二氨基苯磺酸，反应方程式如下：
1982年Ookawa K、1992年Kono K、2004年Lauhestschvapi G、2008年施卫斌、2014年汪仁良等分别采用类似方法对工艺条件进行了改进，提高了2,4-二氨基苯磺酸的得率。该工艺原料廉价易得、生产成本相对较低，但是能耗高、反应温度高、安全系数低、对设备防腐要求高、生产1吨2,4-二氨基苯磺酸会排放7～8吨的质量分数50％硫酸，设备投资大、运营成本高。
(3)以间苯二胺为原料，在磷酸、多磷酸等无机溶剂或高沸点的有机溶剂中用硫酸或发烟硫酸磺化制备2,4-二氨基苯磺酸
2008年唐会林等的专利报道了这种方法，在温度140～250℃下将间苯二磺化合成了2,4-二氨基苯磺酸，得率大于98％，反应方程式如下：
该工艺硫酸用量少、废酸排放少，但是溶剂选择难、能耗高、设备防腐要求高、投资大及运营成本高等。
上述研究都是以硝基氯苯或2,4-二硝基苯磺酸钠或间苯二胺为原料，硫酸或发烟硫酸为磺化试剂，经铁粉或钯碳加氢还原制备2,4-二氨基苯磺酸。存在的问题主要有：
1)以硫酸或发烟硫酸为磺化剂的反应温度高，废酸量大、设备防腐要求高；
2)以铁粉为催化剂的还原反应，产物后处理复杂、废渣量大、得率低；以钯碳为催化剂的还原反应，催化剂成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备2,4-二氨基苯磺酸的新方法，以解决上述问题。
本发明提供了一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法，包括以下步骤：
(1)在装有温度计和搅拌装置的容器中，加入间苯二胺和有机溶剂，室温下溶解；其中，间苯二胺和有机溶剂的加料比为1g:5～20mL；
(2)在搅拌下，向(1)中溶液缓慢加入三氧化硫，升温至20～100℃，反应2.5～60h；其中，间苯二胺与三氧化硫的摩尔比为1:1.0～3.0；
(3)将(2)中的反应液过滤、干燥，得到2,4-二氨基苯磺酸。
进一步地，步骤(1)中的有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1’,2,2’-四氯乙烷等氯代烷烃、硝基甲烷、1,4-二氧六环、吡啶、2-甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、N,N’-二甲基苯胺、三氧杂环己烷、聚(2-氯乙基)醚、喹啉、N,N’-二甲基甲酰胺中的一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)以三氧化硫为磺化剂，无废酸产生，提高了环保效益；
(2)反应在较低温度下进行，降低了能耗；
(3)提高了反应转化率，简化了反应操作，有机溶剂可循环利用，降低了成本。
具体实施方式
下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述。
本实施方式提供了一种合成2,4-二氨基苯磺酸的新方法，该方法以间苯二胺为原料，氯代烷烃、1,4-二氧六环、DMF、硝基甲烷等为溶剂，用三氧化硫为磺化剂制备2,4-二氨基苯磺酸。
该方法包括以下过程：
室温下，以二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1’,2,2’-四氯乙烷等氯代烷烃、硝基甲烷、1,4-二氧六环、吡啶、2-甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、N,N’-二甲基苯胺、三氧杂环己烷、聚(2-氯乙基)醚、喹啉、N,N’-二甲基甲酰胺等为有机溶剂，用三氧化硫为磺化试剂，磺化间苯二胺制备2,4-二氨基苯磺酸。具体反应式为：
下面是本发明一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法的具体步骤：
(1)在一个装有温度计和搅拌装置的容器中，加入一定量的间苯二胺和有机溶剂，室温下溶解；
(2)在搅拌下，向(1)中缓慢加入一定量的三氧化硫，升温至一定温度，反应一定时间；
(3)将(2)中的反应液过滤、干燥，得到2,4-二氨基苯磺酸。
其中，步骤(1)中的有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1’,2,2’-四氯乙烷等氯代烷烃、硝基甲烷、1,4-二氧六环、吡啶、2-甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、N,N’-二甲基苯胺、三氧杂环己烷、聚(2-氯乙基)醚、喹啉、N,N’-二甲基甲酰胺等。；步骤(2)中的间苯二胺与三氧化硫的摩尔比为1:1.0～3.0，反应温度20～100℃，反应时间为2.5～60h。
该方法具有如下特点：具有条件温和、工艺简单、成本低，有机试剂可循环利用、无废酸生成，产物纯度高、得率高等优点。
以下为制备2,4-二氨基苯磺酸的具体实施例：
实施例1
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到50mL二氯甲烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.01g(0.05mol)三氧化硫，升温至40℃，反应30h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.81g 2,4-二氨基苯磺酸，得率93.68％。
实施例2
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到50mL 1,4-二氧六环中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至70℃，反应6h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.37g 2,4-二氨基苯磺酸，得率89.04％。
实施例3
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL 1,2-二氯乙烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至50℃，反应20h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.94g 2,4-二氨基苯磺酸，得率95.11％。
实施例4
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL 1,2-二氯乙烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至60℃，反应10h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.76g 2,4-二氨基苯磺酸，得率93.19％。
实施例5
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL DMF中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至90℃，反应2.5h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.96g 2,4-二氨基苯磺酸，得率95.32％。
实施例6
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL 1,2-二氯乙烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入8.00g(0.10mol)三氧化硫，升温至60℃，反应10h。
反应完毕，过滤、干燥，得到9.02g 2,4-二氨基苯磺酸，得率95.96％。
实施例7
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL 1,2-二氯乙烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入12.00g(0.15mol)三氧化硫，升温至60℃，反应6h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.98g 2,4-二氨基苯磺酸，得率95.53％。
实施例8
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到80mL 1,2-二氯乙烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至70℃，反应5h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.82g 2,4-二氨基苯磺酸，得率93.83％。
实施例9
称取5.40g(0.05mol)间苯二胺加入到40mL硝基甲烷中，在室温搅拌，使其充分溶解；向上述溶液中缓慢加入4.00g(0.05mol)三氧化硫，升温至20℃，反应50h。
反应完毕，过滤、干燥，得到8.69g 2,4-二氨基苯磺酸，得率92.45％。
上文所列出的一系列的详细说明仅仅是针对本发明的可行性实施方式的具体说明，它们并非用以限制本发明的保护范围，凡未脱离本发明技艺精神所作的等效实施方式或变更均应包含在本发明的保护范围之内。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
Claims (2)
1.一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在装有温度计和搅拌装置的容器中，加入间苯二胺和有机溶剂，室温下溶解；其中，间苯二胺和有机溶剂的加料比为1g:5～20mL；
(2)在搅拌下，向(1)中溶液缓慢加入三氧化硫，升温至20～100℃，反应2.5～60h；其中，间苯二胺与三氧化硫的摩尔比为1:1.0～3.0；
(3)将(2)中的反应液过滤、干燥，得到2,4-二氨基苯磺酸。
2.根据权利要求1所述的一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1’,2,2’-四氯乙烷等氯代烷烃、硝基甲烷、1,4-二氧六环、吡啶、2-甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、N,N’-二甲基苯胺、三氧杂环己烷、聚(2-氯乙基)醚、喹啉、N,N’-二甲基甲酰胺中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810643597.XA CN108675946A (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810643597.XA CN108675946A (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108675946A true CN108675946A (zh) | 2018-10-19 |
Family
ID=63811872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810643597.XA Pending CN108675946A (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108675946A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114262285A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-04-01 | 山东师范大学 | 一种三氧化硫制备4-氨基甲苯-3-磺酸的方法 |
| CN114605295A (zh) * | 2022-03-12 | 2022-06-10 | 青岛科技大学 | 一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5748961A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid |
| JPH02129165A (ja) * | 1988-11-09 | 1990-05-17 | Nissan Chem Ind Ltd | Ｓｏ↓３ガスによるスルホン酸類の製造法 |
| JPH0413657A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-01-17 | Nissan Chem Ind Ltd | ２，４―ジアミノベンゼンスルホン酸の製造方法 |
| CN1721398A (zh) * | 2005-06-24 | 2006-01-18 | 上海世景国际贸易有限公司 | 一种2,4－二氨基苯磺酸及其钠盐的合成方法 |
| CN1900058A (zh) * | 2006-07-18 | 2007-01-24 | 上海世景国际贸易有限公司 | 2，4－二氨基苯磺酸及其盐的合成方法 |
| CN1935786A (zh) * | 2006-10-09 | 2007-03-28 | 上海世景国际贸易有限公司 | 2,4－二氨基苯磺酸及其盐的合成方法 |
| CN102516137A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 江苏远征化工有限公司 | 2,4-二氨基苯磺酸及其盐的生产方法 |
| CN103553982A (zh) * | 2013-08-22 | 2014-02-05 | 上海鸿源鑫创材料科技有限公司 | 2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺 |
-
2018
- 2018-06-21 CN CN201810643597.XA patent/CN108675946A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5748961A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid |
| JPH02129165A (ja) * | 1988-11-09 | 1990-05-17 | Nissan Chem Ind Ltd | Ｓｏ↓３ガスによるスルホン酸類の製造法 |
| JPH0413657A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-01-17 | Nissan Chem Ind Ltd | ２，４―ジアミノベンゼンスルホン酸の製造方法 |
| CN1721398A (zh) * | 2005-06-24 | 2006-01-18 | 上海世景国际贸易有限公司 | 一种2,4－二氨基苯磺酸及其钠盐的合成方法 |
| CN1900058A (zh) * | 2006-07-18 | 2007-01-24 | 上海世景国际贸易有限公司 | 2，4－二氨基苯磺酸及其盐的合成方法 |
| CN1935786A (zh) * | 2006-10-09 | 2007-03-28 | 上海世景国际贸易有限公司 | 2,4－二氨基苯磺酸及其盐的合成方法 |
| CN102516137A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 江苏远征化工有限公司 | 2,4-二氨基苯磺酸及其盐的生产方法 |
| CN103553982A (zh) * | 2013-08-22 | 2014-02-05 | 上海鸿源鑫创材料科技有限公司 | 2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| 俞铁铭: "《精细有机单元反应与工业》", 31 January 2015, 浙江大学出版社 * |
| 宋相丹等: "磺化剂及磺化工艺技术研究进展", 《当代化工》 * |
| 屈撑囤等: "《精细有机合成反应与工艺》", 30 September 2000, 西北大学出版社2000年9月第1版 * |
| 施卫斌等: ""2,4-二氨基苯磺酸的合成新工艺"", 《上海染料》 * |
| 汪仁良等: ""染料中间体2,4-二氨基苯磺酸的工艺研究"", 《中国化工贸易》 * |
| 王海民等: "4,6-二氨基-1,3-苯二磺酸水解工艺及其动力学研究 ", 《广州化工》 * |
| 田铁牛等: "《有机合成单元过程》", 30 September 2006, 北京:化学工业出版社1999年7月第1版 * |
| 石权达等: "三氧化硫磺化芳香化合物的新发展 ", 《化工中间体》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114262285A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-04-01 | 山东师范大学 | 一种三氧化硫制备4-氨基甲苯-3-磺酸的方法 |
| CN114605295A (zh) * | 2022-03-12 | 2022-06-10 | 青岛科技大学 | 一种三氧化硫制备胺基磺酸盐衍生物的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101613308B (zh) | 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 | |
| CN102584569B (zh) | 一种在离子液体中制备双酚酸的方法 | |
| CN103524358B (zh) | 2,6-二氯苯胺的合成方法 | |
| CN108191669A (zh) | 一种1,2,4,5-四氨基苯的合成方法及应用 | |
| CN108675946A (zh) | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 | |
| CN101531596A (zh) | 一种二硝基甲苯的制备方法 | |
| CN103435492B (zh) | 五氧化二氮硝化合成1-硝基蒽醌的方法 | |
| CN101239919A (zh) | 芳香族二胺类单体的合成方法 | |
| CN116082219A (zh) | 一种基于分散蓝60分散染料的制备方法 | |
| CN114805078A (zh) | 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法 | |
| CN101245010A (zh) | 民用二硝基甲苯的制备工艺 | |
| CN106243001A (zh) | 一种气相so3磺化法合成1‑萘胺‑4‑磺酸钠的方法 | |
| CN107311896A (zh) | 一种利用二氧化硫合成芳基亚磺酸的方法 | |
| CN106045803A (zh) | 一种酚类化合物的绿色仿生催化硝化方法 | |
| CN102731352B (zh) | 4-甲硫基苯甲醛的制备方法 | |
| CN105367454B (zh) | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 | |
| CN108129363A (zh) | 固相法合成1-氨基蒽醌-2-磺酸工艺 | |
| CN103553982A (zh) | 2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺 | |
| CN104926660B (zh) | 一种三硝基间苯三酚的绿色合成方法及应用 | |
| CN102399150A (zh) | 一种合成六硝基联苄的新方法 | |
| CN106748796A (zh) | 制备1,5‑二氟‑2,4‑二硝基苯的方法 | |
| CN102603533A (zh) | 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法 | |
| CN114835612B (zh) | 一种制备间氨基苯酚的合成方法 | |
| CN116640067B (zh) | 一种edb或eha原料氨基苯甲酸的制备方法 | |
| CN106478469B (zh) | 一种h酸的硝化液中残留硝酸的资源化利用的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181019 |