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CN108431155A - 生产用于柔性载体的防粘涂层的可交联有机硅组合物以及在这种组合物中包含的附着促进添加剂 - Google Patents

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CN108431155A CN201680066892.2A CN201680066892A CN108431155A CN 108431155 A CN108431155 A CN 108431155A CN 201680066892 A CN201680066892 A CN 201680066892A CN 108431155 A CN108431155 A CN 108431155A
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Abstract

本发明的领域是可交联的或者交联的有机硅组合物的领域,所述有机硅组合物可尤其用于形成用于柔性载体的防粘且防水的涂层或膜,所述柔性载体例如由纸或者类似物制成,以及为天然或合成聚合物膜的形式。这些组合物是如下类型的组合物:该组合物包含带有SiH单元的交联性聚有机硅氧烷以及不饱和有机聚硅氧烷,优选乙烯基化的,其能够在铂存在下通过加成反应与交联剂反应以在柔性载体上形成防粘的交联的涂层,以及至少一种附着促进且交联性添加剂X。本发明的目的在于提供新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物有利地无溶剂并且可即时地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层,并且产生具有非常高品质的交联的有机硅涂层,尤其是在载体上的附着性/粘合性和防粘特性分布的方面,这后一些性能尤其由附着促进添加剂产生。

Description

生产用于柔性载体的防粘涂层的可交联有机硅组合物以及在 这种组合物中包含的附着促进添加剂
技术领域
本发明的领域是可交联的或者交联的有机硅组合物的领域,所述有机硅组合物可尤其用于形成用于柔性载体的防粘且防水的涂层或膜,所述柔性载体例如由纸或者类似物制成,以及为天然或合成聚合物膜的形式。
背景技术
这些可固化的防粘有机硅组合物被施加到这些载体上,以利于取掉可逆地胶合到这些载体上的粘合材料。
这些液体有机硅组合物在包括以非常高速(例如600m/min)运行的辊的工业涂布装置中被施加到载体膜上。显然,在这些非常高速的涂布操作程序中,涂布用液体有机硅组合物的粘度应当被仔细地调节以适应涂布操作条件。
在实践中,防粘有机硅的沉积率是0.1-2,优选0.3-1g/m2,这对应于微米级的厚度。
一旦被施加到柔性载体上,有机硅组合物交联而形成防水和/或防粘的有机硅固体涂层(例如弹性体)。
考虑到在非常高速下的工业涂布速率,交联的动力应当极其快以导致合适的交联,也就是说,防粘有机硅膜应当充分交联以便能够尽可能满足它们的防粘功能并且具有所希望的机械品质。防粘有机硅涂层的交联品质的评价可尤其通过测定未交联的可提取化合物的量(其量应当尽可能低)来进行。例如,在常规工业交联条件下,可提取物质的比率优选小于5%。
对于旨在置于由防粘有机硅膜涂覆的载体上的部件来说,有机硅涂层的自由外部面的防粘性通过剥离力来表示,所述剥离力应当是弱的并且是受控的。传统上,此部件可以是标签或者同名带的粘合面。
因而,除了这种弱且受控的防粘性之外,有机硅涂层在其载体上的粘合性应当是非常高的。这种粘合性能例如使用“擦除(rub-off)”行业试验来评价,所述试验在于用手指摩擦涂层的表面并且测量在涂层损坏之前连续经过的次数。
同样重要的是,这些通过氢化硅烷化如Si-H/Si-Vi可交联的涂布用有机硅组合物在它们处于工业涂布机中的涂布浴的形式时在环境温度下具有尽可以长的使用期限。
涂覆有防粘有机硅膜的柔性载体例如可以是:
-纸或聚烯烃型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET)的聚合物膜,
-胶带,其内部面涂布有压敏粘合层并且其外部面包含防粘有机硅涂层;
-或者用于保护压敏粘合性或者自胶粘部件的粘合面的聚合物膜。
出于操作安全性以及毒性的显见原因,在本发明中寻求有利地无溶剂的有机硅组合物。
除了这个方面之外,从经济的角度来看优选这些有利地无溶剂的涂布用有机硅组合物可被用在适合由纸制成的柔性载体的标准工业涂布设备上。这意味着所述组合物具有相对低的粘度(例如小于或等于1000mPa.s),以利于它们的操作,以具有良好的涂布品质并且减少在非常高工业涂布速率下出现的雾形成的问题(“起雾”)。
对于涂布用液体有机硅组合物的配制剂来说另一个要考虑的限制是:交联的有机硅弹性体涂层的摩擦系数应当是可控的,以利于可用作标签用“衬里”的聚合物(尤其是聚酯如PET)制成的柔性载体的卷起/打开操作。
对于此应用来说重要的是,弹性体有机硅涂层不能损害载体的光滑外观、透明性、机械性能。光滑外观和机械性能对于非常高速下的精确脱除(échenillage)来说是必需的。对于使用光学检测器进行非常高速下的膜规则性检查来说,透明性是希望的。
在防粘涂层中,剥离力的控制是重要的。有利地,这种控制应当在低速和高速下有效。在低速下的剥离力与在高速下的剥离力之间的平衡常被称作防粘特性分布(profil)。
除了以上提及的性能之外,对于所有的载体来说,首先最可取的是,有机硅涂层在载体上的粘合性或附着性(accrochage)(由耐磨性表示)是最佳的并且随时间稳定,这甚至在标签粘合剂的存在下也是如此。
而在本发明的范围内,更特别地关注于涂布用有机硅组合物的交联动力以及有机硅涂层在载体上的粘合性或附着性的优化,即使在其经受高温和高湿度条件(例如50℃和70%的相对湿度)时。
由申请EP1594693可知如下的防粘有机硅组合物:所述组合物具有在纸或聚合物载体上的改善的粘合性并且包含作为附着促进添加剂的带有至少一个环氧单元或羧酸酐单元和至少一个SiH单元的有机聚硅氧烷。专利申请EP 2563870描述了包含环氧官能单元和SiH单元的附着促进添加剂,其特征在于环氧单元含量小于或等于100mmol/g附着用添加剂。
现已发现,其中在链中存在的所有甲硅烷氧基单元带有环氧单元或SiH单元的线性有机聚硅氧烷作为附着用添加剂的用途使得能够实现提高的随时间稳定性的有机硅涂层在载体上的最佳附着性,这甚至在标签粘合剂的存在下也是如此。
发明内容
在此情况下,本发明的主要目的在于提供新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物有利地无溶剂并且可即时地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层,并且产生具有非常高品质的交联的有机硅涂层,尤其是在载体上的附着性/粘合性和防粘特性分布(具有非常好的随时间稳定性)的方面。
本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物有利地无溶剂并且可快速地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层,所述柔性载体例如是纸或聚烯烃型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚对苯二甲酸乙二醇酯-PET-)的聚合物膜,并且其中催化剂浓度可被降低。
本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物使得能够在柔性载体上制备交联的涂层,其具有:
■一方面,足够的交联以具有合适的涂层的机械和粘合性能,
■并且另一方面,对于防粘性能的良好持久性来说低的可提取物比率,这种良好持久性尤其有利于由这些复合物获得的粘合性标签的制备和使用。
本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物有利地无溶剂并且可交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层,这种交联在温和的温度下快速进行,这些组合物还被赋予了在环境温度下长的浴使用期限。
本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物,所述组合物可交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层,其是易于制备并且是经济的。
本发明的另一主要目的在于提供在柔性载体(例如纸或聚合物)上获得防粘且防水涂层的新方法,所述涂层更特别地具有借助于附着促进添加剂实现的改善的附着性能,同时还满足控制剥离力的特性分布、低可提取物比率以及合适的摩擦系数的要求,所有这些使用一种起始组合物实现,所述组合物有利地无溶剂,具有与在高速下的涂布相容而不“起雾”的粘度。
本发明的另一主要目的在于提供用于提高防粘和防水的交联的/固化的有机硅涂层的附着性(即耐磨性)的新方法,所述涂层被施加到任何载体(例如纸或聚合物)上并且由能够通过聚加成交联/固化并且包含改善的且有效的粘合促进添加剂的有机硅组合物获得。
本发明的另一主要目的在于提供新的柔性载体(例如纸或聚合物),所述载体具有至少一个基于通过聚加成交联的/固化的有机硅组合物的防粘防水涂层并且具有优异的附着、控制剥离力的特性分布、硬度(%可提取物)和合适的摩擦系数的性能,所有这些均开始于一种起始组合物,所述组合物有利地无溶剂,具有与在高速下的涂布相容而不“起雾”的粘度。
这些目的以及其它目的通过本发明实现,本发明首先涉及有机硅组合物A,所述有机硅组合物A包含能够通过聚加成交联或固化的有机硅基础物质B并且特征在于它包含至少一种添加剂X,所述添加剂X是线性有机聚硅氧烷,包含下式的甲硅烷氧基单元(I.1)至(I.3):
-
-
-
并且不包含式(I.4)的单元:
-
其中
-a=1且b=1或2
-d=1且e=1或2
-符号Y表示包含烃基的基团,所述烃基具有2-20个碳原子和环氧官能团,任选地具有一个或多个杂原子如氧原子,优选地,符号Y选自由以下基团构成的基团:烷基缩水甘油基醚,线性、支化或环状的环氧基烷基,线性、支化或环状的环氧基烯基以及羧酸的缩水甘油基酯,
-符号Z1、Z2和Z3相同或不同,表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有1-8个碳原子的烷基以及具有6-12个碳原子的芳基,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,
具有以下条件:
-添加剂X每分子包含至少两个带有环氧官能的烃基的甲硅烷氧基单元(I.1)、至少三个带有氢基甲硅烷氧基的甲硅烷氧基单元(I.3)以及7-30的甲硅烷氧基单元总数N,以及
-添加剂X具有大于或等于0.2mol/100g添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量。
本发明人的贡献在于开发了一种交联性和促进附着的添加剂X,它是线性有机聚硅氧烷,其链中的所有甲硅烷氧基单元均通过Si-H单元(I-3)或通过Si环氧单元(I-1)官能化并且其甲硅烷氧基单元总数N为7-30。
借助于这种新的添加剂X,有机硅涂层在柔性载体上的附着性得到改善,该附着性随时间而得到优异保持,即使是在标签粘合剂的存在下。
优选地,添加剂X不含烷氧基、乙烯基、羟基或甲基丙烯酰氧基官能团。
应当指出,在载体上的附着性能会由于其在严苛的湿度和温度条件下持续长时间(从数周至数月)而更为正面。这种持久性会由于其在防粘涂层与粘合剂(尤其当该粘合剂为丙烯酸类时)接触时也得以保持而更为显著。
在根据本发明的组合物A中使用交联性和附着用添加剂X的一个优点在于其可以获得包含至少一个防水且防粘涂层的柔性载体(例如纸或聚合物),所述涂层在50%下和70%相对湿度下储存至少21天之后具有优异的耐磨性。有机硅涂层在柔性载体上的这种优异耐磨性已经在50%下和70%相对湿度下储存160天之后得到验证。
使用根据本发明的交联性和附着用添加剂X的另一个优点在于它表现出优异的反应性并且它改善了组合物A的交联动力学。因此,在组合物A中使用的催化剂的量可以减少,同时保持良好的反应性以及有机硅涂层在载体上的良好附着性。
根据本发明的一种优选配置,在添加剂X中,甲硅烷氧基单元(I.1)和甲硅烷氧基单元(I.3)之间的摩尔比在0.5和4之间,优选在0.8和3.5之间,甚至更优选在1和3.5之间。
根据一种优选实施方案,添加剂X由选自具有下式的甲硅烷氧基单元(I.1)至(I.3)的甲硅烷氧基单元构成:
-
-
-
其中
-a=1且b=1或2,
-d=1且e=1或2,并且
-符号Y、Z1、Z2和Z3如上定义。
根据另一优选实施方案,添加剂X由选自具有下式的甲硅烷氧基单元(I.1)至(I.3)的甲硅烷氧基单元构成:
-
-
-
其中
-a=1且b=1或2,
-d=1且e=1,并且
-符号Y、Z1、Z2和Z3如上定义。
添加剂X可通过不含如前所述的单元(I.4)的线性有机聚氢基硅氧烷,通过包含至少一个在其中含有氧原子的烃环的有机合成子的氢化硅烷化获得。这些氢化硅烷化反应可以通过铂催化,特别是通过如专利EP 0904315中所述的负载于炭上的铂或者如专利EP1309647中所述的铂与卡宾配体的络合物进行催化。优选地,所用催化剂将是铂与卡宾配体的络合物,因为氢化硅烷化反应被更好地控制并且所得到的添加剂X的储存稳定性得到改善。
优选地,添加剂X具有0.20-0.45mol/100g添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量。
甚至更有利地,添加剂X所具有的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量大于或等于0.2mol/100g添加剂X且甲硅烷氧基单元(I.3)的含量大于或等于0.3mol/100g添加剂X。
根据一种更加有利的实施方案,添加剂X具有0.20-0.45mol/100g添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量和0.3-0.85mol/100g添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.3)的含量。
这种添加剂还具有的优点是在非凝胶的液体状态下延长保存,适合用在要沉积到载体上以形成防粘涂层的组合物中。
借助于本发明,所获得的涂层不仅具有优异的附着性(“擦除(rub-off)”),而且还被赋予了在高速下足够高的剥离力以及良好的机械和物理性能(光滑外观,透明性和良好的摩擦系数)。
通过本发明达到的在通过聚加成交联的品质方面的性能:反应性/交联/动力水平是完全有益的,正如通过所获得的低含量的可提取物所揭示的,这涉及反应性和交联水平。
所获得的涂层在载体上是特别粘合性的,使得能够提供对于压敏粘合剂类型的粘合剂来说的防粘性能(“脱除(release)”),并且在与这些粘合剂(其中包括丙烯酸类)延长接触时具有优异的机械强度。
这些有利的特性特别可用于获得柔性载体如纸或聚合物的防粘性,例如可被用作例如在非常高速下生产的以膜辊或卷的形式提供的自胶粘(压敏粘合剂)标签的“衬里”。
这会由于这些结果利用其有机硅组合物的流变性能未受影响(不太粘性)的有机硅组合物获得而更为有利,使得其完全能够被涂布到任何载体上,并且尤其是任何柔性载体上,并且它在工业涂布条件下不“起雾”或者几乎不“起雾”。
另外,根据本发明的有机硅涂布组合物可有利地是“无溶剂”的。这意味着它们不包含溶剂并且尤其是不包含有机溶剂。可容易地想到由此带来的优点,这涉及到卫生和安全性问题。
根据一种优选的实施方案,添加剂X具有满足以下条件的甲硅烷氧基单元(I.1)的数目N1和甲硅烷氧基单元(I.3)的数目N3:
-2≤N1≤10,并且优选地,3≤N1≤7,并且
-3≤N3≤20,并且优选地,5≤N3≤20。
特别有利地使用添加剂X,其所具有的甲硅烷氧基单元的总数N为7-25,包含端值在内,并且更优选7-15。
优选地,添加剂X具有10-700mPa.s并且优选15-300mPa.s的在25℃下的动态粘度。
从定量的角度来看,有利的是,交联性和促进附着的添加剂X的含量相对于组合物A的总质量为0.3-10%重量,优选0.3-7%重量。
在本公开中所考虑的所有粘度均对应于25℃下的所谓“牛顿”动态粘度量,即在使得所测量的粘度与速度梯度无关的足够低剪切速度梯度下利用Brookfield粘度计以本身已知的方式测量的动态粘度。
优选地,对于甲硅烷氧基单元(I.1),符号Y选自具有下式的基团(R-1)至(R-6):
根据一种特别优选的实施方案,甲硅烷氧基单元(I.1)中的Y是下式的基团(R-4):
在本文件通篇中,对于有机聚硅氧烷的甲硅烷氧基单元M、D、T和Q的表示,可参考传统命名法的基础知识。作为参考著作,可提及:NOLL的“Chemistry and Technology ofSilicones(有机硅化学与技术)”,第1.1章,第1-9页,Academic Press,1968年-第2版。
优选地,有机硅基础物质B包含:
(A)至少一种烯基化有机聚硅氧烷E,其包含至少两个具有下式的甲硅烷氧基单元(I.5):
-其中:
-a=1或2,b=0、1或2,a+b=1、2或3;
-W独立地表示烯基基团,优选具有2-6个碳原子,甚至更优选乙烯基或烯丙基基团,并且
-Z独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,
(B)任选地,至少一种交联性有机硅油D,其每分子包含至少三个结合到硅上的氢原子;
(C)至少一种聚加成催化剂F,优选至少一种属于铂族的金属的化合物;
(D)任选地,至少一种交联抑制剂G;
(E)任选地,粘合调节体系H;
(F)任选地,至少一种稀释剂I;
(G)任选地,至少一种防雾添加剂J;
(H)任选地,至少一种有机聚硅氧烷树脂K,和
(I)任选地,至少一种由下式的甲硅烷氧基单元(I.6)构成的非官能化有机聚硅氧烷L:
其中:
-a=0、1、2或3,
-Z1独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基。
根据另一种实施方案,有机硅基础物质B包含:
(A)至少一种烯基化有机聚硅氧烷E,其包含至少两个具有下式的甲硅烷氧基单元(I.5):
-其中:
-a=1或2,b=0、1或2并且a+b=1、2或3;
-W独立地表示烯基基团,优选具有2-6个碳原子,甚至更优选乙烯基或烯丙基基团,并且
-Z独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,
(B)至少一种交联性有机硅油D,其每分子包含至少三个结合到硅上的氢原子;
(C)至少一种聚加成催化剂F,优选至少一种属于铂族的金属的化合物;
(D)任选地,至少一种交联抑制剂G;
(E)任选地,粘合调节体系H;
(F)任选地,至少一种稀释剂I;
(G)任选地,至少一种防雾添加剂J;
(H)任选地,至少一种有机聚硅氧烷树脂K,和
(I)任选地,至少一种由下式的甲硅烷氧基单元(I.6)构成的非官能化有机聚硅氧烷L:
其中:
-a=0、1、2或3,
-Z1独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,
甲苯基以及苯基。
交联性有机硅油D优选是包含下式(I.7)和任选的(I.8)的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷:
其中:
-a=1或2,b=0、1或2并且a+b=1、2或3;
-H表示氢原子,
-L1独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基,以及芳基,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,并且
-c=0、1、2或3,
-Z1独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基,以及芳基,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基。
交联性有机硅油D的动态粘度为大于或等于5,优选大于或等于10,并且更优选20-1000mPa.s。
交联性有机硅油D可具有线性、支化或环状的结构。聚合度大于或等于2。更一般地,它小于5000。
式(I.7)的氢基甲硅烷氧基单元的实例是:
M’:H(CH3)2SiO1/2
D’:HCH3SiO2/2,以及
D’,具有苯基化的基团:H(C6H5)SiO2/2
交联性有机硅油D的实例是:
-M2’DxDy’:具有氢基二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷,聚(二甲基硅氧烷)(甲基氢基甲硅烷氧基)α,ω-二甲基氢基硅氧烷,
-M2DxDy’:具有带有三甲基甲硅烷基末端的二甲基氢基甲基聚硅氧烷(二甲基)单元的共聚物,
-M2’DxDy’:具有带有氢基二甲基甲硅烷基末端的二甲基氢基甲基聚硅氧烷单元的共聚物,
-M2Dx’:具有三甲基甲硅烷基末端的氢基甲基聚硅氧烷,
-D’4:环状的氢基甲基聚硅氧烷,
其中x和y是根据所使用的结构而变化的整数或小数(平均值),其根据本技术领域中的常规技术来确定。
有利地,烯基化聚有机硅氧烷E具有至少等于10mPa.s、优选50-1000mPa.s的在25℃下的粘度。
烯基化聚有机硅氧烷E可具有线性、支化或环状的结构。它的聚合度优选为2-5000。式(I.5)的甲硅烷氧基单元的实例是乙烯基二甲基硅氧烷单元、乙烯基苯基甲基硅氧烷单元和乙烯基硅氧烷单元。
有机聚硅氧烷E的实例是具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷,具有三甲基甲硅烷基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物,具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物,环状的甲基乙烯基聚硅氧烷。
聚加成催化剂F也是众所周知的。优选使用铂和铑的化合物。尤其可使用在如下文献中所述的有机产品与铂的络合物:专利US-A-3 159 601,US-A-3 159 602,US-A-3 220972以及欧洲专利EP-A-0 057 459,EP-A-0 188 978和EP-A-0 190 530,在以下文献中所述的乙烯基化的有机硅氧烷与铂的络合物:US-A-3 419 593,US-A-3 715 334,US-A-3 377432和US-A-3 814 730。通常优选的催化剂F是铂。在这种情况下,由铂金属的重量计算的催化剂F的重量含量通常是2-400ppm,优选5-200ppm,基于组合物A的总重量计。
根据本发明的组合物的优点之一在于可使用非常低比率的铂类型的催化剂。因而有利地,基于组合物A的总重量计,组合物A的铂金属含量为10-120ppm,优选10-95ppm,更优选10-70ppm,甚至更优选10-45重量ppm。
根据一种特别的实施方案,各成分的量使得[≡SiH]/[≡Si烯基]摩尔比为1至7,优选1至5,其中:
-[≡SiH]=包含结合到硅的氢原子的甲硅烷氧基单元的摩尔总数,并且
-[≡Si烯基]=包含结合到硅的烯基的甲硅烷氧基单元的摩尔总数。
交联抑制剂G(或者加成反应延缓剂)对于其本身来说可选自以下的化合物:
-聚有机硅氧烷,有利地是环状的,并且被至少一个烯基取代,特别优选四甲基乙烯基四硅氧烷,
-吡啶,
-有机亚磷酸酯和膦,
-不饱和酰胺,
-烷基化的马来酸酯,
-以及炔属醇。
这些炔属醇(参见FR-B-1 528 464和FR-A-2 372 874),它们是用于氢化硅烷化反应的优选热封阻剂的一部分,具有下式:
(R1)(R2)C(OH)-C≡CH
在该式中:
-R1是线性或支化烷基,或者苯基;
-R2是氢原子,线性或支化烷基,或者苯基;
-R1、R2和相对于三键处于α位的碳原子可任选地形成环;并且
-在R1和R2中包含的碳原子的总数为至少5,优选9-20。
所述醇优选选自沸点大于250℃的那些。作为实例可以提及:
·1-乙炔基-1-环己醇;
·3-甲基-1-十二炔-3-醇;
·3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇;
·1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇;
·3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇;
·3-甲基-1-十五炔-3-醇。
这些α-炔属醇是商业产品。
这种交联抑制剂以至多3000ppm的量、优选以100-2000ppm的量存在,相对于组合物A的总重量计。
粘合调节体系H选自已知体系。这可涉及在以下文献中描述的那些:法国专利FR-B-2 450 642,专利US-B-3 772 247或者欧洲专利申请EP-A-0 601 938。作为实例,可以提及基于以下的调节剂:
○96-85重量份的至少一种以下类型的有机聚硅氧烷树脂(A):MDViQ,MMViQ,MDViT,M[M己烯基]Q,或者M[M烯丙氧基丙基]Q,
○4-15重量份的至少一种以下类型的树脂(B):MD’Q,MDD’Q,MDT’,MQ,或者MDQ。
其中
-T’:HsiO3/2,
-D’:H(CH3)SiO2/2,
-M:(CH3)3SiO1/2
-Q:SiO4/2
-D:(CH3)2SiO2/2
-DVi:(CH3)(乙烯基)SiO2/2
-M:(CH3)3SiO1/2
-MVi:(CH3)2(乙烯基)SiO1/2
-M己烯基:(CH3)2(己烯基)SiO1/2
该组合物还可包含另外的附着促进添加剂。其优选选自环氧官能的硅烷,优选选自:
-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷[1770],
-三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)异氰尿酸酯[A-Link 597],
-(γ-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷[GLYMO],
-(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷[MEMO],
-同时包含SiVi基团和环氧官能基团的有机硅化合物,以及
-它们的混合物。
适用于这种其它附着促进添加剂的浓度例如是0.5-5%、优选1-3%重量,相对于组合物A的总重量。
在组合物中任选存在的稀释剂I有利地选自α-烯烃,尤其是每分子包含4-15个碳原子的那些。
其它功能添加剂可被引入到组合物中。这些添加剂可选自填料如玻璃微珠,在本技术领域中公知的防雾剂J。
根据本发明的组合物A还可包含至少一种光引发剂(例如阳离子型的),优选选自硼酸更优选硼酸碘和/或硼烷。
作为光引发剂的实例,可以提及对应于下式的那些:
关于合适的硼酸的更多细节,可以参考例如以下的专利申请或者专利:US-B-6,864,311;US-B-6,291,540;US-B-5,468,902。
该光引发剂有利地在质子溶剂如异丙醇中被稀释。稀释比率例如为10-30%,尤其等于20%+/-2。
在其中该组合物包含光引发剂的情况下,涂层可经受热和/或光化如UV暴露,以加速反应。
对于合适的硼烷的进一步细节,可以参考例如以下的专利申请或者专利:US-B-6,743,883;US-A-2004-0048975。
可尤其用作用于获得防水和防粘涂层的涂布基础物质的本发明有机硅组合物(这种组合物是如上限定类型的组合物)的制备简单地在于使用本领域技术人员已知的混合装置和方法混合根据本发明的各成分。
这些组合物还可任选地被用于处理纸载体,以提供防粘性能以及有机硅涂层相对于侵蚀性粘合剂(例如某些丙烯酸类压敏粘合剂“PSA:Pressure Sensitive Adhesive”)的改善的抗性。
本发明的另一个目的涉及可通过交联和/或固化如上所述的根据本发明的有机硅组合物A获得的有机硅弹性体。
根据其另一方面,本发明涉及用于在载体上获得防粘且防水涂层的方法,所述载体优选聚合物膜,更优选聚酯制成的聚合物膜,其特征在于该方法在于在此载体上施加如上定义的有机硅组合物的至少一个层,并且使此层交联,优选地通过加热将其活化来进行。
根据本发明的有机硅组合物A可被沉积在纸或聚合物柔性载体上。例如,作为柔性载体,可以提及:聚合物如聚烯烃(例如聚乙烯,聚丙烯等)、聚酯(例如PET等)的膜,各种类型的纸(超级压光纸、盖料纸等),纸板,纤维素片材或者金属片材。涂覆有防粘有机硅层的聚酯如PET型聚酯的柔性载体被用作用于粘合性标签的“衬里(liners)”。
对于无溶剂组合物或者乳液,混合的装置和方法对于本领域技术人员来说是已知的。
这些组合物可借助于在纸涂布工业机器上使用的装置施加到柔性载体或材料上,所述装置例如是五辊涂布头,气刀或者均衡杆体系,然后通过在加热到70-200℃的温度下的隧道炉中循环而固化;在这些炉中的经过时间取决于温度;它通常为在大约100℃的温度下的大约5-15秒并且在大约180℃的温度下的大约1.5-3秒。
根据本发明,为了涂层的交联,将涂覆有聚加成有机硅组合物的载体置于优选小于或等于180℃的温度下小于10秒。
所述组合物可被沉积到任何柔性材料或基材上,所述材料或基材例如是各种类型的纸(超级压光纸、盖料纸等),纸板,纤维素片材,金属片材,塑料材料(聚酯,聚乙烯,聚丙烯等)的膜。
沉积的组合物的量是大约0.5-2g/m2待处理表面,这对应于大约0.5-2μm的层的沉积。
如此涂覆的材料或载体可随后与任何压敏粘合材料(橡胶、丙烯酸类或其它)接触。该粘合材料则可容易地与所述载体或材料分开。
根据其另一主题,本发明还涉及一种载体,其特征在于所述载体包含至少一个根据如上描述的本发明方法获得的或者以如上描述的本发明有机硅组合物A为原料获得的防粘且防水的涂层。
优选地,该载体是柔性载体,所述柔性载体选自纸,聚烯烃、聚丙烯、聚乙烯或聚酯类型的聚合物膜,以及用于保护压敏粘合性或者自胶粘(autocollant)部件的粘合面的聚合物膜。
更优选地,该载体是由聚酯制成的聚合物膜。
根据本发明的防粘有机硅涂层被合适地且持久地附着到柔性载体上,甚至是在湿度和温度的剧烈条件下,并且与丙烯酸类粘合剂延长接触。它们是交联的/固化的(很少可提取物)。它们具有的剥离力特性分布使得即使在高速下也保持高的剥离力(良好的防粘性)。它们是光滑和透明的,这最终使得它们成为标签的有效载体。
具体实施方式
下面的实施例作为指示给出并且不应看作是限制本发明的范围和精神。
实施例
I-附着用添加剂(additifs d’accrochage)的制备:
各种添加剂被合成,其由以下单元构成:
-n YCH3SiO2/2单元
-m HCH3SiO2/2单元
-p(CH3)2SiO2/2单元
-2(CH3)3Si1/2单元
其中Y是下式的环氧基团
添加剂I1:
在氮气下在1L反应器中引入181.0g甲苯。将介质置于搅拌下并加热至85℃。当达到温度时,引入10.2mg由Umicore以商品名Umicore销售的铂-卡宾络合物。然后,在4小时内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(236.8g,2.07mol)和具有9个(CH3)HSiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H2(363.2g,SiH=4.77mol)的混合物。在返回到环境温度之后,反应介质在以下条件下脱挥发分:在25-30℃下在0-3毫巴下30分钟,然后在85℃下(定值)在1毫巴下3小时,以得到官能化的有机硅油,其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=9;[SiH]=586mmol/100g;[环氧]=291mmol/100g;粘度=32mPa.s。
添加剂I2
在氮气下在500mL圆底烧瓶中引入50.3g甲苯和472mg的Pt/C。将此混合物置于磁力搅拌下并加热至90℃。在47.5分钟内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(46.4g,0.40mol)和具有9个(CH3)HSiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H2(100.22g,SiH=1.35mol)的混合物。在添加结束时,保持加热过夜。在返回到环境温度之后,将反应介质在纸板和特氟隆上过滤,然后用2S黑在60℃下处理6小时,然后再次过滤。重复利用该黑的处理。然后将反应介质在80℃下(定值)在1毫巴下脱挥发分3小时,以得到官能化的有机硅油,其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=9;[SiH]=720mmol/100g;[环氧]=219mmol/100g;粘度=27mPa.s。
添加剂I3
在氮气下在500mL圆底烧瓶中引入105.1g甲苯和11mg由Umicore以商品名Umicore销售的铂-卡宾络合物。将这种混合物置于磁力搅拌下并加热至85℃。在3小时内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(249.2g,2.18mol)和包含20个(CH3)HSiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H3(302.6g,SiH=4.52mol)的混合物。在添加结束时,用45.4g甲苯冲洗滴液漏斗并保持加热2小时。在返回到环境温度之后,将反应介质在92℃下在1毫巴下脱挥发分3小时,以得到官能化的有机硅油(449.0g),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=20;[SiH]=568mmol/100g;[环氧]=324.3mmol/100g;粘度=186mPa.s。
添加剂C1:
在1L反应器中引入200g甲苯和1.80g的Pt/C(1.5%重量的铂)。将此混合物置于搅拌下并加热至80℃。在1/2小时内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(53g,0.465mol)和具有4个(CH3)HSiO2/2单元、9个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H4(500g,SiH=1.75mol)的混合物。在添加结束时,保持加热1小时。然后停止加热,并且在返回到环境温度之后,过滤反应介质以除去Pt/C。最后,将反应介质在80℃下在10毫巴下脱挥发分3小时,以得到官能化的有机硅油(516g–收率:93%),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元、9个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=4;[SiH]=0.25mol/100g;[环氧]=75mmol/100g;粘度=13mPa.s。
添加剂C2:
在1L反应器中引入200g甲苯和1.80g的Pt/C(1.5%重量的铂)。将此混合物置于搅拌下并加热至80℃。在1/2小时内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(159g,1.395mol)和具有4个(CH3)HSiO2/2单元、9个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H4(500g,SiH=1.75mol)的混合物。在添加结束时,保持加热1小时。然后停止加热,并且在返回到环境温度之后,过滤反应介质以除去Pt/C。最后,将反应介质在80℃下在10毫巴下脱挥发分3小时,以得到官能化的有机硅油(599g–收率:91%),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元、9个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=4;[SiH]=0.097mol/100g;[环氧]=188mmol/100g;粘度=25mPa.s。
添加剂C3:
在1L反应器中引入200g甲苯和1.80g的Pt/C(1.5%重量的铂)。将此混合物置于搅拌下并加热至80℃。在1/2小时内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(75g,0.657mol)和具有50个(CH3)HSiO2/2单元、50个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H6(500g,SiH=3.65mol)的混合物。在添加结束时,保持加热1小时。然后停止加热,并且在返回到环境温度之后,过滤反应介质以除去Pt/C。最后,将反应介质在80℃下在10毫巴下脱挥发分3小时,以得到官能化的有机硅油(518g–收率:90%),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元、50个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=50;[SiH]=0.55mol/100g;[环氧]=76mmol/100g;粘度=250mPa.s。
添加剂C4
在氮气下在10L反应器中引入1733.9g甲苯和2.7g的Pt-NHC(溶解在甲苯中)。将这种混合物置于搅拌下并加热至77℃。在54分钟内使用泵添加烯丙基缩水甘油醚(AGE)(390.5g,3.42mol)和包含20个(CH3)HSiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H3(5599.5g,SiH=82.23mol)的混合物。在添加结束时,保持加热1小时。然后停止加热,并且在返回到环境温度之后,将反应介质在40℃下在5毫巴下脱挥发分1小时,然后在4小时内逐渐升温,一直到85℃。将温度保持在85℃下1小时,以得到官能化的有机硅油(7727.8g),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=20;[SiH]=1.30mol/100g;[环氧]=37.7mmol/100g;粘度=12.3mPa.s。
添加剂C5
在氮气下在500mL圆底烧瓶中引入75.3g甲苯和645mg的1.56%的2S黑。将此混合物置于磁力搅拌下并加热至90℃。在32分钟内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(47.8g,0.42mol)和具有10个(CH3)HSiO2/2单元、10个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3SiO1/2末端单元的聚甲基氢基硅氧烷H5(150.6g,SiH=1.0mol)的混合物。在添加结束时,保持加热2小时。在冷却之后,介质在纸板和特氟隆上过滤。然后将粗产物在60℃下用2S黑处理过夜,然后再次过滤。反应介质然后在以下条件下脱挥发分:在30℃下在4毫巴下3小时,然后在80℃下(定值)在4毫巴下4小时,以得到官能化的有机硅油(169.2g),其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元、10个(CH3)2SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=10;[SiH]=326.6mmol/100g;[环氧]=180.8mmol/100g;粘度=46.6mPa.s。
添加剂C6
在氮气下在500mL圆底烧瓶中引入51.3g甲苯和398mg的Pt/C。将此混合物置于磁力搅拌下并加热至90℃。在20.25分钟内逐滴加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)(23.1g,0.20mol)和聚甲基氢基硅氧烷H2(100.40g,SiH=1.35mol)的混合物。在添加结束时,该加热降至60℃并且介质在纸板和特氟隆上过滤。然后将粗产物在60℃下用4S黑处理7小时,然后再次过滤。反应介质然后在以下条件下脱挥发分:在30℃下在10毫巴下2小时,然后在80℃下(定值)在1毫巴下2小时,以得到官能化的有机硅油,其由n个YCH3SiO2/2单元、m个HCH3SiO2/2单元和两个(CH3)3Si1/2单元组成,具有以下特征:n+m=9;[SiH]=962mmol/100g;[环氧]=116mmol/100g;粘度=12mPa.s。
表1:附着用添加剂的汇总:
II–应用试验–利用附着用添加剂的涂布和交联的条件:
所有的涂布在具有5个辊的ROTOMEC涂布机上进行,以0.3-1g/m2的沉积物在PET膜载体或玻璃纸载体上沉积的有机硅进行交联。
有机硅化的膜或纸一旦离开涂布机则根据以下描述的擦除试验检测涂层的耐磨性和粘合性,以及可表征系统反应性的可提取物的含量(未交联的有机硅部分)。
然后进行老化试验,该试验在于将与丙烯酸类粘合剂接触的有机硅化的膜或纸置于50℃/70%相对湿度下的气候调节箱中(加速老化),以监测耐磨性随时间的变化。
利用MIBK(甲基异丁基酮)可提取的有机硅的部分(即未交联的有机硅的比率)通过原子吸收通过测量在提取溶剂中的硅的量来确定。
用于检验有机硅层在载体上的粘合性以及耐磨性的“擦除(Rub Off)”测量在于用食指摩擦有机硅化的载体以在该层上施加机械应力。记录手指往复运动直到出现擦除(或擦掉)现象的次数,这对应于有机硅涂层撕裂成碎片。得分1表示有机硅层的差耐磨性并且得分10表示有机硅层的优异耐磨性。
结果详细示于下表2-10中。
表2-Toray PET 6040膜–炉180℃-速率100m/min
涂布有具有添加剂I1的本发明组合物的PET膜表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存160天之后也是如此。
利用具有102个甲硅烷氧基单元(其中包括50个(CH3)2SiO2/2单元)的添加剂C3进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下14天之后表现出差的耐磨性。
表3-Toray PET 6040膜–炉180℃-速率100m/min
涂布有具有0.5或1重量份添加剂I1的本发明组合物的PET膜表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存30天之后也是如此。
利用具有9个(CH3)2SiO2/2单元、小于0.2mol/100g的环氧含量和小于0.3mol/100g添加剂的SiH含量的添加剂C1进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下7天之后表现出差的耐磨性。
表4-Toray PET 6040膜–炉180℃-速率100m/min
涂布有具有添加剂I1或I2的本发明组合物的PET膜表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存125天之后也是如此。
利用具有小于0.2mol/100g的环氧含量的添加剂C6进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下14天之后(1份添加剂)或在50℃和70%相对湿度下储存125天之后表现出差的耐磨性。
表5-JINDAL PET膜-炉180℃-速率100m/min
涂布有具有添加剂I1的本发明组合物的PET膜表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存87天之后也是如此。
利用具有小于0.2mol/100g的环氧含量的添加剂C4进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下36天之后(0.5份添加剂C4)或在50℃和70%相对湿度下52天之后(1份添加剂C4)表现出差的耐磨性。
表6-JINDAL PET膜-炉180℃-速率20m/min
涂布有具有添加剂I1的本发明组合物的PET膜表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存25天之后也是如此。
利用具有小于0.2mol/100g的环氧含量的添加剂C4进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下10天之后表现出差的耐磨性。
表7–玻璃纸H53-炉140℃-速率80m/min
涂布有具有添加剂I1的本发明组合物的玻璃纸表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存70天之后也是如此。
利用具有9个(CH3)2SiO2/2单元、小于0.2mol/100g的环氧含量和小于0.3mol/100g添加剂的SiH含量的添加剂C1和C2进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下56天之后(添加剂C1)或者在50℃和70%相对湿度下储存14天之后(添加剂C2)表现出差的耐磨性。
表8–玻璃纸H53-炉140℃-速率100m/min
涂布有具有添加剂I1的本发明组合物的玻璃纸表现出通过擦除试验测量的良好耐磨性,即使是在50℃和70%相对湿度下储存70天之后也是如此。
利用具有9个(CH3)2SiO2/2单元和小于0.2mol/100g的环氧含量的添加剂C5进行的对比试验在50℃和70%相对湿度下70天之后表现出差的耐磨性。
在上述这些表中给出的所有结果显示出,仅本发明的附着用添加剂I1、I2和I3能够在进行擦除测量(用于测量有机硅层在PET膜或纸载体上的粘合性以及耐磨性)时获得令人满意的结果。
表9-Toray PET 6040膜–炉180℃–速率100m/min
这一系列的试验表明,当在有机硅涂布组合物中使用根据本发明的添加剂时,所用的铂催化剂的量可减少而不会劣化交联动力(速度不变)也不会劣化耐磨性。
表10-Toray PET 6040–炉180℃-速率100m/min
通过提高涂布组合物中的本发明添加剂的量,它可以完全替代交联性油。

Claims (14)

1.有机硅组合物A,所述有机硅组合物A包含能够通过聚加成交联或固化的有机硅基础物质B并且特征在于它包含至少一种添加剂X,所述添加剂X是线性有机聚硅氧烷,包含下式的甲硅烷氧基单元(I.1)至(I.3):
并且不包含式(I.4)的单元:
其中
-a=1且b=1或2
-d=1且e=1或2
-符号Y表示包含烃基的基团,所述烃基具有2-20个碳原子和环氧官能团,任选地具有一个或多个杂原子如氧原子,优选地,符号Y选自由以下基团构成的基团:烷基缩水甘油基醚,线性、支化或环状的环氧基烷基,线性、支化或环状的环氧基烯基以及羧酸的缩水甘油基酯,
-符号Z1、Z2和Z3相同或不同,表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有1-8个碳原子的烷基以及具有6-12个碳原子的芳基,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,
具有以下条件:
-添加剂X每分子包含至少两个带有环氧官能的烃基的甲硅烷氧基单元(I.1)、至少三个带有氢基甲硅烷氧基的甲硅烷氧基单元(I.3)以及7-30的甲硅烷氧基单元总数N,以及
-添加剂X具有大于或等于0.2mol/100g添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量。
2.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其中添加剂X所具有的甲硅烷氧基单元(I.1)的含量大于或等于0.2mol/100g添加剂X且甲硅烷氧基单元(I.3)的含量大于或等于0.3mol/100g添加剂X。
3.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其中添加剂X具有满足以下条件的甲硅烷氧基单元(I.1)的数目N1和甲硅烷氧基单元(I.3)的数目N3:
-2≤N1≤10,并且优选地,3≤N1≤7,并且
-3≤N3≤20,并且优选地,5≤N3≤20。
4.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其中添加剂X所具有的甲硅烷氧基单元的总数N为7-25,包含端值在内,并且更优选7-15。
5.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其特征在于添加剂X的含量相对于组合物A的总质量为0.3-10%重量,优选0.3-7%重量。
6.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其特征在于有机硅基础物质B包含:
(A)至少一种烯基化有机聚硅氧烷E,其包含至少两个具有下式的甲硅烷氧基单元(I.5):
-其中:
-a=1或2,b=0、1或2,a+b=1、2或3;
-W独立地表示烯基基团,优选具有2-6个碳原子,甚至更优选乙烯基或烯丙基基团,并且
-Z独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基,
(B)任选地,至少一种交联性有机硅油D,其每分子包含至少三个结合到硅上的氢原子;
(C)至少一种聚加成催化剂F,优选至少一种属于铂族的金属的化合物;
(D)任选地,至少一种交联抑制剂G;
(E)任选地,粘合调节体系H;
(F)任选地,至少一种稀释剂I;
(G)任选地,至少一种防雾添加剂J;
(H)任选地,至少一种有机聚硅氧烷树脂K,和
(I)任选地,至少一种由下式的甲硅烷氧基单元(I.6)构成的非官能化有机聚硅氧烷L:
其中:
-a=0、1、2或3,
-Z1独立地表示具有1-30个碳原子的一价烃基,优选选自具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团,以及芳基基团,并且更优选选自甲基,乙基,丙基,3,3,3-三氟丙基,二甲苯基,甲苯基以及苯基。
7.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其特征在于对于添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1)来说,Y选自具有下式的基团(R-1)至(R-6):
8.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其特征在于对于添加剂X的甲硅烷氧基单元(I.1),Y是下式的基团(R-4):
9.根据上述权利要求任一项所述的有机硅组合物A,其中各成分的量使得[≡SiH]/[≡Si烯基]摩尔比为1至7,优选1至5,其中:
-[≡SiH]=包含结合到硅的氢原子的甲硅烷氧基单元的摩尔总数,并且
-[≡Si烯基]=包含结合到硅的烯基的甲硅烷氧基单元的摩尔总数。
10.根据权利要求1所述的有机硅组合物A,其特征在于添加剂X具有10-700mPa.s、优选15-300mPa.s的在25℃下的动态粘度。
11.可通过交联和/或固化权利要求1-10任一项所述的有机硅组合物A获得的有机硅弹性体。
12.在载体上获得防粘且防水的涂层的方法,其特征在于,该方法在于在此载体的至少一个面上施加权利要求1-10任一项所述的有机硅组合物A的至少一个层,并且使此层交联,优选地通过加热将其活化来进行。
13.一种载体,其特征在于,所述载体包含至少一个根据权利要求12所述的方法获得的或者由权利要求1-10中任一项的有机硅组合物A获得的防粘且防水的涂层。
14.权利要求13的载体,其特征在于,该载体是柔性载体,所述柔性载体选自纸,聚烯烃、聚丙烯、聚乙烯或聚酯类型的聚合物膜,以及用于保护压敏粘合性或者自胶粘部件的粘合面的聚合物膜。
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