CN108368339A - 聚芳硫醚组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚合物组合物,其包含聚芳硫醚、无机纤维、冲击改性剂、有机硅烷化合物和高分子量硅氧烷聚合物。
Description
相关申请
本申请要求于2015年12月11日提交的美国临时申请序列号62/266,222的优先权,其以全文引用的方式并入本文中。
发明背景
聚合物材料广泛用于多种不同设备。随着对于更薄设备的需求的增加,因此存在对于具有更高的性能的可以被模制成所需的构型的塑料材料的需求。一种这样的材料是聚苯硫醚(“PPS”),这是高性能的聚合物,能经受高的热、化学和机械应力。PPS通常经由对二氯苯与碱金属硫化物或碱金属氢硫化物的聚合形成,形成在端基包括氯的聚合物。为了改善冲击强度,通常将冲击改性剂(例如,弹性体聚合物)与PPS组合物共混。遗憾的是,大多数冲击改性剂与PPS不相容,这可能导致组分随着时间发生相分离和相应的机械性能的降低。如此,目前存在对于能够表现出良好的冲击强度而不牺牲其它性质的聚芳硫醚组合物的需要。
发明内容
根据本发明的一个实施方案,公开了一种包含聚芳硫醚、无机纤维、冲击改性剂、有机硅烷化合物和高分子量硅氧烷聚合物的聚合物组合物。在某些实施方案中,食物托盘可部分或完全由聚合物组合物形成。例如,食物托盘可含有从下壁向上延伸以限定用于一种或多种食物产品的容器的侧壁。侧壁、下壁或其组合可含有该聚合物组合物。
下文中更详细地阐述本发明的其它特征及方面。
附图说明
本发明的完整和能够实现的公开内容(包括对本领域技术人员而言其最佳模式),更具体地阐述于本说明书的剩余部分(包括参考附图),其中:
图1为用于成形可含有本发明的聚合物组合物的片材的方法的侧视图;
图2为可在本发明的一个实施方案中使用的热成形方法的侧视图;和
图3为可由本发明的聚合物组合物成形的呈食物托盘形式的成型部件的一个实施方案的透视图。
本说明书及图式中的参考字符的重复使用意欲表示本发明的相同或类似特征或元素。
具体实施方式
本领域技术人员理解本申请的讨论仅是示例性实施方案的描述,并且不旨在限制本发明的更宽的方面。
一般言之,本发明涉及一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包括与经小心地控制选择的组分组合的聚芳硫醚,以便实现明显改善的机械性质(例如,冲击强度)和增强的可加工性。例如,聚合物组合物含有有机硅烷化合物连同冲击改性剂及无机纤维(例如,玻璃纤维)。在不意欲受理论限制的情况下,据信有机硅烷化合物可与无机纤维和/或冲击改性剂进行反应,由此使得此类组分反应性偶联至聚芳硫醚且因此改善相容性。聚合物组合物还包括硅氧烷聚合物,其尤其可改善可加工性(例如,在模制期间)。在不意欲受理论限制的情况下,据信具有高重均分子量(例如,约100,000克/摩尔或更大)的某些类型的硅氧烷聚合物可降低硅氧烷聚合物迁移至组合物的表面的倾向,其甚至进一步将相分离的可能性降至最低且改善所得组合物的机械性质。
现在将在下面更详细地描述本发明的各种实施方案。
I.聚合物组合物
A.聚芳硫醚
聚芳硫醚通常占聚合物组合物的约25重量%-约95重量%,在一些实施方案中约30重量%-约80重量%,和在一些实施方案中约40重量%-约70重量%。用于组合物中的聚芳硫醚(一种或多种)通常具有下式的重复单元:
-[(Ar1)n-X]m-[(Ar2)i-Y]j-[(Ar3)k-Z]l-[(Ar4)o-W]p-
其中,
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4是6至18个碳原子的独立的亚芳基单元;
W、X、Y和Z是选自以下的独立二价连接基团:-SO2-、-S-、-SO-、-CO-、-O-、-C(O)O-或1至6个碳原子的烷叉基或亚烷基,其中该连接基团中的至少一种是-S-;和
n、m、i、j、k、l、o和p独立地为0、1、2、3或4,条件是它们的总和不小于2。
该亚芳基单元Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可以选择性地取代或未取代。有利的亚芳基单元是亚苯基、亚联苯基、亚萘基、蒽和菲。聚芳硫醚通常包括大于约30摩尔%,大于约50摩尔%,或大于约70摩尔%的亚芳基硫醚(-S-)单元。例如,聚芳硫醚可以包括至少85摩尔%的直接连接到两个芳族环的硫醚键。在一个具体的实施方案中,聚芳硫醚是聚苯硫醚,本文中的定义为包含亚苯基硫醚结构–(C6H4–S)n–(其中n是1或更大的整数)作为其组成部分。
可以用于制造聚芳硫醚的合成技术通常是本领域中已知的。通过举例的方式,用于制造聚芳硫醚的方法可以包括在有机酰胺溶剂中使提供氢硫根离子的物质(例如,碱金属硫化物)与二卤代芳族化合物反应。碱金属硫化物可以是,例如,硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷、硫化铯或它们的混合物。当碱金属硫化物是水合物或含水混合物时,碱金属硫化物可以根据脱水操作在聚合反应之前进行加工。碱金属硫化物也可以在原位产生。此外,少量碱金属氢氧化物可以包括在该反应中以除去杂质或使其反应(例如,用于将这样的杂质改变为无害的物质),例如碱金属多硫化物或碱金属硫代硫酸盐,其可以以非常小的量伴随碱金属硫化物而存在。
二卤代芳族化合物可以是,但不限于,邻二卤代苯、间二卤代苯、对二卤代苯、二卤代甲苯、二卤代萘、甲氧基二卤代苯、二卤代联苯、二卤代苯甲酸、二卤代二苯基醚、二卤代二苯砜、二卤代二苯亚砜或二卤代二苯酮。二卤代芳族化合物可以单独或以它们的任意组合使用。具体的示例性二卤代芳族化合物可以包括,但不限于,对二氯苯;间二氯苯;邻二氯苯;2,5-二氯甲苯;1,4-二溴苯;1,4-二氯萘;1-甲氧基-2,5-二氯苯;4,4'-二氯联苯;3,5-二氯苯甲酸;4,4'-二氯二苯基醚;4,4'-二氯二苯基砜;4,4'-二氯二苯亚砜;和4,4'-二氯二苯酮等。卤原子可以是氟、氯、溴或碘,并在同一二卤代芳族化合物中的两个卤原子可以相同或彼此不同。在一个实施方案中,将邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯或其两种或更多种化合物的混合物作为二卤代芳族化合物使用。如本领域中已知的,也可以组合使用单卤代化合物(不一定是芳族化合物)与二卤芳族化合物,用于形成聚芳硫醚的端基或用于调节聚合反应和/或聚芳硫醚的分子量。
聚芳硫醚(一种或多种)可以是均聚物或共聚物。例如,二卤代芳族化合物的选择性组合可导致含不少于两种不同的单元的聚芳硫醚共聚物。例如,当对二氯苯是与间二氯苯或4,4'-二氯二苯砜组合使用时,可以形成包含具有下式的结构的链段:
和具有下式的结构的链段:
或具有下式的结构的链段的聚芳硫醚共聚物:
聚芳硫醚(一种或多种)可以是直链、半直链、支链或交联的。直链聚芳硫醚通常包含80摩尔%或更多的重复单元–(Ar–S)–。这样的直链聚合物还可以包括少量的支链单元或交联单元,但支链或交联单元的量通常小于聚芳硫醚的总单体单元的约1摩尔%。直链聚芳硫醚聚合物可以是包含上述重复单元的嵌段共聚物或无规共聚物。半直链聚芳硫醚可以同样具有交联结构或支链结构,将少量的具有三个或更多个反应性官能团的一种或多种单体引入聚合物。以举例的方式,用于形成半直链聚芳硫醚的单体组分可以包括每个分子具有两个或更多个卤素取代基的一定量的多卤代芳族化合物,其可以用于制备支链聚合物。这样的单体可以由式R'Xn表示,其中各X选自氯、溴和碘,n为3至6的整数,并且R'为价为n的多价芳族基团,其最多可以具有约4个甲基取代基,R'中碳原子的总数为6至约16。可以用于形成半直链聚芳硫醚的每个分子具有两个或更多个的卤素取代基的一些多卤代芳族化合物的实例包括1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3-二氯-5-溴苯、1,2,4-三碘苯、1,2,3,5-四溴苯、六氯苯、1,3,5-三氯-2,4,6-三甲基苯、2,2',4,4'-四氯联苯、2,2',5,5'-四碘联苯、2,2',6,6'-四溴-3,3',5,5'-四甲基联苯、1,2,3,4-四氯萘、1,2,4-三溴-6-甲基萘等,以及它们的混合物。
在一个实施方案中,聚芳硫醚可为未经处理的聚芳硫醚。在另一实施方案中,聚芳硫醚可为经处理的聚芳硫醚。例如,可在氧气氛围中和/或在诸如过氧化物的交联剂存在下加热聚芳硫醚。通过使用经处理的聚芳硫醚聚合物,可获得聚芳硫醚聚合物组合物的颜色改变。例如,可通过调整未经处理的聚芳硫醚与经处理的聚芳硫醚的比例来改变组合物的颜色。还可通过代替或除了经处理的聚芳硫醚以外使用经固化或支链聚芳硫醚来达成颜色改变。
B.冲击改性剂
冲击改性剂通常占聚合物组合物的约1重量%至约40重量%,在一些实施方案中约2重量%至约30重量%和在一些实施方案中约3重量%至约25重量%。合适的冲击改性剂的实例可包括例如聚环氧化物、聚氨酯、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酰胺、嵌段共聚物(例如,聚醚-聚酰胺嵌段共聚物)等,以及其混合物。在一个实施方案中,使用“环氧官能化”的烯烃共聚物,这是因为其每个分子平均含有两个或更多个环氧官能基团。共聚物通常含有衍生自一种或多种α-烯烃的烯烃单体单元。此类单体的实例包括例如具有2至20个碳原子和通常2至8个碳原子的直链和/或支链α-烯烃。具体实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯;3-甲基-1-丁烯;3,3-二甲基-1-丁烯;1-戊烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯;经乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯;1-十二烯;及苯乙烯。特别期望的α-烯烃单体为乙烯和丙烯。共聚物还可含有环氧官能的单体单元。此类单元的一个实例为环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体组分。如本文所使用,术语“(甲基)丙烯酸系”包括丙烯酸系和甲基丙烯酸系单体以及其盐或酯,诸如丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯单体。例如,合适的环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体可包括但不限于含有1,2-环氧基团的那些,诸如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。其它合适的环氧官能的单体包括烯丙基缩水甘油醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯(glycidyl itoconate)。还可使用其它合适单体以帮助实现所需的分子量。
当然,共聚物还可含有如本领域中已知的其它单体单元。例如,另一合适单体可包括非环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体。此类(甲基)丙烯酸系单体的实例可包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯等等以及其组合。例如,在一个特定实施方案中,共聚物可为由环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体组分、α-烯烃单体组分和非环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体组分形成的三元共聚物。共聚物可例如为聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯),其具有以下结构:
其中,x、y及z为1或更大。
可选择相对比例的单体组分以达成环氧反应性与熔体流动速率之间的平衡。更特别地,高环氧单体含量可得到与基质聚合物的良好的反应性,但过高的含量可降低熔体流动速率至这样的程度,使得共聚物不利地影响聚合物共混物的熔体强度。因此,在大部分实施方案中,一种或多种环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体占共聚物的约1重量%至约20重量%,在一些实施方案中约2重量%至约15重量%和在一些实施方案中约3重量%至约10重量%。一种或多种α-烯烃单体同样可占共聚物的约55重量%至约95重量%,在一些实施方案中约60重量%至约90重量%和在一些实施方案中约65重量%至约85重量%。当使用时,其它单体组分(例如,非环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体)可占共聚物的约5重量%至约35重量%,在一些实施方案中约8重量%至约30重量%和在一些实施方案中约10重量%至约25重量%。所得的熔体流动速率通常为约1至约30克/10分钟(“g/10min”),在一些实施方案中约2g/10min至约20g/10min和在一些实施方案中约3g/10min至约15g/10min,根据ASTMD1238-13在2.16kg的负荷及190℃的温度下所测定。
可用于本发明的合适的环氧官能化的共聚物的一个实例为可购自Arkema名称为AX8840。例如,AX8840具有5g/10min的熔体流动速率且为乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯(8重量%的单体含量)的无规共聚物。另一合适的共聚物为可购自DuPont名称为该为乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物且具有12g/10min的熔体流动速率和4重量%至5重量%的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体含量。
C.无机纤维
无机纤维通常占聚合物组合物的约1重量%-约50重量%,在一些实施方案中约2重量%-约40重量%,和在一些实施方案中约5重量%-约30重量%。通常可以使用任何的各种不同类型的无机纤维,如得自以下的那些:玻璃;硅酸盐,如岛状硅酸盐(neosilicate)、俦硅酸盐(sorosilicate)、链硅酸盐(例如,钙链硅酸盐,例如硅灰石;钙镁链硅酸盐,如透闪石;钙镁铁链硅酸盐,如阳起石;镁铁链硅酸盐,如直闪石;等)、层状硅酸盐(例如,铝层状硅酸盐,如坡缕石)、网硅酸盐等;硫酸盐,如硫酸钙(例如,脱水或无水石膏);矿棉(例如,岩石或矿渣棉);等。玻璃纤维特别适用于本发明,例如由E-玻璃、A-玻璃、C-玻璃、D-玻璃、AR-玻璃、R-玻璃、S1-玻璃、S2-玻璃等,以及它们的混合物形成的那些。如果期望,玻璃纤维可以提供有上浆剂或本领域中已知的其它涂层。
无机纤维可以具有任何期望的横截面形状,例如圆形、平坦等。在某些实施方案中,可以期望地使用具有相对平坦横截面尺度的纤维,其中其宽厚比(即,横截面宽度除以横截面厚度)为约1.5-约10,在一些实施方案中约2-约8,和在一些实施方案中约3-约5。当以特定浓度使用这样的平坦纤维时,其可以进一步改善模制部件的机械性质而不对聚合物组合物的熔体粘度产生显著的不利影响。无机纤维可以,例如,具有约1-约50微米,在一些实施方案中约5-约50微米,和在一些实施方案中约10-约35微米的标称宽度。所述纤维也可以具有约0.5-约30微米,在一些实施方案中约1-约20微米,和在一些实施方案中约3-约15微米的标称厚度。另外,无机纤维可以具有窄的尺寸分布。即,至少约60体积%的纤维,在一些实施方案中至少约70体积%的纤维,和在一些实施方案中至少约80体积%的纤维可以具有如上所述范围内的宽度和/或厚度。在模制部件中,该玻璃纤维的体积平均长度可为约10-约500微米,在一些实施方案中约100-约400微米,和在一些实施方案中约150-约350微米。
D.有机硅烷化合物
本发明的聚合物组合物还包含有机硅烷化合物。这样的有机硅烷化合物通常占聚合物组合物的约0.01重量%-约3重量%,在一些实施方案中约0.02重量%-约1重量%,和在一些实施方案中约0.05-约0.5重量%。有机硅烷化合物可以,例如,是本领域中已知的任何烷氧基硅烷,如乙烯基烷氧基硅烷、环氧基烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷、巯基烷氧基硅烷,以及它们的组合的。在一个实施方案中,例如,有机硅烷化合物可以具有以下通式:
R5-Si-(R6)3,
其中,
R5为硫化基团(例如,-SH)、包含1至10个碳原子的烷基硫化物(例如,巯基丙基、巯基乙基、巯基丁基等)、包含2至10个碳原子的烯基硫化物、包含2到10个碳原子的炔基硫化物、氨基基团(例如,NH2)、包含1至10个碳原子的氨基烷基(例如,氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、氨基丁基等);包含2至10个碳原子的氨基烯基、包含2至10个碳原子的氨基炔基等;
R6是1至10个碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
可以包括在该混合物中的有机硅烷化合物的一些代表性实例包括巯基丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基乙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基三甲氧基硅烷、乙烯三甲氧基硅烷、乙烯三乙氧基硅烷、乙炔三甲氧基硅烷、乙炔三乙氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷或3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、双(3-氨基丙基)四甲氧基硅烷、双(3-氨基丙基)四乙氧基二硅氧烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-二烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-二烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷等,以及它们的组合。特别合适的有机硅烷化合物是3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
E.高分子量硅氧烷聚合物
如上文所指示,在聚合物组合物中还使用硅氧烷聚合物。在不意欲受理论限制的情况下,据信硅氧烷聚合物可尤其诸如通过提供更好的模具填充、内部润滑、脱模等来改善组合物的加工。另外,归因于其高分子量,还据信硅氧烷聚合物不大可能迁移或扩散至组合物的表面,其进一步使相分离的可能性降至最低且进一步帮助阻尼冲击能。例如,此类硅氧烷聚合物通常具有约100,000克/摩尔或更多,在一些实施方案中约200,000克/摩尔或更多和在一些实施方案中约500,000克/摩尔至约2,000,000克/摩尔的重均分子量。硅氧烷聚合物还可具有相对高运动粘度,诸如约10,000厘沲(centistoke)或更大,在一些实施方案中约30,000厘沲或更大和在一些实施方案中约50,000厘沲至约500,000厘沲。
一般可在聚合物组合物中使用各种高分子量硅氧烷聚合物中的任一者。在某些实施方案中,例如,硅氧烷聚合物可为“MQ”树脂,该树脂为主要由R3SiO1/2与SiO4/2单元(分别地M单元和Q单元)形成的大分子聚合物,其中R为官能的或非官能的有机基团。合适的有机官能基团(“R”)可包括例如:烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基等等)、芳基(例如,苯基)、环烷基(例如,环戊基)、亚芳基、烯基、环烯基(例如,环己烯基)、烷氧基(例如,甲氧基)等以及其组合。此类树脂一般通过将具有低重均分子量(诸如,小于100,000克/摩尔)的MQ树脂分子与聚硅氧烷连接剂化学连接(共聚)来制备。在一个特定实施方案中,例如,树脂可通过将低分子量MQ固体树脂(A)与基本上直链聚二有机硅氧烷连接剂(B)共聚形成,诸如在Juen等人的美国专利第6,072,012号中所描述。例如,树脂(A)可具有M和Q甲硅烷氧基单元,其具有以下通式:
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2
其中,
R1为羟基;
R2为具有至少一个不饱和碳-碳键(即,乙烯基)(能够与硅键合的氢原子进行加成反应)的单价烃基;
每个R3独立地选自烷基、芳基及芳基烷基;
a为0至1和在一些实施方案中为0至0.2的数字;
b为0至3和在一些实施方案中为0至1.5的数字;和
c为大于或等于0的数字。
基本上直链聚二有机硅氧烷连接剂(B)同样可具有以下通式:
(R4 (3-p)R5 pSiO1/2)(R4 2SiO2/2)x((R4R5SiO2/2)(R4 2SiO2/2)x)y(R4 (3-p)R5 pSiO1/2)
其中,
每个R4为独立地选自烷基、芳基及芳基烷基的单价基团;
每个R5为独立地选自氢、羟基、烷氧基、肟基、烷基肟基及芳基肟基的单价基团,其中至少两个R5基团通常在每个分子中存在且键合至不同硅原子;
p为0、1、2或3;
x介于0至200范围内,和在一些实施方案中介于0至100范围内;和
y介于0至200范围内,和在一些实施方案中介于0至100范围内。
高分子硅氧烷聚合物通常占聚合物组合物的约0.05重量%至约5重量%,在一些实施方案中约0.1重量%至约3重量%和在一些实施方案中约0.5重量%至约2重量%。
在某些实施方案中,硅氧烷聚合物可以包括载体树脂的母料的形式提供。例如,载体树脂可占聚合物组合物的约0.05重量%至约5重量%,在一些实施方案中约0.1重量%至约3重量%,和在一些实施方案中约0.5重量%至约2重量%。可使用各种载体中的任一者,诸如,聚烯烃(乙烯聚合物、丙烯聚合物等等)、聚酰胺等等。例如,在一个实施方案中,载体树脂为乙烯聚合物。乙烯聚合物可为乙烯与α-烯烃诸如C3-C20α-烯烃或C3-C12α-烯烃的共聚物。合适的α-烯烃可为直链或支链(例如,一个或多个C1-C3烷基分支或芳基)。具体实例包括:1-丁烯;3-甲基-1-丁烯;3,3-二甲基-1-丁烯;1-戊烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯;具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯;经乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯;1-十二烯;及苯乙烯。特别期望的α-烯烃共聚单体为1-丁烯、1-己烯及1-辛烯。此类共聚物的乙烯含量可为约60摩尔%至约99摩尔%,在一些实施方案中约80摩尔%至约98.5摩尔%和在一些实施方案中约87摩尔%至约97.5摩尔%。α-烯烃含量同样可介于约1摩尔%至约40摩尔%范围内,在一些实施方案中介于约1.5摩尔%至约15摩尔%范围内和在一些实施方案中介于约2.5摩尔%至约13摩尔%范围内。乙烯聚合物的密度可视所使用聚合物的类型而变化,但一般介于约0.85克/立方厘米(g/cm3)至约0.96克/立方厘米范围内。例如,聚乙烯“塑料”可具有在约0.85g/cm3至约0.91g/cm3的范围内的密度。同样,“直链低密度聚乙烯”(LLDPE)可具有约0.91g/cm3至约0.940g/cm3的范围内的密度;“低密度聚乙烯”(LDPE)可具有约0.910g/cm3至约0.940g/cm3的范围内的密度;和“高密度聚乙烯”(HDPE)可具有在约0.940g/cm3至约0.960g/cm3的范围内的密度,诸如根据ASTM D792所测定。可使用的高分子量硅氧烷聚合物母料的一些非限制性实例包括例如购自Dow Corning的商品名称为MB50-001、MB50-002、MB50-313、MB50-314和MB50-321的那些。
F.其它组分
除了聚芳硫醚、冲击改性剂、无机纤维、有机硅烷化合物和高分子量硅氧烷聚合物以外,聚合物组合物还可以包含各种其它不同组分以帮助改善其整体性质。例如,粒状填料可以用于聚合物组合物中。当使用时,粒状填料通常占聚合物组合物的约5重量%至约60重量%,一些实施方案中约10重量%至约50重量%,和在一些实施方案中约15重量%至约45重量%。可以使用本领域中已知的各种类型的粒状填料。例如,粘土矿物可以特别适合用于本发明。此类粘土矿物的实例包括,例如,滑石(Mg3Si4O10(OH)2)、埃洛石(Al2Si2O5(OH)4)、高岭石(Al2Si2O5(OH)4)、伊利石((K,H3O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10[(OH)2,(H2O)])、蒙脱石((Na,Ca)0.33(Al,Mg)2Si4O10(OH)2·nH2O)、蛭石((MgFe,Al)3(Al,Si)4O10(OH)2·4H2O)、坡缕石((Mg,Al)2Si4O10(OH)·4(H2O))、叶蜡石(Al2Si4O10(OH)2)等,以及它们的组合。作为粘土矿物的替代或补充,还可以使用其它矿物填料。例如,也可以使用其它适合的硅酸盐填料,如硅酸钙、硅酸铝、云母、硅藻土、硅灰石等。例如,云母可以是特别合适用于本发明中的矿物。存在在地质产状(geologic occurrence)方面具有相当大的差异的若干种化学上不同但都具有基本相同的晶体结构的云母物质。如本文所用,术语“云母”是指属类上包括任何的以下这些物质,例如白云母(KAl2(AlSi3)O10(OH)2)、黑云母(K(Mg,Fe)3(AlSi3)O10(OH)2)、金云母(KMg3(AlSi3)O10(OH)2)、锂云母(K(Li,Al)2-3(AlSi3)O10(OH)2)、海绿石((K,Na)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10(OH)2))等,以及它们的组合。
在某些实施方案中,还可使用二硫化物化合物,其可在熔融加工期间与聚芳硫醚进行断链反应以降低其整体熔体粘度。当使用时,二硫化物化合物通常占聚合物组合物的约0.01重量%至约3重量%,在一些实施方案中约0.02重量%至约1重量%和在一些实施方案中约0.05重量%至约0.5重量%。聚芳硫醚的量与二硫化物化合物的量的比例同样可以是约1000:1-约10:1,约500:1-约20:1,或约400:1-约30:1。合适的二硫化物化合物通常为具有下式的那些:
R3-S-S-R4
其中R3和R4可以相同或不同,并且是独立地包括1-约20个碳的烃基。例如,R3和R4可以是烷基、环烷基、芳基或杂环基。在某些实施方案中,R3和R4一般为非反应性的官能团,如苯基、萘基、乙基、甲基、丙基等。这样的化合物的实例包括二苯基二硫醚、萘基二硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚和二丙基二硫醚。R3和R4也可以在二硫化物化合物的末端(一个或多个)包括反应性官能团。例如,R3和R4中的至少一个可以包括末端羧基、羟基、取代或未取代的氨基、硝基等。化合物的实例可以包括,但不限于,2,2'-二氨基二苯基二硫醚、3,3'-二氨基二苯基二硫醚、4,4'-二氨基二苯基二硫醚、二苯甲基二硫醚、二硫代水杨酸(或2,2'-二硫代苯甲酸)、二硫代羟基乙酸、α,α'-二硫代二乳酸、β,β'-二硫代二乳酸、3,3'-二硫代吡啶、4,4'二硫代吗啉、2,2'-二硫代双(苯并噻唑)、2,2'-二硫代双(苯并咪唑)、2,2'-二硫代双(苯并唑),2-(4'-吗啉基二硫代)苯并噻唑等,以及它们的混合物。
如果期望,还可以使用成核剂,以进一步增强组合物的结晶性质。这样的成核剂的实例是无机晶体化合物,例如含硼化合物(例如,氮化硼、四硼酸钠、四硼酸钾、四硼酸钙等)、碱土金属碳酸盐(例如、碳酸钙镁)、氧化物(例如、氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、三氧化锑等)、硅酸盐(例如、滑石、硅酸钠-铝、硅酸钙、硅酸镁等)、碱土金属的盐(例如碳酸钙、硫酸钙等)等。已经发现在用于本发明的聚合物组合物中时氮化硼(BN)是特别有利的。氮化硼以各种不同的晶体形式(例如,h-BN-六角形、c-BN-立方或闪锌矿(spharlerite)和w-BN-纤锌矿)的形式存在,其中任一种通常可以用于本发明中。六方晶形式因为它的稳定性和柔性是特别适合的。
如果期望,其它聚合物也可以用于聚合物组合物中,用于与聚芳硫醚组合使用。当使用时,这样的另外的聚合物通常占聚合物组合物的约0.1重量%至约30重量%,一些实施方案中约0.5重量%至约20重量%,和在一些实施方案中约1重量%至约10重量%。可以使用任何的各种聚合物,例如聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚芳醚酮、聚酯等。在一个具体的实施方案中,可以使用液晶聚合物。术语“液晶聚合物”通常指的是可以具有棒状结构的聚合物,所述棒状结构允许它在其熔融状态(例如,热致向列态)表现出液晶行为。该聚合物可以包含芳族单元(例如,芳族聚酯,芳族聚脂酰胺等),以使得它是全芳族(例如,仅包含芳族单元)或部分芳族(例如,包含芳族单元和其它单元,例如环脂族单元)。鉴于液晶聚合物可以具有棒状结构,并在其熔融状态(例如,热致向列态)表现出的结晶行为,它们通常被分类为“热致”的。因为热致液晶聚合物形成熔体状态有序相,它们可以具有相对低的剪切粘度,因此有时充当就聚芳硫醚而言的流动助剂。该液晶聚合物还可以有助于进一步改善聚合物组合物的某些机械性质。
该液晶聚合物可以由本领域中已知的一种或多种类型的重复单元形成。液晶聚合物可以,例如,包含一种或多种芳族酯的重复单元,通常量为聚合物的约60摩尔%至约99.9摩尔%,在一些实施方案中约70摩尔%至约99.5摩尔%,以及在一些实施方案中约80摩尔%至约99摩尔%。适合用于本发明中的芳族酯重复单元的实例可以包括,例如,芳族二羧酸重复单元、芳族羟基羧酸重复单元,以及它们的各种组合。
可以被包括在组合物中的又其它组分可以包括,例如,抗菌剂、颜料(例如,黑色颜料、无机颜料)、润滑剂、抗氧化剂、稳定剂、表面活性剂、蜡、流动促进剂、固体溶剂、阻燃剂,和为了增强性质和加工性而添加的其它材料。
II.熔融加工
组合聚芳硫醚、无机纤维、有机硅烷化合物、冲击改性剂、高分子量硅氧烷聚合物,以及其它任选的添加剂的方式可以不同,如本领域中已知的。例如,可以同时或按顺序将材料供应至分散地共混材料的熔融加工设备。也可以使用分批和/或连续熔融加工技术。例如,混合机/捏合机、班伯里混炼机、Farrel连续混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊磨机等可以用于共混和熔融加工材料。一种特别合适的熔融加工设备是共旋转双螺杆挤出机(例如,Leistritz共旋转完全啮合双螺杆挤出机)。这样的挤出机可以包括进料和排出端口,并提供高强度的分布和分散混合。例如,组分可被进料到双螺杆挤出机的相同或不同的进料端口,熔融共混以形成基本上均匀的熔融混合物。在高剪切/压力和热下,可以发生熔融共混,以确保充分分散。例如,熔融加工可以发生在约50℃-约500℃,和在一些实施方案中约100℃-约250℃的温度下。同样地,在熔融加工过程中的表观剪切速率可以为约100秒-1-约10,000秒-1,和在一些实施方案中约500秒-1-约1500秒-1。当然,还可以控制其它变量,例如熔融加工过程中的停留时间(其与生产率成反比),以实现期望程度的均匀。
如果期望,熔融加工单元的混合区段内可以使用一种或多种分布和/或分散混合元件。合适的分布混合机可以包括,例如,Saxon、Dulmage、Cavity Transfer混合机等。同样,合适的分散混合机可以包括Blister环、Leroy/Maddock、CRD混合机等。如在本领域中是公知的,该混合可以是通过在桶中使用销进一步增加剧烈度(aggressiveness),例如用于Buss Kneader挤出机、Cavity Transfer混合机和Vortex Intermeshing Pin混合机中的那些,所述销产生了聚合物熔体的折叠和重新取向。也可以控制螺杆速度,以增强该组合物的特性。例如螺杆速度可为约400rpm或更小,在一个实施方案中例如约200rpm-约350rpm,或约225rpm-约325rpm。在一个实施方案中,配混条件可进行平衡,以便提供表现出改善的冲击性质和拉伸性质的聚合物组合物。例如,配混条件可包括螺杆设计,以提供温和、中等或剧烈的螺杆的条件。例如,系统可以具有温和剧烈的螺杆设计,其中螺杆在螺杆的下游一半上具有旨在温和熔融和分布熔融均匀化的一个单一的熔融区段。中等剧烈的螺杆设计可以在填料进料桶上游具有更强的熔融区段,其更多地关注更强的分散元件,用于实现均匀熔融。此外,它可以在下游有另一轻柔混合区段,以混合填料。该区段,尽管较弱,仍可以增加螺杆的剪切强度,以使它比温和剧烈的设计总体上更强。高度剧烈的螺杆设计可以具有三者中最强的剪切强度。主熔融区段可以由高度分散捏合区块的长阵列组成。下游混合区段可以利用分布和强分散元件的混合,以实现所有类型的填料的均匀分散。高度剧烈的螺杆设计的剪切强度可以比其它两种设计显著更高。在一个实施方案中,系统可以包括中等到剧烈的螺杆设计,其具有相对温和的螺杆速度(例如,约200rpm-约300rpm)。
不管它们被组合在一起的方式如何,本发明的发明人已经发现,该聚合物组合物可以具有相对低的熔体粘度,这使得它在生产部件的过程中容易地流动。例如,该组合物可以具有约5000泊或更小,在一些实施方案中约2500泊或更小,在一些实施方案中约2000泊或更小,和在一些实施方案中约50-约1000泊的熔体粘度,如通过毛细管流变仪在约310℃的温度和1200秒-1剪切速率下测定。尤其地,这些粘度性质可以允许该组合物容易地成形为具有小尺度的部件。
由于本发明中可以实现的相对低的熔体粘度,相对高分子量聚芳硫醚可以没有困难地被进料挤出机。例如,这样的高分子量的聚芳硫醚可以具有每摩尔约14000克(“克/摩尔”)或更大,一些实施方案中约15,000克/摩尔或更大,和在一些实施方案中约16000克/摩尔-约60,000克/摩尔的数均分子量,以及约35,000克/摩尔或更大,和在一些实施方案中约50,000克/摩尔或更大,和在一些实施方案中约60,000克/摩尔-约90,000克/摩尔的重均分子量,如使用凝胶渗透色谱法如下所述测定。使用这样的高分子量聚合物的一个益处是其通常具有低的氯含量。在这方面,所得到的聚合物组合物可以具有例如约1200ppm或更小,一些实施方案中约900ppm或更小,在一些实施方案中0-约800ppm,和在一些实施方案中约1-约500ppm的低氯含量。
另外,聚合物组合物的结晶温度(在成形为成型部件前)可以为约250℃或更小,在一些实施方案中约100℃-约245℃,和在一些实施方案中约150℃-约240℃。聚合物组合物的熔融温度也可为约250℃-约320℃,和在一些实施方案中约260℃-约300℃。熔融温度和结晶温度可以如本领域中公知地使用差示扫描量热法根据ISO测试号11357:2007测定。即使在这样的熔融温度下,负荷变形温度(“DTUL”,其为短期耐热性的量度)与熔融温度的比例仍然可以保持相对高。例如,该比例范围可为约0.65-约1.00,在一些实施方案中约0.70-约0.99,和在一些实施方案中约0.80-约0.98。具体的DTUL值可以是,例如,约200℃-约300℃,在一些实施方案中约210℃-约290℃,和在一些实施方案中约220℃-约280℃。尤其地,这样的高DTUL值可以允许使用通常在具有小尺寸公差的组件的制造过程中使用的高速加工。
还发现所得的组合物(和由其形成的成型部件)具有优异的机械性质。例如,本发明人已经发现,部件的冲击强度可通过使用本发明的官能化的偶联体系而显著改善,其在形成小部件时有用。例如,部件可以具有约5kJ/m2或更大,在一些实施方案中约7-约40kJ/m2,和在一些实施方案中约8-约30kJ/m2的简支梁缺口冲击强度,其是根据ISO测试号179-1:2010(技术上等同于ASTM D256-12,方法B)在23℃下测量的。本发明人还发现,尽管具有低熔体粘度和高冲击强度,拉伸和挠曲机械性质不会受到不利影响。例如,模制部件可以显示出约20-约500MPa,在一些实施方案中约50-约400MPa,和在一些实施方案中约100-约350MPa的拉伸强度;约0.5%或或更大,在一些实施方案中约0.6%至约10%,和在一些实施方案中约0.8%至约3.5%的断裂拉伸应变;和/或约3000MPa-约30,000MPa,在一些实施方案中约4000MPa-约25,000MPa,和在一些实施方案中,为约5000MPa-约22000MPa的拉伸模量。拉伸性质可以按照ISO测试号527:2012(技术上等同于ASTM D638-14)在23℃下测定。部件也可以显示出约20-约500MPa,在一些实施方案中约50-约400MPa,和在一些实施方案中约100-约350MPa的挠曲强度;约0.5%或更大,在一些实施方案中约0.6%至约10%,和在一些实施方案中约0.8%至约3.5%的断裂挠曲应变;和/或约3000MPa-约30,000MPa,在一些实施方案中约4000MPa-约25,000MPa,和在一些实施方案中约5000MPa-约22000MPa的挠曲模量。挠曲性质可以按照ISO测试号178:2010(技术上等同于ASTM D790-10)在23℃下测定。
另外,可改变聚芳硫醚组合物(和由其形成的成型部件)的颜色而不改变任何着色剂或其它添加剂的浓度。例如,这可以通过使用经处理的聚芳硫醚与未经处理的聚芳硫醚的组合来实现。颜色测量可以通过根据称为“CIELAB”的标准测试方法利用光学读取器测量吸光度来量化,所述标准测试方法描述于F Cost,Delmar Publishers,Albany,NY的数字印刷袖珍指南ISBN 0-8273-7592-1第144和145页和“Photoelectric color differencemeter”,美国光学学会杂志,第48卷,第985-995页,S.Hunter,(1958),这两篇以全文通过引入并入本文。更具体地,CIELAB测试方法定义了三个“Hunter”刻度值L*、a*和b*,它们对应于基于色彩感知的对立理论的感知颜色的三个特征,并定义如下:L=亮度(或光度),范围从0到100,其中0=暗,100=亮;a*=红色/绿色轴,范围从-100到100;正值偏红,负值偏绿;和b*=黄/蓝轴,范围从-100到100;正值偏黄,负值偏蓝。然后可以确定色度以提供颜色品质的指示。
III.成型部件
可使用各种技术,将聚合物组合物用于各种不同类型的成型部件中等。在某些实施方案中,例如,成型部件可以通过模制技术成形,例如注射模制,压缩模制,纳米成型,包覆模制,吹塑模制等。例如,如本领域已知的,注射模制可以发生在两个主要阶段-即注射阶段和保持阶段。在注射阶段期间,模腔完全填充有熔融的聚合物组合物。保持阶段在完成注射阶段之后开始,在该阶段中控制保持压力以将另外的材料包装到空腔中并且补偿在冷却期间发生的体积收缩。注射形成后,然后可以将其冷却。一旦冷却完成,当模具打开并且将部件排出,例如在模具内的顶出销的辅助下时,模制周期完成。
各种装置可使用包含本发明的聚合物组合物的模制部件。例如,聚合物组合物可用于组件,例如轴承,电传感器,线圈(例如光束(pencil),点火器等),夹具(例如软管夹),阀,开关,打印机部件,泵(例如齿轮泵,泵叶轮,泵壳体等),仪表板,管道,软管(例如,用于车辆排气系统),管,油气流送管(例如,井下扶正器)。例如,在一个实施例中,可以形成具有中空内部以允许流体(例如,油,燃料,水,废气等)通过的细长构件。细长构件可具有各种形状,例如管状或其它复杂的形状。细长构件可在单个方向或多个方向上延伸,使得其包括多个角位移。在另一个实施例中,细长构件可为井下扶正器,其包括装配有铰接环管的弓形元件。如本领域已知的,这种扶正器通常用于将套管或衬套保持在井眼的中心,以确保在套管柱周围有效地放置鞘(例如水泥)。
在又一个实施方案中,成型部件可以用于形成包覆模制结构件。这可以通过将聚合物组合物“包覆模制”到金属组件的一部分或整个表面上以使形成附着于其的树脂组分来实现。金属组件可包含各种不同的金属中的任一种,例如铝,不锈钢,镁,镍,铬,铜,钛及其合金。镁铝合金特别适用于金属组件。这样的合金通常含有0.5wt.%至15wt.%的铝和85wt.%至99.5wt.%的镁。金属组件可以使用已知的技术例如铸造、锻造等来成型,并且可具有任何期望的形状或尺寸,这取决于复合结构件的预期用途。聚合物组合物通常在包覆模制期间通过在金属组件的表面压痕或孔隙内和/或周围流动而附着到金属组件。为了提高附着性,可以任选地预处理金属组件以增加表面压痕和表面积的程度。这可使用机械技术(例如,喷砂,研磨,扩口,冲压,模制等)和/或化学技术(例如蚀刻,阳极氧化等)来实现。例如,Lee等人的美国专利第7,989,079号更详细地描述了用于阳极氧化金属表面的技术。除了预处理表面之外,还可在接近但低于聚合物组合物的熔融温度的温度预热金属组件。这可以使用各种技术来实现,例如接触加热,辐射气体加热,红外加热,对流或强制对流空气加热,感应加热,微波加热或其组合。无论如何,通常将聚合物组合物注射到含有任选经预热的金属组件的模具中。一旦形成所需的形状,使复合结构件冷却,使得树脂组分牢固地附着到金属组件上。
当然,可以使用用于形成成型部件的其它技术。在一个实施方案中,例如,可以将聚合物组合物熔融挤出成可用于形成膜、纤维、热成形制品等的片材。合适的熔融挤出技术可包括例如管状捕集气泡膜方法,平坦或管流延膜方法,狭缝平模流延膜方法等。参考图1,例如,更详细地示出熔融挤出方法的一个实施方案。如图所示,可将聚合物组合物的组分首先添加至挤出机110中,该挤出机将组合物加热到足以使其流动的温度。在一个实施方案中,将聚合物组合物加热至处于聚合物组合物的熔融温度的温度或在高于或低于聚合物组合物的熔融温度约20℃的温度。挤出机110产生前体片材112。在有机会固化之前,可任选地将前体片材112进料至压延装置114的辊隙中以形成具有更均匀厚度的聚合物片材。压延装置114可包括例如形成辊隙的一对压延辊。一旦压延,可以使用切割装置116将得到的聚合物片材任选地切割成单独的片材118。
在某些实施方案中,所得的熔融挤出片材可通过以下来用于热成形方法:将其加热至一定温度以使其变得可流动,在模具内使片材成型,然后任选地修整成型制品以形成所需的制品。例如,可将片材夹在热成形机内并加热(例如,用红外加热器)至处于或接近聚合物基质的熔融温度的温度,例如加热至约250℃或更高,在一些实施方案中约270℃或更高,在一些实施方案中约280℃至约350℃的温度。取决于所使用的机器的类型,可以将片材转移到成形台,或者可移动底部加热元件以使成形工具能够形成片材。如果需要的话,片材也可以在热成形之前干燥以帮助从组合物中除去水分。例如,干燥可在约60℃至约200℃,在一些实施方案中约100℃至约160℃的温度进行。可以成功使用不同的热成形技术,例如真空成形,柱塞辅助真空成形,压力成形,反向拉伸,双片热成形和其它。一旦成形步骤完成,可以修整部件。
参照图2,例如,更详细地示出热成形方法的一个特定实施方案。如所示,首先将聚合物片材118进料至加热装置120,加热装置120将其加热到足以引起聚合物变形或拉伸的温度。通常,可使用任何合适的加热装置,例如对流烘箱,电阻加热器,红外线加热器等。一旦加热,将聚合物片材118进料至模制装置122,其中它被模制成制品。可在热成形方法中使用各种模制装置中的任一种,例如真空模具(例如多孔模具)。无论如何,通常相对于片材设置力(例如吸力)以使其与模具的轮廓相符。例如,在轮廓处,拉伸比可为大于1:1至约5:1。聚合物片材118的模制通常在片材基本固化和/或结晶之前发生。因此,聚合物的性质不仅在聚合物片材118的生产过程中是重要的,而且在随后的模制过程中也是重要的。如果聚合物片材118过快固化和/或结晶,聚合物可在模制过程中在最终制品中撕裂、破裂、起泡或以其它方式形成缺陷。
不管所使用的方法,可将熔融挤出组合物成型为各种尺寸,并且可以用于广泛的不同应用中。例如,由于其热稳定性、耐化学性和良好的机械性质的独特组合,熔融挤出组合物可用作金属或用作热屏蔽或化学屏蔽的涂覆金属的替代品。这种应用的实例包括例如热交换器(例如烟气换热器),汽车部件,器具(例如烤箱或微波炉),建筑设备,铁路,包装,容器,托盘(例如用于食物制品或在电子应用中),反应器,氢气发生器,电子部件(例如外壳,连接器,电路板等),炊具,烤盘等。在这种应用中制品的典型用途包括例如壳体,防护物,框架,覆盖物等。
在一个实施方案中,例如,食物托盘2可以部分或完全由本发明的熔融挤出聚合物组合物成形。在所示的实施方案中,例如,食物托盘2的形状通常为矩形,并且包含从托盘2的下壁向上延伸以限定用于一种或多种食物产品的容器5的侧壁6。侧壁和/或底壁可以由本发明的聚合物组合物成形。可以由本发明的聚合物组合物成形的凸缘10也从侧壁6突出并围绕托盘2的周边延伸。如果需要,盖子(未示出)可以覆盖托盘2,使得它定位在凸缘10的上表面11附近。如果需要,盖子也可以由本发明的聚合物组合物成形。
参考以下实例可更好地理解本发明。
测试方法
熔体粘度:熔体粘度(Pa-s)可根据ISO测试号11443:2005在1200s-1的剪切速率下且使用Dynisco LCR7001毛细管流变仪来测定。流变仪孔口(口模)可具有1mm的直径、20mm的长度、20.1的L/D比例和180°的入射角。筒的直径可为9.55mm+0.005mm,且杆的长度为233.4mm。通常在高于熔融温度至少15℃的温度如316℃下测定熔体粘度。
熔融温度:可通过差示扫描量热法(“DSC”)来测定熔融温度(“Tm”),如本领域中已知。对于半结晶材料和结晶材料,熔融温度为如通过ISO测试号11357-2:2013所测定的差示扫描量热法(DSC)峰值熔融温度。在DSC程序下,如ISO标准10350中所陈述,使用在TAQ2000仪器上进行的DSC测量来以每分钟20℃加热和冷却样品。
负荷变形温度(“DTUL”):负荷变形温度可根据ISO测试号75-2:2013(技术上等同于ASTM D648-07)来测定。更具体地,可以使具有80mm的长度、10mm的厚度和4mm的宽度的测试条样品经受沿边缘三点弯曲测试,其中额定负荷(最大外部纤维应力)为1.8兆帕。试样可被降低到硅油浴,其中温度可以以每分钟2℃升高,直到其变形0.25毫米(就ISO测试号75-2:2013而言为0.32毫米)。
拉伸模量、拉伸应力及拉伸断裂伸长率:拉伸性质可根据ISO测试号527:2012(技术上等同于ASTM D638-14)来测试。可以使具有80mm的长度、10mm的厚度和4mm的宽度的相同测试条样品上进行模量及强度测量。测试温度可为23℃且测试速度可为5mm/min。
挠曲模量、挠曲应力及挠曲断裂应变:挠曲性质可根据ISO测试号178:2010(技术上等同于ASTM D790-10)来测试。可在64mm支撑跨距上进行此测试。可在未切割的ISO 3167多用途杆的中心部分上进行测试。测试温度可为23℃且测试速度可为2mm/min。
缺口简支梁冲击强度:可根据ISO测试号ISO179-1:2010(技术上等同于ASTMD256-10,方法B)测定缺口简支梁性质。该测试可以使用A型缺口(0.25mm基部半径)和1型试样尺寸(长度80mm,宽度10mm,厚度4mm)进行。使用单齿铣床从多用途棒的中心可切割试样。测试温度可为23℃。
氯含量:可根据元素分析使用Parr Bomb燃烧随后使用离子色谱法来测定氯含量。
颜色测量:利用积分球使用DataColor650分光光度计进行颜色测量,其中使用包括镜面模式进行测量。色坐标同样可以使用CIELAB单元(L*,a*,b*)根据ASTM D2244-11在光源D65/10°,A/10°或F2/10°观察者下计算。还报告了通过以下等式计算的C*值(色度):C*=(a*2+B*2)1/2,其中,a*是试样颜色的红/绿轴值,b*是试样颜色的黄/蓝轴值。
实施例1
在下面的表1中所列的组分在直径25毫米的Werner Pfleiderer ZSK 25共旋转啮合双螺杆挤出机中混合。
表1
还将粒料在Mannesmann Demag D100NCIII注塑机上注塑模制,并测试某些物理性质,如在下面的表2中提供的。
表2
性质 | 值 |
熔体粘度(Pa-s) | 517.2 |
拉伸模量(MPa) | 5,910 |
拉伸应力(MPa) | 104.51 |
拉伸断裂伸长率(%) | 2.47 |
缺口简支梁冲击强度(kJ/m2) | 10.3 |
DTUL(℃) | 228 |
实施例2
在下面的表3中所列的组分在直径25毫米的Werner Pfleiderer ZSK 25共旋转啮合双螺杆挤出机中混合。
表3
然后将粒料模制成板以获得颜色测量,其汇总于下表4中。
表4
样品 | A-1 | A-2 | A-3 | A-4 | A-5 |
L* | 79.23 | 71.05 | 64.56 | 57.32 | 50.12 |
a* | 4.7 | 5.09 | 5.47 | 5.09 | 4.93 |
b* | 26.36 | 20.22 | 17.73 | 14.28 | 12.35 |
C* | 26.78 | 20.85 | 18.55 | 15.16 | 13.36 |
如数据所证实,特别是色度值,可以通过改变PPS 1和PPS 3(经处理的PPS)的比例来实现颜色变化,而不需要调节着色剂或任何其它添加剂的浓度。
本发明的这些和其它的修改和变型可以由本领域技术人员来实施,而不脱离本发明的精神和范围。此外,应当理解的是,各种实施方案的方面可以整体或部分地互换。此外,那些本领域的技术人员将会理解,前面的描述仅通过举例的方式,并且不打算限制在所附权利要求书中进一步描述的本发明。
Claims (23)
1.聚合物组合物,其包含聚芳硫醚、无机纤维、冲击改性剂、有机硅烷化合物和高分子量硅氧烷聚合物。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该硅氧烷聚合物占该聚合物组合物的约0.05重量%至约5重量%。
3.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该无机纤维占该聚合物组合物的约1重量%至约50重量%,该冲击改性剂占该聚合物组合物的约1重量%至约40重量%,该有机硅烷化合物占该聚合物组合物的约0.02重量%至约4重量%,和/或该聚芳硫醚占该聚合物组合物的约25重量%至约95重量%。
4.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该聚芳硫醚为直链聚苯硫醚。
5.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该冲击改性剂包括环氧官能化的烯烃共聚物。
6.根据权利要求5所述的聚合物组合物,其中该环氧官能化的烯烃共聚物含有乙烯单体单元。
7.根据权利要求5所述的聚合物组合物,其中该环氧官能化的烯烃共聚物含有环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体组分。
8.根据权利要求7所述的聚合物组合物,其中该环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体组分衍生自丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其组合。
9.根据权利要求7所述的聚合物组合物,其中该环氧官能的(甲基)丙烯酸系单体单元占该共聚物的约1重量%至约20重量%。
10.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该有机硅烷化合物具有以下通式:
R5-Si-(R6)3,
其中,
R5为硫化基团、含有1至10个碳原子的烷基硫化物、含有2至10个碳原子的烯基硫化物、含有2至10个碳原子的炔基硫化物、氨基、含有1至10个碳原子的氨基烷基、含有2至10个碳原子的氨基烯基、含有2至10个碳原子的氨基炔基或其组合;和
R6为1至10个碳原子的烷氧基。
11.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该有机硅烷化合物包括3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷或其组合。
12.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该无机纤维包括玻璃纤维。
13.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该硅氧烷聚合物具有约100,000克/摩尔或更大的重均分子量。
14.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该硅氧烷聚合物具有约10,000厘沲或更大的运动粘度。
15.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中该硅氧烷聚合物含有R3SiO1/2和SiO4/2单元,其中R为官能的或非官能的有机基团。
16.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其进一步包含该聚合物组合物的0.05重量%至约5重量%的量的乙烯/α-烯烃聚合物。
17.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中根据ISO测试号11443:2005在1200s-1的剪切速率和316℃的温度下测定,该组合物具有约5,000泊或更小的熔体粘度。
18.模制部件,其包含根据权利要求1所述的聚合物组合物。
19.根据权利要求18所述的模制部件,其中根据ISO测试号179-1:2010在23℃的温度下测量,该部件具有约5kJ/m2或更大的缺口简支梁冲击强度。
20.熔融挤出的片材,其包含根据权利要求1所述的聚合物组合物。
21.食物托盘,其包含根据权利要求1所述的聚合物组合物。
22.根据权利要求21所述的食物托盘,其中该托盘含有从下壁向上延伸以限定用于一种或多种食物产品的容器的侧壁,其中该侧壁、该下壁或其组合含有该聚合物组合物。
23.包覆模制结构件,其包含根据权利要求1所述的聚合物组合物和金属组件。
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