[go: up one dir, main page]

CN108165190A - 粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池 - Google Patents

粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN108165190A
CN108165190A CN201711082400.1A CN201711082400A CN108165190A CN 108165190 A CN108165190 A CN 108165190A CN 201711082400 A CN201711082400 A CN 201711082400A CN 108165190 A CN108165190 A CN 108165190A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
battery
adhesive sheet
acrylate
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711082400.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108165190B (zh
Inventor
安斋刚史
仓田雄
仓田雄一
高田耕辅
荒添铁也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN108165190A publication Critical patent/CN108165190A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108165190B publication Critical patent/CN108165190B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04Construction or manufacture in general
    • H01M10/049Processes for forming or storing electrodes in the battery container
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/528Fixed electrical connections, i.e. not intended for disconnection
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/531Electrode connections inside a battery casing
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/531Electrode connections inside a battery casing
    • H01M50/536Electrode connections inside a battery casing characterised by the method of fixing the leads to the electrodes, e.g. by welding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/33Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for batteries or fuel cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/003Presence of (meth)acrylic polymer in the primer coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/005Presence of polyester in the release coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2479/00Presence of polyamine or polyimide
    • C09J2479/08Presence of polyamine or polyimide polyimide
    • C09J2479/086Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/531Electrode connections inside a battery casing
    • H01M50/534Electrode connections inside a battery casing characterised by the material of the leads or tabs
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Abstract

本发明提供一种即使在粘着片与电解液接触的情况下也对被粘物发挥良好的粘着力,且粘着剂难以溶出至电解液中的粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池。所述粘着性组合物用于形成电池用粘着片(1)的粘着剂层(13),其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物,该(甲基)丙烯酸酯聚合物含有烷基的碳原子数为6个以上20个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯以及分子内具有羧基的单体作为构成聚合物的单体单元。

Description

粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池
技术领域
本发明涉及一种电池用的粘着片、用于形成该电池用粘着片的粘着剂层的粘着性组合物、以及使用它们制造的锂离子电池。
背景技术
在一部分电池中,将正极、负极、以及位于它们之间的隔膜层叠而成的带状层叠体,以被卷绕的状态收纳于内部。在正极以及负极分别连接有由导电体形成的电极引出极耳(tab),经由这些电极引出极耳,正极以及负极分别与电池的正极端子以及负极端子进行电连接。
对于上述层叠体的卷绕停止、及电极引出极耳向电极的固定,使用粘着胶带。在专利文献1中公开了一种这样的粘着胶带。该粘着胶带由基材、及设置于该基材的一个面上的粘着剂层形成,粘着剂层以橡胶、特别是以丁基橡胶为主剂而形成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-138632号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
电池内部所使用的粘着胶带,存在与填充于电池内部的电解液接触、或被暴露于充放电等时产生的热下的可能性。特别是近年来,正在进行小型且高性能电池的开发,电池内部所使用的粘着胶带,被暴露于更严格的条件下。
为了良好地发挥作为电池的性能,要求粘着胶带即使被暴露于如上所述的严格条件下,也维持与被粘物之间的高密着性、且粘着剂不会溶出至电解液中、不会对电池性能产生不良影响。但是,在以往的粘着胶带中,有时不能充分满足这样的要求。
本发明鉴于上述实际情况而完成,其目的在于提供一种即使在粘着片与电解液接触的情况下也对被粘物发挥良好的粘着力,且粘着剂难以溶出至电解液中的粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池。
解决技术问题的技术手段
为了达到上述目的,第一,本发明提供一种粘着性组合物,该粘着性组合物用于形成电池用粘着片的粘着剂层,其特征在于,所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物,该(甲基)丙烯酸酯聚合物含有烷基的碳原子数为6个以上20个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及分子内具有羧基的单体,作为构成聚合物的单体单元(发明1)。
在上述发明(发明1)中,特别是通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物含有烷基的碳原子数为6个以上20个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,在发挥良好的粘着性的同时,由于其疏水性而使得耐电解液性也变得优异。因此,若利用上述发明(发明1)涉及的粘着性组合物形成电池用粘着片的粘着剂层,则该电池用粘着片即使在与电解液接触的情况下,粘着剂层因溶胀而内聚破坏的现象也得到抑制,在对被粘物发挥优异的粘着力的同时,粘着剂难以溶出至电解液中。
在上述发明(发明1)中,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物优选含有分子内具有脂环式结构的单体作为构成该聚合物的单体单元(发明2)。
上述发明(发明1,2)涉及的粘着性组合物,优选含有金属螯合物类交联剂(发明3)。
第二,本发明提供一种电池用粘着片,其特征在于,该电池用粘着片具备:基材、以及层叠于所述基材的一个面侧的粘着剂层;所述粘着剂层由所述粘着性组合物(发明1~3)形成(发明4)。另外,在本说明书中,片中也包含带的概念。
在上述发明(发明4)中,优选在将构成所述粘着剂层的粘着剂在非水系电解液的溶剂中于80℃浸渍72小时后的、所述粘着剂的凝胶分率为70%以上、100%以下(发明5)。
在上述发明(发明4、5)中,优选所述基材为由主链中具有含氮环结构的聚合物形成的膜。(发明6)。
在上述发明(发明4~6)中,优选在所述基材的所述粘着剂层侧的面上形成有硬涂层(发明7)。另外,本说明书中的硬涂层,是指由比基材硬的材料形成的层,而并非指存在于膜的最表层的层。
第三,本发明提供一种锂离子电池,其特征在于,在电池的内部,使用所述电池用粘着片(发明4~7),使两个以上的导电体彼此以接触的状态固定(发明8)。
发明效果
根据本发明涉及的粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池,即使在电池用粘着片与电解液接触的情况下,粘着剂层因溶胀而内聚破坏的现象也得到抑制,在电池用粘着片对被粘物发挥优异的粘着力的同时,粘着剂难以溶出至电解液中。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式涉及的电池用粘着片的剖面图。
图2是本发明的一个实施方式涉及的锂离子电池的局部剖面立体分解图。
图3是本发明的一个实施方式涉及的锂离子电池的电极体的立体展开图。
附图标记说明
1:电池用粘着片;11:基材;12:硬涂层;13:粘着剂层;14:剥离片;2:锂离子电池;21:外装体;22:正极端子;23:负极端子;24:电极体;241:正极集电体;241a:正极活性物质层;242:负极集电体;242a:负极活性物质层;243:隔膜;244:电极引出极耳。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着性组合物]
本发明的一个实施方式涉及的粘着性组合物为用于形成电池用粘着片的粘着剂层的粘着性组合物。本说明书中的“电池用粘着片”为在电池的制造中在具有与电解液接触的可能性的位置上所使用的粘着片,优选为在电池的内部使用的粘着片,也可以为电池内装用粘着片。作为电池,优选为非水系电池。因此,在该电池中使用的电解液优选为非水系电解液。本说明书中的电池用粘着片,优选为在具有浸渍于非水系电池内部的电解液的可能性的部位上或者在具有与电解液接触的可能性的部位上贴附的粘着片。作为非水系电池,特别优选锂离子电池。
本实施方式涉及的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”),含有:(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有烷基的碳原子数为6个以上20个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及分子内具有羧基的单体(含羧基单体),作为构成聚合物的单体单元;优选进一步含有金属螯合物类交联剂(B),特别优选进一步含有硅烷偶联剂(C)。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。此外,“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
(1)各成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),含有烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及分子内具有羧基的单体(含羧基单体),作为构成该聚合物的单体单元。
上述烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯,对所得到的粘着剂赋予良好的粘着性,并且由于烷基的碳原子数多而表现出疏水性。该疏水性具有对电解液(包括非水系电解液)的亲和性低的性质。因此,所得到的粘着剂发挥良好的粘着力,并且由于上述的疏水性使得耐电解液性也变得优异。因此,若利用含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物P形成电池用粘着片的粘着剂层,则即使在该电池用粘着片与电解液接触的情况下(包括浸渍的情况),粘着剂层因溶胀而内聚破坏的现象也得到抑制,电池用粘着片对被粘物也发挥优异的粘着力。此外,构成粘着剂层的粘着剂难以溶出至电解液中,粘着剂不会对电池性能带来不良影响。由此,起因于电池用粘着片的电池的故障、热失控以及短路得到抑制。
烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯的该烷基,可以为直链状,也可以为支链状。该烷基的碳原子数,从疏水性的角度出发,必须为6个以上,优选为7个以上,特别优选为8个以上。另一方面,该烷基的碳原子数,从粘着性的角度出发,必须为20个以下,优选为18个以下,特别优选为15个以下,进一步优选为10个以下。
作为烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可列举出(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。在上述(甲基)丙烯酸烷基酯中,从粘着性以及疏水性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯等,特别优选(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选含有50质量%以上、更优选含有60质量%以上、特别优选含有70质量%以上、进一步优选含有75质量%以上的烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为构成该聚合物的单体单元。若含有50质量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥更优异的粘着性以及耐电解液性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量%以下、更优选含有97质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有85质量%以下的烷基的碳原子数为6~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为构成该聚合物的单体单元。通过使上述(甲基)丙烯酸烷基酯为99质量%以下,能够向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适宜量的其他单体成分。
另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含羧基单体,具有提高所得到的粘着剂的粘着力的效果。此外,在粘着性组合物P含有后述的金属螯合物类交联剂(B)的情况下,来自上述含羧基单体的羧基,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联时,与金属螯合物类交联剂(B)反应,由此,形成作为三维网状结构的交联结构。具有该由羧基与金属螯合物类交联剂(B)的反应形成的交联结构的粘着剂,对于电解液、尤其是对于非水系电解液的耐受性高,即使与该电解液接触,也难以溶出。因此,与由上述烷基的碳原子数为6~20的(甲基)丙烯酸烷基酯带来的耐电解液性相互作用,所得到的粘着剂变得更难以溶出至电解液中。
作为含羧基单体,例如,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,优选丙烯酸。通过丙烯酸,上述效果变得更优异。上述含羧基单体可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以下限值计,优选含有0.5质量%以上、特别优选含有1质量%以上、进一步优选含有3质量%以上的含羧基单体,作为构成该聚合物的单体单元。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以上限值计,优选含有30质量%以下、特别优选含有20质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的含羧基单体,作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有作为单体单元的含羧基单体,则在所得到的粘着剂中,上述效果变得更优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选含有分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。该含脂环式结构单体由于体积大而表现出疏水性。因此,与由上述烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯带来的疏水性相互作用,所得到的粘着剂的耐电解液性变得更优异。因此,即使在该电池用粘着片与电解液接触的情况下,粘着剂层因溶胀而内聚破坏的现象也得到更有效地抑制,电池用粘着片对被粘物也发挥更优异的粘着力。此外,构成粘着剂层的粘着剂变得更加难以溶出至电解液中。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环,可以为饱和结构,也可以一部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为二环、三环等多环的脂环式结构。从上述的疏水性、由此带来的耐电解液性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为二环至四环。此外,从有效发挥耐电解液性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(是指形成环的部分的所有的碳原子数;在多个环独立存在的情况下,是指总碳原子数),通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限,虽未被特别限制,但与上述相同地,从相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为脂环式结构,例如,可列举出含有环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷烃骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架、螺骨架(spiro skeleton)等的脂环式结构,其中,优选含有发挥更优异的耐久性的二环戊二烯骨架(脂环式结构的碳原子数:10)、金刚烷骨架(脂环式结构的碳原子数:10)或异冰片基骨架(脂环式结构的碳原子数:7)的脂环式结构,特别优选含有异冰片基骨架的脂环式结构。
作为含上述脂环式结构单体,优选含有上述的骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯,特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些含有上述的骨架的(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元的情况下,从更加提高疏水性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有5质量%以上、特别优选含有7.5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的含脂环式结构单体。此外,从防止因烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯的量不足而导致耐电解液性低下的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有35质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有20质量%以下的含脂环式结构单体,作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述的范围,上述的耐电解液性变得更优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),根据需要,也可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,可以为含有具有反应性的官能团(除去羧基)的单体,也可以为不含具有反应性的官能团的单体。
作为含有具有反应性的官能团的单体,可列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。
作为含羟基单体,例如,可列举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些含羟基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如,可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
另外,为了不阻碍通过由羧基与金属螯合物类交联剂(B)的反应形成的交联结构而得到的效果,含有具有反应性的官能团的单体优选仅为上述的含羧基单体。
另一方面,作为不含具有反应性的官能团的单体,例如,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等烷基的碳原子数为1~4个的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些不含具有反应性的官能团的单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态,可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量,以下限值计,优选为5万以上,更优选为10万以上,特别优选为20万以上,进一步优选为50万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上,则所得到的粘着剂的对电解液的耐溶出性变得更优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量,以上限值计,优选为250万以下,更优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为120万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下,则所得到的粘着剂的粘着力变得更优异。另外,本说明书中的重均分子量,为利用凝胶渗透色谱法(GPC)法测定的换算成标准聚苯乙烯的值。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg),以上限值计,优选为小于20℃,特别优选为小于0℃,进一步优选为小于-40℃。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度的上限值如上所述,则粘着剂的在常温下的粘性高、电解液浸渍时难以剥离。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)的下限值,虽未被特别限定,但从提高在电解液中的耐久性的角度出发,通常优选为-70℃以上,特别优选为-62.5℃以上,进一步优选为-55℃以上。在此,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg),基于作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg),通过FOX的式子计算出。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(1-2)金属螯合物类交联剂(B)
粘着性组合物P优选含有金属螯合物类交联剂(B)。若粘着性组合物P含有金属螯合物类交联剂(B),则能得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过金属螯合物类交联剂(B)而交联而成的粘着剂。具有该交联结构的粘着剂,对电解液、特别是对非水系电解液的耐受性高,与由上述烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯带来的耐电解液性相互作用,变得更加难以溶出至电解液中。
作为金属螯合物类交联剂(B),可以使用金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等的金属螯合化合物。其中,特别优选铝螯合化合物。铝螯合化合物特别有效地发挥所述的对电解液的耐溶出性。
作为铝螯合化合物,例如,可列举出二异丙氧基铝单油基乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝双油基乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝单油酸酯单乙基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单月桂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝单-N-月桂酰-β-氢化铝单月桂基乙酰乙酸酯、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮铝双(乙酰乙酸异丁酯)螯合物、单乙酰丙酮铝双(乙酰乙酸-2-乙基己酯)螯合物、单乙酰丙酮铝双(乙酰乙酸十二烷基酯)螯合物、单乙酰丙酮铝双(乙酰乙酸油基酯)螯合物等。其中,从上述效果的角度出发,优选三(乙酰丙酮)铝。这些铝螯合化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
此外,作为其他的金属螯合化合物,例如,可列举出四丙酸钛、四正丁酸钛、四(2-乙基己酸)钛、仲丁酸锆、二乙氧基叔丁酸锆、三乙醇胺二丙酸钛(triethanolaminetitanium dipropionate)、乳酸钛的铵盐、钛酸四异辛二醇酯等。这些其他的金属螯合化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述的金属螯合物类交联剂(B),可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
本实施方式涉及的粘着剂组合物P中的金属螯合物类交联剂(B)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,以下限值计,优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上,特别优选为0.5质量份以上,进一步优选为1.2质量份以上。此外,金属螯合物类交联剂(B)的含量,以上限值计,优选为5质量份以下,特别优选为4质量份以下,进一步优选为3质量份以下。通过使金属螯合物类交联剂(B)的含量在上述范围内,上述效果变得更优异。
(1-3)硅烷偶联剂(C)
粘着性组合物P进一步优选含有硅烷偶联剂(C)。若粘着性组合物P含有硅烷偶联剂(C),则电池用粘着片即使在与电解液接触的情况下(包括浸渍的情况),也对被粘物(尤其是对金属部件)发挥优异的粘着性。由此,基于构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯的粘着性以及耐电解液性的叠加作用得以发挥,粘着力得以进一步提高,电池用粘着片从被粘物上剥离的现象得到有效抑制。其结果,起因于该电池用粘着片的电池性能的低下得到抑制。此外,在电池用粘着片中,即使在基材的粘着剂层侧的面上形成有硬涂层的情况下,上述粘着剂层对于硬涂层的密着性也变高。因此,能够防止由于电池用粘着片浸渍于电解液溶剂中而引起的、在硬涂层与粘着剂层的界面产生的剥离等,能够使电解液溶剂浸渍后的粘着力为更高的粘着力。此外,还能够抑制在从粘着剂层上剥离剥离片时,粘着剂层转移粘着至剥离片而从硬涂层上剥离。
作为硅烷偶联剂(C),为分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性好的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂(C),例如,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷;或者它们中的至少一者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。其中,从上述效果的角度出发,优选具有环氧结构的硅化合物,特别优选3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(C)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,优选为0.01质量份以上,更优选为0.05质量份以上,特别优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上。此外,该含量优选为5质量份以下,更优选为4质量份以下,特别优选为3质量份以下,进一步优选为1.5质量份以下。通过使硅烷偶联剂(C)的含量在上述范围内,电解液溶剂浸渍后的粘着力变得更优异。
(1-4)各种添加剂
粘着性组合物P中,根据需要,可以添加通常使用于丙烯酸类粘着剂中的各种添加剂,例如增粘剂、抗氧化剂、软化剂、填充剂等。另外,后述的聚合溶剂及稀释溶剂,不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可以通过下述方法来制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),向所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,根据需要加入金属螯合物类交联剂(B)、硅烷偶联剂(C)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可以通过利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,可以根据需要,使用聚合引发剂,通过溶液聚合法等而进行。作为聚合溶剂,例如,可列举出乙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如,可列举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如,可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,可以通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,来调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中,根据需要添加金属螯合物类交联剂(B)、硅烷偶联剂(C)、添加剂等,进行充分混合,从而得到粘着性组合物P。
另外,为了调节至适合涂布的粘度、或者将粘着剂层调节至所需的膜厚,粘着性组合物P也可以适当地加入到上述的聚合溶剂中,利用稀释溶剂等进行稀释,形成后述的涂布液。作为稀释溶剂,例如,可列举出乙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
[电池用粘着片]
本发明的一个实施方式涉及的电池用粘着片具备:基材、以及层叠于基材的一个面侧的粘着剂层,该粘着剂层由上述的粘着性组合物P形成。以下,对优选的实施方式涉及的电池用粘着片进行说明。
如图1所示,本实施方式涉及的电池用粘着片1,由基材11、设置于基材11的一个面侧的硬涂层12、设置于硬涂层12的与基材11相反侧的粘着剂层13、以及设置于粘着剂层13的与硬涂层12相反侧的剥离片14构成。粘着剂层13由上述的粘着性组合物P形成。另外,本发明中,硬涂层12以及剥离片14并非必要构成要素,也可以分别被省略。
具有由上述的粘着性组合物P形成的粘着剂层13的电池用粘着片1,即使在与电解液接触的情况下(包括浸渍的情况),由于构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的烷基的碳原子数为6~20个的(甲基)丙烯酸烷基酯的良好的粘着性以及耐电解液性,使得粘着剂层13因溶胀而内聚破坏的现象得到抑制,电池用粘着片1对被粘物发挥优异的粘着力。此外,构成粘着剂层13的粘着剂难以溶出至电解液中,粘着剂不会对电池性能带来不良影响。由此,起因于电池用粘着片1的电池的故障、热失控以及短路得到抑制。
此外,本实施方式涉及的电池用粘着片1,通过具备硬涂层12,即使在基材11或粘着剂层13发生了碳化的情况下,也能够确保绝缘性,能够提高电池的安全性。
1.基材
在本实施方式涉及的电池用粘着片1中,基材11优选具有满足UL94标准的阻燃等级V-0的阻燃性。通过使基材11具有这样的阻燃性,即使在因使用通常的电池而导致发热的情况下,基材11的改性及变形也得到抑制。此外,即使在电池产生不良情况而过度发热的情况下,基材11的起火及燃烧也得到抑制,从而防止重大事故。
基材11的材料,可以从阻燃性、耐热性、绝缘性、与电解液的反应性、电解液的透过性等角度出发而适当选择。特别是作为基材11,优选使用树脂膜。作为树脂膜,例如,可列举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜;聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜;玻璃纸(cellophane)、二乙酰纤维素膜、三乙酰纤维素膜、乙酰纤维素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亚胺膜、氟树脂膜、聚酰胺膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺酰亚胺膜、丙烯酸树脂膜、聚氨酯树脂膜、降冰片烯类聚合物膜、环状烯烃类聚合物膜、环状共轭二烯类聚合物膜、乙烯基脂环烃聚合物膜等树脂膜或这些膜的层叠膜。特别是从表现出优异的阻燃性以及耐热性的角度出发,优选主链中含有氮的聚合物的膜(也可以含有除该聚合物以外的成分。在本说明书中相同),特别优选主链中具有含氮环结构的聚合物的膜,进一步优选主链中具有含氮环结构以及芳香环结构的聚合物的膜。具体而言,例如,优选聚酰亚胺膜、聚醚酰亚胺膜或者聚醚醚酮膜,其中,优选表现出更高的耐热性的聚酰亚胺膜。
基材11的厚度优选为5~200μm,特别优选为10~100μm,进一步优选为15~40μm。通过使基材11的厚度为5μm以上,对基材11赋予适度的刚性,即使在在基材11上形成硬涂层12时发生了固化收缩的情况下,翘曲的产生也被有效抑制。此外,通过使基材11的厚度为200μm以下,电池用粘着片1具有适度的柔软性,并且即使像将电极与电极引出极耳固定时那样将存在段差的面贴附到电池用粘着片1的情况下,也能够良好地追随于该段差。
2.硬涂层
(1)硬涂层的物性
在本实施方式涉及的电池用粘着片1中,优选对设置于基材11上的状态下的硬涂层12使用#0000的钢棉以250g/cm2的负荷以10cm来回擦10次硬涂层12而不产生划痕。若具有这样的耐钢棉性的评价,则可有效地阻挡电解液透过硬涂层12,有效地抑制由硬涂层12的溶胀而引起的无机填料的脱落。
(2)硬涂层的组成
硬涂层12优选由含有有机成分和无机填料的组合物(以下有时称作“硬涂层用组合物”)形成。特别优选硬涂层12由使含有活性能量射线固化性成分和无机填料的组合物固化而成的材料形成。
(2-1)活性能量射线固化性成分
作为活性能量射线固化性成分,若通过活性能量射线的照射而固化,并发挥所需的硬度,则不被特别限定。
作为具体的活性能量射线固化性成分,虽可列举出多官能(甲基)丙烯酸酯类单体、(甲基)丙烯酸酯类预聚物、活性能量射线固化性聚合物等,但其中,优选多官能(甲基)丙烯酸酯类单体和/或(甲基)丙烯酸酯类预聚物。多官能(甲基)丙烯酸酯类单体以及(甲基)丙烯酸酯类预聚物,可以分别单独使用,也可以同时使用两者。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯类单体,例如,可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。这些多官能(甲基)丙烯酸酯类单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。另外,多官能(甲基)丙烯酸酯类单体,虽未被特别限制,但从防止在电解液浸渍下无机填料从硬涂层12中脱落的角度出发,更优选分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。
另一方面,作为(甲基)丙烯酸酯类预聚物,例如,可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等预聚物。预聚物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
关于构成本实施方式的硬涂层12的活性能量射线固化性成分,固化后的玻璃化转变点优选为130℃以上,更优选为150℃以上,特别优选未观测到玻璃化转变点的活性能量射线固化性成分。通过使活性能量射线固化性成分的玻璃化转变点为如上所述,硬涂层12的耐热性变得优异,含有设置有这样的硬涂层12的电池用粘着片1的电池的性能以及安全性也变得优异。
另外,在本实施方式的硬涂层12中使用两种以上的活性能量射线固化性成分时,这些活性能量射线固化性成分优选为彼此之间的相容性优异的活性能量射线固化性成分。
(2-2)无机填料
构成本实施方式的硬涂层12的硬涂层用组合物优选含有无机填料。通过含有无机填料,能够对本实施方式的硬涂层12赋予刚性,能够防止由于在高温下或者电解液浸渍下的冲撞等而导致电池用粘着片1破裂或产生孔等破损。
作为优选的无机填料,可列举出二氧化硅、氧化铝、勃姆石、滑石、碳酸钙、氧化钛、氧化铁、碳化硅、氮化硼、氧化锆等粉末;将它们球形化而成的珠、单晶纤维以及玻璃纤维等,可以单独使用或者混合使用两种以上的这些无机填料。其中,优选二氧化硅、氧化铝、勃姆石、氧化钛、氧化锆等,从在活性能量射线固化性成分中的分散性的角度出发,优选二氧化硅、氧化铝以及氧化锆。另外,这些无机填料,也可以以分散在分散介质中而形成的溶胶状的形态使用。
此外,无机填料还优选被表面改性。作为这样的无机填料,可例示出反应性二氧化硅。
在本说明书中,“反应性二氧化硅”,是指利用具有活性能量射线固化性不饱和基团的有机化合物而被表面改性的二氧化硅微粒。利用具有上述活性能量射线固化性不饱和基团的有机化合物而被表面改性的二氧化硅微粒(反应性二氧化硅),例如,通常通过下述反应而得到:使平均粒径为1~200nm的二氧化硅微粒表面的硅烷醇基与具有能与该硅烷醇基反应的官能团(例如异氰酸酯基、环氧基、羧基等)的含活性能量射线固化性不饱和基团的有机化合物反应。另外,作为上述活性能量射线固化性不饱和基团,可优选列举出(甲基)丙烯酰基或乙烯基。
作为含有这样的反应性二氧化硅、以及上述的多官能性(甲基)丙烯酸酯类单体和/或(甲基)丙烯酸酯类预聚物的有机无机复合材料(有机二氧化硅溶胶),例如可以使用商品名称“OPSTAR Z7530”、“OPSTAR Z7524”、“OPSTAR TU4086”、“OPSTAR Z7537”(以上均为JSR CORPORATION制造)等的材料。
作为优选的无机填料的其他例,可列举出氧化铝陶瓷纳米颗粒、二氧化硅表面的硅烷醇基保持露出状态的二氧化硅微粒在分散介质中以胶体状态悬浮的二氧化硅溶胶、利用硅烷偶联剂等对二氧化硅表面的硅烷醇基进行了表面处理的有机二氧化硅溶胶等。
本实施方式中使用的无机填料,平均粒径优选为1~1000nm,特别优选为10~500nm,进一步优选为15~200nm。通过使无机填料的平均粒径为1nm以上,使硬涂层用组合物固化而成的硬涂层12变得具有更高的刚性。此外,通过使无机填料的平均粒径为1000nm以下,硬涂层用组合物中的无机填料的分散性变得优异,在基材11上形成了硬涂层12时,能够有效防止在硬涂层12的与基材11相反侧的面上产生凹凸。进一步,通过在该面上形成粘着剂层13,能够在粘着剂层13的与硬涂层12相反侧的面上得到非常高的平滑性。由此,粘着剂层13能够对被粘物发挥优异的密着性。另外,无机填料的平均粒径为通过激光衍射散射式粒度分布测定装置而测定的值。
本实施方式的硬涂层12中的无机填料的含量,相对于硬涂层12,优选为0~90质量%(90质量%以下),更优选为30~85质量%,特别优选为40~80质量%,进一步优选为45~70质量%。含有无机填料时,通过使其含量为30质量%以上,赋予硬涂层12的刚性变得更高。另一方面,通过使无机填料的含量为90质量%以下,使用了硬涂层用组合物的层的形成变得容易。
(2-3)其他成分
用于形成本实施方式的硬涂层12的组合物,除了上述的成分以外,还可以含有各种添加剂。作为各种添加剂,例如,可列举出光聚合引发剂、抗氧化剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、抗老化剂、热聚合抑制剂、着色剂、表面活性剂、储存稳定剂、增塑剂、润滑剂、消泡剂、有机类填充材料等。
使用紫外线作为活性能量射线而形成硬涂层12时,优选使用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要起到作为所使用的活性能量射线固化性成分的光聚合引发剂的作用,则不被特别限定,例如,可列举出酰基氧化膦类化合物、苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、二茂钛化合物、噻吨酮化合物、过氧化物化合物等。具体而言,可例示出1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苄基二苯基硫(benzyld iphenyl sulfide)、一硫化四甲基秋兰姆、偶氮二异丁腈、联苄基、丁二酮、β-氯蒽醌等。这些光聚合引发剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
硬涂层用组合物中的上述光聚合引发剂的含量,通常,相对于活性能量射线固化性成分100质量份,优选为0.1~20质量份,特别优选为1~15质量份。
(3)硬涂层的厚度
硬涂层12的厚度优选为0.1~10μm,特别优选为0.5~7μm,进一步优选为1~4μm。通过使硬涂层12的厚度为0.1μm以上,电解液的硬涂层12的透过被有效地阻挡。此外,通过使硬涂层12的厚度为10μm以下,电池用粘着片1具有适度的柔软性,并且即使像将电极与电极引出极耳固定时那样将存在段差的面贴附到电池用粘着片1的情况下,电池用粘着片1也能够良好地追随于该段差。
3.粘着剂层
粘着剂层13由上述的粘着性组合物P形成。粘着剂层13的形成方法如后所述。
(1)粘着剂/粘着剂层的物性
在本实施方式涉及的电池用粘着片1中,对于将构成粘着剂层13的粘着剂在非水系电解液的溶剂中于80℃浸渍72小时后的、粘着剂的凝胶分率,以下限值计,优选为70%以上,特别优选为80%以上,进一步优选为90%以上。通过使上述凝胶分率的下限值如上所述,粘着剂层13与电解液接触时的粘着剂的溶出量被抑制得较低。由此,使用了电池用粘着片1的电池的故障、热失控以及短路得到更有效地抑制。
另一方面,上述凝胶分率的上限值优选为100%以下,特别优选为99%以下,进一步优选为98%以下。若凝胶分率的上限值为98%以下,则电池用粘着片1具有适度的柔软性,并且即使像将电极与电极引出极耳固定时那样将存在段差的面贴附到电池用粘着片1的情况下,也能够良好地追随于该段差。
另外,此处的非水系电解液的溶剂为以1:1的体积比将碳酸亚乙酯以及碳酸二乙酯混合而成的制备液,凝胶分率的试验方法如后述的试验例中所示。
(2)粘着剂层的厚度
粘着剂层13的厚度(依据JIS K7130测定的值)优选为1~50μm,特别优选为3~15μm,进一步优选为4~9μm。通过使粘着剂层13的厚度为1μm以上,电池用粘着片1能够发挥更优异的粘着力。此外,通过使粘着剂层13的厚度为50μm以下,能够有效地降低从粘着剂层13的端部浸入的电解液的量。
4.剥离片
剥离片14保护粘着剂层直至使用电池用粘着片1时,使用电池用粘着片1时被剥离。在本实施方式涉及的电池用粘着片1中,剥离片14不一定为必要。
作为剥离片14,例如,可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜、液晶聚合物膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对剥离片14的剥离面(与粘着剂层13接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如,可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
对剥离片14的厚度,虽没有特别的限制,但通常为20~150μm左右。
5.电池用粘着片的物性等
本实施方式涉及的电池用粘着片1对于铝板的粘着力(电解液溶剂浸渍前的粘着力),以下限值计,优选为0.5N/25mm以上,更优选为0.75N/25mm以上,特别优选为1.0N/25mm以上,进一步优选为2.0N/25mm以上。通过使电池用粘着片1的电解液溶剂浸渍前的粘着力的下限值如上所述,在电池用粘着片1与电解液接触之前,难以产生电池用粘着片1从被粘物(特别是金属部件)上剥离的不良情况。上述电解液溶剂浸渍前的粘着力的上限值,虽不被特别限定,但通常优选为50N/25mm以下,更优选为40N/25mm以下,特别优选为30N/25mm以下,进一步优选为10N/25mm以下。另外,本说明书中的粘着力,是指基本上利用依照JISZ0237:2009的180°剥离法测定的粘着力,详细的测定方法如后述的试验例中所示。
此外,将本实施方式涉及的电池用粘着片1贴附于铝板上,并在非水系电解液的溶剂中于80℃浸渍72小时后的、该电池用粘着片1对于铝板的粘着力(电解液溶剂浸渍后的粘着力),以下限值计,优选为0.5N/25mm以上,更优选为0.75N/25mm以上,特别优选为1.0N/25mm以上,进一步优选为2.0N/25mm以上。通过使电池用粘着片1的电解液溶剂浸渍后的粘着力的下限值如上所述,即使在电池用粘着片1与电解液接触(浸渍)后,也难以发生电池用粘着片1从被粘物(特别是金属部件)上剥离的不良情况。上述电解液溶剂浸渍后的粘着力的上限值,虽不被特别限定,但通常优选为40N/25mm以下,更优选为30N/25mm以下,特别优选为20N/25mm以下,进一步优选为10N/25mm以下。本实施方式涉及的电池用粘着片1,通过具有使用粘着性组合物P而形成的粘着剂层13,能够达到上述范围的优异的粘着力,其中所述粘着性组合物P含有上述的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选进一步含有金属螯合物类交联剂(B),特别优选进一步含有硅烷偶联剂(C)。另外,此处的非水系电解液的溶剂为以1:1的体积比将碳酸亚乙酯以及碳酸二乙酯混合而成的制备液。
电解液溶剂浸渍后的粘着力,相对于电解液溶剂浸渍前的粘着力,优选为50%以上,更优选为60%以上,特别优选为70%以上,进一步优选为100%以上。
电池用粘着片1的厚度(除去剥离片14的厚度)优选为10~250μm,特别优选为15~110μm,进一步优选为20~45μm。通过使电池用粘着片1的厚度在上述范围内,电池用粘着片1成为同时满足粘着力以及耐热性的、更适宜的电池用粘着片。
6.电池用粘着片的制造方法
本实施方式涉及的电池用粘着片1,例如,可以通过下述方法而制造:分别制造基材11与硬涂层12的层叠体、以及粘着性组合物P的涂膜与剥离片14的层叠体,以硬涂层12与粘着性组合物P的涂膜接触的方式将这些层叠体贴合后,进行熟化,由粘着性组合物P的涂膜形成粘着剂层13。另外,从提高硬涂层12与粘着剂层13的密着性的角度出发,优选对它们中的任意一层的进行贴合的面或者对两者的层的进行贴合的面进行电晕处理、等离子体处理等表面处理后,将两层贴合。
基材11与硬涂层12的层叠体,例如,可以以下述方式进行制造。首先,对基材11的一个主表面涂布涂布液,使其干燥,其中该涂布液含有硬涂层用组合物、以及根据需要而进一步含有的溶剂。涂布液的涂布,通过常规方法进行即可,例如,通过棒涂布法、刮刀涂布法(knife coating method)、迈耶棒法、辊涂法、刮片涂布法(blade coating method)、模具涂布法(die coating method)、凹版涂布法进行即可。干燥例如可以通过在80~150℃下加热30秒~5分钟左右而进行。
之后,通过对使上述涂布液干燥而成的层照射活性能量射线,使该层固化,形成硬涂层12。作为活性能量射线,例如,可以使用在电磁波或者带电粒子束中具有能量子的活性能量射线,具体而言,可以使用紫外线或电子束等。特别优选容易操作的紫外线。紫外线的照射,可以利用高压汞灯、氙灯等进行,紫外线的照射量优选为照度为50~1000mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射,可以通过电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
粘着性组合物P的涂膜与剥离片14的层叠体,例如,可以以下述方式进行制造:将涂布液涂布于剥离片14的剥离面上,进行加热处理,形成涂膜,其中该涂布液含有上述的粘着性组合物P以及根据需要而含有的溶剂。
也可以由使涂布液的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作为上述加热处理。进行加热处理时,加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为30秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
将基材11上的硬涂层12、以及剥离片14上的粘着性组合物P的涂膜贴合后,进行熟化。该熟化通常在常温(例如23℃、50%RH)下进行1~2周左右。由此,粘着性组合物P的涂膜成为粘着剂层13,制造电池用粘着片1。
作为本实施方式涉及的电池用粘着片1的其他制造方法,也可以通过在基材11上依次形成硬涂层12以及粘着剂层13,从而制造电池用粘着片1。
[锂离子电池]
本发明的一个实施方式涉及的锂离子电池,为在电池的内部使用上述的电池用粘着片,使两个以上的导电体彼此以接触的状态固定的锂离子电池。优选两个以上的导电体中的至少1个为片状,至少1个为线状或者带状。以下,对优选的实施方式涉及的锂离子电池进行说明。
如图2所示,本实施方式涉及的锂离子电池2包括:底部构成负极端子23的有底圆筒状的外装体21、设置于外装体21的开口部的正极端子22、以及设置于外装体21的内部的电极体24。此外,该锂离子电池2的内部封入有电解液。
电极体24包括:分别呈片状(带状)的、层叠有正极活性物质层241a的正极集电体241、层叠有负极活性物质层242a层的负极集电体242、以及介在于它们之间的隔膜243。另外,有时将正极集电体241以及正极活性物质层241a的层叠体称作正极,有时将负极集电体242以及负极活性物质层242a的层叠体称作负极,有时将这些正极以及负极包括在一起称作电极。正极、负极以及隔膜243分别被卷绕、插入于外装体21的内部。
此外,如图3所示,线状或者带状的电极引出极耳244通过上述的电池用粘着片1被贴附于正极集电体241上,由此,电极引出极耳244与正极集电体241进行电连接。该电极引出极耳244也与上述正极端子22进行电连接。另外,负极集电体242经由未图示的电极引出极耳与负极端子23进行电连接。
一般地,正极集电体241以及负极集电体242,将如铝的金属作为材料,电极引出极耳244将如铝或者铜的金属作为材料。
锂离子电池2中使用的电解液,通常为非水系电解液。作为该非水系电解液,例如,可优选列举出作为电解质的锂盐溶解于环状碳酸酯与低级链状碳酸酯的混合溶剂中而成的非水系电解液。作为锂盐,可以使用如六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)的氟类配盐(complex salt)、或LiN(SO2Rf)2·LiC(SO2Rf)3(其中Rf=CF3、C2F5)等。此外,作为环状碳酸酯,可以使用碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯等,作为低级链状碳酸酯,可优选列举出碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二乙酯等。
本实施方式涉及的锂离子电池2,除了在电极引出极耳244的固定中使用上述的电池用粘着片1以外,可以通过通常的方法进行制造。
在本实施方式涉及的锂离子电池2中,通过电池用粘着片1进行电极引出极耳244向正极集电体241的贴附。该电池用粘着片1即使在浸渍于非水系电解液的状态下,粘着剂层13因溶胀而内聚破坏的现象也得到抑制,对正极集电体241以及电极引出极耳244发挥优异的粘着力。此外,构成粘着剂层13的粘着剂难以溶出至非水系电解液中,粘着剂不会对电池性能带来不良影响。
进一步,由于上述电池用粘着片1具备硬涂层12,因此,即使在基材11或粘着剂层13发生了碳化时,也能确保绝缘性。
从以上的内容可知,期待本实施方式涉及的锂离子电池2的起因于电池用粘着片1的性能的低下、故障、热失控以及短路得到抑制,此外,期待即使在大电流的条件下,温度稳定性和安全性也优异。
以上说明的实施方式,是为了容易理解本发明而被记载的,并非为了限定本发明而被记载。因此,上述实施方式中公开的各要素,为也包括属于本发明的技术范围的全部的设计变更和等同物的宗旨。
例如,在电池用粘着片1中,也可以省略硬涂层12和/或剥离片14。此外,在电池用粘着片1中,也可以在基材11与硬涂层12之间设置其他的层。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并不被这些实施例等限定。
[实施例1]
1.基材上的硬涂层的形成
将作为活性能量射线固化性成分的二季戊四醇六丙烯酸酯(固化后未观测到玻璃化转变点的材料)40质量份、作为光聚合引发剂的羟基环己基苯基酮5质量份、以及作为无机填料的有机二氧化硅溶胶(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES.LTD.制造,商品名称“MEK-ST”;平均粒径30nm)60质量份(换算成固体成分的值;以下相同)混合,利用甲基乙基酮进行稀释,从而制备了硬涂层用涂布液。
利用刮刀涂布机在作为基材的聚酰亚胺膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造,商品名称“Kapton 100H”,厚度25μm,UL94标准的阻燃等级V-0)的一个面上涂布上述涂布液后,在70℃下使其干燥1分钟。接着,通过对该涂膜照射紫外线(照度230mW/cm2,光量510mJ/cm2),使该涂膜固化。由此,得到了在基材的一个面上形成有厚度为2μm的硬涂层的第一层叠体。
另外,在所得到的第一层叠体中,作为耐钢棉性试验,对硬涂层的表面使用#0000的钢棉以250g/cm2的负荷以10cm来回擦10次。其结果,确认到未在该硬涂层的表面上形成由钢棉引起的划痕。
2.剥离片上的粘着性组合物的涂膜的形成
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯80质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-50℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。
接着,将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份、作为金属螯合物类交联剂的三(乙酰丙酮)铝(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造,商品名称“M-5A”)1.55质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造,商品名称“KBM-403”)0.5质量份混合,利用甲基乙基酮进行稀释,由此制备了粘着剂层用涂布液。
利用刮刀涂布机将所得到的涂布液涂布在利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LINTEC Corporation制造,商品名称“PET251130”)的剥离处理面上之后,在120℃下加热处理1分钟。由此,得到了在剥离片的剥离处理面上层叠有粘着性组合物的涂膜的第二层叠体。
3.电池用粘着片的制造
将如上所述制造的第一层叠体的硬涂层侧的面、与如上所述制造的第二层叠体的粘着性组合物的涂膜侧的面贴合,之后,在23℃、50%RH下熟化7天。由此,得到了粘着性组合物的涂膜成为了粘着剂层的电池用粘着片。另外,粘着剂层的厚度为7μm。该粘着剂层的厚度通过下述方法计算出:求出电池用粘着片的总厚度,从该总厚度中减去第一层叠体以及上述剥离片的厚度。
[实施例2]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯75质量份、丙烯酸异冰片酯20质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-44℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例3]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯70质量份、丙烯酸异冰片酯25质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-38℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例4]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯87.5质量份、丙烯酸异冰片酯7.5质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-58℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例5]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯79质量份、丙烯酸异冰片酯20质量份以及丙烯酸1质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-49℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例6]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯80质量份、丙烯酸环己酯15质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-55℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例7]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯80质量份、丙烯酸正十二酯15质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-28℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[实施例8]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯95质量份以及丙烯酸5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-65℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为70万。除了使用上述得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物作为(甲基)丙烯酸酯聚合物以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[比较例1]
利用溶液聚合法,使丙烯酸-2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份以及丙烯酸-2-羟基乙酯20质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-38℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为50万。
接着,将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份、作为金属螯合物类交联剂的三(乙酰丙酮)铝(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造,商品名称“M-5A”)0.93质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造,商品名称“KBM-403”)0.5质量份混合,利用甲基乙基酮进行稀释,由此制备了粘着剂层用涂布液。除了使用所得到的粘着剂层用涂布液作为粘着剂层用涂布液以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[比较例2]
利用溶液聚合法,使丙烯酸正丁酯76.8质量份、丙烯酸甲酯19.2质量份以及丙烯酸4质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-40℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为100万。
接着,将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份、作为金属螯合物类交联剂的三(乙酰丙酮)铝(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造,商品名称“M-5A”)0.31质量份、作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造,商品名称“BHS8515”)2.35质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,商品名称“KBM-403”)0.5质量份混合,利用甲基乙基酮进行稀释,由此制备了粘着剂层用涂布液。除了使用所得到的粘着剂层用涂布液作为粘着剂层用涂布液以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
[比较例3]
利用溶液聚合法,使丙烯酸正丁酯96质量份以及丙烯酸4质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(Tg:-50℃)。使用后述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定了该聚合物的分子量,其结果重均分子量(Mw)为100万。
接着,将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份、作为金属螯合物类交联剂的三(乙酰丙酮)铝(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造,商品名称“M-5A”)0.93质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造,商品名称“KBM-403”)0.5质量份混合,利用甲基乙基酮进行稀释,由此制备了粘着剂层用涂布液。除了使用所得到的粘着剂层用涂布液作为粘着剂层用涂布液以外,以与实施例1相同的方式制造了电池用粘着片。
在此,上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下的条件下测定(GPC测定)的换算成标准聚苯乙烯的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下的顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK保护柱HXL-H
TSK凝胶GMHXL(×2)
TSK凝胶G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](基于电解液溶剂浸渍的凝胶分率的测定)
在实施例以及比较例的电池用粘着片的制造中,将第二层叠体的粘着性组合物的涂膜侧的面、与利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LINTEC Corporation制造,商品名称“PET251130”)的剥离处理面贴合。之后,在23℃、50%RH下熟化7天,得到了单独由两面已被剥离片保护的粘着剂层构成的测定用片。
将所得到的测定用片裁断成80mm×80mm的尺寸,剥离保护粘着剂层的两面的剥离片,包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,用精密天平秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记为M1。接着,将上述聚酯制网中所包裹的粘着剂,在作为电解液溶剂的、以1:1的体积比将碳酸亚乙酯以及碳酸二乙酯混合而成的制备液中于80℃浸渍72小时。之后,取出粘着剂层,暂时浸渍在乙醇中,由此将所附着的电解液溶剂溶解去除后,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下,风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。由(M2/M1)×100的计算式中计算出凝胶分率(%)。结果表示在表1中。
[试验例2](电解液溶剂浸渍前的粘着力的测定)
基于本试验例的电池用粘着片的粘着力,除以下所示的操作以外,依据JISZ0237:2009进行了测定。
将实施例以及比较例中得到的电池用粘着片裁断成宽度为25mm、长度为250mm后,通过剥离剥离片而得到了试验片。将该试验片所露出的粘着剂层在23℃、50%RH的环境下,使用2kg橡胶辊贴附于作为被粘物的铝板上。之后立即使用万能型拉伸试验机(ORIENTECCo.,LTD.制造,商品名称“Tensilon UTM-4-100”),以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟将试验片从上述铝板上剥离,测定了粘着力(N/25mm)。将该测定值作为电解液溶剂浸渍前的粘着力。结果表示在表1中。
[试验例3](电解液溶剂浸渍后的粘着力的测定)
基于本试验例的电池用粘着片的粘着力,除以下所示的操作以外,依据JISZ0237:2009进行了测定。
将实施例以及比较例中得到的电池用粘着片裁断成宽度为25mm、长度为250mm后,通过剥离剥离片而得到了试验片。将该试验片所露出的粘着剂层在23℃、50%RH的环境下,使用2kg橡胶辊贴附于作为被粘物的铝板上后,在相同环境下放置了20分钟。之后,以贴附于铝板上的状态,将试验片在作为电解液溶剂的、以1:1的体积比将碳酸亚乙酯以及碳酸二乙酯混合而成的制备液中于80℃浸渍72小时。然后,从制备液中取出后立即以与上述相同的方式测定了粘着力(N/25mm)。将该测定值作为电解液溶剂浸渍后的粘着力。结果表示在表1中。
另外,在上述试验时,在实施例的电池用粘着片中,未发生粘着剂层的内聚破坏,但在比较例的电池用粘着片中,发生了粘着剂层的内聚破坏。
[试验例4](耐电解液性的评价)
从实施例以及比较例中得到的电池用粘着片上剥离剥离片,将露出的粘着剂层贴附于铝板(厚度:1mm)上,将其作为了试验片。将所得到的试验片与作为电解液的制备液一起封入铝层压袋内,在80℃的环境下加热了3天,其中所述制备液为,在以1:1的体积比将碳酸亚乙酯以及碳酸二乙酯混合而成的混合液中,以1mol/L的浓度使六氟磷酸锂(LiPF6)溶解而成的制备液。之后,用镊子从铝板上剥离了电池用粘着片。确认该电池用粘着片在电解液浸渍中的状态、剥离电池用粘着片时的粘着力的强度、以及剥离电池用粘着片时的状态,基于以下的判断基准,评价了耐电解液性。将3以上评为合格。结果表示在表1中。
5…在粘着剂/被粘物的界面上进行了剥离(粘着力高)。
4…在粘着剂/被粘物的界面上进行了剥离(粘着力中)。
3…在粘着剂/被粘物的界面上进行了剥离(粘着力低)。
2…粘着剂溶胀而内聚破坏。
1…在电解液浸渍中时剥离。
[表1]
从表1中可以明确看出,实施例的电池用粘着片,即使在浸渍于电解液溶剂以及电解液中的情况下,粘着剂层也未发生内聚破坏,表现出高的粘着力(相对于电解液溶剂浸渍前的粘着力为70%以上)。此外可以看出,实施例的电池用粘着片的粘着剂,即使在浸渍于电解液溶剂后也表现出高的凝胶分率,难以溶出至电解液溶剂中。
工业实用性
本发明涉及的粘着性组合物以及电池用粘着片适宜于在锂离子电池的内部,将电极引出极耳粘贴于电极(集电体)。

Claims (8)

1.一种粘着性组合物,该粘着性组合物用于形成电池用粘着片的粘着剂层,其特征在于含有(甲基)丙烯酸酯聚合物,该(甲基)丙烯酸酯聚合物含有烷基的碳原子数为6个以上20个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯以及分子内具有羧基的单体作为构成聚合物的单体单元。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有分子内具有脂环式结构的单体作为构成该聚合物的单体单元。
3.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于,该粘着性组合物含有金属螯合物类交联剂。
4.一种电池用粘着片,其特征在于,
该电池用粘着片具备:基材,以及层叠于所述基材的一个面侧的粘着剂层;
所述粘着剂层由权利要求1所述的粘着性组合物形成。
5.根据权利要求4所述的电池用粘着片,其特征在于,在将构成所述粘着剂层的粘着剂在非水系电解液的溶剂中于80℃浸渍72小时后的所述粘着剂的凝胶分率为70%以上100%以下。
6.根据权利要求4所述的电池用粘着片,其特征在于,所述基材为由主链中具有含氮环结构的聚合物形成的膜。
7.根据权利要求4所述的电池用粘着片,其特征在于,在所述基材的所述粘着剂层侧的面上形成有硬涂层。
8.一种锂离子电池,其特征在于,在电池的内部,使用权利要求4~7中任意一项所述的电池用粘着片,使两个以上的导电体彼此以接触的状态固定。
CN201711082400.1A 2016-12-07 2017-11-07 粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池 Active CN108165190B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016237875A JP6363684B2 (ja) 2016-12-07 2016-12-07 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP2016-237875 2016-12-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108165190A true CN108165190A (zh) 2018-06-15
CN108165190B CN108165190B (zh) 2022-02-22

Family

ID=62244084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711082400.1A Active CN108165190B (zh) 2016-12-07 2017-11-07 粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池

Country Status (4)

Country Link
US (2) US10833350B2 (zh)
JP (1) JP6363684B2 (zh)
KR (1) KR102409659B1 (zh)
CN (1) CN108165190B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112126384A (zh) * 2020-09-30 2020-12-25 广东安利华新材料科技有限公司 一种应用于动力电池的绝缘阻燃压敏胶、胶带及其制备方法
CN114057929A (zh) * 2021-10-13 2022-02-18 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物
CN114729243A (zh) * 2020-02-25 2022-07-08 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂及粘着片
CN114920873A (zh) * 2022-05-09 2022-08-19 瑞固新能(上海)材料科技有限公司 一种锂离子电池隔膜用聚合物微球及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10633562B2 (en) * 2015-05-29 2020-04-28 Lintec Corporation Pressure sensitive adhesive sheet
KR102367514B1 (ko) * 2015-05-29 2022-02-24 린텍 가부시키가이샤 점착 시트
JP6363156B2 (ja) * 2016-12-07 2018-07-25 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6363684B2 (ja) 2016-12-07 2018-07-25 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6660978B2 (ja) * 2018-06-27 2020-03-11 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP7105152B2 (ja) * 2018-09-19 2022-07-22 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP7261713B2 (ja) * 2019-09-27 2023-04-20 パナソニックホールディングス株式会社 コイン形電池
CN117120570A (zh) * 2021-03-31 2023-11-24 株式会社寺冈制作所 粘着剂组合物和粘着带

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1012277A (ja) * 1996-06-21 1998-01-16 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液電池
CN102362364A (zh) * 2009-03-26 2012-02-22 琳得科株式会社 太阳能电池组件用保护片以及具有该保护片的太阳能电池组件
US20120270036A1 (en) * 2011-04-20 2012-10-25 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive tape for electrochemical device
CN103153610A (zh) * 2010-09-29 2013-06-12 日东电工株式会社 带粘合剂层的树脂薄膜、层叠薄膜和触摸面板
JP2013140765A (ja) * 2011-02-28 2013-07-18 Nitto Denko Corp 電池用粘着テープ、及び該粘着テープを使用した電池
CN103333629A (zh) * 2013-07-22 2013-10-02 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 储能、动力锂电池专用胶粘带及其生产方法
JP2013222526A (ja) * 2012-04-13 2013-10-28 Soken Chem & Eng Co Ltd リチウムイオン電池用粘着剤組成物、リチウムイオン電池外装用積層体およびリチウムイオン電池

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11102722A (ja) 1997-09-25 1999-04-13 Nitto Denko Corp 電池用粘着テープ又はシート
JP2003053992A (ja) 2001-08-14 2003-02-26 Canon Inc 負圧を与える液体収納容器及び該容器を備えるインクジェット記録ヘッド
JP2011138632A (ja) 2009-12-25 2011-07-14 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2015030797A (ja) * 2013-08-02 2015-02-16 日東電工株式会社 粘着テープ又はシート
KR102367514B1 (ko) * 2015-05-29 2022-02-24 린텍 가부시키가이샤 점착 시트
JP6363684B2 (ja) * 2016-12-07 2018-07-25 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6378743B2 (ja) * 2016-12-07 2018-08-22 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1012277A (ja) * 1996-06-21 1998-01-16 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液電池
CN102362364A (zh) * 2009-03-26 2012-02-22 琳得科株式会社 太阳能电池组件用保护片以及具有该保护片的太阳能电池组件
CN103153610A (zh) * 2010-09-29 2013-06-12 日东电工株式会社 带粘合剂层的树脂薄膜、层叠薄膜和触摸面板
JP2013140765A (ja) * 2011-02-28 2013-07-18 Nitto Denko Corp 電池用粘着テープ、及び該粘着テープを使用した電池
US20120270036A1 (en) * 2011-04-20 2012-10-25 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive tape for electrochemical device
JP2013222526A (ja) * 2012-04-13 2013-10-28 Soken Chem & Eng Co Ltd リチウムイオン電池用粘着剤組成物、リチウムイオン電池外装用積層体およびリチウムイオン電池
CN103333629A (zh) * 2013-07-22 2013-10-02 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 储能、动力锂电池专用胶粘带及其生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BINH TRAN 等: "Adhesive poly(PEGMA-co-MMA-co-IBVE) copolymer electrolyte", 《SOLID STATE IONICS》 *
黄永炎: "氯丁胶与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合胶粘剂的研制", 《制鞋科技》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114729243A (zh) * 2020-02-25 2022-07-08 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂及粘着片
CN112126384A (zh) * 2020-09-30 2020-12-25 广东安利华新材料科技有限公司 一种应用于动力电池的绝缘阻燃压敏胶、胶带及其制备方法
CN114057929A (zh) * 2021-10-13 2022-02-18 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物
CN114057929B (zh) * 2021-10-13 2023-01-20 佛山市顺德区永创翔亿电子材料有限公司 一种耐电压耐电解液终止胶带及用于该终止胶带的共聚物
CN114920873A (zh) * 2022-05-09 2022-08-19 瑞固新能(上海)材料科技有限公司 一种锂离子电池隔膜用聚合物微球及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108165190B (zh) 2022-02-22
US10833350B2 (en) 2020-11-10
US11646439B2 (en) 2023-05-09
KR102409659B1 (ko) 2022-06-17
US20180159167A1 (en) 2018-06-07
JP2018090752A (ja) 2018-06-14
US20210005919A1 (en) 2021-01-07
KR20180065879A (ko) 2018-06-18
JP6363684B2 (ja) 2018-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108165190A (zh) 粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池
CN108165189A (zh) 粘着性组合物、电池用粘着片以及锂离子电池
CN107614639A (zh) 粘着片
CN108165194A (zh) 电池用粘着片以及锂离子电池
TWI585171B (zh) An adhesive composition, an adhesive layer, an adhesive sheet, a surface protective sheet, an optical surface protective sheet, and an optical film having a surface protective sheet
JP2005314579A (ja) 粘着剤組成物、および粘着シート類
KR102613302B1 (ko) 양면 점착테이프
KR20180044233A (ko) 광학 부재용 점착제층, 점착제층을 갖는 광학 부재 및 화상 표시 장치
TW201038694A (en) Adhesive composition for use in surface protective film and use thereof
WO2014020867A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート及び表面保護シート付き光学フィルム
JPWO2019031496A1 (ja) 粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置
CN103649259A (zh) 粘合剂组合物及粘合片
TW201500499A (zh) 黏著劑組成物、黏著片、表面保護片、及光學膜
JPWO2020145188A1 (ja) 粘着シート
JP2018181853A (ja) 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP2010209190A (ja) 粘着シート
CN103965813A (zh) 阻燃性粘合剂组合物
JPWO2020110489A1 (ja) 粘着シート
JP2010209189A (ja) 粘着シート
CN119156425A (zh) 底漆组合物
JP2018195584A (ja) 粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP2011208153A (ja) 粘着剤組成物、および粘着シート類
JP7089996B2 (ja) リチウムイオン電池
WO2022024579A1 (ja) 粘着剤層付き偏光フィルム、画像表示パネル、画像表示パネルの製造方法及び粘着剤層
JP2019089908A (ja) 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant