CN103649259A - 粘合剂组合物及粘合片 - Google Patents

Abstract

本发明涉及粘合剂组合物，所述粘合剂组合物是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和具有取代基的硫酸金属盐制备的。

Description

粘合剂组合物及粘合片

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物和粘合片，详细而言，涉及粘合剂组合物和具备由其形成的粘合剂层的粘合片。

背景技术

迄今为止，粘合片被广泛应用于各种产业领域，这样的粘合片具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层。

例如，作为粘合剂组合物，提出了一种水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其包含：以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为原料单体聚合而成的丙烯酸乳液类聚合物（A）、多官能性酰肼类交联剂（B）和多官能性环氧类交联剂（C）（例如，参见下述专利文献1。）。

在下述专利文献1中，配混丙烯酸乳液类聚合物（A）、多官能性酰肼类交联剂（B）和多官能性环氧类交联剂（C）来制备粘合剂组合物，将刚制备的粘合剂组合物涂布到基材上并加热，由此制造具备粘合剂层的粘合片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-163526号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，根据用途和目的的不同，配混粘合剂组合物的原料后，在直至涂布制备的粘合剂组合物的期间内，希望确保充分的时间，即，存在希望确保长的适用期的期望。

然而，在上述专利文献1中，在配混原料后，制备的水分散型丙烯酸类粘合组合物即使不加热反应也会迅速进行，粘度上升。即，适用期短，因此存在不能满足上述期望的情况。

另一方面，也尝试了仅由去除了上述专利文献1的原料中的多官能性酰肼类交联剂（B）和多官能性环氧类交联剂（C）而得到的丙烯酸乳液类聚合物（A）制备水分散型丙烯酸类粘合组合物的方案。此时，涂布后的水分散型丙烯酸类粘合组合物即使加热也基本上不进行反应，因此，存在不能形成粘合剂层这样的问题。

本发明的目的在于，提供能够确保长的适用期且只要加热就可以迅速进行反应的粘合剂组合物以及具备由其形成的粘合剂层的粘合片。

用于解决问题的方案

为了达成上述目的，本发明的粘合剂组合物的特征在于，其是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和具有取代基的硫酸金属盐制备的。

另外，在本发明的粘合剂组合物中，适宜的是，下述的凝胶率（1）为30质量%以下。

凝胶率（1）：在23℃下，使层叠在基材上的厚度10μm的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍了7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸渍前的前述粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在前述基材上涂布并进行形状保持而得到的。

另外，在本发明的粘合剂组合物中，适宜的是，下述的凝胶率（2）为50质量%以上。

凝胶率（2）：在23℃下，使层叠在基材上的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍了7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸渍前的前述粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在前述基材上涂布并形状保持为厚度10μm后、在80℃下加热7天而得到的。

另外，在本发明的粘合剂组合物中，适宜的是，前述取代基为聚氧乙烯烷基醚基。

另外，在本发明的粘合剂组合物中，适宜的是，前述硫酸金属盐为钠盐。

另外，本发明的粘合片的特征在于，其具备由上述粘合物组合物形成的粘合剂层，前述粘合物组合物是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和具有取代基的硫酸金属盐制备的。

发明的效果

本发明的粘合剂组合物是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和具有取代基的硫酸金属盐制备的，因此，在常温下，它们的反应基本上不进行，而另一方面，只要加热，就会迅速进行反应。

因此，本发明的粘合剂组合物具有长的适用期，并且只要加热就能够迅速进行反应。

另外，在本发明的粘合片中，由通过加热来进行反应的粘合剂组合物形成的粘合剂层会显示出优异的内聚力。

附图说明

图1为表示本发明的粘合片的一个实施方式的剖面图。

具体实施方式

本发明的粘合剂组合物是在非水性体系中由丙烯酸类聚合物和硫酸金属盐制备的。

丙烯酸类聚合物具有含活性氢的基团，具体而言，其是将如下单体成分聚合而得到的，所述单体成分含有（甲基）丙烯酸烷基酯以及具有含活性氢的基团的活性氢单体。

（甲基）丙烯酸烷基酯为丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举出：（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸新戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十九烷基酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯等具有直链状或支链状的碳原子数4～20的烷基部分的（甲基）丙烯酸烷基酯。

（甲基）丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用两种以上。

作为（甲基）丙烯酸烷基酯，可优选列举出具有碳原子数4～12的烷基部分的（甲基）丙烯酸烷基酯，可进一步优选列举出（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯。

关于（甲基）丙烯酸烷基酯的配混比例，相对于100质量份单体成分，例如为70～99.5质量份，优选为80～99质量份，进一步优选为85～98质量份。

活性氢单体为了向丙烯酸类聚合物中导入含活性氢的基团而预先配混在单体成分中，例如为具有羧基、羟基、氨基等含活性氢的基团的乙烯基单体，具体而言，可列举出含羧基单体、含羟基单体、含氨基单体等。

作为含羧基单体，可列举出：例如（甲基）丙烯酸（甲基丙烯酸和/或丙烯酸）、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、偏苯三酸、均苯四酸等不饱和羧酸，例如衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯等不饱和二羧酸单酯，以及，例如2-（甲基）丙烯酰氧基乙基偏苯三酸、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基均苯四酸等不饱和三羧酸单酯，例如（甲基）丙烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧基戊酯等（甲基）丙烯酸羧基烷基酯等。

含羧基单体可以单独使用或组合使用两种以上。

作为含羟基单体，可列举出：例如（甲基）丙烯酸-2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸-3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟丁酯、（甲基）丙烯酸-4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸-6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸-8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸-10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸-12-羟基月桂酯、（甲基）丙烯酸（4-羟基甲基）环己酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯等。

另外，作为含羟基单体，可列举出：例如N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-（2-羟乙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（2-羟丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（1-羟丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（3-羟丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（2-羟丁基）（甲基）丙烯酰胺、N-（3-羟丁基）（甲基）丙烯酰胺、N-（4-羟丁基）（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-2-羟乙基（甲基）丙烯酰胺等羟基烷基（甲基）丙烯酰胺等。

含羟基单体可以单独使用或组合使用两种以上。

作为含氨基单体，可列举出：例如（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯等。

含氨基单体可以单独使用或组合使用两种以上。

作为活性氢单体，可优选列举出含羧基单体、含羟基单体。

作为含羧基单体，可优选列举出不饱和羧酸，可进一步优选列举出（甲基）丙烯酸。

作为含羟基单体，可优选列举出（甲基）丙烯酸羟基烷基酯、可进一步优选列举出（甲基）丙烯酸-2-羟乙酯。

活性氢单体可以单独使用或组合使用两种以上。

关于活性氢单体的配混比例，相对于100质量份单体成分，例如为0.5～30质量份，优选为1～20质量份，进一步优选为2～15质量份。

活性氢单体的配混比例不足上述范围时，有时交联形成变得不充分，粘合剂组合物的内聚力和锚固性降低，剥离具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片时会发生残胶。

另一方面，活性氢单体的配混比例超过上述范围时，有时由于丙烯酸类聚合物的内聚力增大，粘合剂组合物的流动性降低，粘合力和再剥离性会降低。另外，还存在交联的程度（例如凝胶率）的调整变得困难的情况，或者存在含活性氢的基团彼此的相互作用导致在单体成分的聚合中发生凝胶化、粘度的增加、内聚物的产生的情况。

另外，在单体成分中可以含有能与上述（甲基）丙烯酸烷基酯和活性氢单体共聚的共聚性单体。

作为共聚性单体，可列举出：例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯等含有碳原子数1～3的烷基部分的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如N-（甲基）丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基吡咯烷等环状（甲基）丙烯酰胺，例如（甲基）丙烯酰胺、N-取代（甲基）丙烯酰胺（例如N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-正丁基（甲基）丙烯酰胺等）等N-烷基（甲基）丙烯酰胺，例如N,N-二烷基（甲基）烷基酰胺（例如N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二（正丁基）（甲基）丙烯酰胺、N,N-二（叔丁基）（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺等）等非环状（甲基）丙烯酰胺，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等N-乙烯基环状酰胺，例如N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体，例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丙基衣康酰亚胺、N-正丁基衣康酰亚胺、N-2-乙基己酯衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己酯衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体，例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基单体，例如（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基丙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等含烷氧基单体，例如（甲基）丙烯腈等含氰基单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体，例如乙烯、丙烯、异丙烯、丁二烯、异丁烯等α-烯烃，例如2-（甲基）丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类单体，例如乙烯醚等乙烯基醚类单体，例如（甲基）丙烯酸四氢糠酯等含杂环（甲基）丙烯酸酯，例如氟（甲基）丙烯酸酯等含卤素原子单体，例如3-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等含烷氧基单体，例如有机硅（甲基）丙烯酸酯等含硅氧烷键单体，例如（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯等含脂环式烃基（甲基）丙烯酸酯，例如（甲基）丙烯酸苯基酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基二乙二醇酯等含芳香族烃基（甲基）丙烯酸酯等。

此外，作为共聚性单体，还可列举出：例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯、二（甲基）丙烯酸丁酯、二（甲基）丙烯酸己酯等多官能单体等。

共聚性单体可以单独使用或组合使用，该配混比例相对于100质量份单体成分例如为29.9质量份以下，优选为19质量份以下，进一步优选为13质量份以下。共聚性单体的配混比例超过上述上限时，有时（甲基）丙烯酸烷基酯的配混比例减少，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度上升、流动性降低，不能得到对被粘物充分的粘合面积，变得无法实现被粘物的固定。

为了使上述单体成分聚合得到丙烯酸类聚合物，将单体成分以上述的配混比例配混，在非水性体系下反应。具体而言，采用溶液聚合、本体聚合或光聚合等。优选采用溶液聚合、光聚合。

溶液聚合中，将单体成分和聚合引发剂一起配混到有机溶剂中，聚合单体成分。

作为聚合引发剂，可列举出例如热聚合引发剂、光聚合引发剂（之后详述），在溶液聚合的情况下，可优选列举出热聚合引发剂。

作为热聚合引发剂，没有特别的限制，可列举出溶液聚合中通常使用的热聚合引发剂，例如可列举出偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂。

作为偶氮类聚合引发剂，可列举出：2,2’-偶氮二异丁腈（AIBN）、2,2’-偶氮二（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮二（2-甲基丁腈）、1,1’-偶氮二（环己烷-1-腈）、2,2’-偶氮二（2,4,4-三甲基戊烷）、二甲基-2,2’-偶氮二（2-甲基丙酸酯）等。

另外，作为过氧化物类聚合引发剂，可列举出：例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二-叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1,1-双（叔丁基过氧基）-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双（叔丁基过氧基）环十二烷、过氧化月桂酰、过氧化氢等。

这些热聚合引发剂可单独使用或组合使用两种以上。

在溶液聚合的情况下，这些热聚合引发剂之中，可优选列举出亲油性的热聚合引发剂，可进一步优选列举出偶氮类聚合引发剂，可特别优选列举出AIBN。

关于聚合引发剂的配混比例，相对于100质量份单体成分，例如为0.01～1质量份。

作为有机溶剂，只要能够溶解单体成分即可，可列举出：例如醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂，例如甲苯、二甲苯、苯等芳香族烃类溶剂，例如正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃类溶剂，例如环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类溶剂，例如甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂等。

有机溶剂可以单独使用或组合使用两种以上，可优选列举出酯类溶剂，可进一步优选列举出醋酸乙酯。

关于有机溶剂的配混比例，相对于100质量份单体成分，例如为10～1000质量份，优选为20～500质量份。

另外，在溶液聚合中，会根据需要与单体成分和聚合引发剂一起配混链转移剂。

链转移剂为调节丙烯酸类聚合物的分子量的物质，可列举出：例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等硫醇类化合物，例如α-甲基苯乙烯二聚体等。链转移剂可以单独使用或组合使用，其配混比例相对于100质量份单体成分为例如0.01～15质量份。

溶液聚合中的聚合温度例如为40～100℃，聚合时间例如为0.1～10小时。

然后，由溶液聚合得到的丙烯酸类聚合物以有机溶剂的溶液（溶液型）、即丙烯酸类聚合物溶液的形式制备。

丙烯酸类聚合物溶液中的固体成分（丙烯酸类聚合物）浓度例如为10～90质量%，优选为20～80质量%。

在光聚合中，配混上述单体成分和光聚合引发剂，聚合单体成分。

作为光聚合引发剂，可列举出：例如苯偶姻醚类聚合引发剂、苯乙酮类聚合引发剂、α-羟基酮类聚合引发剂、芳香族磺酰氯类聚合引发剂、光活性肟类聚合引发剂、苯偶姻类聚合引发剂、苯偶酰类聚合引发剂、二苯甲酮类聚合引发剂、缩酮类聚合引发剂、噻吨酮类聚合引发剂、α-氨基酮类聚合引发剂、酰基氧化膦类聚合引发剂等。

作为苯偶姻醚类聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮（商品名“IRGACURE651”、巴斯夫日本公司生产）、苯甲醚甲基醚等。

作为苯乙酮类聚合引发剂，例如可列举出2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基-环己酯-苯基酮（商品名“IRGACURE184”、巴斯夫日本公司生产）、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。

作为α-羟基酮类聚合引发剂，例如可列举出2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮（商品名“Darocure1173”、巴斯夫日本公司生产）、1-［4-（2-羟基乙氧基）-苯基］-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮（商品名“IRGACURE2959”、巴斯夫日本公司生产）等。

作为芳香族磺酰氯类聚合引发剂，可列举出例如2-萘磺酰氯等。

作为光活性肟类聚合引发剂，例如可列举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-（O-乙氧基羰基）-肟等。

作为苯偶姻类聚合引发剂，例如可以列举出苯偶姻等。

作为苯偶酰类聚合引发剂，例如可列举出苯偶酰等。

作为二苯甲酮类聚合引发剂，可列举出二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。

作为缩酮类聚合引发剂，例如可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。

作为噻吨酮类聚合引发剂，例如可列举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。

作为α-氨基酮类光聚合引发剂，例如可列举出2-甲基-1-[4-（甲基硫代）苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮（商品名“Irgacure907”、BASF Japan Ltd.制造）、2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）-丁酮-1（商品名“Irgacure369”、BASF Japan Ltd.制造）等。

作为酰基氧化膦类聚合引发剂，例如可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦（商品名“LUCIRIN TPO”、巴斯夫日本公司生产）、双（2,4,6-三甲基苯甲酰）-苯基氧化膦等。

光聚合引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。

作为光聚合引发剂，可优选列举出苯偶姻醚类聚合引发剂、苯乙酮类聚合引发剂，进一步优选列举出苯偶姻醚类聚合引发剂和苯乙酮类聚合引发剂的组合使用，具体而言，可列举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮和1-羟基-环己酯-苯基酮的组合使用。

关于光聚合引发剂的配混比例，相对于100质量份单体成分，例如为0.001～5质量份，优选为0.01～5质量份，进一步优选为0.05～3质量份。

光聚合引发剂的配混比例不足上述范围时，有时光聚合反应需要的时间变得过长，另一方面，光聚合引发剂的配混比例超过上述范围时，有时丙烯酸类聚合物的分子量降低，粘合剂层（后述）的粘合特性会产生不均。

在光聚合中，作为照射光，例如可列举出可见光、紫外线、电子射线（例如X射线、α射线、β射线、γ射线等）等，可优选列举出紫外线。

在光聚合中，例如可以将单体成分一次性聚合，或者，也可以首先聚合单体成分的一部分（部分聚合）作为第1阶段，接着，聚合剩余部分（2阶段聚合）作为第2阶段（多阶段聚合）。优选采用2阶段聚合（多阶段聚合）。

具体而言，在第1阶段中，聚合单体成分的一部分制备丙烯酸预聚物溶液（浆料），其后，将丙烯酸预聚物溶液涂布在基材上，然后，在第2阶段中，聚合已涂布的丙烯酸预聚物溶液中的剩余部分。由此，得到丙烯酸类聚合物。

第1阶段的照射时间例如为10～120分钟。另外，第2阶段的照射时间例如为1秒钟～30分钟，优选为5秒钟～15分钟。

在将单体成分一次性聚合的情况下，光的照射可以连续或者间歇实施。

另外，在通过多阶段聚合（2阶段聚合）来聚合（部分聚合）单体成分的情况下，在多阶段聚合（2阶段聚合）的各个阶段中，也可以连续或者间歇实施光的照射。

然后，由光聚合得到的丙烯酸类聚合物以不包含有机溶剂的无溶剂型的形式形成（形状保持）为固体状。

如此制备的丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度优选为-70～-10℃，进一步优选为-55～-20℃。

丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度超过上述范围时，粘合力不足，在将具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片用于保护用途时，有时会在加工时等产生浮起、剥落。另外，玻璃化转变温度不足上述范围时，有时在更高速的剥离速度（拉伸速度）区域内会发生重剥离化（即，粘接强度变得过高）、操作效率降低。

需要说明的是，玻璃化转变温度通过差示扫描量热分析装置（DSC）测定。

如此制备的丙烯酸类聚合物具有来自活性氢单体的含活性氢的基团。

硫酸金属盐具有取代基，且具有金属离子作为抗衡离子。

作为取代基，可列举出：例如聚氧亚烷基烷基醚基、聚氧亚烷基烷基苯基醚基（聚氧乙烯烷基苯基醚基等）等1价的取代基，例如碳原子数10以上的直链状或支链状的亚烷基、亚苯基、烷基取代亚苯基、卤素原子取代亚苯基、包含杂原子的亚烷基等2价的取代基。

1价的取代基对1个硫酸金属盐进行取代，2价的取代基对2个硫酸金属盐进行取代。

作为取代基，可优选列举出1价的取代基，进一步优选列举出聚氧亚烷基烷基醚基，特别优选列举出聚氧乙烯烷基醚基。

对金属离子没有特别的限定，例如可列举出1价的金属离子、2价的金属离子。

作为1价的金属离子，例如可列举出锂、钠、钾等碱金属离子等。

作为2价的金属离子，例如可列举出铍、镁、钙、锶、钡等碱土金属离子。

另外，作为金属离子还可列举出3族～14族的金属离子。

作为金属离子，可优选列举出1价的金属离子，进一步优选列举出碱金属离子，可特别优选列举出钠离子。

作为硫酸金属盐，具体而言，可列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钾等硫酸金属盐，可优选列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸钠。

硫酸金属盐可以单独使用或组合使用两种以上。

需要说明的是，根据用途和目的，可以通过公知的有机溶剂和/或水等稀释而以稀释液（有机溶剂溶液或水溶液）的形式制备硫酸金属盐。此时的有效成分（硫酸金属盐）的比率相对于稀释液例如为10～50质量%。

然后，在非水性体系下制备粘合剂组合物时，在实质上不存在水的条件下将例如丙烯酸类聚合物和硫酸金属盐配混。

具体而言，在丙烯酸类聚合物是通过溶液聚合而以丙烯酸类聚合物溶液的形式制备的情况下，向丙烯酸类聚合物溶液中添加硫酸金属盐。在硫酸金属盐是以水溶液的形式制备的情况下，将硫酸金属盐的水溶液直接添加到丙烯酸类聚合物溶液中。

即，非水性体系包括完全不包含水的条件下和仅包含少量水的条件下等实质性的非水性体系。

关于在实质性的非水性体系中制备的粘合剂组合物中的水（具体而言为来自硫酸金属盐的水溶液的水）的含量，在丙烯酸聚合物是通过溶液聚合而以丙烯酸类聚合物溶液的形式制备的情况下，相对于丙烯酸类聚合物溶液（单体成分、聚合引发剂、有机溶剂和链转移剂的总量），例如为10质量%以下，优选为7.5质量%以下，进一步优选为6质量%以下。

关于硫酸金属盐的配混比例（在硫酸金属盐以稀释液的形式制备的情况下为有效成分（固体成分）的配混比例），相对于100质量份丙烯酸类聚合物，例如为0.1～10质量份，优选为1～8质量份，进一步优选为2～7质量份。硫酸金属盐的配混比例超过上述范围时，有时粘合剂层1（后述）的内聚力变得过高，粘合性和对基材2（后述）的锚固性降低。另一方面，不足上述范围时，交联形成不充分，内聚力降低，有时对基材2的密合性降低，会产生残胶（粘合剂残留）。

由此，得到含有溶剂的粘合剂组合物（清漆）。粘合剂组合物（清漆）的固体成分为例如5～80质量%，优选为10～70质量%，进一步优选为15～60质量%。

另一方面，在非水性体系中制备粘合剂组合物时，也可以在实质上不存在水的条件下将聚合中的丙烯酸类聚合物和硫酸金属盐配混，其后，聚合剩余部分的单体成分。

具体而言，首先，在丙烯酸类聚合物通过光聚合制备的情况下，将硫酸金属盐添加到丙烯酸预聚物溶液（浆料）中。

在硫酸金属盐是以水溶液的形式制备的情况下，将硫酸金属盐的水溶液直接添加到丙烯酸预聚物溶液（浆料）中。或者，使硫酸金属盐的水溶液干燥，蒸馏去除水，仅将硫酸金属盐（即有效成分100质量%）添加到丙烯酸预聚物溶液（浆料）中。

即，非水性体系与上述同样，包括完全不包含水的条件下和仅包含少量水的条件下等实质性的非水性体系。

关于水（具体而言为来自硫酸金属盐的水溶液的水）的含量，在丙烯酸聚合物是通过光聚合（2阶段聚合中的1阶段聚合）经由丙烯酸预聚物溶液（浆料）制备的情况下，相对于丙烯酸预聚物溶液（单体成分、聚合引发剂和链转移剂的总量），例如为20质量%以下，优选为15质量%以下，进一步优选为10质量%以下，进而优选的是7.5质量%以下，5质量%以下，2.5质量%以下。

由此，制备前体组合物。

其后，使剩余部分的单体成分光聚合。

具体而言，将前体组合物涂布到基材上，对其照射光，使剩余部分的单体成分光聚合，从而得到在基材上形状保持的固体状的粘合剂组合物。

关于硫酸金属盐相对于丙烯酸预聚物溶液（浆料）的配混比例（在硫酸金属盐以稀释液的形式制备的情况下，硫酸金属盐的配混比例为有效成分（固体成分）的配混比例），相对于100质量份投入的单体成分，例如为0.1～10质量份，优选为1～8质量份，进一步优选为2～7质量份。硫酸金属盐的配混比例超过上述范围时，粘合剂层1的内聚力变得过高，有时粘合性和对基材2的锚固性会降低。另一方面，不足上述范围时，交联形成不充分而，内聚力降低，有时对基材2的密合性降低，会产生残胶（粘合剂残留）。

由此，得到含有溶剂的粘合剂组合物（清漆）。

需要说明的是，在粘合剂组合物中，可以以适宜的比例配混交联剂、赋粘剂、以及颜料、填充剂、流平剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、防老剂、防腐剂等添加剂。

作为交联剂，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物和金属螯合物等。交联剂可以单独使用或者组合使用两种以上。

作为赋粘剂，例如可列举出松香类树脂、萜烯类树脂、脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂、脂环族类石油树脂、共聚类石油树脂、弹性体等。这些赋粘剂可以单独使用或组合使用两种以上。

添加剂可以单独使用或组合使用。

图1为表示本发明的粘合片的一个实施方式的剖面图。

接着，参照图1对本发明的粘合片的一个实施方式进行说明。

粘合剂组合物在以丙烯酸类聚合物溶液（清漆）的形式得到时，将所述粘合剂组合物涂布到基材2之上，其后，使其干燥，从而使粘合剂组合物形状保持，形成粘合剂层1。

作为基材2，可列举出例如塑料的薄膜、片等树脂类基材，例如纸等纸类基材，例如布、无纺布、网等纤维类基材，例如金属箔、金属板等金属类基材，例如橡胶片等橡胶类基材，例如发泡片等发泡体、它们的层叠体（尤其是树脂类基材与其它的基材的层叠体、树脂类基材彼此的层叠体等）等。

作为基材2，从得到具有高透明性的粘合片5的观点来看，可优选列举出树脂类基材。

作为形成树脂类基材的树脂，可列举出：例如聚四氟乙烯（注册商标“Teflon”）等氟类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）等聚酯类树脂，例如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）等以α-烯烃为单体成分的烯烃类树脂，例如聚氯乙烯（PVC），例如乙酸乙烯酯类树脂，例如聚苯硫醚（PPS），例如聚酰胺（尼龙）、全芳香族聚酰胺（芳纶）等酰胺类树脂，例如聚酰亚胺类树脂，例如聚碳酸酯树脂，例如丙烯酸树脂，例如聚苯乙烯树脂，例如聚醚醚酮（PEEK），例如聚醚砜，例如醋酸酯树脂，例如三醋酸纤维素等。

基材2的厚度例如为1～150μm、优选为5～100μm。

另外，从在基材2上提高与粘合剂层1的密合力的观点来看，可以实施例如电晕处理、等离子体处理等物理处理、例如底涂剂等的化学处理等适宜的表面处理。进而，可以在基材2与粘合剂层1之间设置底涂层（未图示）。底涂层的厚度例如为0.05～1μm、优选为0.1～1μm。

另外，粘合剂层1之上还可以层叠用虚线表示的剥离衬垫3。

作为剥离衬垫3，可列举出例如树脂片、纸、发泡体、金属箔等，可优选列举出树脂片。作为形成树脂片的树脂，可列举出例如PET等聚酯树脂，例如聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃，例如聚氯乙烯等。剥离衬垫3的厚度被适宜设定。

另一方面，在未层叠剥离衬垫3的情况下，为了获得在将粘合片5卷绕成卷时的基材2与粘合剂层1的剥离性，也可以在基材2的下表面通过剥离处理剂（例如有机硅类剥离剂、氟类剥离剂、长链烷基类剥离剂等）进行背面处理。

将粘合剂组合物涂布到基材2上时，可以使用例如涂膜器、凹辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸入辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等，优选使用涂膜器。

另外，在上述的方法中，虽将粘合剂组合物直接涂布到基材2上，但例如也可以在其它的基材上涂布之后，将得到的粘合剂层1转印至基材2。

另外，用于使粘合剂组合物形状保持的干燥温度例如为50～150℃，优选为70～120℃，干燥时间例如为10秒钟～10分钟，优选为30秒钟～5分钟，形状保持后的粘合剂层1的厚度例如为1～100μm，优选为5～80μm。

此外，经形状保持的（形状保持后的）粘合剂层1的凝胶率（1）例如为30质量%以下，优选为20质量%以下，进一步优选为10质量%以下，特别优选为5质量%以下，并且为0质量%以上。

经形状保持的（形状保持后的）粘合剂层1的凝胶率（1）如下定义。

凝胶率（1）：在23℃下，使层叠在基材2上的厚度10μm的粘合剂层1在醋酸乙酯中浸渍7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量的相对于浸渍前的粘合剂层1的质量的百分率，其中，所述粘合剂层1是在基材2上涂布并进行形状保持而得到的。

需要说明的是，在凝胶率（1）的测定中，为了向基材2涂布粘合剂组合物并进行形状保持，在将粘合剂组合物涂布到基材2上之后，在120℃下用热风循环式烘箱干燥3分钟。

另外，在凝胶率（1）的测定中使用特氟隆片作为粘合剂组合物的基材2。

另外，凝胶率（1）为（醋酸乙酯不溶成分的干燥质量）/（浸渍前的粘合剂层的质量）×100。对于后述熟化后的凝胶率（2）而言也是同样的。

然后，在形状保持后，使粘合剂层1加热固化。即，使粘合剂层1熟化。

熟化的加热温度例如为40～120℃，优选为50～100℃，熟化的加热时间例如为1～14天、优选为3～10天。

通过该熟化，基于硫酸金属盐的丙烯酸类聚合物的交联反应迅速进行。

详细而言，配混具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和硫酸金属盐时，通过在含活性氢的基团与硫酸离子之间作用的静电引力，硫酸离子的周围会聚集含活性氢的基团。即，处于具有极性的含活性氢的基团彼此接近的状态、且在附近还存在硫酸离子。因此，会引发脱水缩合反应等，接近的丙烯酸类聚合物彼此介由含活性氢的基团发生交联反应，形成三维网络结构。

如此得到的交联的粘合剂层1的厚度例如为1～100μm、优选为5～70μm。

熟化后的粘合剂层1的凝胶率（2）例如为50质量%以上，优选为60质量%以上，进一步优选为70质量%以上，并且为100质量%以下。

熟化后的粘合剂层1的凝胶率（2）如下定义。

凝胶率（2）：在23℃下，使层叠在基材2上的粘合剂层1在醋酸乙酯中浸渍7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸漬前的粘合剂层1的质量的百分率，其中，所述粘合剂层1是在基材2上涂布并形状保持为厚度10μm后、在80℃下加热7天而得到的。

关于熟化后的粘合剂层1的凝胶率（2）的测定方法，除了在形状保持后于80℃下加热7天以外，与上述经形状保持的（形状保持后的）粘合剂层1的凝胶率（1）的测定方法相同。

另外，粘合剂层1在25℃时的500%模量（modulus）例如为0.05N/mm²以上，优选为0.10N/mm²以上，并且为1以下。

由此，可以得到具备基材2和层叠在其上的粘合剂层1的粘合片5。

另外，在粘合剂组合物基于光聚合而经由前体组合物制备的情况下，首先，将前体组合物涂布在基材2之上，其后，将用虚线表示的剥离衬垫3贴合在前体组合物之上。其后，在前体组合物上照射光，使剩余部分的单体成分光聚合，从而得到在基材2之上形状保持的由粘合剂组合物制成的粘合剂层1。

经形状保持的粘合剂层1的凝胶率（1）与上述同样定义。具体而言，在凝胶率（1）的测定中，为了向基材2涂布粘合剂组合物并进行形状保持，在将前体组合物涂布到基材2上后，在前体组合物上贴合剥离衬垫3，然后在暗室中照射1分钟紫外线。

然后，在上述同样的条件下将粘合剂层1熟化。

熟化的粘合剂层1的凝胶率（2）与上述同样定义。

于是，得到具备基材2、在其上形成的粘合剂层1和在其上形成的剥离衬垫3的粘合片5。

另外，由于本发明的粘合剂组合物是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物和具有取代基的硫酸金属盐制备的，因此在常温下它们的反应几乎不进行，而另一方面，一旦加热，就会迅速进行反应。

因此，本发明的粘合剂组合物可以具有长的适用期、并且能够一加热就迅速进行反应。

另外，在该粘合片5中，由通过加热来进行反应的粘合剂组合物形成的粘合剂层1会显示优异的内聚力。

即，在将粘合片5粘贴到例如不锈钢等被粘物上，然后将粘合片5从被粘物剥离时，不会发生内聚破坏（在粘合剂层1内部破坏）或锚固破坏（粘合剂层1与基材2之间剥离），还可以防止发生界面破坏（被粘物与粘合剂层1之间剥离）、被粘物上发生残胶（粘合剂层1残留）。

需要说明的是，在图1的实施方式中，在粘合片5上设置基材2，但例如作为不具备基材2的无基材粘合片，也可以由粘合剂层1开始形成粘合片5。具体而言，使用剥离衬垫3代替基材2，在其上涂布粘合剂组合物，其后，实施形状保持和熟化。

实施例

以下示出实施例和比较例进一步具体说明本发明，但本发明不受任何实施例和比较例的限制。

实施例1

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、搅拌装置的反应容器中，投入190质量份丙烯酸丁酯、10质量份丙烯酸、300质量份醋酸乙酯、0.4质量份2,2’-偶氮二异丁腈，在氮气置换下聚合。聚合中，内浴温度保持在56±1℃。聚合引发后，一边将内浴温度保持在56±1℃一边持续反应5小时，其后，使其熟化3小时。由此，制备含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液。

接着，在丙烯酸类聚合物溶液中，相对于100质量份丙烯酸类聚合物，添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠（商品名“LATEMUL E118-B”、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分26质量%的水溶液、花王公司制造），制备粘合剂组合物。

其后，使用涂膜器（TESTER SANGYO CO.,LTD制造），将粘合剂组合物涂布到PET薄膜（商品名“LUMIRROR S10-25”、厚度25μm、Toray Industries,Inc.制造）上，使得形状保持后的厚度为10μm，其后，在热风循环式烘箱中以120℃干燥3分钟，通过对粘合剂组合物进行形状保持而形成粘合剂层（参见图1的实线）。

其后，将粘合剂层在80℃下熟化（ageing）7天，从而使粘合剂层的交联反应进行。由此，得到粘合片。

实施例2

将以有效成分量计的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠的添加份数从5质量份变更为3质量份，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

实施例3

投入192.4质量份丙烯酸-2-乙基己酯和7.6质量份丙烯酸-2-羟乙酯代替190质量份丙烯酸丁酯和10质量份丙烯酸，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

实施例4

添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠（商品名“ADEKA HOPE YES25”、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分25.2质量%的水溶液、ADEKA公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

实施例5

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、搅拌装置、紫外线照射装置的反应容器中，投入450质量份丙烯酸-2-乙基己酯、50质量份丙烯酸、0.25质量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮（商品名“IRGACURE651”、有效成分100质量%、巴斯夫日本公司生产）、0.25质量份1-羟基-环己酯-苯基酮（商品名“IRGACURE184”、有效成分100质量%、巴斯夫日本公司生产），在氮气置换下照射30分钟黑光灯（紫外线），得到单体成分的一部份聚合的丙烯酸预聚物溶液（浆料）。

另行使聚氧乙烯烷基醚硫酸钠（商品名“LATEMUL E118-B”、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分26质量%的水溶液、花王公司制造）干燥，蒸馏去除水，得到有效成分约100质量%的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠。

接着，在丙烯酸预聚物溶液中，相对于100质量份投入的单体成分，添加5质量份有效成分约100质量%的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，制备前体组合物。

接着，使用涂膜器（TESTER SANGYO CO.,LTD制造），将前体组合物涂布到PET薄膜（商品名“LUMIRROR S10-25”、厚度25μm、Toray Industries,Inc.制造）上，使得形状保持后的厚度为10μm。接着，在前体组合物之上贴合由PET薄膜制成的剥离衬垫，然后在暗室中照射1分钟紫外线，使两片PET薄膜之间的粘合剂层形状保持（参照图1的虚线和实线）。

其后，将粘合剂层在80℃下熟化（ageing）7天，从而使粘合剂层的交联反应进行。由此，得到粘合片。

实施例6

将粘合剂层的形状保持时的紫外线的照射时间从1分钟变更为6分钟，除此以外，与实施例5同样地形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例1

添加以有效成分量计为5质量份的月桂基硫酸铵（花王公司制造、商品名“EMAL AD-25R”、有效成分24质量%的水溶液）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例2

添加以有效成分量计为5质量份的辛基二甲基乙基铵硫酸乙酯（商品名“CATIOGEN ES-O”、有效成分50质量%的水和有机溶剂的混合溶液、第一工业制药公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例3

添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯烷基醚（商品名“EMULGEN1135S-70”、非离子类、有效成分70质量%的水溶液、花王公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例4

投入140质量份丙烯酸-2-乙基己酯、40质量份N-乙烯基己内酰胺和20质量份丙烯酸异冰片酯代替190质量份丙烯酸丁酯和10质量份丙烯酸，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例5

添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵（商品名“HITENOL LA-12”、有效成分94质量%的有机溶剂溶液、第一工业制药公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例6

添加以有效成分量计为5质量份的烷基二苯基醚二磺酸钠（商品名“PELEX SS-H”、有效成分50质量%的水溶液、花王公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例7

添加以有效成分量计为5质量份的二烷基磺基琥珀酸钠（商品名“PELEXCS”、有效成分45质量%的白色固体状、花王公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例8

添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯烷基醚磷酸钾（商品名“ELECTRONSTRIPPER F”、有效成分70质量%的水性糊剂、花王公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例9

添加以有效成分量计为5质量份的用醋酸乙酯稀释至10质量%的异氰酸酯类交联剂（商品名“BURNOCK DNW5010”、有效成分78质量%的有机溶剂溶液、DIC公司制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例10

添加5质量份的用醋酸乙酯稀释至10质量%的环氧类交联剂（商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-缩水甘油基氨基甲基）环己烷、有效成分100质量%、MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造）代替聚氧乙烯烷基醚硫酸钠，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，接着，形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

比较例11

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、搅拌装置的反应容器中投入22.8质量份水和0.051质量份2,2’-偶氮双［N-（2-羧乙基）-2-甲基丙脒］n水和物（商品名“VA-057”、水溶性偶氮类聚合引发剂、和光纯药工业公司制造），接着，在氮气置换下用4小时滴加将48.7质量份丙烯酸丁酯、2质量份丙烯酸、以有效成分量计为1质量份的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠（商品名“LATEMULE118-B”、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分26质量%的水溶液、花王公司制造）、0.025质量份叔十二烷基硫醇和12.6质量份水乳化而得到的单体成分的乳液，将单体成分乳液聚合。聚合中，内浴温度保持在60±1℃。聚合引发后，一边将内浴温度保持在60±1℃一边持续反应4小时，其后，使其熟化3小时。其后，用浓度10质量%的氨水调整至pH7，制备丙烯酸类聚合物的乳液。

接着，在乳液中，相对于100质量份丙烯酸类聚合物，添加以有效成分量计为5质量份的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠（商品名“LATEMUL E118-B”、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分26质量%的水溶液、花王公司制造），制备粘合剂组合物。

其后，与实施例1同样地形成粘合剂层，其后，熟化得到粘合片。

（评价）

1.凝胶率

1-1.形状保持后的凝胶率（1）

关于各实施例和各比较例的粘合剂组合物，测定下述的形状保持后的凝胶率（1）。将其结果示于表1～3。

形状保持后的凝胶率（1）：在23℃下，使层叠在基材上的厚度10μm的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸渍前的粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在基材上涂布并进行形状保持而得到的。

对于实施例1～4和比较例1～11，将粘合剂组合物涂布到基材上，然后在热风循环式烘箱中以120℃干燥3分钟，从而使粘合剂组合物形状保持。

另一方面，对于实施例5和6，将前体组合物涂布到基材上后，在前体组合物上贴合由PET薄膜制成的剥离衬垫，然后在暗室中照射1分钟紫外线，对粘合剂层进行形状保持。其后，将剥离衬垫剥离。

需要说明的是，使用特氟隆片作为基材。

1-2.熟化后的凝胶率（2）

关于各实施例和各比较例的粘合剂组合物，测定下述的熟化后的凝胶率（2）。将其结果示于表1～3。

熟化后的凝胶率（2）：在23℃下，使层叠在基材上的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸漬前的粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在基材上涂布并形状保持为厚度10μm后、在80℃下加热（熟化）7天而得到的。

对于实施例1～4和比较例1～11，将粘合剂组合物涂布到基材上，然后在热风循环式烘箱中以120℃干燥3分钟，从而使粘合剂组合物形状保持。

另一方面，对于实施例5和6，将前体组合物涂布到基材上后，在前体组合物上贴合由PET薄膜制成的剥离衬垫，然后在暗室中照射1分钟紫外线，从而对粘合剂层进行形状保持。其后，将剥离衬垫剥离。

需要说明的是，使用特氟隆片作为基材。

2.粘合力

在上述“1-2.熟化后的凝胶率（2）”中，将具备熟化后的粘合剂层的粘合片加工成宽度20mm，接着，将粘合剂层（对于实施例5、6而言为剥离了剥离衬垫的粘合剂层）粘贴到不锈钢板上，接着，通过使2kg的橡胶辊往复一次，将粘合片压接到不锈钢板上，其后，放置30分钟。其后，以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将粘合片从不锈钢板剥离，测定粘合片对不锈钢板的粘合力（N/20mm）。将其结果示于表1～3。

3.残胶性

将上述“2.粘合力”的测定时的残胶性作为粘合剂层的内聚力，以下述的基准进行评价。将其结果示于表1～3。

○：确认到发生界面破坏（不锈钢板与粘合剂层之间剥离），不锈钢板上没有残胶（粘合剂层残留）。

×：确认到发生内聚破坏（粘合剂层内部发生破坏）或锚固破坏（粘合剂层与PET薄膜（基材）之间发生剥离），不锈钢板上有残胶（粘合剂层残留）。

4.适用期

对制备的粘合剂组合物（对于实施例5和6而言为对前体溶液照射1分钟紫外线而成的组合物）分别测定在刚制备后和从制备开始在25℃下放置6天后的25℃的粘度，以下述的基准评价适用期。需要说明的是，粘度是用B型粘度计（转子No.4、转速20rpm）测定的。

○：放置6天后的粘度相对于刚制备后的粘度不足150%。

×：放置6天后的粘度相对于刚制备后的粘度为150%以上。

5.500%模量

在上述“1-2.熟化后的凝胶率（2）”中，对熟化后的粘合剂层测定25℃的500%模量。

具体而言，首先，制作将粘合剂层修整成直径约2mm、长度30mm的圆筒形的样品。其后，将样品的长度方向两端固定在拉伸试验机（TENSILON万能试验机）的夹盘（夹盘间距离10mm）上、以50mm/分钟的速度拉伸，测定使样品变形时的应力变化。

详细而言，将样品的夹盘间距离为50mm时的每单位面积的应力值作为500%模量算出。

将其结果示于表1～3。

[表1]

[表2]

[表3]

在表1～3中，以有效成分换算的质量份数表示原料的配混份数。另外，以使单体成分的总量为100质量份的方式换算并表示原料的质量份数。

表1～3中使用的简写符号如下所述。

BA：丙烯酸丁酯

2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯

NVC：N-乙烯基己内酰胺

IBXA：丙烯酸异冰片酯

AA：丙烯酸

HEA：丙烯酸-2-羟乙酯

AIBN：2,2’-偶氮二异丁腈、和光纯药公司制造

VA-057：2,2’-偶氮双［N-（2-羧乙基）-2-甲基丙脒］水和物、和光纯药公司制造

IRGACURE651：商品名、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、有效成分100质量%、巴斯夫日本公司生产

IRGACURE184：商品名、1-羟基-环己基-苯基酮、有效成分100质量%、巴斯夫日本公司生产

t-LSH：叔十二烷基硫醇

LATEMUL E118-B：商品名、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、有效成分26质量%的水溶液、花王公司制造

ADEKA HOPE YES25：商品名、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、具有取代基的硫酸金属盐、有效成分25.2质量%、ADEKA公司制造

EMAL AD-25R：商品名、月桂基硫酸铵、有效成分24质量%、花王公司制造

CATIOGEN ES-O：商品名、辛基二甲基乙基铵硫酸乙酯、有效成分50质量%、第一工业制药公司制造

EMULGEN1135S-70：商品名、聚氧乙烯烷基醚、非离子类、有效成分70质量%、花王公司制造

HITENOL LA-12：商品名、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、有效成分94质量%、第一工业制药公司制造

PELEX SS-H：商品名、烷基二苯基醚二磺酸钠、有效成分50质量%、花王公司制造

PELEX CS：商品名、二烷基磺基琥珀酸钠、有效成分45质量%、花王公司制造

ELECTRONSTRIPPER F：商品名、聚氧乙烯烷基醚磷酸钾、有效成分70质量%、花王公司制造

DNW5010：商品名“BURNOCK DNW5010”、异氰酸酯类交联剂、有效成分78质量%、DIC公司制造

T/C：商品名“TETRAD-C”、1,3-双（N,N-缩水甘油基氨基甲基）环己烷、环氧类交联剂、有效成分100质量%、环氧当量：110、官能团数：4、MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造

需要说明的是，上述技术方案作为本发明的例示的实施方式提供，但其仅为单纯例示，不能做限定性解释。本技术领域的技术人员所清楚的本发明的变形例也包含在所述权利要求的保护范围内。

产业上的可利用性

由粘合剂组合物形成的粘合片可广泛应用于各种产业领域。

Claims (6)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，其是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物、和具有取代基的硫酸金属盐制备的。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，下述的凝胶率（1）为30质量%以下；

凝胶率（1）：在23℃下，使层叠在基材上的厚度10μm的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍了7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸渍前的所述粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在所述基材上涂布并进行形状保持而得到的。

3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，下述的凝胶率（2）为50质量%以上；

凝胶率（2）：在23℃下，使层叠在基材上的粘合剂层在醋酸乙酯中浸渍了7天时的醋酸乙酯不溶成分的干燥质量相对于浸渍前的所述粘合剂层的质量的百分率，其中，所述粘合剂层是在所述基材上涂布并形状保持为厚度10μm后、在80℃下加热7天而得到的。

4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述取代基为聚氧乙烯烷基醚基。

5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述硫酸金属盐为钠盐。

6.一种粘合片，其特征在于，

其具备由粘合物组合物形成的粘合剂层，

所述粘合物组合物是在非水性体系中由具有含活性氢的基团的丙烯酸类聚合物、和具有取代基的硫酸金属盐制备的。

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