JP6022795B2 - 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム - Google Patents

Description

本発明は、再剥離用粘着剤組成物および、当該組成物を有する再剥離用粘着剤層および再剥離用粘着シートに関する。本発明の再剥離用粘着シートは、例えば被着体に貼着している際には被着体の表面を保護し、使用後は容易に再剥離可能な表面保護シートとして使用可能である。なかでも特に、偏光板、波長板、光学補償フィルム、反射シートなどの光学部材の表面を保護する目的で用いられる光学用表面保護シートとして使用可能であり、当該光学部材に光学用表面保護シートが貼付された表面保護シート付き光学フィルムとしても使用可能である。

被着体に貼着し一定期間経過した後に剥離される再剥離用の粘着シートが知られている。例えば、表面保護シートは、一般的に表面保護シート側に塗布された粘着剤を介して被保護体に貼り合わせ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる。そして、表面保護シートは不要になった時点で剥離除去（再剥離）される。被保護体としては、ステンレス製品やプラスチック製品、ガラス板等が知られているが、近年液晶ディスプレイの液晶セルに貼り合わせる光学部材（光学フィルム）の傷や汚れなどを防止する目的で表面保護シート（光学用表面保護シート）が貼り合わされている。

前述のとおり表面保護シートは不要になった時点で剥離除去されるが、作業効率の観点から比較的高速で剥離される場合が多い。このため高速剥離時の粘着力が高いと作業効率が劣り、剥離時に光学部材やガラス等の被保護体を損傷してしまうとの問題があった。一方で高速剥離時の粘着力を充分小さくしようとすると低速剥離時の粘着力も低下してしまい、被保護体の打ち抜き加工や端面の研磨処理後に浮きや剥がれといった問題が起こる場合があった。また、光学部材の表面保護用途して表面保護シートを用いる場合、表面保護シートが貼り合わされたまま被着体の検査工程が実施される場合があり、表面保護シート自体に高い透明性が要求されていた。

このような要求に対し、高速剥離性が良好であり、ジッピングを起こさず、剥離後に被着体が汚染されず、また剥離速度による剥離力の変化が少ない表面保護シートとして、ガラス転移温度が一定値以下の（メタ）アクリル系ポリマーに、ガラス転移温度が一定値以上の（メタ）アクリル系ポリマーを併用し、かつゲル分率が一定値以上になるように架橋反応をさせた保護シート用感圧接着剤を支持体上に塗工してなる表面保護シートが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、低速剥離時の接着性に劣る場合があり、特に透明性が満足できるものではなかった。

特開２００５−１４６１５１号公報

そこで、本発明は、このような事情に照らし、高速剥離時における粘着力が小さく、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が高く、かつ、透明性に優れた粘着剤組成物、ならびにこれを用いた粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シートおよび表面保護シート付き光学フィルムを提供することを目的とする。

本発明のある態様は、粘着剤組成物である。当該粘着剤組成物は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、ガラス転移温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５質量部〜３質量部と、下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で表されるポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）と、を含む。

[式（Ｃ１）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数。但し、ｍ,ｎが同時に０となることはない。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ２）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ３）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］

上記態様の粘着剤組成物において、化合物（Ｃ）０．０１〜２．５質量部を含んでもよい。また、ポリマー（Ａ）がアクリル系ポリマーであってもよい。

上記態様の粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）が下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体であってもよい。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２ （１）
［式（１）中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］

上記態様の粘着剤組成物において、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの脂環式炭化水素基が、橋かけ環構造を有してもよい。

上記態様の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーが、更に、モノマー成分として、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有してもよい。

本発明のさらに他の態様は、粘着剤層である。当該粘着剤層は、上述したいずれかの態様の粘着剤組成物からなる。

上述した粘着剤層は、８５．００〜９９．９５質量％の溶剤不溶分を含んでもよい。

本発明のさらに他の態様は、粘着シートである。当該粘着シートは、上述したいずれかの態様の粘着剤層を、支持体の少なくとも片面に形成してなる。

上述した粘着シートにおいて、支持体が、帯電防止処理されてなるプラスチックフィルムであってもよい。

本発明のさらに他の態様は、表面保護シートである。当該表面保護シートは、上述したいずれかの態様の粘着シートからなる。

本発明のさらに他の態様は、光学用表面保護シートである。当該光学用表面保護シートは、上述した態様の表面保護シートからなり、光学フィルムの表面保護に用いられる。

本発明のさらに他の態様は、表面保護シート付き光学フィルムである。当該表面保護シート付き光学フィルムは、光学フィルムに、上述した態様の光学用表面保護シートが貼付されている。

本発明によれば、高速剥離時における粘着力が小さく、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が高く、かつ、透明性に優れた粘着剤組成物、ならびにこれを用いた粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シートおよび表面保護シート付き光学フィルムが提供される。

低速剥離試験（定荷重剥離）を説明する側面図である。 高速剥離試験（１８０°引き剥がし粘着力）を説明する側面図である。

本実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着性組成物としてのガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、ガラス転移温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）（以下、適宜、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）と称する）０．０５質量部〜３質量部と、下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で表されるポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）と、を含む。

[式（Ｃ１）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数。但し、ｍ,ｎが同時に０となることはない。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ２）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ３）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］

以下、ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）について詳述する。

［ポリマー（Ａ）］
ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃未満であれば特に限定されず、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー等の粘着剤として一般的に用いられる各種ポリマーを用いることができる。特に（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）と相溶し易く透明性が高いアクリル系ポリマーが好適である。

ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃未満、好ましくは、−１０℃未満であり、より好ましくは−４０℃未満であり、通常−８０℃以上である。ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、ポリマーが流動しにくく、被着体への濡れが不十分となり接着性が低下する場合がある。

また、ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、たとえば、３万〜５００万、好ましくは１０万〜２００万、より好ましくは２０万〜１００万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が３万未満であると、粘着剤の凝集力が不足して、被着体への汚染が生じやすくなる場合がある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００万を超えると、粘着剤の流動性が低くなり、被着体に対する濡れが不足し接着性が低下する場合がある。

［（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）］
以下にポリマー（Ａ）の好適な具体例である(メタ)アクリル系ポリマー（ａ）について詳述する。

（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）は、たとえば、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として５０質量％以上含有するポリマーである。また、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）は、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが単独で、または２種以上が組み合わされた構成とすることができる。（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を得る方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、放射線硬化重合等の、アクリル系ポリマーの合成手法として一般的に用いられる各種の重合方法を適用して該ポリマーを得ることができる。本実施形態の再剥離用粘着シートを後述する表面保護シートとして用いる場合、溶液重合、乳化重合を好適に用いることができる。

炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して５０質量％〜９９．９質量％、好ましくは６０質量％〜９８質量％、より好ましくは７０質量％〜９５質量％である。

炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ_１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ_２−１４アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ_２−１０アルキルエステル］等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。

なお、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）は、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。したがって、アクリル系ポリマーは、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーを好適に使用することができる。

共重合性モノマーの具体的な例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ含有モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；
（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルトルエン、スチレン等の芳香族ビニル化合物；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
アクリロイルモルホリン；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；
等が挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。

（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）が、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に共重合性モノマーを含有する場合、水酸基含有モノマーやカルボキシル基含有モノマーを好適に使用することができる。その中でも、水酸基含有モノマーとしては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが、カルボキシル基含有モノマーとしてはアクリル酸を好適に使用することができる。共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、前記アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．１質量％〜３０質量％、さらに好ましくは０．５質量％〜２０質量％含有することができる。

共重合性モノマーを０．０１質量％以上含有することで、アクリル系粘着剤組成物で形成された粘着剤層を有するアクリル系粘着シートの凝集力の低下を防ぎ、被着体から剥離した際の汚染を防ぐことができる。また、共重合性モノマーの含有量を４０質量％以下とすることで、凝集力が高くなり過ぎるのを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させることができる。

また、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）には、形成するアクリル系粘着剤組成物の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。

多官能性モノマーとしては、たとえば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能（メタ）アクリレートは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して、０．０１質量％〜３．０質量％、好ましくは０．０２質量％〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．０３質量％〜１．０質量％となるように添加する。

多官能性モノマーの使用量が、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して３．０質量％を超えると、たとえば、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が高くなりすぎ、接着力（高速剥離力、低速剥離力）が低下する場合がある。一方、０．０１質量％未満であると、たとえば、アクリル系粘着剤組成物の凝集力が低下し、被着体（被保護体）から剥離した際に汚染する場合がある。

（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、アクリル系ポリマーを容易に形成することができる。特に、重合時間を短くすることができる利点等から、熱重合開始剤を好適に用いることができる。重合開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

熱重合開始剤としては、たとえば、アゾ系重合開始剤（たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過酸化物系重合開始剤（たとえば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。

熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、たとえば、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合される。

光重合開始剤としては、特に制限されないが、たとえば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。

具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、たとえば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製］、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦ社製］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、たとえば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、たとえば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、たとえば、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。

また、ベンゾイン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、たとえば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、たとえば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、たとえば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、たとえば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６−ジメトキシベンゾイル)−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。

光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、たとえば、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）を調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合される。

ここで、光重合開始剤の使用量が０．０１質量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が５質量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かなくなる場合がある。この場合、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなってしまう。そして、これにより、形成される粘着剤層の凝集力が低くなり、粘着剤層をフィルムから剥離する際に、粘着剤層の一部がフィルムに残り、フィルムの再利用ができなくなる場合がある。なお、光重合性開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態において、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射させて、モノマー成分を一部重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）として調製することもできる。アクリル系ポリマーシロップに、後述する（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を配合してアクリル系粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることもできる。

また、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、たとえば、３万〜５００万、好ましくは１０万〜２００万、より好ましくは２０万〜１００万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さすぎると、粘着剤の凝集力が不足して、被着体への汚染が生じやすくなる場合がある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より大きすぎると、粘着剤の流動性が低くなり、被着体に対する濡れが不足し接着性が低下する場合がある。

なお、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃未満、好ましくは、−１０℃未満であり、より好ましくは−４０℃未満であり、通常−８０℃以上である。（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、ポリマーが流動しにくく、被着体への濡れが不十分となり接着性が低下する場合がある。

［（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）］
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体であり、本実施形態の再剥離用アクリル系粘着剤組成物においては粘着付与樹脂として機能する。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２ （１）
［式（１）中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］

一般式（１）における脂環式炭化水素基Ｒ^２としてはシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基等の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。このような脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばシクロヘキシル基を有する（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、イソボルニル基を有する（メタ）アクリル酸イソボルニル、ジシクロペンタニル基を有する（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等の（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステルを挙げることができる。このように比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）に持たせることで、低速剥離時の接着性を向上させることができる。

さらに本実施形態において、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成する脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造を有することが好ましい。橋かけ環構造とは、三環以上の脂環式構造のことを指す。橋かけ環構造のようなより嵩高い構造を（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）に持たせることで、再剥離用アクリル系粘着剤組成物（再剥離用アクリル系粘着シート）の接着性をより向上させることができる。特に、低速剥離時の接着性をより顕著に向上させることができる。

橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基であるＲ^２としては、たとえば、下記式（３ａ）で表されるジシクロペンタニル基、下記式（３ｂ）で表されるジシクロペンテニル基、下記式（３ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（３ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基、下記式（３ｅ）で表されるトリシクロペンテニル基等を挙げることができる。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の合成の際や粘着剤組成物作製の際にＵＶ重合を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持った（メタ）アクリル系モノマーの中でも特に、下記式（３ａ）で表されるジシクロペンタニル基や、下記式（３ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（３ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基等の飽和構造を有した（メタ）アクリル系モノマーを（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成するモノマーとして好適に用いることができる。

また、このような橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持つ（メタ）アクリル系モノマーの例としては、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。この（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体であってもよく、あるいは脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーと他の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。

このような（メタ）アクリル酸エステルモノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；
等を挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル成分単位のほかに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分（共重合性モノマー）を共重合させて得ることも可能である。

（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸−２−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニルモノマー；
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体、ポリブチレングリコールとポリエチレングリコールの共重合体のようなポリアルキレングリコールの末端に（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基等の不飽和基が結合したマクロモノマー；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステルのような含フッ素ビニルモノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物系モノマー；
２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンのようなアミド基含有ビニルモノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
（メタ）アクリロニトリル等のシアノ含有モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて前記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）としては、たとえば、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）の共重合体、１−アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）、１−アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の各単独重合体等を挙げることができる。

さらに（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていてもよい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用（共重合）してもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーと他の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体とする場合、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有割合は、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成する全モノマー中５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であることが好ましい（通常１００質量％未満、好ましくは９０質量％以下）。脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーを５質量％以上含有していれば、透明性を低下させることなく低速剥離時の接着性を向上させることができる。５質量％未満の場合、接着性、特に低速剥離時の接着性に劣る場合がある。

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００以上５００００未満、好ましくは１５００以上２００００未満、さらに好ましくは２０００以上１００００未満である。重量平均分子量が５００００以上であると、低速剥離時の接着性が低下する。また、重量平均分子量が１０００未満であると、低分子量となるため粘着シートの粘着力（高速剥離力、低速剥離力）の低下を引き起こす。

ポリマー（Ａ）や（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃〜３００℃、好ましくは５０℃〜２８０℃、より好ましくは９０℃〜２８０℃、さらに好ましくは１１０℃〜２５０℃であることが望ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満であると高速剥離時における粘着力が小さく、かつ、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が十分に高いという、高速剥離力と低速剥離力の両立が図れない場合がある。本実施形態において、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）として使用可能な代表的な材料のガラス転移温度を表１に示す。表１に示すガラス転移温度は、文献、カタログ等に記載された公称値であるか、あるいは、下記式（１）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。

１／Ｔｇ＝Ｗ_１／Ｔｇ_１＋Ｗ_２／Ｔｇ_２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇ_ｎ （１）
［式（１）中、Ｔｇは（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇ_ｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗ_ｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を表す。]
上記式（１）は、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）が、モノマー１、モノマー２、・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。

表１中の略語は以下の化合物を示す。
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＤＣＰＡ：ジシクロペンタニルアクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＤＭＡ：１―アダマンチルメタクリレート
ＡＤＡ：１―アダマンチルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、たとえば、上述した構造を有する（メタ）アクリル系モノマーを、溶液重合法やバルク重合法、乳化重合法、懸濁重合、塊状重合等により重合することで作製することができる。

（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の分子量を調整するためにその重合中に連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。

連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、（メタ）アクリル系モノマー１００質量部に対して、連鎖移動剤を０．１質量部〜２０質量部、好ましくは、０．２質量部〜１５質量部、さらに好ましくは０．３質量部〜１０質量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を得ることができる。なお、連鎖移動剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

［ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）］
ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）は、下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で表される。

[式（Ｃ１）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数。但し、ｍ,ｎが同時に０となることはない。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ２）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
[式（Ｃ３）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］

本実施形態における前記ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンとしては、たとえば、以下のような構成を使用することができる。具体的には、式中のＲ_１はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基又はベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基で例示される１価の有機基であり、それぞれ水酸基等の置換基を有していてもよい。Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜８のアルキレン基を用いることができる。ここで、Ｒ_３及びＲ_４は異なるアルキレン基であり、Ｒ_２はＲ_３又はＲ_４と同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ_５はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基またはアセチル基、プロピオニル基等のアシル基で例示される１価の有機基であってもよく、それぞれ水酸基等の置換基を有していてもよい。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。また、分子中に（メタ）アクリロイル基、アリル基、水酸基などの反応性置換基を有していてもよい。ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンは被着体と粘着剤の界面に作用し、高速粘着力を抑制する効果を発現する。

上記ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、たとえば、市販品としての商品名ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−８８９、ＫＦ−６００４（以上、信越化学工業社製）ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−７００１、ＳＨ８４００、ＳＨ８７００、ＳＦ８４１０、ＳＦ８４２２（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ−４４４０，ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４５２、ＴＳＦ−４４６０（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製）、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

［粘着剤組成物］
本実施形態の粘着剤組成物は、上述したポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）とを必須成分として含有する。（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の含有量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．０５質量部〜３質量部であるが、好ましくは０．０８質量部〜２．５質量部であり、さらに好ましくは０．１質量部〜２質量部である。（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を３質量部を超えて添加すると、本実施形態に係るアクリル系粘着剤組成物で形成した粘着剤層の透明性が低下する。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の添加量が０．０５質量部より少ない場合は、高速剥離時における粘着力が小さく、かつ、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が十分に高いという、高速剥離力と低速剥離力の両立が図れない。ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部〜２．５質量部が好ましく、０．０５質量部〜２質量部がより好ましく、０．１質量部〜１．５質量部がさらに好ましい。上記の範囲内であれば、低速剥離時の粘着力と高速剥離時の粘着力を好適に両立できるため好ましい。

本実施形態の粘着剤組成物は、上述したポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）以外に、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を任意成分として含有し得る。かかる任意成分としては、粘着付与樹脂、架橋剤、触媒、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、酸化防止剤、レベリング剤、安定剤、防腐剤、帯電防止剤等が例示される。このような添加剤は、従来公知のものを常法により使用することができる。

後述する粘着剤層の凝集力を調整するには、上述の多官能性モノマー以外に、架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は、通常用いる架橋剤を使用することができ、たとえば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本実施形態に用いられる架橋剤は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部〜１５質量部含有されていることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部含有されていることがより好ましい。架橋剤の含有量が０．０１質量部未満である場合、粘着剤の凝集力が小さくなって、被着体への汚染が生じる場合がある。一方、架橋剤の含有量が１５質量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、濡れが不十分となって接着性が低下する場合がある。

ここに開示される粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるための架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えばスズ系触媒（特にジラウリン酸ジオクチルスズ）を好ましく用いることができる。架橋触媒（例えばジラウリン酸ジオクチルスズ等のスズ系触媒）の使用量は特に制限されないが、例えば、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して凡そ０．０００１質量部〜１質量部とすることができる。

ここに開示される粘着剤組成物には、帯電防止性能を付与するための帯電防止剤を含有させることができる。かかる帯電防止剤として、例えばイオン性化合物を好ましく用いることができる。イオン性化合物は、常温でイオン解離性を示す化合物であって、アルカリ金属塩、イオン液体等を例示することができる。前記イオン性化合物は優れた導電性を示すため、粘着剤に微量に含有することで、十分な帯電防止性能を付与することができ有用である。イオン性化合物の使用量は特に制限されないが、例えば、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して凡そ０．００５質量部〜１質量部とすることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ここに開示される粘着剤組成物には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む粘着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、上記ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、架橋剤配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、該組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。上記架橋剤として少なくともイソシアネート化合物を使用する場合には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることが特に有意義である。この技術は、例えば、上記粘着剤組成物が有機溶剤溶液または無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。

上記ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５―ヘプタンジオン、２−メチルヘキサン−３，５−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン等のβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のアセト酢酸エステル類；プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類；イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類；マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類；等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト−エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ケト−エノール互変異性を生じる化合物の使用量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、例えば０．１質量部〜２０質量部とすることができ、通常は０．５質量部〜１５質量部（例えば１質量部〜１０質量部）とすることが適当である。上記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、該化合物を必要以上に多く使用すると粘着剤層に残留し凝集力を低下させる場合がある。

［粘着剤層および粘着シート］
続いて、上述の組成を有する粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する粘着シートの構造について説明する。

本実施形態の粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な支持体に付与（たとえば、塗布・塗工）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。支持体が帯電防止処理されてなるプラスチック基材である場合、帯電防止層上に粘着剤層を形成することもでき、また帯電防止処理されていない面に粘着剤層を形成することもできる。二種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階に行うことができる。部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる（部分重合物を更なる共重合反応に供して完全重合物を形成する）。たとえば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。たとえば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。

粘着剤組成物の塗付・塗工は、たとえば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。なお、支持体に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成してもよく、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を基材に転写してもよい。

本実施形態において、粘着剤層は、その溶剤不溶成分率が８５.００質量％〜９９．９５質量％、好ましくは９０.００質量％〜９９．９５質量％であることが望ましい。溶剤不溶成分率が８５．００質量％未満であると凝集力が不十分となり、被着体（被保護体）から剥離した際に汚染する場合があり、また溶剤不溶成分率が９９．９５質量％を超えると凝集力が高くなりすぎ、粘着力（高速剥離力、低速剥離力）に劣る場合がある。なお溶剤不溶成分率の評価方法は、後述する。

粘着剤層の厚さは特に限定されないが、通常は、たとえば３μｍ〜６０μｍ、好ましくは５μｍ〜４０μｍとすることにより、良好な接着性が実現され得る。粘着剤層の厚さが３μｍ未満では接着性が不足し浮きや剥がれが発生する場合があり、一方粘着剤層の厚さが６０μｍを超えると高速剥離力が増大し剥離作業性が低下する場合がある。

本実施形態に係る粘着シートは、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える。粘着シートは、かかる粘着剤層を支持体の少なくとも片面に固定的に、すなわち当該支持体から粘着剤層を分離する意図なく、設けたものである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着フィルム、粘着ラベル等と称されるものが包含され得る。またその使用用途に応じ、適宜な形状に切断、打ち抜き加工等されたものであってもよい。なお、粘着剤層は連続的に形成されたものに限定されず、たとえば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。

上記支持体としては、たとえば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポレオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン６、ナイロン６，６、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム；
ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；
クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；
綿布、スフ布等の布；
ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；
アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；
等を、粘着テープの用途に応じて適宜選択して用いることができる。本実施形態の再剥離用アクリル系粘着シートを後述する表面保護シートとして用いる場合、支持体としてはポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルムを用いることが好ましい。また特に光学用表面保護シートとして用いる場合には、ポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタラートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムを用いることが好ましい。上記プラスチックフィルムとしては、無延伸フィルムおよび延伸（一軸延伸または二軸延伸）フィルムのいずれも使用可能である。

また、支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理をすることもできる。支持体の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね５μｍ〜２００μｍ（典型的には１０μｍ〜１００μｍ）程度である。

上記支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。

また、本実施形態の粘着シートに使用するプラスチックフィルムは、帯電防止処理されたものがより好ましい。帯電防止処理することにより、静電気の発生を防止することができ、帯電が特に深刻な問題となる光学・電子部品関連の技術分野において有用である。プラスチックフィルムに施される帯電防止処理としては特に限定されないが、一般的に用いられるフィルムの少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法やプラスチックフィルムに練り込み型帯電防止剤を練り込む方法が用いられる。フィルムの少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法としては、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法が挙げられる。

帯電防止性樹脂に含有される帯電防止剤としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１、第２、第３アミノ基などのカチオン性官能基を有するカチオン型帯電防止剤、スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤、アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性イオン型帯電防止剤、アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤、更には、上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

具体的には、カチオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートなどの４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を有するスチレン共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を有するジアリルアミン共重合体などが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

アニオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン共重合体が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

両性イオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、カルボベタイングラフト共重合が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

ノニオン型の帯電防止剤として、たとえば、脂肪酸アルキロールアミド、ジ（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミドからなる共重合体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

導電性ポリマーとしては、たとえば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。

導電性物質としては、たとえば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物が挙げられる。

帯電防止性樹脂および導電性樹脂に用いられる樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用樹脂が用いられる。なお、高分子型帯電防止剤の場合には、樹脂成分を含有させなくてもよい。また、帯電防止樹脂成分に、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物を含有させることも可能である。

帯電防止層の形成方法としては、たとえば、上記帯電防止性樹脂、導電性ポリマー、導電性樹脂を有機溶剤もしくは水などの溶媒で希釈し、この塗液をプラスチックフィルムに塗布、乾燥することで形成される。

前記帯電防止層の形成に用いる有機溶剤としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、ｎ‐へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

前記帯電防止層の形成における塗布方法については公知の塗布方法が適宜用いられ、具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロ一ルブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸およびカーテンコート法が挙げられる。

前記帯電防止性樹脂層、導電性ポリマー、導電性樹脂の厚みとしては通常０．０１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜１μｍ程度である。

導電性物質の蒸着あるいはメッキの方法としては、たとえば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メッキ、電気メッキ法などが挙げられる。

前記導電性物質層の厚みとしては通常２ｎｍ〜１０００ｎｍであり、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍである。

また練り込み型帯電防止剤としては、上記帯電防止剤が適宜用いられる。練り込み型帯電防止剤の配合量としては、プラスチックフィルムの総質量に対して２０質量％以下、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％の範囲で用いられる。練り込み方法としては、前記帯電防止剤がプラスチックフィルムに用いられる樹脂に均一に混合できる方法であれば特に限定されず、たとえば、加熱ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸混練機等が用いられる。

本実施形態の粘着シートや後述する表面保護シート、光学用表面保護シートには必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤層表面に剥離ライナーを貼り合わせることが可能である。

剥離ライナーを構成する材料としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。

前記剥離ライナーの厚みは、通常５μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍ程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記剥離ライナーには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。

本実施形態の粘着シートは、高速剥離時における粘着力が小さく、かつ、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が十分に高いという特性を有する。本実施形態の再剥離用粘着シートの高速剥離時の粘着力は、引張速度３０ｍ／分、剥離角度が１８０°で剥離した時の１８０°引き剥がし粘着力試験により評価することができ、特に１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば良好と判断される。１８０°引き剥がし粘着力は、好ましくは１．３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。また１８０°引き剥がし粘着力の下限値は特に要求されないが、通常０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは０．２Ｎ／２５ｍｍ以上である。１８０°引き剥がし粘着力試験は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。

また本実施形態の粘着シートの低速剥離時の粘着力は、定荷重剥離試験による剥離に要する時間として評価することができ、粘着シート幅が１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに対し、１．２ｇの定荷重を９０°方向に負荷した際の剥離時間が１００秒以上であれば良好と判断される。定荷重剥離試験における剥離時間は、好ましくは３００秒以上であり、より好ましくは４００秒以上である。また定荷重剥離試験における剥離時間の上限値は特に要求されないが、通常１５００秒以下である。定荷重剥離試験の詳細な条件は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じる。

さらに本実施形態の粘着シートは、透明性が高いという特性を有する。本実施形態の再剥離用粘着シートの透明性は、ヘイズにより評価することができ、特にヘイズが７．３％未満であれば良好と判断される。ヘイズは、好ましくは５％未満であり、より好ましくは３．５％未満である。ヘイズ測定の詳細な条件は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じる。

本実施形態の粘着シートは、上記特性を有するものであり、特にその再剥離性を活かした、再剥離用粘着シートとして利用が可能である。さらにこの特性を活かし、表面保護シート、特に偏光板、波長板、光学補償フィルム、反射シートなどの光学部材の表面を保護する目的で用いられる表面保護シートフィルムとして賞用され、当該光学部材に光学用表面保護シートが貼付された表面保護シート付き光学フィルムとしても使用することができる。

［表面保護シート］
上述のとおり本実施形態の粘着シートは、高速剥離時における粘着力が小さく、かつ、浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が高いという特性から、各種被保護体の表面を保護する表面保護シートとして用いることが好ましい。本実施形態の表面保護シートが適用可能な被保護体としては、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＢＳ（スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）のようなアクリル系樹脂を含む各種の樹脂や、ＳＵＳ(ステンレス)、アルミ等の金属、ガラス等からなる部材を用いた、自動車（そのボディ塗膜）、住建材、家電製品等を挙げることが出来る。

本実施形態の粘着シートを表面保護シートとして使用する場合、上記した再剥離用粘着シートをそのまま用いることができる。しかしながら特に表面保護用シートとして用いる場合、傷や汚れの防止、加工性の観点から、支持体は１０μｍ〜１００μｍのポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムを用いることが好ましい。また粘着剤層の厚さは３μｍ〜６０μｍ程度とすることが好ましい。

［光学用表面保護シート］
さらに本実施形態の表面保護シートは、上記粘着特性に加え、特に透明性が高いという特性から、光学フィルムの表面保護に用いる光学用表面保護シートとして用いることが好ましい。本実施形態の光学用表面保護シートが適用可能な光学フィルムとしては、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの画像表示装置に用いられる偏光板、波長板、光学補償フィルム、光拡散シート、反射シート、反射防止シート、輝度向上フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）等を挙げることができる。

本実施形態の光学用表面保護シートは、上記偏光板などの光学フィルムの製造メーカーにおいて光学フィルムを出荷する時の保護や、液晶表示装置などの画像表示装置の製造メーカーにおいて表示装置（液晶モジュール）の製造工程時の光学フィルムの保護用途など、さらには打ち抜きや切断加工等の各種工程における光学フィルムの保護用途に使用することができる。

本実施形態の再剥離用粘着シートを光学用表面保護シートとして使用する場合、上記した再剥離用粘着シートをそのまま用いることができる。しかしながら特に光学用表面保護用シートとして用いる場合、傷や汚れの防止、加工性、透明性の観点から、支持体は１０μｍ〜１００μｍのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムを用いることが好ましい。また粘着剤層の厚さは３μｍ〜４０μｍ程度とすることが好ましい。

［表面保護シート付き光学フィルム］
また本実施形態は、上記光学フィルムに、光学用表面保護シートが貼付されている表面保護シート付き光学フィルムを提供する。本実施形態の表面保護シート付き光学フィルムは、上記の光学用表面保護シートを光学フィルムの片面または両面に貼付してなるものである。本実施形態の表面保護シート付き光学フィルムは、上記偏光板などの光学フィルムの製造メーカーにおいて光学フィルムを出荷する際や、液晶表示装置などの画像表示装置の製造メーカーにおいて表示装置（液晶モジュール）の製造工程時、さらには打ち抜きや切断加工等の各種工程において光学フィルムに傷が入ったり埃や塵が付着することを防ぐことができる。また光学用表面保護シートの透明性が高いため、そのまま検査を実施することが可能である。さらに不要となった際には光学フィルムや画像表示装置を破損することなく容易に光学用表面保護シートを剥離することができる。

以上説明したように、本実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着性組成物としてガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、ガラス転移温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を０．０５質量部〜３質量部含むことにより、当該粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合に浮きや剥がれといった問題を生じない程度に低速剥離時の接着力が高く、特に透明性を向上させることができる。また、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）を用いることにより、高速剥離時における粘着力を抑制することができる。

このような優れた特性から、本実施形態の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持体上に設けた再剥離用粘着シートは、表面保護用シートとして用いることができ、特に光学フィルムの表面保護に用いる光学フィルム用表面保護シートとして賞用される。また光学フィルムに光学用表面保護シートが貼付された表面保護シート付き光学フィルムとしても利用可能である。

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１〜３，６〜９、参考例４，５、比較例１〜４に係る粘着剤組成物の成分を表２に示す。

表２中の略語は以下の化合物を示す。
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル

（(メタ)アクリル系ポリマー（ａ）（２ＥＨＡ／ＨＥＡ＝９６／４）の調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）９６質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、および酢酸エチル１５０質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液（４０質量％）を調製した。このアクリル系ポリマー（Ａ）のFox式より算出したガラス転移温度は−６８℃、重量平均分子量５５万であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体１（ＤＣＰＭＡ／ＭＭＡ＝４０／６０）の調製）
トルエン１００質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業社製）４０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３.５質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で４時間反応させた後に、９０℃で１時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体１のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１３０℃、重量平均分子量は４３００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体２（ＩＢＸＭＡ／ＭＭＡ＝４０／６０）の調製）
トルエン１００質量部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）４０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体２のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１３０℃、重量平均分子量は４３００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体３（ＣＨＭＡ／ＩＢＭＡ＝６０／４０）の調製）
シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）６０質量部、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）４０質量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸４質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、９０℃まで昇温し、熱重合開始剤として「パーヘキシルＯ」（日油社製）０．００５質量部、「パーヘキシルＤ」（日油社製）０．０１質量部を混合した。さらに、９０℃で１時間攪拌後、１時間かけて１５０℃まで昇温し、１５０℃で１時間攪拌した。次いで、１時間かけて１７０℃まで昇温し、１７０℃で６０分間攪拌した。次に、１７０℃の状態で減圧し、１時間攪拌して残留モノマーを除去し、（メタ）アクリル系重合体３を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体３のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は５９℃、重量平均分子量は４０００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体４（ＭＭＡ＝１００）の調製）
トルエン１００重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸３重量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で４時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体４のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１０５℃、重量平均分子量は４４００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体５（ＤＣＰＭＡ／ＮＶＰ＝６０／４０）の調製）
トルエン１００質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業社製）６０質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）４０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸２質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体５を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体５のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１１７℃、重量平均分子量は２４０００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体６（ＤＣＰＭＡ／ＨＥＭＡ＝８０／２０）の調製）
トルエン１００質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業社製）８０質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸２質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で４時間反応させた後に、９０℃で１時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体６のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１３９℃、重量平均分子量は５５００であった。

（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体７（ＤＣＰＭＡ／ＭＭＡ＝６０／４０）の調製）
トルエン１００質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業社製）６０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０質量部および連鎖移動剤としてα−チオグリセロール０．３５質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体７のＦｏｘ式より算出したガラス転移温度は１４４℃、重量平均分子量は３３０００であった。

（実施例１）
（粘着剤組成物の調製）
（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）溶液（３５重量％）を酢酸エチルで２０重量％に希釈した溶液５００質量部（（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）１００質量部）に、（メタ）アクリル系重合体１を１質量部、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業社製、ＫＦ６００４、式Ｃ３に相当）を０．５質量部、架橋剤としてコロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を２．０質量部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズの固形分１重量％酢酸エチル溶液を３質量部、イオン性化合物としてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ）（東京化成工業社製）０．０６質量部を加えて、２５℃下で約５分間混合攪拌を行って粘着剤組成物（１）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（１）を、帯電防止処理層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ダイアホイルＴ１００Ｇ３８、三菱樹脂社製、厚さ３８μm）の帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、１３０℃で２分間加熱して、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、剥離ライナー（片面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）のシリコーン処理面を貼合せて粘着シートを作製した。

（実施例２）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を１質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたこと、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を２．０質量部用いたことに代えて、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を３．３質量部用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（２）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（１）に代えて、上記粘着剤組成物（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

（実施例３）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体２を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（３）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（３）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（参考例４）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体３を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（４）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（４）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（参考例５）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体４を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（５）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（５）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（実施例６）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体５を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（６）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（６）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（実施例７）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体６を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（７）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（７）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（実施例８）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体７を１質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（８）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（８）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（実施例９）
（粘着剤組成物の調製）
上記ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業社製、ＫＦ６００４、式Ｃ３に相当）を０．５質量部用いたことに代えて、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業社製、ＫＦ３５３、式Ｃ１に相当）を０．５質量部用いたこと、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を２．０質量部用いたことに代えて、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を３．３質量部用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（９）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（１）に代えて、上記粘着剤組成物（９）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

（比較例１）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を用いないこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（１０）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（１０）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

（比較例２）
（粘着剤組成物の調製）
上記（メタ）アクリル系重合体１を２質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物（１１）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（２）に代えて、上記粘着剤組成物（１１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

（比較例３）
（粘着剤組成物の調製）
上記ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業社製、ＫＦ６００４、式Ｃ３に相当）を０．５質量部用いたことに代えて、ポリプロピレングリコール（数平均分子量３０００、トリオール型、三洋化成工業社製ＧＰ−３０００）を０．５質量部用いたこと、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を２．０質量部用いたことに代えて、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を３．３質量部用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（１２）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（１）に代えて、上記粘着剤組成物（１２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

（比較例４）
（粘着剤組成物の調製）
上記ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業社製、ＫＦ６００４、式Ｃ３に相当）を０．５質量部用いたことに代えて、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（数平均分子量２３００、モノブチルエーテル型、三洋化成工業社製５０ＨＢ−２０００）を０．５質量部用いたこと、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）を２．０質量部用いたことに代えて、上記コロネートＬ（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の固形分７５重量％酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業社製）を３．３質量部用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（１３）を調製した。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物（１）に代えて、上記粘着剤組成物（１３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

（試験方法）
＜分子量の測定＞
ポリマーおよび（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレン換算により分子量を求めた。
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
・サンプルカラム：TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
・リファレンスカラム：TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）

なお（メタ）アクリル系共重合体５（ＤＣＰＭＡ／ＮＶＰ＝６０／４０）のみ、以下の条件で測定を行った。
・サンプル濃度：０．１ｗｔ％（ＴＨＦ／N,N-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液）
・サンプル注入量：２０μｌ
・溶離液：１０ｍＭ−ＬｉＢｒ＋１０ｍＭ−リン酸／ＤＭＦ
・流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
・サンプルカラム； TSK guardcolumn SuperAW-H（１本）＋TSKgel SuperAWM-H＋TSKgel SuperAW4000＋TSKgel SuperAW2500
・リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）

（溶剤不溶成分率の測定）
溶剤不溶成分率（ゲル分率）は、粘着剤組成物を、０．１ｇサンプリングして精秤（浸漬前の質量）し、これを約５０ｍｌの酢酸エチル中に室温（２０〜２５℃）で１週間浸漬したのち、溶剤（酢酸エチル）不溶分を取り出し、該溶剤不溶分を１３０℃で２時間乾燥した後、秤量（浸漬・乾燥後の質量）して、溶剤不溶成分率算出式「溶剤不溶成分率（質量％）＝［（浸漬・乾燥後の質量）／（浸漬前の質量）］×１００」を用いて、算出した。

（低速剥離試験：定荷重剥離）
各実施例、参考例および比較例に係る粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、トリアセチルセルロース偏光板（日東電工社、ＳＥＧ１４２５ＤＵ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）の表面にハンドローラーで圧着した後、０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／ｍｉｎの圧着条件でラミネートし、評価サンプル（表面保護シート付き光学フィルム）を作製した。

上記ラミネート後、２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した後、図１に示すようにトリアセチルセルロース偏光板２の反対面を両面粘着テープ３でアクリル板４に固定し、定荷重５（１．２ｇ）を粘着シート１の片方の端部に固定した。剥離角度が９０°となるように定荷重でテープサンプルの剥離を開始させた。長さ１０ｍｍを余長とし、残りの長さ５０ｍｍの部分が全て剥離するまでの時間を測定した。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行なった。定荷重下での剥離時間が１００秒以上のものを良好とし、１００秒未満であるものを不良とした。測定結果を表３に示す。

（高速剥離試験：１８０°引き剥がし粘着力）
各実施例、参考例および比較例に係る粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、トリアセチルセルロース偏光板（日東電工社製、ＳＥＧ１４２５ＤＵ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）の表面に、ハンドローラーで圧着した後、０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／ｍｉｎの圧着条件でラミネートし、評価サンプル（表面保護シート付き光学フィルム）を作製した。

上記ラミネート後、２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した後、図２に示すようにトリアセチルセルロース偏光板２の反対面を両面粘着テープ３でアクリル板４に固定し、万能引張試験機にて粘着シート１の片方の端部を引張速度３０ｍ／分、剥離角度が１８０°で剥離した時の粘着力を測定した。測定は、２３℃×５０％ＲＨの環境下でおこなった。高速剥離時の粘着力が１．５Ｎ／２５ｍｍ未満であるものを良好とし、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であるものを不良とした。測定結果を表３に示す。

（透明性試験：ヘイズ）
各実施例、参考例および比較例に係る粘着シートを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットした後、剥離ライナーを剥がし、ヘイズメーター（（株）村上色彩技術研究所製）にて、ヘイズを測定した。ヘイズが７．３％未満であるものを良好とし、７．３％以上であるものを不良とした。測定結果を表３に示す。

温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を用いない比較例１は、低速剥離時の粘着力が十分ではないことが確認された。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を３質量部以上加えた比較例２は、透明性が十分でなく、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）に代えてポリプロピレングリコールを用いた比較例３は高速剥離時の粘着力が高く、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）に代えてポリエチレングリコールポリプロピレングリコールを用いた比較例４は高速剥離時の粘着力が高いことが確認された。

また、全ての実施例において、高速剥離性と低速剥離性の両立が見られた。また透明性も良好であった。

１ 粘着シート
２ 偏光板
３ 両面粘着テープ
４ アクリル板
５ 定荷重

Claims (11)

1. ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、
   重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、ガラス転移温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５質量部〜３質量部と、
   下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）：
   

   

   [式（Ｃ１）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数。但し、ｍ,ｎが同時に０となることはない。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
   [式（Ｃ２）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
   [式（Ｃ３）中のＲ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、Ｒ_５は水素もしくは有機基、ｍは１〜２０００の整数。ａ及びｂは０〜１０００の整数。但し、ａ,ｂが同時に０となることはない。］
   で表されるポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）と、を含み、
   前記（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）が下記一般式（１）：
   ＣＨ _２ ＝Ｃ（Ｒ ^１ ）ＣＯＯＲ ^２ （１）
   ［式（１）中、Ｒ ^１ は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ ^２ は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
   で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体であり、
   前記脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの脂環式炭化水素基が、橋かけ環構造を有する粘着剤組成物。
2. 前記化合物（Ｃ）０．０１〜２．５質量部を含む請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 前記ポリマー（Ａ）がアクリル系ポリマーである請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
4. 前記アクリル系ポリマーが、更に、モノマー成分として、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有する請求項３に記載の粘着剤組成物。
5. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
6. ８５．００〜９９．９５質量％の溶剤不溶分を含む請求項５に記載の粘着剤層。
7. 請求項５または６に記載の粘着剤層を、支持体の少なくとも片面に形成してなる粘着シート。
8. 前記支持体が、帯電防止処理されてなるプラスチックフィルムである請求項７に記載の粘着シート。
9. 請求項７または８に記載の粘着シートからなる表面保護シート。
10. 請求項９に記載の表面保護シートからなり、光学フィルムの表面保護に用いられる光学用表面保護シート。
11. 光学フィルムに、請求項１０に記載の光学用表面保護シートが貼付されている、表面保護シート付き光学フィルム。

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