CN1076062C

CN1076062C - 向后反射的转移片状材料

Info

Publication number: CN1076062C
Application number: CN94191987A
Authority: CN
Inventors: 奥尔森·乌尔夫Ｎ
Original assignee: 3M Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1993-05-05
Filing date: 1994-03-30
Publication date: 2001-12-12
Anticipated expiration: 2014-03-30
Also published as: DE69408978T2; DE69408978D1; CA2160361A1; JP3679116B2; JPH08509783A; ES2113657T3; EP0697042B1; CA2160361C; US5503906A; EP0697042A1; US5620613A; CN1122621A; WO1994025666A1

Abstract

一种用于在一被作用织物上形成向后反射图象的转移片状材料；所述片状材料包括一单层的透明微球粒(12)；一以一种图案方式被印刷在片状材料的第一图示部分中的微球粒上的颜色层(22)，所述颜色层由在透明树脂内的一种颜料组成；一以一种图案方式被印刷在片状材料第二图示部分微球粒上的反射层(26)，所述反射层由在一种透明粘结剂内含有的反射薄片组成，其特点是，所述微球粒部分地嵌入颜色层和反射层的至少一层内，各个微球粒围绕它们的嵌入部分具有以杯状方式排列的反射薄片；以及一印刷在颜料层和反射层上的粘结层(28)；所述粘结层是厚到足够埋入颜色层和反射层的所有暴露表面并适用于将片状材料固定在一被作用织物(30)上。另外，一种制作这种片状材料的方法。还有一种使颜色层与反射层组合成一单层的片状材料。另外，一种片状材料具有一种图示部分，在该图示部分上镜面反射的金属层是敷设在微球粒上。

Description

向后反射的转移片状材料

本发明的技术领域

本发明涉及可用于在被作用织物上形成可向后反射的图象的向后反射的转移片状材料及制造这种片状材料的方法。

本发明技术背景

在衣服，例如T恤衫或茄克衫上普遍推广应用装饰标志的过程中，一直希望能有可使这种标志可向后反射的办法。在夜间穿在外衣上的这种可向后反射标志可给迎面而来的驾驶员提供明亮的反光，由此使衣服增加安全的特点以及更多的装饰吸引力。

迄今所知，还未曾有人发现出一种可提供这种可向后反射标志的实用或可比产使用的方法。一些人提出将一种设计图丝网漏印到衣服上，然后当图案还是湿的时候，将微球粒串联在图案上；但是这样一种方法比较凌乱，通常要形成一种不均匀的微球粒的沉淀(布置)，并且实际上不能获得高反射亮度(这要求微球粒的被嵌入表面复盖有一镜面反射层)。另一些人提出将复盖有半球镜面的玻璃微球粒混和入油墨中，并将这样一种油墨印刷到衣服上(见朗莱特等人的美国专利No.3,535,019)；但是当这样一种产品用于某些用途时，由于半球复盖的微球粒在敷涂层内是任意取向的，减弱了它所提供的向后反射亮度。还有一些人很久前提出制备可向反射的移画印花法，它含有一布置在被印图案上的玻璃微球粒层(见菲利皮的美国专利No.2,422,256)；但是被建议的这种移画印花图案是一种多半较硬和不适用于舒适的衣服的多层产品。

以往，适合于衣服上的可向后反射的标志或记号的批量产品基本上只是一些单色的带或片状材料，它们具有在帕姆奎斯特等人的美国专利No.2,567,233、宾厄姆等人的美国专利No.3,551,025、宾厄姆的美国专利3,700,305及宾厄姆的美国专利3,758,192中所述的结构。但是这些批量产品中设有任何的产品可用于形成流行的和为最大程度地扩大使用可向后反射的标志所需的复杂多色的图案。

哈珀等人的美国专利No.4,102,562和已公布的国际申请No.PCT/DK91/00325(公布号WO92/07990)揭示了一些可向后反射转移的片状材料，这些片状材料由一种载体、部分地嵌设在所述载体上的一透明微球粒的连续单层、一设置在微球粒暴露表面上的镜面反射层(通常是一透明的介质反射镜)和以一种图案式样印刷在微球粒层上的一颜色层。在各参考文献的例子中，如果镜面反射层是一种透明介质镜面，则颜色层的图案或图象在微球粒层的下面是白天看得见的。虽然形成的被转移的标志在白天看到的外观与通过未带有微球粒层的传热层(即无反射转移层)所获得的外观相似，但所述的标志在暗室中被照亮时，从标志向后反射的光线在光学上遮掩位于颜色层下面的图象。换句话说，由于光直接从介质镜面向后反射而基本上未接触到位于颜色层下面的图案，只有入射光线的颜色通常是向后反射的。

其结果是，尽管已作上述的种种努力，但是仍继续使衣报上的多色的图案或标志不能向后反射并且使这类标志用于各种安全使用场合的可能性未能实现。

罗兰的美国专利No.5,229,882和英国专利申请GB2245219A揭示了可适合用作服装的可向后反射的带和臂章和可向后反射的背心和肩(腰)带的可向后反射的片状材料。这些片状材料可由下面步骤制取：提供具有微棱镜的片料体部件，将一种可反射的金属复盖层敷涂在所述的微棱镜上、将一具有栅格图案的保护材料层敷涂到所述金属复盖层上、使敷涂表面暴露在一种可在未被保护区域上去掉金属复盖层的溶液中，以及然后用一着色的粘结剂将形成的叠层粘合到一被作用织物上。

发明概述

本发明提供一种用于在一包括有织物及别的被作用物上显示可向后反射的图象的新型片状材料。这种新的片状材料包括有：

a)一单层的透明微球粒；

b)一颜色层，它是以一种图案被印刷在片状材料的一第一图示部分的微球粒上，所述颜色层由一透明树脂颜料组成；

c)一反射层，它是以一种图象方式被印刷在片状材料的一第二图示部分的微球粒上，即第一和第二图示部分的重合区域的特点在于使颜色层设置在所述微球粒与反射层之间，所述反射层由透明粘结剂的反射薄片组成，其中所述的微球粒部分地嵌设在至少颜色层和反射层之一中，所述的反射薄片相对于微球粒是足够小，使各个微球粒具有若干围绕它们的嵌设部分以杯状方式排列的反射薄片；以及

d)一印制在所述颜色层和反射层上的粘结层，所述粘结层具有足够厚度以埋置颜色层和反射层的暴露表面，并适合用于将片状材料固定到一被作用织物上。

另一方面，本发明涉及一种用于制取一种转移的片状材料的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供一载体织片；

b)部分地将一单层的透明微球粒嵌设到所述载体织片上；

c)用含一种着色剂和在透明树脂中的任选金属薄片的颜料组成以一种图案印刷到片状材料的第一图示部分的微球粒上，并干燥颜料组成以形成一颜料层；

d)接着将一种粘结剂组成印制到片状材料的第一和第二图示部分上，达到一足以埋置颜料层的暴露表面的深度为止并使所述粘结组成干燥以形成一粘结层；如果第一图示部分在微球粒的埋入部分之下不含有形成半圆球反射体的金属薄片，则在这种条件下进行步骤e)并使在步骤d)之前完成步骤e)；其中步骤e)包括：

将一种反射层组成以一种图案印制到片状材料的第二图示部分的微球粒上，即第一和第二图示部分的重合区域的特点在于颜料层是设置在微球粒和反射层组成之间，所述反射层组成包括在透明粘结剂中的反射薄片，以及使反射层组成干燥以形成一反射层，其中，微球粒部分地嵌设在颜料层和反射层中的至少一层内，所述反射薄片相对于微球粒小到足以使单个的微球粒具有围绕其埋设部分以杯状方式布置的反射薄片。

在又一方面，本发明涉及转移的片状材料，片状材料包括一镜面反射的金属层，它设置在任何图示部分的透明微球粒和相邻的粘结层之间以获得灰色或银色和较强的反光亮度。通常，所述镜面反射金属层是以图案设置。

再一方面，本发明涉及可转移的片状材料，它是由一着色的反射层而不是一分开的颜料层和一分开的反射层组成。所述的着色的反射层包括一种着色剂和在透明树脂内的反射片并在单独印制步骤中被印制到透明的微球粒上。

本发明的片状材料可用于提供带有图象的被作用织物，所述片状材料具有非反射的着色区域和向后反射区域，至少某些向后反射区域通常都能够光亮地向后反射设置在这些区域中的图象的颜色。含有这类转移图象的被作用织物可以显示良好的耐洗烫性和耐干洗性。

附图简要说明

下面将参照附图进一步说明本发明，其中

图1是通过本发明的可向后反射转移的片状材料的一部分的放大剖视图；

图2是一示意地图示出将本发明的一种可转移的片状材料的一部分敷涂到一被作用织物上的剖视图；

图3是按本发明将一标志转移到被作用织物的示意俯视图；

图4是通过本发明的可转移的片状材料的另一实施例的一部分的放大剖视图；以及

图5是通过本发明可转移片状材料的又一实施例一部分的放大剖视图。

这些理想化的图不是按比例画成，只是为了图示而并不是限制本发明。

附图的实施例的详细说明

如图1中所示的可向后反射的转移的片状材料10可以通过将一单层的透明微球12串联在一载体14上而制取的，一所述载体14通常由一底片16和一可加热软化层18组成。例如，底片16可由克拉夫特(Kreft)纸(牛皮纸)或耐热聚酯薄膜组成，而所述可加热软化层18可由石蜡、硅酮或速固化的聚烯烃，例如一种低密度的聚乙烯组成。微球粒12通常是热嵌进所述可加热软化层18中至其直径的约25％和约50％之间较佳的是在40％和50％之间的一个深度，这是通过使载体14和单层的微球粒经受一温度设定在约225至300°F(107至149℃)范围内的隧道式烘炉实现的。

所述透明的微球粒12通常是用玻璃制成并且其直径通常是在约25和150微米之间，较理想是在约60和100微米之间。当微球粒具有相同的尺寸时一般就可获得最好的结果。为了获得最理想的反射特性，它们的折射率应约为1.9。这些微球粒最好尽可能透明。

片状材料10包括有一如图1所示那样可间断的第一图示部分20。在第一图示部分20中，微球粒的暴露表面“印制”有一种颜料组成以形成一颜色层22。术语“印制”(“printed”)以通称的意义被遍用于本说明书中，它意味着包括任何敷涂、喷雾、印刷、平版印刷、筛网印刷、手工印花或以一种图象或非图象方式的其它合适的敷涂方法。换句话说，名称“第一图示部分”是指设有颜料层22的片状材料10的一部分。颜色层22通常是通过采用一个每厘米通常编织有约40至90个筛目数(Mc/cm)的印花筛框以一种图案将颜料组成筛印到微球粒上而形成的。较理想的是具有每厘米约77个筛目数的一个筛网用于将颜色层22印刷到微球粒上，这是由于所形成的既被着色又可向后反射的片状材料的部分在采用这个筛网尺寸时可提供一种所涂颜色的清晰的反光。可以采用较粗筛目的筛网但可形成较厚的颜色层、较少的向后反射和较深浓的颜色；而较细筛目的筛网可形成较薄的颜色层、较多的向后反射和较明亮的颜色。

颜色层22通常以反图象印刷的，以便当片状材料10传送到一被作用织物上时形成一正图象。在颜料组成被印制在微球粒上后，颜料组成通常在一红外烘箱中，以约120℃烘干约30秒钟以蒸发存在于颜料组成中的溶剂。

如果希望的话，颜色层22可以通过相继地将多种颜料组成的印刷(通常是一种图案筛网印刷)到第一图示部分20的微球粒上并使之干燥。换句话说，(颜色层22可以包括许多不同的用于多色设计图的各种颜色的颜料或可以包括许多产生添加或“混合”颜色的不同着色层，各关着色层是由一种分开印刷和干燥的颜料(组成)形成的。例如，如果两种不同颜色的颜料组成被印刷在不重合的多种颜色层上，则这些颜色层就可构成一多色的设计图案。另一方面，两种不同颜色的颜料组成可被印刷在各重叠层上以实现一种添加色。例如，如果本发明的一片状材料包括黄和蓝的重叠层，则这些层可以在这些层的区域上提供给片状材料以一种绿色色彩或混色。

颜色层22的颜料组成通常由一种“双成份”的透明树脂组成，这种透明树脂包括一种透明涂料颜料或染料形式的，这种颜料具有基本上均匀地分散在透明树脂中的浓度足以产生所需要的颜色强度。“第一种成份”通常呈一种可印刷胶的形式，这种可印刷胶通常最好是尽可能清彻透明以及可以，例如由下述材料组成：

成份重量份数

聚氯乙烯乙酸乙烯酯 6

(Polyvinyl Chloride Acetate)

聚氨基甲酸(乙)酯树脂 15

透明涂料 9

酮溶剂(如环己酮) 70

第一种成份与约1到5份体积份数的用作第二种成份的合适的硬化剂混合，通常为一种如NB386的异氰酸酯硬化剂、一种二异氰酸己二酯(可从英国Sericol集团有限公司得到)相混和。通常第二种成份尽可能清彻透明也是重要的。

已经发现聚氨基甲酸(乙)酯基的颜料组成使用得很好，这是由于它们可很好地粘结到微球粒的后表面上，并显现良好的拉伸性和弹性从而可有助于提高本发明的片状材料的耐用性。合适的颜料组成还可由作为颜料组成中的透明树脂的聚酯树脂制成。

由于在上述的烘干步骤和在将片状材料转移到一被作用物上(如下所述)时要用热量加热，通常使用在颜料组成中的材料，最好是在承受约高达210℃温度时，不会结晶的材料。

由于通常要求使颜料组成能适合于微球粒，颜料组成的粘性是重要的。另外，颜料组成不应具有不合需要的流动以影响到图象的分辨率。颜料组成的粘性可通过将稀释剂，例如丁氧基乙醇添加到颜料组成中，且按需要调整直到获得所要求的粘度为止。

在颜色层22敷涂好后，片状材料10的一第二图示部分24敷设一位于后面和印刷在微球粒12上的反射层26。换句话说，名称“第二图示部分”意指设有反射层26的片状材料10的一部分。它与颜色层相同，反射层通常是用一具有每厘米约44至90编织目数的印刷筛网按一种图象方向图案而加以筛网印成的，并且反射层随后以类似方式加以烘干。

如图1所示，颜色层22和反射层26两者可以是连续的或断续的，并且可以在一定的位置或部分上重叠而在另外的位置上不重叠。换句话说，第一图示部分20和第二图示部分24可以是连续的或断续的，并且可以在一定位置上重叠而在另外的位置上不重叠。在颜色层与反射层重叠处颜色层是设置在微球粒和反射层之间，以形成一片状材料部分，当入射光束照亮这部分上的微球粒时，片状材料部分可将颜色层的颜色向后反射。

反射层26通常包括一种含透明粘结剂的反射层组成，这种透明粘结剂(即可以粘结于反射层而不产生或经受不希望有的质量降低)与用于在颜料组成中的透明树脂是相容的，它还含有15份重量份数的由反射薄片构成的粉末。一种例举的反射层组成如下：

成份重量份数

聚酯粘结树脂 15

(Polyester Binder Rosin Composi-

tion)

反射薄片粉末 15

酮溶剂(例如环巳酮) 70

所述聚酯粘结树脂组成可由一种可从Sericol集团有限公司得到商品号为Nylobag^TM或Nylotex^TM的聚酯补充剂树脂(Polyesterextender resin)组成。顺便提及，看来尽管聚脂粘结树脂是常用的，但它可由聚氨基甲酸(乙)酯树脂替代。虽然如需要，可以采用别的合适的薄片例如，如宾厄姆的美国专利No.3,758,192中所述的珠光颜料颗粒(有时叫真珠质颜料)，反射薄片通常可以是金属薄片，例如铝、铜或金的薄片。另外，还可以考虑采用塑料和镀金属的塑料反射薄片。

上述成份的混和物与约5份体积份数的合适的硬化剂，通常为与Sericol集团有限公司的NB386二异氰酸己二酯硬化剂相混和。与颜料组成相同，硬化剂要尽可能清彻透明是很重要的。

所述反射薄片通常比微球粒小得多，并且虽然反射薄片厚度测量目前还是一种很不精确的技术，但可确信这些反射薄片最好是细小到具有约0.03至0.8微米范围的厚度。由于这些反射薄片比微粒球小得如此多，它们一般可适应于微球粒的表面或颜色层的轮廓表面。换句话说，在印刷好反射层后，微球粒部分地嵌设在颜色层或反射层内，某些微球粒通常具有以围绕它们的嵌入部分成杯状的方式排列的反射薄片。一种合适的铝薄片粉末可从A.Van Lerberghe(比利时，Elleboogs traat 7，8500，Kortrijk)处获得，商号为Miral^TM80，000/A/Cx/170—30。

如图1的左侧所示，片状材料10的某些部分位于第一图示部分20内但未在第二图示部分24内。在所述这些部分中的微球粒12是用颜料层22而不是反射层26印刷的。片状材料的这些部分具有彩色的图象但这些图象不是用于向后反射的。颜色层22和反射层26通常是印刷成这样薄的薄层，即使它们都不会有足够的可将微球粒粘结一起并粘到一被作用织物上的物质。这样，提供一相当厚的粘结层28，它适用于将片状材料10粘结到一被作用织物30(被作用织物30在图2中示出)上。当要使片状材料10用在将一种图案转移到一被作用织物上时，通常在粘结层上应有足够的材料以穿透织物因而将被转移的图案粘结到织物上。粘结层28还用作将微球粒12粘合在一起。粘结层28通常通过采用一种筛网印刷方法将一种图案式样的粘结组成印刷在颜色层22和反射层26上而形成的。这样，粘结组成仅仅敷涂在第一和第二图示部分内，而并不敷涂在位于片状材料的第一和第二图示部分之外的区域上。粘结组成至少以足够嵌埋颜色层22和反射层26的所有暴露表面的数量而印刷(敷涂)的，继而以与颜料组成相同的方式烘干。通常，粘结层28的湿厚度约为50至100微米。这样一个湿厚度可以采用一个具有每厘米约44至90织目数(Mc/cm)的织物印刷筛网实现。

粘结组成最好由一种补充剂树脂和一种熔合入所述补充剂树脂中的可热激活和热熔性转移粘结粉末组成，即所述粘结粉末是埋入并粘结于补充剂树脂。采用这种较理想型式的粘结组成，补充剂树脂通常是按图案式样印刷而粘结粉末是用任何合适的方法溶合在补充剂树脂中，并不需要以图案方式印刷。

所述补充剂树脂通常由下述成份组成：

成份重量份数

聚酯树脂 25

酮溶剂(例如环己酮) 75

所述聚酯树脂可由一种可从Sericol集团有限公司得到商品号为Nylobag^TM或Nylotex^TM的聚酯补充剂树脂组成。另外，通常看来可使用聚酯树脂，但它可由聚氨基甲酸(乙)酯树脂替代。上面成份的混和物与约1至5份体积份数的合适的硬化剂混合，所述的硬化剂通常是一种异氰酸酯硬化剂，例如Sericol集图有限公司的NB386二异氰酸己二酯硬化剂。

在所敷涂的补充剂树脂仍处于湿状态时，用任何合适的已有技术将弹性粉敷涂在补充剂树脂的表面上并随后溶合入补充剂树脂中。这个熔合过程通常是通过在一红外烘箱中将补充剂树脂和粘结粉末以约130°至250°加热约40秒实现的，较理想是以150°至250℃加热约30秒，而最理想是以约200℃加热约25秒。熔合在补充剂树脂中的粉末，即至少使某些粉末颗粒牢固地嵌入补充剂树脂中而还部分地暴露在与微球粒相对位置的补充剂树脂表面上。这些颗粒有助于将片状材料10粘合到被作用织物30上。

这种转移的粘结粉末是一种通常以聚酯或聚酰胺为基的细颗粒。合适的粘结粉末的例子包括一种可从Sericol集团有限公司得到其商号为FT—409转移粉末(FT—409 Transfer Powder)的聚酰胺树脂粉末；以及一种可从英国伦敦的帝国化学所(Imperial ChemicalHouse)获得商号为Avabond 48E的聚酯二羧基聚二醇(Polydiol di-carboxylate)树脂粉末。

这种粘结粉末提高被转移图象或标志的洗烫和干洗耐用性并增加这样的可能性，即便在片状材料长期储藏之后，粘结层28仍可热激活化以便使标志32从片状材料10中传热到被作用织物30上。已发现粘结粉末有助于片状材料10和被作用织物之间的粘合从而可使载体14在片状材料10的图象或标志转移给被作用织物之后被剥离(从颜色层22和反射层26中分开)。

或者，已发现粘结组成的补充剂树脂可以用一种转移胶取代，所述转移胶通常是一种聚酯基胶，例如可从日本的Unitika Sparklite公司买到、商号为TR胶的转移胶。这种转移胶包括：

a)25份重量份数的熔点为110℃粉末状的一种结晶饱和的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(Polyethylene terephthalate resin)，它可从日本的Toyobo公司得到，其商号为Vylon^TM GN—915P；以及

b)75份重量份数的液体形式的饱和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(重量百分比为50％的饱和聚酯树脂和50％的环己酮溶剂)，所述液体树脂在约20℃时的粘度为5000厘泊，它可从Toyobo公司得到，其商号为Vylon^TMRV—51CS。

转移胶是通过在摇动液体聚酯时将结晶聚酯加到液体聚酯中来制取的。这种转移胶的粘度在约20℃时约为90,000厘泊，而树脂含量约为62.5％的重量百分比。

这种以聚酯为基的转移胶对它们的作用来说不需要硬化剂，但是它们干燥所化费的时间要比上面所讨论的两种成份的颜料组成、反射层组成和补充剂树脂粘结组成的要长些。例如，这种转移胶在约50至60℃的烘箱里要烘干3至5小时的时间或在室温下干燥几天。另外，如对耐用性不要满足特殊要求，则这些转移胶可以在不使粘结粉末熔合在它们之内的情况下加以使用。然而，如果片状材料10被转移到通常在约超过50℃洗烫温度的被作用织物上时，就通常要希望将上面所述粘结粉末的一种以与上述关于补充剂树脂相同的方式熔合在转移胶中。

现请看图2，已完成的片状材料10的一个标志或图案32可被转移到如图所示的被作用织物30上。由于考虑到粘结层28可通过渗透入被作用织物30的顶面上的微孔而粘结于被作用织物30上，但这种穿透情况没在图中示出。如所看到那样，所有的标志32都是图案。标志32通常包括微球粒12、颜色层22、反射层26和粘结层28。转移到被作用织物30上，标志32通常是柔软的，它由一种天然或合成纤维织物，例如棉布、棉布—聚酯混合物或尼龙、薄膜或一种非织造材料组成。

这种转移过程通常是利用面对被作用织物30的粘结层28将制成的片状材料10置放在被作用织物30上，并将此组件放进温度调定在约130℃和210°间的一个传热机器中，其施加压力通常约在10至30秒之间。在这个时间过程中粘结层28软化并通过在被作用织物表面上的微孔渗透入被作用织物30中。然后使组件冷却到粘结层28呈现较强粘性以将被转移的标志32粘合到被作用织物30上。然后将载体14向后剥离掉从而使标志32转移到图2所示的被作用织物30上。微球粒12和载体14分开，而微粒粒12局部地暴露它们的面朝外的未复盖表面部分和它们的被嵌置在颜色层22或反射层26中的嵌入表面。

其结果可获得向后反射的标志，向后反射标志所形成的图案顺序与在不向后反射的热传导标志所获得的相同。可以形成多色的，复杂花纹的图案，并且图案可形成有着色的可向后反射的或既着色的又可向后反射的图示部分。所述的既着色又可向后反射的图示部分可以被光束照亮，光束以底层的印刷图案的颜色明亮地向后反射。由于入射光线被反射层反射之前和后都通过颜色层，就出现了这种明亮着色的反光。颜色层在光线通过颜色层的颜料时将光线过滤，并且在这些光线中的滤光作用产生彩色色调。增加颜料在颜色层中的比例就可加深产生的彩色，而减少颜料在颜色层中的比例就使所产生的颜色变淡，由此提供较浅的彩色色调。

转移的片状材料10通常是很薄以致用它加工成可反射光线的衣服基片基本上与采用不反射标志的衣服具有同样的舒适性或装饰性。另外，标志从片状材料转移到衣服基片上可使用早先在织物工业中已应用的一般工艺和设备实现。

假如材料在整个转移操作过程中都保持一种图案，则一种设想的粘结层28可由别的材料组成。例如，一种压敏粘结剂可具有粘结特性而无需加热。如果粘结层28是包括有这样一种粘结剂，则片状材料10就包括一复盖粘结层的粘结表面的释放(分离)衬垫。

一种代表性的转移图案或标志132如图3所示。这种特定的标志具有一种靶心的形状，它包括一在其中心上的兰色毂134、从所述兰色毂向外径向地(即同心地)设置的一绿色环形形状的图示部分136、以及从绿色环形形状部分向外径向设置的一个兰色环形形状的图示部分138。

如果光线照射到片状材料的第一第二图示部分重合的部分上，光线就以这样一种方式从这个部分反射，即使底层的着色图象也看得见并有一个明亮的彩色反光的外观。在片状材料10只提供一第一或第二图部分的区域上(即没有重合)，或者是颜色层22或者是反射层26都可设置在微球粒12的后面。如果只是颜色层22设置在微球粒12之后面，则在片状材料10这部分上的颜色层图案可被看到但不能向后反射。如果只是反射层26设置在微球粒12的后面，则在片状材料10这部分上的反射层将具有银色的白天的外观，并可向后反射任何入射的光束，但不能向后反射一种与入射光的颜色不同的颜色光线。如果希望产生一种只包括无色的向后反射区域的标志，则片状材料10可以不设置颜色层22但仍设置反射层26。

还可考虑本发明的片状材料由一种镜面反射金属层组成，它通常用蒸汽敷涂方法被敷涂到微球粒上以形成一镜面反射层。这种基本原理以及相互重叠的多个不同采用色颜料层的使用情况在图4中示出。如图4中所示，可向后反射的转移片状材料40包括一载体41，载体通常还包括一敷涂有一可热软化层43的底片42。图中示出一被嵌入所述可热软化层43的表面内的单层的透明微球粒44，如上面参照图1所讨论的那样。在转移的片状材料的第一图示部分45上，通常包括有一蒸汽敷涂的铝金属层46(例如，约500至1200埃的厚度)，它被粘结到不与可热软化层43相接触的那些微球粒44的表面上。在片状材料的另一图示部分48，第一颜色层47与未嵌进可热软化层43的微球粒的表面相接触。在一图示部分50上，一第二颜色层49与微球粒相重叠。另外，转移的片状材料的一个附加颜色部分51上，一第二颜色层49复盖在第一颜色层47上。另外，通常如前面实施例中所述的一反射层52，它通常在一透明粘合剂中含有反射薄片的一反射层52被印刷在着色的图示部分48、50的所有区域上。最后，一粘结层53被印刷在图示部分45、48、50的所有区域中的金属薄层46和反射层52上。

如图4的片状材料中，粘结层53的外表面54适宜于与一织物(未图示)粘合，而载体41是适宜于加以剥离的，以露出透明微球粒的表面。在使用时，形成的向后反射图案的转移可具有优越的反光亮度与在图示部分45上的基本灰色，一在不与图示部分51一致的图示部分48上的第一着色的反光外观、一在图示部分50上的第二着色的反光外观以及在由所述第一颜色层47和第二颜色层49组合或添加效果产生的图示部分51上的一第三着色的反光外观。

转移的片状材料40可通过提供一种由聚乙烯对苯二甲酸乙二醇酯底片42和在其一侧上的聚乙烯层43组成的载体41而制成。一密集的单层透明玻璃微球粒(60至100微米的直径)44可通过串联布置在聚乙烯层43上的微球粒44部分地嵌进聚乙烯层43中，即并将聚乙烯加热到约107至148℃(225至300°F)范围内的一个温度以使微球粒44陷入聚乙烯表面达到约15至50微米的深度。随后可在基本整个片状材料上将800埃厚的铝层46用蒸汽喷涂到玻璃微球粒44的露出表面上。

形成的片状材料随后可被放置在一筛网印刷台在工作面上，使玻璃微球粒的镀铝面面朝上。筛网印刷台可以配设一筛网，该筛网载有一个或一个以上的图示部分45的图象，图象设计成灰色的并具有强反光。用于如同图1的粘结层，具有相同的两种成份补充剂树脂(例如，Nylobag^TM或Nylotex^TM聚酯树脂、溶剂和硬化剂)的粘结层，它可以一种图案被印刷在图示部分45上的铝层46上并使之干燥。然而，并不一定需要使用异氰酸酯的硬化剂，特别是如果需要更多的弹性而可以某种程度地牺牲耐洗性的话。然后，使片状材料与一种稀释的含水腐蚀溶液接触(最好是浸入)直到金属层46的未保护的金属区域明显被腐蚀掉为止。这种含水腐蚀溶液可将一种合适的粉末溶解于水中而配制成。一种已发现有用的粉末是一种脱水的清洗粉末固体，其商品号为Plumbo^TM，由挪威Oslo的KreftinginvestA/S公司生产。这种粉末确信具有大约30—50的重量百分比的氢氧化钠、30—60重量百分比的碳酸氢钠以及5—10重量百分比的铝的固体含量。然后取走片状材料、用水清洗并烘干。

由于上述粉末是一种可成批生产得到的产品，因此能够方便地使用，但据信别的氢氧化钠水溶液(例如重量百分比25％的水溶液)具有相同效果和也是较理想的。在图示部分45中，补充剂基的树脂为敷设在其下的铝涂层提供一保护层，以致在腐蚀过程中不能去掉在转移的片状材料的这些区域上的蒸汽喷涂铝。在未被补充剂基树脂保护的片状材料的区域中，铝涂层由于腐蚀溶液能溶解蒸汽喷涂的铝而被腐蚀掉。第一颜色层47、第二颜色层49、和在透明粘结剂中含有铝薄片的反射层52各自被印刷在片状材料的各图示部分上。然后将粘结层53印刷在图示部分45、48、50上。

还可考虑在颜色层和反射层不重叠的区域上，可用由颜料和透明树脂中的反射薄片组成的一着色反射层取代这些性质截然不同的层，而着色的反射层通常可以单个印刷步骤敷涂。如图5所示，一可向后反射的转移片状材料60包括一载体61，所述载体通常由一涂有可热软化层63的底片62组成。一单层的透明微球粒64嵌进可热软化层63的表面内，如上面参照图1和4所讨论的那样。由一第一种颜料和在透明树脂中的反射薄片组成的第一着色的反射层65通常是以一种图案敷涂在片状材料第一图示部分66的透明微球粒上。由一第二种颜料和在透明树脂上的反射薄片组成的一第二着色的反射层67通常是以一种图案敷涂在片状材料第二图示部分68的透明微球粒64上。一仅仅包括在透明树脂中的反射薄片的反射层69通常也可以用一种图案方式敷涂在一第三图示部分70的透吸微球粒64上。然后一粘结层71可被印刷在图示部分66、68、70的层65、67、69上。在使用时，形成的可向后反射的图案的转移可提供一在图示部分66上的第一着色的反光外观、一在图示部分68上的一第二着色的反光外观、和一在图示部分70上的灰色的强烈反光外观。

将一种颜料与在单色反射层内的反射薄片相组合的想法还可与上述实施例联系起来使用，在该实施例中一镜面反射金属薄层直接沉积在透明的微球粒上。例如，虽然未在图4中示出，但第二颜色层49和反射层52可用一由一种颜料和在透明树脂中的反射薄片组成的单色反射层取代。

在图5中示出的转移片状材料60可通过配设一带有筛网的筛网印刷台制得，所述筛网带有表示第一种颜色和可向后反射的第一图示部分66的图案。然后，由透明树脂、第一种颜色材料(如透明染料或颜料)和铝反射薄片组成的一第一着色反射层65被印刷到图示部分66的透明玻璃微球粒64的暴露表面上。在此印刷步骤中，微球粒64被嵌进由一纸底片62和在所述底片一侧上的50微米厚的聚乙烯层组成的载体61中。然后，所使用的筛网印刷台可配设不同的筛网，该筛网载有表示一第二种颜色和可向后反射的第二图示部分68的图象。然后印刷第二着色反射层67并使之干燥。然后所述筛网印刷敷涂台可以配设第三筛网，它载有指示灰色并具有强反光的第三图示部分70的图案。然后，由透明树脂和铝反射薄片组成的一反射层69被筛网涂印在第三图示部分70上并使之烘干。最后，筛网印刷台可配设一筛网，它载有分别由第一、二、三图示部分66、68、70的所有区域组成的第四图示部分72的图象。通过将一两种成份补充剂树脂组成印刷在第四图示部分72上，然后如同有关第一实施例所述的将一转移粘结粉末熔合进在补充剂树脂中。例子

现通过下面列举的具体例子进一步说明本发明，这些例子并不是在限制本发明的范围。除非另有指明，所有数量都以重量份数表示。

本发明的向后反射的转移片状材料的一合适尺寸的薄片被置放在一筛网印刷台的工作表面上以使透明的微球粒面向上。一种装有用作将薄片固定在一所需要位置上的真空设备是比较理想的。所述筛网印刷台配设一载有所需要的艺术图象的筛网。任何用于制备直接印刷筛网的感光乳剂，例如提前直接照相的感光乳剂DM747适合于制备转移图象筛网。当制备每英寸150—200目(每厘米60—80目)的T线筛网时，应希望图象能显示向后反射的颜色的所需要范围。应用对熟悉筛网印刷技术的人来说都已知晓的标准习惯做法，通过用含有透明颜料的聚氨基甲酸(乙)酯基油墨的筛网可印刷转移图象的第一种所需要的颜色。一种通常的油墨组成可以含有：6％聚氯乙烯乙酸乙烯酯15％聚氨基甲酸(乙)酯树脂9％透明颜料1—5％异氰酸酯硬化剂

*按需要的溶剂

在制取第一种颜色的印刷时，它们可以在保持室温条件下直到它们全部被印刷好为止，如需要，则然后，按油墨厂家的指示说明予以干燥。当印出的第一种颜色的都被干燥时它们就可以用随后的几种颜色加以印刷和干燥直到图案的所有所需的颜色部分都完成。

反射层可通过一印刷筛网予以印刷，所述印刷筛网具有所需向后反射的最终图案部分的转移图象。一种用T线制成的75—200目筛网可以用于反射层的敷涂。所述反射层可以通过采用1—5％的Nylobag^TM或Nylotex^TM如NB—386硬化剂(Sericol)将高达30％的反射薄片(例如可从比利时的A.Van Lerkerghe，Elleboogstraat7,8500 Kortrijk得到)混入一种清洁的补充剂基树脂如Nylobag^TM补充剂基NB—381(英国的Sericol集团有限公司生产)中制备。根据图案或气候的要求，反射层配方可以按以适合于Nylobag^TM或Ny-lotex^TM稀释剂(Sericol集团)生产以及Nylobag^TM或Nylotex^TM抑制剂(Sericol)的情况加以修改。反射层通过在环境温度中置放一夜而使干燥。

要求将图案部分转移到织物上是通过一137—150目的T线筛网采用一种粘结层印制的(例如Sericol Nylobag^TM或Nylotex^TM补充剂基，Sericol集团有限公司生产)。在刚印刷好后并且图象还是处于湿态情况下，将一种干燥的转移粘结粉末，如Tubitrans Elas-tomelt 95F(俄亥俄州的CHT北美公司生产)敷涂到所述可向后反射的转移片状材料上，以使整个图象都均匀地复盖有粉末状转移粘结剂。通过轻轻摇动使多余的粉末状转移粘结剂从图象区域中去掉，然后，使转移的印刷图象在环境温度下干燥至少两小时，最好一个晚上。在于燥后，任何还在湿态下的未摇离图案的额外多余的粉末装转移粘结剂可以通过用一软刷有力地擦刷干燥的图象以将其去掉之。在转移印刷的图象表面上的粉末转移粘结剂可以通过熔化进一步硬化。这可以通过一装有幅射加热件的筛网印刷干燥装置的通道以这样一种速度完成，即只使图象表面变得光滑和光亮而对转移片状材料不产生任何损坏。用以完成这种熔化过程的一种方法是用一种强制通风的设定在100°F(38℃)、900°F(482℃)幅射以及No.1皮带速度的Texair 30型筛网印刷烘箱(伊利诺斯州，芝加哥的先进滤网印刷设备公司生产)。

形成的转移图案可通过热层压方式转移到许多被作用织物上。一种设定在160℃、45磅(20公斤)进给气压和12—15秒的关闭时间的Hix N—800型热层压机(Hix公司，120E，27th，Pittshurg，Kansas，66762生产)是比较理想的。在被层压后的结构冷却到室温时，可以去掉衬垫以使层压到被作用织物上的向后反射的转移图案被得以显露。

在本发明的范围和精神内，熟悉本技术的人显然还可对本发明作出种种改进和替代。例如，在本发明具体适用于织物和别的软性被作用物的向后反射以及如本文中具体讨论的，本发明还可想象为用于向后反射别的被作用物上。另外，还可考虑本发明的片状材料可以用于通过将片状材料的图案转移到临时基的被作用物上而产生自由置放特点(free—standing characters)，并且随后还可通过，例如再加热被作用物以减弱粘结层的粘结强度使图案从临时被作用物中脱离。

Claims

1.一种用于在一被作用织物上形成可向后反射图象的片状材料，所述片状材料包括：

a)一单层的透明微球粒；

b)一颜色层，它以一种图案方式印刷在所述片状材料的第一图示部分的微球粒上，颜色层包括在透明树脂中的颜料；

c)一反射层，其特征在于，它是以一种图案方式印刷在片状材料第二图示部分的微球粒上，对于第一和第二图示部分的重叠区域来说所述颜色层敷设在微球粒与反射层之间，所述反射层由在一透明粘结剂上的反射薄片组成，所述微球粒部分地嵌在所述颜色层和反射层的至少一层内，所述反射薄片相对微球粒足以小到各个微球粒都具有绕着它们的嵌入部分以杯状布置的反射薄片；以及还包括：

d)一印刷在颜色层和反射层上的粘结层，所述粘结层厚到足以嵌入颜色层和反射层的暴露表面并适用于将片状材料固定于一被作用物上。

2.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，它还包括以一种图案方式印刷在第一图示部分上的一第二颜色层，它包括在一第二透明树脂中的一第二颜料。

3.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，它被粘结于一被作用织物上。

4.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述反射薄片选自由金属薄片、塑料薄片、镀金属一塑料薄片和有珍珠光泽的颜料颗粒的组之一，其中反射层的厚度是在约0.03至0.8微米的范围内。

5.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述颜料包括一透明颜料或透明染料。

6.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述的颜色层和反射层至少部分地重叠，所述颜色层敷设在微球粒与反射层之间以提供片状材料的一部分，当在这部分上的微球粒由入射光线照亮时，这部分能够向后反射颜色层的色彩。

7.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述粘结层由一补充剂树脂和熔合在所述补充剂树脂中的一可热激活、热熔的粘结粉末所组成。

8.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，它还包括以一种图案方式被粘结到微球粒上的一镜面反射金属层以形成一第三图示部分。

9.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述的反射层着色，微球粒部分地嵌入着色的反射层内。

10.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，它还包括：

e)一以图案方式被粘结在片状材料的一第二图示部分的微球粒上的镜面反射的金属层，所述粘结层被印刷在所述第二图示部分中的镜面反射的金属上，所述粘结层足够厚以埋入镜面反射金属层的所有暴露表面。

11.如权利要求1所述的片状材料，其特征在于，所述反射薄片由铝金属薄片组成。

12.一种用于生产一种转移片状材料的方法，它适用于使可向后反射的图象从片状材料转移到一被作用织物上，它包括以下步骤：

a)提供一载体织片；

b)将一单层的透明微球粒，它被部分地嵌设到所述载体织片上；

c)用由一种颜料和在透明树脂中的任选的金属薄片构成的颜料组成以一种图案方式印刷在片状材料第一图示部分的微球粒上以及干燥颜料组成以形成一颜色层；

d)随后将一粘结组成印刷到所述片状材料的第一和第二图示部分上厚至足以埋入颜色层的暴露表面的一个深度以及组成干燥粘结以形成一粘结层；如果所述第一图示部分不含有在微球粒下面形成半球状反射体的金属薄片，则在此条件下进行步骤e)并在步骤d)之前完成；其特征在于，所述步骤e)包括：

e)以图案方式将一反射层组成印刷片状材料第二图示部分的微球粒上，以至对于第一和第二图示部分的重叠区域来说，颜色层是敷设在微球粒和反射层组成之间，所述反射层组成包括在透明粘结剂中的反射薄片，以及干燥反射层组成以形成一反射层，其中，微球粒部分地嵌入所述颜色层和反射层的至少一层内，所述反射薄片相对于微球粒小到足以使各个微球粒具有围绕它们的被嵌入部分以杯状方式布置的反射薄片。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，它还包括将一第二颜料组成印刷在微球粒上，第二颜料组成含有在第二透明树脂中的第二颜料，以及干燥第二颜料组成以形成一第二颜色层。

14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，它还包括将一镜面反射金属层敷涂到微球粒的暴露表面上。