CN107305323B - 电子照相感光体 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。例如,电子照相感光体有单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体中,具备单层的感光层,感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。层叠型电子照相感光体中,感光层具备电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生功能,电荷输送层具有电荷传输功能。
已知化学式(Resin-A)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(Resin-A))。还有,已知一种含有聚芳酯树脂(Resin-A)的电子照相感光体。
【化1】
发明内容
近年来的图像形成装置中,随着图像形成的高速化,对感光体的感光层的耐磨损性水平的要求逐渐提高。但是,含有聚芳酯树脂(Resin-A)的电子照相感光体不能赋予感光层所需水平的耐磨损性。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种电子照相感光体,其具备耐磨损性优异的感光层。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层至少含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。所述粘结树脂中含有聚芳酯树脂。所述聚芳酯树脂由通式(1)表示。
【化2】
所述通式(1)中,R1表示氢原子或者C1-C4烷基。2个R1彼此可以相同或不同。R2和R3各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。R2和R3也可以相互键合形成环,成为C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)。R4表示氢原子或者C1-C4烷基。2个R4彼此可以相同或不同。R5和R6各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。R5和R6也可以相互键合形成环,成为C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)。r和s各自独立,表示1以上的数。t和u各自独立,表示0以上的数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。s/(s+u)大于0.00且是1.00以下。X是化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的二价基。
【化3】
根据本发明的电子照相感光体,能够使感光层体现出优异的耐磨损性。
附图说明
图1(a)和图1(b)各自是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的结构的部分断面图。
图2(a)和图2(b)各自是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的另一个例子的结构的部分断面图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内,可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。另外,本说明书中,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)、C1-C8烷氧基和C5-C7环烷烃的含义如下。
C1-C8烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或者辛基。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。
C1-C4烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
C1-C3烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C3烷基例如有:甲基、乙基、丙基或者异丙基。
C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)是无取代的。C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)例如有:亚环丙基(cyclopropylidene)、亚环丁基(cyclobutylidene)、亚环戊基(cyclopentylidene)、亚环己基(cyclohexylidene)、亚环庚基(cycloheptylidene)或者亚环辛基(cyclooctylidene)。
C1-C8烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷氧基例如有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或者辛氧基。
C5-C7环烷烃是无取代的。C5-C7环烷烃例如有:环戊烷、环己烷或者环庚烷。
<感光体>
本发明的电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)具备导电性基体和感光层。例如,感光体有层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为层叠型感光体)和单层型电子照相感光体(以下,有时记载为单层型感光体)。以下,有时将层叠型感光体和单层型感光体统称为感光体。
层叠型感光体的感光层具备电荷产生层和电荷输送层。以下,参照图1(a)和图1(b),对本实施方式所涉及的感光体是层叠型感光体10的情况下的感光体结构进行说明。图1(a)和图1(b)是表示感光体的一个例子(层叠型感光体10)的结构的部分断面图。例如,如图1(a)所示,层叠型感光体10具备导电性基体11和感光层12。感光层12具备电荷产生层13和电荷输送层14。如图1(a)所示,电荷输送层14可以配置为层叠型感光体10的最外表面层。通过将含有后面叙述的聚芳酯树脂(1)的电荷输送层14配置为最外表面层,容易提高层叠型感光体10的耐磨损性。电荷输送层14可以是一层(单层)。
如图1(a)所示,感光层12可以直接配置在导电性基体11上。或者,如图1(b)所示,层叠型感光体10例如具备导电性基体11、中间层15(底涂层)和感光层12。如图1(b)所示,感光层12也可以间接的配置在导电性基体11上。如图1(b)所示,中间层15可以设置在导电性基体11与电荷产生层13之间。例如,中间层15也可以设置在电荷产生层13与电荷输送层14之间。电荷产生层13可以是单层,也可以是若干层。上述,参照图1(a)和图1(b),对作为本实施方式所涉及感光体的一个例子的层叠型感光体10的结构进行了说明。
接下来,对单层型感光体进行说明。单层型感光体具备单层的感光层。例如,单层型感光体与层叠型感光体一样地也具备导电性基体和感光层。以下,参照图2(a)和图2(b),对本实施方式所涉及的感光体是单层型感光体16的情况下的感光体结构进行说明。图2(a)和图2(b)是表示感光体的另一个例子(单层型感光体16)的结构的部分断面图。例如,如图2(a)所示,单层型感光体16具备导电性基体11和感光层12。感光层12是单层型感光层17(单层的感光层)。如图2(a)所示,单层型感光层17可以配置为单层型感光体16的最外表面层。通过将含有后面叙述的聚芳酯树脂(1)的单层型感光层17配置为最外表面层,容易提高单层型感光体16的耐磨损性。
如图2(a)所示,相当于感光层12的单层型感光层17可以直接配置在导电性基体11上。或者,如图2(b)所示,单层型感光体16例如具备导电性基体11、中间层15(底涂层)和单层型感光层17。如图2(b)所示,单层型感光层17也可以间接配置在导电性基体11上。如图2(b)所示,中间层15可以设置在导电性基体11与感光层12之间。上述,参照图2(a)和图2(b),对作为本实施方式所涉及感光体的一个例子的单层型感光体16的结构进行了说明。
本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。其理由推测如下。
本实施方式所涉及的感光体含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂。聚芳酯树脂由通式(1)表示(以下,将这样的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(1))。聚芳酯树脂(1)具有:通式(1-5)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-5))、化学式(1-6)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-6))、通式(1-7)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-7))和通式(1-8)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-8))。
【化4】
通式(1-5)中的R1、R2和R3与通式(1-7)中的R4、R5和R6以及通式(1-8)中的X各自与通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和X具有相同含义。
聚芳酯树脂(1)具有重复单元(1-6),重复单元(1-6)含有萘环。例如,萘环与苯环相比,其π共轭体系的空间范围大,容易形成堆积结构。其结果,含有这样的聚芳酯树脂(1)的感光层(电荷输送层)的层密度容易增大。因此,本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。
以下,对本实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层和中间层)进行说明。还有,也对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可,不做特别的限定。能够使用至少表面部是由导电性材料构成的导电性基体来作为导电性基体。导电性基体例如有:由导电性材料构成的导电性基体、导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。这些导电性材料中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有:合金(更具体地来说,不锈钢或者黄铜等)。
这些导电性材料中,基于电荷从感光层到导电性基体的移动性良好的方面来考虑,优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状可以配合所使用的图像形成装置的结构来适当选择。例如,可以使用片状的导电性基体或者鼓状的导电性基体。还有,导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状来适当选择。
[2.感光层]
单层型感光体的感光层至少含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。感光层也可以含有添加剂。感光层的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,感光层的厚度可以是5μm以上100μm以下,优选为10μm以上50μm以下。
层叠型感光体的感光层具备电荷产生层和电荷输送层。感光层也可以含有添加剂。电荷产生层至少含有电荷产生剂。电荷输送层至少含有电荷输送剂和粘结树脂。电荷产生层的厚度只要能够使电荷产生层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。
[2-1.共通的结构要素]
以下,对电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂进行说明。还对添加剂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可,不做特别的限定。电荷产生剂例如有:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如有:酞菁或者酞菁衍生物。酞菁例如有:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁(x-H2Pc)等)。酞菁衍生物例如有:金属酞菁颜料(更具体地来说,氧钛酞菁或者V型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状不作特别限定,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁颜料的晶体形状例如有:α型、β型或者Y型。可以单独使用一种电荷产生剂,也可以组合两种以上来使用。
可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。还有,例如,在数字光学式图像形成装置(例如,使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中,优选为使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。因此,例如,优选为酞菁类颜料,更优选为Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)。另外,Y型氧钛酞菁在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中,可以在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1个主峰。
对于用在短波长激光光源(例如,具有350nm以上550nm以下程度的波长的激光源)的图像形成装置中的感光体,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料来作为电荷产生剂。
电荷产生剂例如有化学式(CGM-1)~(CGM-4)表示的酞菁类颜料(以下,有时记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
相对于电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.电荷输送剂]
电荷输送剂(特别是空穴输送剂)优选为所含有的化合物具有2个以上苯乙烯基和1个以上芳基。这样的空穴输送剂例如有:通式(2)、(3)或者(4)表示的化合物。通过使电荷输送层含有通式(2)~(4)表示的化合物,能够提高感光体的耐磨损性。
【化9】
通式(2)中,Q1表示:氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,苯基中可以被C1-C8烷基取代。Q2表示C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、Q6和Q7各自独立,表示:氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中相邻的两个可以相互键合形成环。a表示0以上5以下的整数。在a表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q2彼此可以相同或不同。
【化10】
通式(3)中,Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立,表示:氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基。Q9和Q15各自独立,表示C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基。b表示0以上5以下的整数。在b表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q9彼此可以相同或不同。c表示0以上4以下的整数。在c表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个亚苯基上的若干个Q15彼此可以相同或不同。k表示0或者1。
【化11】
通式(4)中,Ra、Rb和Rc各自独立,表示C1-C8烷基、苯基或者C1-C8烷氧基。q表示0以上4以下的整数。在q表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个亚苯基上的若干个Rc彼此可以相同或不同。m和n各自独立,表示0以上5以下的整数。在m表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Rb彼此可以相同或不同。在n表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Ra彼此可以相同或不同。
通式(2)中,Q1表示的苯基优选为由C1-C8烷基进行取代了的苯基,更优选为由甲基进行取代了的苯基。
通式(2)中,Q2表示的C1-C8烷基优选为C1-C6烷基,更优选为C1-C4烷基,进一步优选为甲基。a优选为表示0或者1。
通式(2)中,Q3~Q7表示的C1-C8烷基优选为C1-C4烷基,更优选为甲基、乙基或者正丁基。通式(2)中,Q3~Q7表示的C1-C8烷氧基优选为甲氧基。通式(2)中,Q3~Q7优选为各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基,更优选为各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或者甲氧基。
通式(2)中,也可以是Q3~Q7中相邻的两个相互键合形成环(更具体地来说,苯环或者C5-C7环烷烃)。例如,也可以是Q3~Q7中相邻的Q6和Q7相互键合形成苯环或者C5-C7环烷烃。在Q3~Q7中相邻的两个相互键合形成苯环的情况下,该苯环与Q3~Q7所结合的苯基进行缩合而形成双环稠环基(萘基)。在Q3~Q7中相邻的两个相互键合形成C5-C7环烷烃的情况下,该C5-C7环烷烃与Q3~Q7所结合的苯基进行缩合而形成双环稠环基。这样的情况下,C5-C7环烷烃与苯基的缩合部位可以含有双键。优选为Q3~Q7中相邻的两个相互键合形成C5-C7环烷烃,更优选为形成环己烷。
通式(2)中,Q1优选为表示氢原子或者由C1-C4烷基进行了取代的苯基。Q2优选为表示C1-C4烷基。Q3~Q7优选为各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基。Q3~Q7中相邻的两个也可以相互键合而表示环。a优选为表示0或者1。
通式(3)中,Q8和Q10~Q14表示的C1-C8烷基优选为C1-C4烷基,更优选为甲基或者乙基。通式(3)中,优选为:Q8和Q10~Q14各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基,b和c表示0。
特别需要说明的是,通过使感光层含有化合物(通式(3)中,Q8和Q10~Q14各自独立地表示氢原子或者C1-C4烷基,b和c表示0)来作为电荷输送剂、聚芳酯树脂(1)来作为粘结树脂,能够进一步提高感光体的耐磨损性。
通式(4)中,Ra和Rb表示的C1-C8烷基优选为C1-C4烷基,更优选为表示甲基或者乙基。通式(4)中,优选为:Ra和Rb各自独立地表示C1-C4烷基,m和n各自独立地表示0以上2以下的整数,q表示0。
具体来说,空穴输送剂是化学式(CTM-1)~(CTM-9)表示的电荷输送剂(以下,有时记载为电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-9))。另外,电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-4)是通式(2)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-5)~(CTM-7)是通式(3)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-8)~(CTM-9)是通式(4)表示的化合物的具体例子。
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
空穴输送剂也可以含有通式(2)~(4)表示的化合物以外的化合物。这样的空穴输送剂例如有:含氮环状化合物或者稠合多环状化合物。含氮环状化合物和稠合多环状化合物例如有:二胺衍生物(例如,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或者N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylenediamine)衍生物);恶二唑类化合物(例如,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑);苯乙烯类化合物(例如,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽);咔唑类化合物(例如,聚乙烯基咔唑);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(例如,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
层叠型感光体中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-1-3.粘结树脂]
粘结树脂用在层叠型感光体的电荷输送层或者单层型感光体的感光层中。粘结树脂中含有聚芳酯树脂(1)。聚芳酯树脂(1)由通式(1)表示。由于感光体的感光层含有聚芳酯树脂(1),因此感光体的耐磨损性得到提高。
【化21】
通式(1)中,R1表示氢原子或者C1-C4烷基。2个R1彼此可以相同或不同。R2和R3各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。R2和R3也可以相互键合形成环,成为C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)。R4表示氢原子或者C1-C4烷基。2个R4彼此可以相同或不同。R5和R6各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。R5和R6也可以相互键合形成环,成为C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)。r和s各自独立,表示1以上的数。t和u各自独立,表示0以上的数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。s/(s+u)大于0.00且是1.00以下。X是化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的二价基。
【化22】
C3-C8亚环烷基(cycloalkylidene)由下述通式表示。通式中,f表示1以上6以下的整数,e表示结合键。f优选为表示3或者4,更优选为表示4。
【化23】
通式(1)中,R2和R3表示的苯基也可以是由C1-C4烷基进行了取代的苯基。
通式(1)中,R5和R6表示的苯基也可以是由C1-C4烷基进行了取代的苯基。
如上所述,聚芳酯树脂(1)具有重复单元(1-5)、重复单元(1-6)、重复单元(1-7)和重复单元(1-8)。
【化24】
聚芳酯树脂(1)中,重复单元(1-5)和重复单元(1-7)彼此可以相同或不同。
在聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)和重复单元(1-7)彼此相同的情况下,通式(1)中的2个R1彼此相同,2个R4彼此相同。这种情况下,通式(1)中,R1和R4彼此相同,R2和R5彼此相同,R3和R6彼此相同。
在聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)和重复单元(1-7)彼此不同的情况下,R1和R4、R2和R5以及R3和R6中的至少一对(一组)彼此不同。即,R1、R2、R3、R4、R5和R6满足R1和R4彼此不同的第一条件、R2和R5彼此不同的第二条件以及R3和R6彼此不同的第三条件中的至少一个条件。例如,可以是:R1和R4、R2和R5以及R3和R6中的一对(一组)不同,其它两对(两组)相同。即,R1、R2、R3、R4、R5和R6可以满足第一条件、第二条件以及第三条件中的一个条件,而不满足其它两个条件。例如,也可以是:R1和R4、R2和R5以及R3和R6中的两对(两组)都不同,另一对(一组)相同。即,R1、R2、R3、R4、R5和R6也可以满足第一条件、第二条件和第三条件中的两个条件,而不满足另一个条件。例如,还可以是R1和R4、R2和R5以及R3和R6中的全部(三组)都不同。即,R1、R2、R3、R4、R5和R6还可以满足第一条件、第二条件和第三条件中的全部三个条件。在聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)和重复单元(1-7)彼此不同的情况下,通式(1)中,2个R1优选为彼此相同,2个R4也优选为彼此相同。其中,更优选为:R1和R4不同,R2和R5相同,R3和R6不同。
聚芳酯树脂(1)中,在重复单元(1-5)和重复单元(1-7)彼此相同的情况下,优选为以下的结构。
也就是说,通式(1)中,R1和R4优选为都表示氢原子。或者,通式(1)中,R1和R4优选为都表示甲基。通式(1)中,优选为R2和R5都表示甲基,并且R3和R6都表示C1-C3烷基。或者,通式(1)中,优选为:R2和R3相互键合形成环而成为亚环己基(cyclohexylidene),并且R5和R6相互键合形成环而成为亚环己基(cyclohexylidene)。
特别需要说明的是,为了更有效地提高感光体的耐磨损性,进一步优选为:通式(1)中,R2和R5都表示甲基,R3和R6都表示乙基,X是化学式(1-1)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-2)和(Resin-3)表示的聚芳酯树脂。为了特别有效地提高感光体的耐磨损性,特别优选为:通式(1)中,R1和R4都表示氢原子,R2和R5都表示甲基,R3和R6都表示乙基,X是化学式(1-1)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-2)表示的聚芳酯树脂。
为了更有效地提高感光体的耐磨损性,也进一步优选为:通式(1)中,R2、R3、R5和R6都表示甲基,X是化学式(1-1)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-1)、(Resin-10)和(Resin-11)表示的聚芳酯树脂。为了特别有效地提高感光体的耐磨损性,特别优选为:通式(1)中,R2、R3、R5和R6都表示甲基,X是化学式(1-1)所示的二价基,s/(s+u)大于0.50且是0.80以下(优选为0.60以上0.80以下)。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-11)表示的聚芳酯树脂。
在X是化学式(1-1)所示的二价基的情况下,亚甲基键合相对于苯环的结合位置没有特别的限定。化学式(1-1)表示的二价基的例子是下述化学式(1-1-1)、(1-1-2)或者(1-1-3)表示的二价基。X优选为化学式(1-1-2)所示的二价基。
【化25】
还有,为了很有效地提高感光体的电气特性(特别是感光度特性),进一步优选为:通式(1)中,R2和R5都表示甲基,X是化学式(1-2)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-6)和(Resin-7)表示的聚芳酯树脂。为了更有效地提高感光体的电气特性(特别是感光度特性),特别优选为:通式(1)中,R1和R4都表示甲基,R2和R5都表示甲基,X是化学式(1-2)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂(1)例如有后面叙述的化学式(Resin-7)表示的聚芳酯树脂。
聚芳酯树脂(1)可以只含有重复单元(1-5)~(1-8)来作为重复单元。或者,聚芳酯树脂(1)也可以在含有重复单元(1-5)~(1-8)的基础上再含有其它重复单元。聚芳酯树脂(1)中,重复单元(1-5)~(1-8)的物质的量的合计相对于重复单元的物质的量的合计的比率(摩尔分数)优选为0.8以上,更优选为0.9以上,特别优选为1.0。
聚芳酯树脂(1)中,对于重复单元(1-5)~(1-8)的排列,只要来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元彼此相邻即可,不做特别的限定。例如,重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻而相互键合。同样地,重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻而相互键合。
通式(1)中的r和s各自独立,表示1以上的数。r和s各自独立,优选为表示1以上50以下的数,更优选为表示5以上45以下的数,特别优选为表示10以上40以下的数。t和u各自独立,表示0以上的数。t和u各自独立,优选为表示0以上49以下的数,更优选为表示5以上45以下的数,特别优选为表示10以上40以下的数。另外,r和s可以是各自独立地表示1以上的整数,t和u可以是各自独立地表示0以上的整数。
通式(1)中,r+s+t+u=100。通式(1)中的r表示:重复单元(1-5)的数相对于重复单元(1-5)的数、重复单元(1-6)的数、重复单元(1-7)的数与重复单元(1-8)的数的合计的百分比(以下,有时记载为重复单元(1-5)的百分比)。通式(1)中的s表示:重复单元(1-6)的数相对于重复单元(1-5)的数、重复单元(1-6)的数、重复单元(1-7)的数与重复单元(1-8)的数的合计的百分比(以下,有时记载为重复单元(1-6)的百分比)。通式(1)中的t表示:重复单元(1-7)的数相对于重复单元(1-5)的数、重复单元(1-6)的数、重复单元(1-7)的数与重复单元(1-8)的数的合计的百分比(以下,有时记载为重复单元(1-7)的百分比)。通式(1)中的u表示:重复单元(1-8)的数相对于重复单元(1-5)的数、重复单元(1-6)的数、重复单元(1-7)的数与重复单元(1-8)的数的合计的百分比(以下,有时记载为重复单元(1-8)的百分比)。
通式(1)中,r+t=s+u。r+t=s+u情况下,重复单元(1-5)的百分比与重复单元(1-7)的百分比的合计等于重复单元(1-6)的百分比与重复单元(1-8)的百分比的合计。这是表示聚芳酯树脂(1)中来自芳香族二醇的重复单元的含有率等于来自芳香族二羧酸的重复单元的含有率。来自芳香族二醇的重复单元是重复单元(1-5)和重复单元(1-7)。来自芳香族二羧酸的重复单元是重复单元(1-6)和重复单元(1-8)。
通式(1)中,s/(s+u)大于0.00且是1.00以下,优选为0.02以上1.00以下,更优选为0.10以上0.90以下,进一步优选为0.20以上0.80以下,再进一步优选为大于0.50且是0.80以下,特别优选为0.60以上0.80以下。s/(s+u)表示:重复单元(1-6)的百分比相对于重复单元(1-6)的百分比与重复单元(1-8)的百分比的合计的比率。换言之,s/(s+u)表示:聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-6)的物质的量相对于重复单元(1-6)的物质的量与重复单元(1-8)的物质的量的合计的比率(摩尔分数)。在s/(s+u)是0.00的情况下,感光体的耐磨损性不会得到提高。还有,由于s/(s+u)是1.00以下,所以聚芳酯树脂(1)容易溶解在用于形成感光层的溶剂中。另外,在s/(s+u)是1.00的情况下,u是0.00。在s/(s+u)是1.00的情况下,聚芳酯树脂(1)不含有重复单元(1-8)。
通式(1)中,优选为:r和s各自独立地表示1以上50以下的数,t和u各自独立地表示0以上49以下的数,s/(s+u)是0.02以上1.00以下。
通式(1)中,r+s优选为26以上100以下,更优选为30以上70以下,特别优选为30以上60以下。在r+s是100的情况下,t是0,u是0。在r+s是100的情况下,聚芳酯树脂(1)不含有重复单元(1-7)和(1-8)。在r+s是100的情况下,聚芳酯树脂(1)只含有重复单元(1-5)和(1-6)。
聚芳酯树脂(1)例如有:化学式(Resin-1)~(Resin-14)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-14))。
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-14)中,为了更有效地提高感光体的耐磨损性,特别优选为通式(1)中的s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-11)和(Resin-14)。
聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为20000以上80000以下,更优选为35000以上65000以下。在聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是20000以上的情况下,能够提高感光体的耐磨损性,感光层变得不易磨损。另一方面,在聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是80000以下的情况下,在形成感光层时,聚芳酯树脂(1)变得容易溶解于溶剂,从而往往容易形成感光层。
接下来,对聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-5)与重复单元(1-7)彼此相同的情况进行更详细的说明。在聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-5)与重复单元(1-7)彼此相同的情况下,通式(1)也可以表示为下述通式(1’)。以下,通式(1’)表示的聚芳酯树脂有时记载为聚芳酯树脂(1’)。
【化40】
通式(1’)中的R1、R2、R3和X与通式(1)中的R1、R2、R3和X具有相同含义。通式(1’)中,v表示2以上的数。w表示0以上的数。v+w=100。v/(v+w)大于0.00且是1.00以下。
聚芳酯树脂(1’)含有通式(1)中的重复单元(1-5)、重复单元(1-6)和重复单元(1-8)。还有,也可以说聚芳酯树脂(1’)含有下述通式(1’-6)表示的重复单元和下述通式(1’-8)表示的重复单元。通式(1’-6)和(1’-8)表示的重复单元有时分别记载为重复单元(1’-6)和(1’-8)。通式(1’-6)和(1’-8)中的R1、R2、R3和X分别与通式(1)中的R1、R2、R3和X具有相同含义。
【化41】
通式(1’)中的v表示:重复单元(1’-6)的数相对于重复单元(1’-6)的数与重复单元(1’-8)的数的合计的百分比。通式(1’)中的w表示:重复单元(1’-8)的数相对于重复单元(1’-6)的数与重复单元(1’-8)的数的合计的百分比。
在聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-5)与重复单元(1-7)彼此相同的情况下,各重复单元的百分比实质上由通式(1)中的s和u控制,而不是r和t。因此,通式(1)中的s和u分别对应于通式(1’)中的v和w。具体来说,通式(1’)中的v相当于通式(1)中的s的2倍的值。还有,通式(1’)中的w相当于通式(1)中的u的2倍的值。
通式(1’)中,v优选为表示2以上100以下的数,更优选为表示10以上90以下的数,特别优选为表示20以上80以下的数。通式(1’)中,w优选为表示0以上98以下の数,更优选为表示10以上90以下的数,特别优选为表示20以上80以下的数。通式(1’)中,v/(v+w)优选为0.02以上1.00以下,更优选为0.10以上0.90以下,进一步优选为0.20以上0.80以下。上述,对聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-5)与重复单元(1-7)彼此相同的情况进行了详细的说明。
本实施方式中使用的粘结树脂可以只含有聚芳酯树脂(1),也可以再包含聚芳酯树脂(1)以外的树脂(其它树脂)。其它树脂例如有:热塑性树脂(例如,聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂或者聚醚树脂)、热固性树脂(例如,硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂)或者光固化树脂(例如,环氧-丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类共聚物)。这些树脂中,可以单独使用,也可以两种以上并用。
聚芳酯树脂(1)的制造方法只要是能够制造聚芳酯树脂(1)即可,没有特别的限定。这样的制造方法例如有:使用于构成聚芳酯树脂(1)的重复单元的芳香族二羧酸与芳香族二醇进行缩聚的方法。对聚芳酯树脂(1)的合成方法不作特别限定,可以采用众所周知的合成方法(更具体地来说,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。
芳香族二羧酸具有2个羧基,由化学式(1-9)和通式(1-10)表示。通式(1-10)中的X与通式(1)中的X具有相同含义。
【化42】
化学式(1-9)表示的芳香族二羧酸(2,6-萘二羧酸)和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸是芳香环上结合了2个羧基的芳香族二羧酸。关于通式(1-10)表示的芳香族二羧酸,具体来说可以举出:苯-1,2-二羧酸、苯-1,3-二羧酸、苯-1,4-二羧酸、4,4′-二苯醚二甲酸、1,4-双(4-羧基苯氧基)苯或者4,4′-联苯二甲酸。另外,在合成聚芳酯树脂(1)的过程中,芳香族二羧酸能够用作二酰氯、二甲酯或者二乙酯之类的衍生物。芳香族二羧酸也可以包含化学式(1-9)和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸以外的其它芳香族二羧酸。
芳香族二醇具有2个苯酚性羟基,包含通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇。通式(1-11)中的R1、R2和R3以及通式(1-12)中的R4、R5和R6分别与通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5和R6具有相同含义。
【化43】
通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇例如有:双酚类(具体来说,双酚C、双酚B等)。另外,在合成聚芳酯树脂(1)的过程中,芳香族二醇可以用作二乙酸盐之类的衍生物。芳香族二醇也可以包含通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇以外的其它芳香族二醇(例如,双酚A、双酚Z、双酚E或者双酚F)。
相对于粘结树脂的质量,聚芳酯树脂(1)的含量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,特别优选为100质量%。
本实施方式中,相对于电荷输送层所含的全部结构要素(例如,电荷输送剂或者粘结树脂)的质量的合计,粘结树脂的含量的比率优选为40质量%以上,更优选为60质量%以上。
[2-1-4.添加剂]
在不对电子照相特性带来不良影响的范围内,层叠型感光体的电荷产生层、层叠型感光体的电荷输送层、单层型感光体的感光层和中间层中的至少一个也可以含有添加剂。添加剂例如有:劣化抑制剂(更具体地来说,抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂或者流平剂。对这些添加剂中的抗氧化剂进行说明。
抗氧化剂例如有:受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或者亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂中,优选为受阻酚化合物和受阻胺化合物。
电荷输送层中,相对于粘结树脂100质量份,抗氧化剂的添加量优选为0.1质量份以上10质量份以下。抗氧化剂的添加量在这样的范围内时,容易抑制感光体被氧化而造成的电气特性下降。
[2-2.非共通结构要素]
层叠型感光体中,电荷产生层可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)。基体树脂只要是能够用在感光体中的基体树脂即可,没有特别的限定。基体树脂例如有:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。热固性树脂例如有:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。光固化树脂例如有:环氧丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。这些树脂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
对于基体树脂,虽然也例示了与上述粘结树脂相同的树脂,不过,在同一个层叠型感光体中一般选择与粘结树脂不同的树脂。理由如下。在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。于是,在同一个层叠型感光体中,基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如,底涂层)。例如,中间层含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。中间层存在时,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利,能够抑制电阻的增加。
无机颗粒例如有:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜等)、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中,可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
中间层用树脂只要是能够用来形成中间层的树脂即可,没有特别的限定。
[4.感光体的制造方法]
对感光体的制造方法进行说明。例如,感光体的制造方法包含感光层形成工序。
[4-1.层叠型感光体的制造方法]
层叠型感光体的制造方法中,感光层形成工序包含电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。电荷产生层形成工序中,首先,制备用于形成电荷产生层的涂布液(以下,有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷产生层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,来形成电荷产生层。例如,电荷产生层用涂布液含有电荷产生剂、基体树脂和溶剂。通过使电荷产生剂溶解或者分散在溶剂中,来制备这样的电荷产生层用涂布液。电荷产生层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
电荷输送层形成工序中,首先,制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下,有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷输送层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,来形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液含有电荷输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)和溶剂。可以通过使电荷输送剂和聚芳酯树脂(1)溶解或者分散在溶剂中,来制备电荷输送层用涂布液。电荷输送层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
[4-2.单层型感光体的制造方法]
关于单层型感光体的制造方法,在感光层形成工序中,制备用于形成单层的感光层的涂布液(以下,有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布在导电性基体上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的感光层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,来形成感光层。例如,感光层用涂布液含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和溶剂。通过使电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂溶解或者分散在溶剂中,来制备这样的感光层用涂布液。感光层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
以下,对感光层形成工序进行详细的说明。电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液中所含有的溶剂只要能够分别对电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可,不做特别的限定。具体来说,溶剂可以举出:醇类(例如,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪族烃(例如,正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如,苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如,乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂中,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选使用非卤代溶剂。
而且,电荷输送层用涂布液中含有的溶剂优选为不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂。在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。于是,在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。
通过分别将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液。对于混合或者分散的操作,例如可以使用:珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平整度,例如,电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液中也可以含有表面活性剂或者流平剂。
使用电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液进行涂布的方法只要是能够均匀涂布上电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液的方法即可,不做特别的限定。涂布方法例如有:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液所含的溶剂的至少一部分的方法只要是能够使电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液中的溶剂蒸发的方法即可,不做特别的限定。去除方法例如有:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如,热处理条件是40℃以上150℃以下的温度以及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,感光体的制造方法中,根据需要也可以进一步包含形成中间层的工序。形成中间层的工序可以适当选择众所周知的方法。
上述说明了的本发明的感光体由于耐磨损性优异,因此能够很好地应用在各种图像形成装置中。
【实施例】
以下,使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例的范围中。
感光体的制造
[感光体(A-1)的制造]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先,准备表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造“试生产样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体来说,使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理后,再在将表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时,使用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理,这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。然后,将表面处理过的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66和聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂)(1质量份)添加到含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)的溶剂中。使用珠磨机,将这些材料混合5小时,使材料分散到溶剂中。由此,制备出中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤。然后,在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面,使用浸涂法涂布上中间层用涂布液。接下来,使涂布上的中间层用涂布液在130℃干燥30分钟,在导电性基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚2μm)。
(电荷产生层的形成)
将作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁(1.5质量份)和作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)的溶剂中。使用珠磨机,将这些材料混合2小时,使材料分散到溶剂中,制作出电荷产生层用涂布液。另外,Y型氧钛酞菁由化学式(CGM-2)表示,在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中,在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1个主峰。
使用孔径3μm的过滤器对所得电荷产生层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法将所得过滤液涂布在上述那样形成的中间层上,在50℃干燥5分钟。由此,在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将作为空穴输送剂的电荷输送剂(CTM-1)(50质量份)、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)(2质量份)、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)(粘均分子量50500)(100质量份)添加到含有四氢呋喃(350质量份)和甲苯(350质量份)的溶剂中。使用循环式超声波分散装置,将这些材料混合12小时,使材料分散到溶剂中,制备出电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液一样的操作,将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,在120℃干燥40分钟,从而在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。其结果,得到感光体(A-1)。感光体(A-1)的结构是在导电性基体上依次层叠了中间层、电荷产生层和电荷输送层。
[感光体(A-2)]
除了使用电荷输送剂(CTM-2)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-2)。
[感光体(A-3)]
除了使用电荷输送剂(CTM-3)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-3)。
[感光体(A-4)]
除了使用电荷输送剂(CTM-4)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-4)。
[感光体(A-5)]
除了使用电荷输送剂(CTM-5)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-5)。
[感光体(A-6)]
除了使用电荷输送剂(CTM-6)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-6)。
[感光体(A-7)]
除了使用电荷输送剂(CTM-7)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-7)。
[感光体(A-8)]
除了使用电荷输送剂(CTM-8)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-8)。
[感光体(A-9)]
除了使用电荷输送剂(CTM-9)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-9)。
[感光体(A-10)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-2)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-10)。
[感光体(A-11)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-3)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-11)。
[感光体(A-12)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-4)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-12)。
[感光体(A-13)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-5)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-13)。
[感光体(A-14)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-6)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-14)。
[感光体(A-15)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-7)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-15)。
[感光体(A-16)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-8)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-16)。
[感光体(A-17)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-9)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-17)。
[感光体(A-18)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-10)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-18)。
[感光体(A-19)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-11)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-19)。
[感光体(A-20)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-12)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-20)。
[感光体(A-21)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-13)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-21)。
[感光体(A-22)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-14)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-22)。
[感光体(B-1)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-A)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-1)。
[感光体的性能评价]
<电气特性评价>
(带电电位V0的测量)
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),转速31rpm,对于感光体(A-1)~(A-22)和感光体(B-1)的每一个,测量鼓流入电流是-10μA时的表面电位。测量到的表面电位作为带电电位(V0)。测量环境是温度23℃与湿度50%RH。
(曝光后电位VL的测量)
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),以转速31rpm使感光体(A-1)~(A-22)和感光体(B-1)的每一个都带电到-600V。然后,使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(曝光波长780nm、曝光量0.8μJ/cm2),照射到感光体的表面。测量照射单色光后再经过80毫秒之后的表面电位。将测量到的表面电位作为曝光后电位(VL)。测量环境是温度23℃与湿度50%RH。
<耐磨损性评价>
将感光体(A-1)~(A-22)和感光体(B-1)的每一个的制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径:78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。将其在120℃干燥40分钟,制作出形成了膜厚30μm的电荷输送层的磨损评价测试用片材。
将电荷输送层从该聚丙烯片材上剥离,粘贴在贴纸S-36(TABER公司制造),制作出样品。将制作的样品设置到旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)中,使用砂轮CS-10(TABER公司制造),在负荷500gf且转速60rpm的条件下旋转1000转,实施磨损评价测试。测量磨损量(mg/1000转),即磨损评价测试前后的样品质量变化。基于所得磨损量,评价感光体的耐磨损性。
表1表示感光体(A-1)~(A-22)和感光体(B-1)的结构和性能评价结果。表1中,聚芳酯树脂的分子量表示粘均分子量。
【表1】
如表1所示,感光体(A-1)~(A-22)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)。具体来说,感光体(A-1)~(A-22)中,电荷输送层分别含有聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-14)中的一个。如表1所示,感光体(A-1)~(A-22)的磨损量是4.2mg以上7.6mg以下。
如表1所示,感光体(B-1)中,电荷输送层含有聚芳酯树脂(Resin-A)。但是,聚芳酯树脂(Resin-A)不是聚芳酯树脂(1)。具体来说,聚芳酯树脂(Resin-A)不含有聚芳酯树脂(1)所具有的重复单元(1-6)(含有萘环的重复单元)。如表1所示,感光体(B-1)的磨损量是10.2mg。
从表1中可以清楚看出,本实施方式所涉及的感光体(具体来说,感光体(A-1)~(A-22))与感光体(B-1)相比,在耐磨损试验中的磨损量少。因此,本发明所涉及的感光体的耐磨损性优异。
如表1所示,感光体(A-10)和(A-11)中,电荷输送层分别含有聚芳酯树脂(Resin-2)和(Resin-3)。聚芳酯树脂(Resin-2)和(Resin-3)是通式(1)中的R2和R5都表示甲基、R3和R6都表示乙基、X是化学式(1-1)所示的二价基的聚芳酯树脂(1)。如表1所示,感光体(A-10)的磨损量是4.2mg,感光体(A-11)的磨损量是5.8mg。
从表1中可以清楚看出,感光体(A-10)和(A-11)具有特别优异的耐磨损性,感光体(A-10)和(A-11)中的聚芳酯树脂(1)是通式(1)中的R2和R5都表示甲基、R3和R6都表示乙基、X是化学式(1-1)所示的二价基的聚芳酯树脂(1)。
如表1所示,感光体(A-14)和(A-15)中,电荷输送层分别含有聚芳酯树脂(Resin-6)和(Resin-7)。聚芳酯树脂(Resin-6)和(Resin-7)是通式(1)中的R2和R5都表示甲基、X是化学式(1-2)所示的二价基的聚芳酯树脂(1)。如表1所示,感光体(A-14)的曝光后电位是-53V,感光体(A-15)的曝光后电位是-52V。
从表1中可以清楚看出,感光体(A-14)和(A-15)具有优异的耐磨损性,而且还具有优异的电气特性(特别是感光度特性),感光体(A-14)和(A-15)中的聚芳酯树脂(1)是通式(1)中的R2和R5都表示甲基、X是化学式(1-2)所示的二价基的聚芳酯树脂(1)。
如表1所示,感光体(A-1)~(A-19)和(A-22)中,电荷输送层分别含有聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-11)和(Resin-14)中的一个。聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-11)和(Resin-14)的s/(s+u)是0.10以上0.90以下。如表1所示,感光体(A-1)~(A-19)和(A-22)的磨损量是4.2mg以上7.0mg以下。
如表1所示,感光体(A-20)中,电荷输送层含有聚芳酯树脂(Resin-12)。聚芳酯树脂(Resin-12)的s/(s+u)是0.08。如表1所示,感光体(A-20)的磨损量是7.6mg。
如表1所示,感光体(A-21)中,电荷输送层含有聚芳酯树脂(Resin-13)。聚芳酯树脂(Resin-13)的s/(s+u)是1.00。如表1所示,感光体(A-21)的磨损量是7.4mg。
从表1中可以清楚看出,含有s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯树脂(1)的感光体(A-1)~(A-19)和(A-22)与不含有s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯树脂(1)的感光体(A-20)和(A-21)相比,耐磨损性更优异。
如表1所示,感光体(A-22)中,电荷输送层含有聚芳酯树脂(Resin-14)。聚芳酯树脂(Resin-14)中,来自芳香族二醇的2个重复单元(具体来说,重复单元(1-5)和重复单元(1-7))的结构彼此不同。如表1所示,感光体(A-22)的磨损量是5.3mg。
从表1中可以清楚看出,感光体(A-22)含有来自芳香族二醇的2个重复单元彼此结构不同的聚芳酯树脂(1),与感光体(A-1)~(A-19)(含有来自芳香族二醇的2个重复单元结构相同的聚芳酯树脂(1))同样地具有优异的耐磨损性。
如表1所示,感光体(A-5)和(A-6)中,电荷输送层分别含有电荷输送剂(CTM-5)和(CTM-6)。电荷输送剂(CTM-5)和(CTM-6)是通式(3)中的Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立地表示氢原子或者C1-C4烷基、b和c表示0的化合物。如表1所示,感光体(A-5)的磨损量是5.6mg,感光体(A-6)的磨损量是5.9mg。
从表1中可以清楚看出,感光体(A-5)和(A-6)具有特别优异的耐磨损性,通式(3)中的Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立地表示氢原子或者C1-C4烷基以及b和c表示0的化合物作为感光体(A-5)和(A-6)的电荷输送剂,聚芳酯树脂(1)作为感光体(A-5)和(A-6)的粘结树脂。
Claims (3)
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷输送剂含有通式(2)、(3)或者(4)表示的化合物,
所述通式(2)中,
Q1表示氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,该苯基中可以由C1-C8烷基进行取代,
Q2表示C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,
Q3、Q4、Q5、Q6和Q7各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中相邻的两个可以相互键合形成环,
a表示0以上5以下的整数,在a表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q2彼此可以相同或不同,
所述通式(3)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,
Q9和Q15各自独立地表示C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或者苯基,
b表示0以上5以下的整数,在b表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q9彼此可以相同或不同,
c表示0以上4以下的整数,在c表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个亚苯基上的若干个Q15彼此可以相同或不同,
k表示0或者1,
所述通式(4)中,
Ra、Rb和Rc各自独立地表示C1-C8烷基、苯基或者C1-C8烷氧基,
q表示0以上4以下的整数,在q表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个亚苯基上的若干个Rc彼此可以相同或不同,
m和n各自独立地表示0以上5以下的整数,在m表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Rb彼此可以相同或不同,在n表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Ra彼此可以相同或不同。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷输送剂含有所述通式(3)表示的化合物,
所述通式(3)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立地表示氢原子或者C1-C4烷基,
b和c表示0。
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