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CN107250497A - 被动NOx吸附剂 - Google Patents

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CN107250497A
CN107250497A CN201680011333.1A CN201680011333A CN107250497A CN 107250497 A CN107250497 A CN 107250497A CN 201680011333 A CN201680011333 A CN 201680011333A CN 107250497 A CN107250497 A CN 107250497A
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Abstract

公开了一种被动NOx吸附剂。该被动NOx吸附剂在处于或低于低温有效吸附NOx，并且在高于该低温的温度释放所吸附的NOx。该被动NOx吸附剂包含贵金属和具有MAZ骨架类型的分子筛。本发明还包括一种包含该被动NOx吸附剂的排气系统，和使用该被动NOx吸附剂处理内燃机废气的方法。

Description

被动NOx吸附剂
发明领域
本发明涉及一种被动NOx吸附剂及其在内燃机排气系统中的用途。
发明背景
内燃机产生了含有多种污染物的废气，包括氮氧化物(“NOx”)，一氧化碳和未燃烧的烃。这些排放物是政府立法的主题。排放物控制系统被广泛用于降低排放到大气中的这些污染物的量，并且典型的一旦它们达到了它们的运行温度(典型的200℃和更高)，则实现了非常高的效率。但是，这些系统在低于它们的运行温度(“冷启动”期)时是相当低效的。
例如，目前用于满足Euro 6b排放标准的基于尿素的选择性催化还原(SCR)应用要求在可以计量添加尿素和用于转化NOx之前，在尿素计量添加位置处的温度高于大约180℃。使用目前的系统难以解决低于180℃的NOx转化，并且未来欧洲和美国立法将强调低温NOx存储和转化。目前这是通过加热策略来实现的，但是这具有CO2排放的有害效应。
由于甚至更严格的国家和地区立法降低了可以从柴油机或者汽油机排放的污染物的量，因此降低冷启动期过程中的排放物变成一个主要挑战。因此，持续开发降低冷启动条件过程中排放的NOx水平的方法。
例如PCT国际申请WO2008/047170公开了一种系统，其中来自于贫燃废气的NOx是在低于200℃的温度吸附的，并且随后在高于200℃热解吸。该NOx吸附剂据教导由钯和铈氧化物或者含有铈和至少一种其他过渡金属的混合氧化物或者复合氧化物组成。
美国申请公开No.2011/0005200教导了一种催化剂系统，其通过将氨-选择性催化还原(“NH3-SCR”)催化剂配料置于贫NOx阱下游，而同时除去氨和提高了净NOx转化率。NH3-SCR催化剂据教导吸附了在贫NOx阱中富燃脉冲过程中产生的氨。所存储的氨然后与上游贫NOx阱排放的NOx反应，其增加了NOx的转化率，同时消耗了所存储的氨。
PCT国际申请WO2004/076829公开了一种废气净化系统，其包括排列在SCR催化剂上游的NOx存储催化剂。该NOx存储催化剂包括至少一种碱、碱土或者稀土金属，其涂覆有至少一种铂族金属(Pt，Pd，Rh或者Ir)或者是用其活化的。一种特别优选的NOx存储催化剂据教导包括涂覆有铂的氧化铈和另外作为基于氧化铝的载体上的氧化催化剂的铂。EP1027919公开了一种NOx吸附剂材料，其包含多孔载体材料例如氧化铝，沸石，氧化锆，二氧化钛和/或氧化镧，和至少0.1wt％贵金属(Pt，Pd和/或Rh)。示例了负载在氧化铝上的铂。美国申请公开No.2012/0308439A1教导了一种冷启动催化剂，其包含(1)沸石催化剂，其包含贱金属、贵金属和沸石，和(2)负载的铂族金属催化剂，其包含一种或多种铂族金属和一种或多种无机氧化物载体。
共同待决的美国专利申请No.公开了一种被动NOx吸附剂(PNA)，其包含贵金属和小孔分子筛例如菱沸石(CHA)。虽然与非沸石PNA相比，贵金属/沸石PNA催化剂例如Pd/CHA和Pd/Beta表现出良好的NOx存储性能和改进的硫耐受度，但是NOx释放时的温度对于下游SCR组分来说过低，难以将全部NOx转化成N2。
使用任何汽车系统和方法，令人期望的是在废气处理系统中获得仍然进一步的改进，特别是在冷启动条件下。我们已经发现一种新的被动NOx吸附剂，其提供了对于内燃机废气增强的清洁性。该新的被动NOx吸附剂不仅增加了NOx释放温度，而且增加了总NOx存储能力。
发明内容
本发明是一种被动NOx吸附剂，其在处于或低于低温时有效吸附NOx，并且在高于低温的温度时释放所吸附的NOx。该被动NOx吸附剂包含第一贵金属和具有MAZ骨架的分子筛。本发明还包括一种包含该被动NOx吸附剂的排气系统，和使用该被动NOx吸附剂处理内燃机废气的方法。
附图说明
图1显示了对于本发明的PNA和对比PNA，NOx存储和释放相对于时间的曲线。
具体实施方式
本发明的被动NOx吸附剂在处于或低于低温时有效吸附NOx，并且在高于低温的温度时释放所吸附的NOx。优选该低温是大约250℃。该被动NOx吸附剂包含第一贵金属和具有MAZ骨架类型的分子筛。该第一贵金属优选是钯，铂，铑，金，银，铱，钌，锇或者其混合物；更优选钯，铂，铑或者其混合物。钯是特别优选的。
该分子筛具有MAZ骨架类型和可以是任何天然或者合成分子筛，包括沸石，并且优选包含铝，硅和/或杂原子(例如Ga)和具有MAZ骨架。该MAZ分子筛典型的具有三维排列TO4(T＝Si，Al，Ga)单元或者通过共用氧原子来连接的四面体，并且特征在于这样的通道系统，其基于1-维12-环通道和独立地3-维8-环通道系统。名称例如12-环和8-环指的是构成环系统的四面体原子(例如Si，Al)或者氧原子的数目。分子筛骨架通常是阴离子的，其是通过电荷补偿性阳离子来抗衡的，典型地是碱金属和碱土金属元素(例如Na，K，Mg，Ca，Sr和Ba)，铵离子以及质子。可以将其他金属(例如Fe，Ti)引入MAZ分子筛骨架中来产生引入金属的分子筛。
优选，该MAZ骨架分子筛是铝硅酸盐沸石或者金属取代的铝硅酸盐沸石。更优选，该MAZ骨架分子筛是ZSM-4，LZ-202，针沸石或者ω沸石。
可以通过任何已知的手段来制备该被动NOx吸附剂。例如可以通过任何已知的手段将该第一贵金属加入MAZ骨架分子筛中来形成被动NOx吸附剂，添加方式不被认为是特别关键的。例如可以通过浸渍、吸附、离子交换、初湿含浸法、沉淀、喷雾干燥等来将贵金属化合物(例如硝酸钯)负载于分子筛上。可选择地，可以在分子筛合成过程中添加该贵金属。也可以将其他金属加入该被动NOx吸附剂中。
优选该被动NOx吸附剂进一步包含流通式基底或者滤过式基底。该流通式或者滤过式基底是能够含有催化剂成分的基底。该基底优选是陶瓷基底或者金属基底。陶瓷基底可以由任何合适的难熔材料制成，例如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化铈、氧化锆、氧化镁、沸石、氮化硅、碳化硅、硅酸锆、硅酸镁、铝硅酸盐、金属铝硅酸盐(例如堇青石和锂辉石)，或者其任意两种或更多种的混合物或者混合氧化物。堇青石、铝硅酸镁和碳化硅是特别优选的。
该金属基底可以由任何合适的金属制成，和特别是耐热金属和金属合金例如钛和不锈钢以及铁素体合金，其含有铁，镍，铬和/或铝以及其他痕量金属。
该流通式基底优选是流通式整料，其具有蜂窝结构，具有轴向延伸穿过基底和从基底入口或出口开始在整个基底中延伸的许多小的、平行薄壁通道。该基底的通道横截面可以是任何形状，但是优选是正方形，正弦曲线，三角形，矩形，六边形，梯形，圆形或者椭圆形。
该滤过式基底优选是壁流式整料过滤器。该壁流式过滤器的通道是交替封闭的，其允许废气流从入口进入通道，然后流过通道壁，并且从导向出口的不同通道离开过滤器。废气流中的微粒因此捕集在过滤器中。
可以通过任何已知手段将该被动NOx吸附剂加入流通式或者滤过式基底中。下面描述使用活性涂覆(washcoat)程序来制备被动NOx吸附剂的一种代表性方法。将理解下面的方法可以根据本发明不同的实施方案而变化。
可以通过活性涂覆步骤将预成形的被动NOx吸附剂加入流通式或者滤过式基底中。可选择地，可以在流通式或者滤过式基底上，通过首先将未改性的分子筛活性涂覆到基底上来产生分子筛涂覆的基底来形成该被动NOx吸附剂。然后可以将贵金属加入该分子筛涂覆的基底，其可以通过浸渍程序等来实现。
该活性涂覆程序优选如下来进行：首先将该被动NOx吸附剂(或者未改性的MAZ骨架分子筛)的细微分散的粒子在适当的溶剂，优选水中制浆，来形成浆料。另外的组分例如过渡金属氧化物、粘合剂、稳定剂或者促进剂也可以作为水溶性或者水分散性化合物的混合物引入浆料中。如果将未改性的MAZ骨架分子筛用于浆料中，则可以将贵金属化合物(例如硝酸钯)在活性涂覆方法过程中加入该浆料中来形成贵金属/MAZ骨架分子筛。
该浆料优选包含10-70重量％，更优选20-50重量％的固体。在形成浆料之前，该被动NOx吸附剂(或者未改性的MAZ骨架分子筛)粒子优选进行尺寸减小处理(例如研磨)，以使得固体粒子的平均粒度为直径小于20微米。
然后可以将该流通式或者滤过式基底一次或多次浸入该浆料中或者该浆料可以涂覆到所述基底上，以使得在基底上将沉积期望负载量的催化材料。如果在活性涂覆流通式或者滤过式基底之前或者期间，第一贵金属没有被引入MAZ骨架分子筛中，则通常将该分子筛涂覆的基底干燥和煅烧，然后可以通过任何已知的手段将该第一贵金属加入该分子筛涂覆的基底，包括例如用贵金属化合物(例如硝酸钯)浸渍、吸附或者离子交换。
该被动NOx吸附剂涂层可以覆盖基底的整个长度，或者可选择地可以仅仅覆盖基底总长度的一部分，以使得仅仅形成被动NOx吸附剂的入口区或者出口区涂层。优选将基底的整个长度用被动NOx吸附剂浆料涂覆，以使得该被动NOx吸附剂活性涂层覆盖基底的整个表面。
在流通式或者滤过式基底用被动NOx吸附剂涂覆后，并且如果需要，用贵金属浸渍后，优选将该涂覆的基底干燥，然后通过在升高的温度加热来煅烧，以形成该被动NOx吸附剂涂覆的基底。优选该煅烧在400-600℃进行大约1-8小时。
在一种可选择地实施方案中，该流通式或者滤过式基底包含该被动NOx吸附剂。在这种情况中，将该被动NOx吸附剂挤出以形成流通式或者滤过式基底。该被动NOx吸附剂挤出的基底优选是蜂窝流通式整料。
挤出的分子筛基底和蜂窝体和制备它们的方法是本领域已知的。参见例如美国专利No.5492883，5565394和5633217和美国专利No.Re.34804。典型的，该分子筛材料与永久性粘合剂例如硅树脂和临时粘合剂例如甲基纤维素混合，并且将该混合物挤出以形成生坯蜂窝体，然后将其煅烧和烧结来形成最终的小孔分子筛流通式整料。该分子筛在挤出之前可以包含第一贵金属，以使得通过挤出程序来生产被动NOx吸附剂整料。可选择地，可以将该第一贵金属加入到预成形的分子筛整料中以产生该被动NOx吸附剂整料。
此外，该被动NOx吸附剂可以进一步包含第二分子筛催化剂。该第二分子筛催化剂包含第二贵金属和第二分子筛，其中该第二分子筛不具有MAZ骨架类型。在这种实施方案中，该被动NOx吸附剂可以包含一种或多种另外的分子筛催化剂(例如第三分子筛催化剂和/或第四分子筛催化剂)，条件是该另外的分子筛不同于第一和第二分子筛。
该第一贵金属和第二贵金属独立地选自铂，钯，铑，金，银，铱，钌，锇或者其混合物；优选它们独立地选自钯，铂，铑或者其混合物。更优选第一贵金属和第二贵金属都是钯。
该第二分子筛优选是具有下面的骨架类型的小孔分子筛：ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SFW、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUG和ZON，具有MFI、FER、MWW或者EUO骨架类型的中孔分子筛，具有CON、BEA、FAU、MOR或者EMT的骨架类型的大孔分子筛，以及任意两种或更多种的混合物或者共生体。更优选该小孔沸石是AEI或者CHA，中孔沸石是MFI，和大孔沸石是BEA。
可以通过现有技术的公知的方法来制备含有第二分子筛催化剂的被动NOx吸附剂。可以将贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂物理混合来生产该被动NOx吸附剂。优选，该被动NOx吸附剂进一步包含流通式基底或者滤过式基底。在一种实施方案中，将该贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂涂覆到流通式或者滤过式基底，并且优选使用活性涂覆程序沉积在流通式或者滤过式基底上来生产该被动NOx吸附剂。
以上描述了合适的流通式或者滤过式基底，以及用贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂活性涂覆该基底的程序。贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂添加到流通式或者滤过式基底上的次序不认为是关键的。因此，可以将贵金属/MAZ骨架分子筛在第二分子筛催化剂之前活性涂覆到基底上，或者可以在贵金属/MAZ骨架分子筛之前将第二分子筛催化剂活性涂覆到基底上，或者可以同时将贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂二者活性涂覆到基底上。
在一种可选择地实施方案中，该流通式或者滤过式基底包含贵金属/MAZ骨架分子筛，第二分子筛催化剂，或者贵金属/MAZ骨架分子筛和第二分子筛催化剂二者。在这种情况中，将该贵金属/MAZ骨架分子筛，第二分子筛催化剂或者二者挤出以形成流通式或者滤过式基底。如果不包括在挤出基底中，则将该贵金属/MAZ骨架分子筛或者第二分子筛催化剂涂覆到挤出的流通式或者滤过式基底上。该挤出的基底优选是蜂窝流通式整料。
优选该被动NOx吸附剂包含第一层(其包含贵金属/MAZ骨架分子筛)和第二层(其包含第二分子筛催化剂)。典型的，该第一层可以位于基底上和该第二层位于第一层上。可选择地，该第二层可以位于基底上和该第一层位于第二层上。
在一种分开的实施方案中，该被动NOx吸附剂包含第一区(其包含贵金属/MAZ骨架分子筛)和第二区(其包含第二分子筛催化剂)。该第一区可以在第二区上游，以使得第一区在第二区之前接触废气，或者可选择地该第二区可以在第一区上游，以使得第二区在第一区之前接触废气。优选，该第二区位于第一区上游，以使得废气在接触第一分子筛催化剂之前接触该第二分子筛催化剂。所述两个区可以处于相同催化剂组分(或者催化剂块)上，或者包含贵金属/MAZ骨架分子筛的第一区可以位于与包含第二分子筛催化剂的第二区相区别的块(或者催化剂组分)上。
本发明还包括一种内燃机排气系统，其包含所述被动NOx吸附剂。该排气系统优选包含一种或多种另外的后处理装置，其能够在正常运行温度从内燃机废气除去污染物。优选，该排气系统包含被动NOx吸附剂和选自以下面的一种或多种其他催化剂组分：(1)选择性催化还原(SCR)催化剂，(2)微粒过滤器，(3)SCR过滤器，(4)NOx吸附剂催化剂，(5)三效催化剂，(6)氧化催化剂或者其任意组合。该被动NOx吸附剂优选是与任何上述后处理装置分开的组分。可选择地，该被动NOx吸附剂可以作为组分引入任何上述后处理装置中。
这些后处理装置是本领域公知的。选择性催化还原(SCR)催化剂是这样的催化剂，其通过与氮化合物(例如氨或者尿素)或者烃(贫燃NOx还原)反应来将NOx还原成N2。典型的SCR催化剂包含氧化钒-二氧化钛催化剂，氧化钒-氧化钨-二氧化钛催化剂，或者金属/沸石催化剂例如铁/β沸石，铜/β沸石，铜/SSZ-13，铜/SAPO-34，Fe/ZSM-5或者铜/ZSM-5。
微粒过滤器是这样的装置，其减少了来自于内燃机排气的微粒。微粒过滤器包括催化的微粒过滤器和裸露(未催化的)微粒过滤器。催化的微粒过滤器(对于柴油和汽油应用)包括金属和金属氧化物组分(例如Pt、Pd、Fe、Mn、Cu和二氧化铈)以除了破坏过滤器所捕集的烟灰之外，还氧化烃和一氧化碳。
选择性催化还原过滤器(SCRF)是将SCR和微粒过滤器的功能组合的单基底装置。它们用于减少内燃机的NOx和微粒排放物。除了SCR催化剂涂层之外，微粒过滤器还可以包括其他金属和金属氧化物组分(例如Pt、Pd、Fe、Mn、Cu和二氧化铈)来除了破坏过滤器所捕集的烟灰之外，还氧化烃和一氧化碳。
将NOx吸附剂催化剂(NAC)设计为在贫燃排气条件下吸附NOx，在富燃条件下释放所吸附的NOx，和将所释放的NOx还原来形成N2。NAC典型的包括NOx存储组分(例如Ba、Ca、Sr、Mg、K、Na、Li、Cs、La、Y、Pr和Nd)，氧化组分(优选Pt)和还原组分(优选Rh)。这些组分包含在一种或多种载体上。
三效催化剂(TWC)典型地在化学计量比条件下用于汽油发动机以便在单一装置上将NOx转化成N2，将一氧化碳转化成CO2，和将烃转化成CO2和H2O。
氧化催化剂和特别是柴油氧化催化剂(DOC)是本领域公知的。将氧化催化剂设计为将CO氧化成CO2和将气相烃(HC)和柴油微粒的有机级分(可溶性有机级分)氧化成CO2和H2O。典型的氧化催化剂包括铂和任选地还包括处于高表面积无机氧化物载体上的钯，所述载体例如氧化铝，二氧化硅-氧化铝和沸石。
被动NOx吸附剂优选是与任何上述后处理装置相区别的组分。可选择地，该被动NOx吸附剂可以作为组分引入任何上述后处理装置。例如，基底可以包含在相同基底上的被动NOx吸附剂上游区和SCR催化剂下游区。
该排气系统可以配置为使得被动NOx吸附剂位于发动机附近，和另外的后处理装置位于该被动NOx吸附剂下游。因此，在正常运行条件下，在接触后处理装置之前，发动机废气首先流过被动NOx吸附剂。可选择地，该排气系统可以包含阀或者其他导气机构，以使得在低温期间过程中(低于大约150-220℃，优选200℃的温度，大约在后处理装置处测量)，在流到被动NOx吸附剂之前，引导所述废气来接触该后处理装置。一旦该后处理装置达到运行温度(大约150-220℃，优选200℃，在后处理装置处测量)，然后将该废气流在接触后处理装置之前，重新导向来接触被动NOx吸附剂。这确保了被动NOx吸附剂的温度长期保持较低，和因此改进了该被动NOx吸附剂的效率，同时允许后处理装置更快达到运行温度。美国专利No.5656244，其教导通过参考引入本文，例如教导了在冷启动和正常运行条件过程中控制废气流动的手段。
本发明还包括一种处理来自内燃机的废气的方法。该方法包括在处于或者低于低温的温度，将NOx吸附到被动NOx吸附剂上，在高于该低温的温度从该被动NOx吸附剂上热解吸NOx，和在该被动NOx吸附剂下游的催化剂组分上催化除去该解吸的NOx。优选，所述低温是大约250℃。
该被动NOx吸附剂下游的催化剂组分是SCR催化剂，微粒过滤器，SCR过滤器，NOx吸附剂催化剂，三效催化剂，氧化催化剂或者其组合。
下面的实施例仅仅说明本发明。本领域技术人员将认可许多变化处于本发明的主旨和权利要求的范围内。
实施例1：制备本发明的被动NOx吸附剂(PNA)
制备MAZ沸石
在19L高压釜中如下制备反应凝胶(摩尔组成60SiO2：3Al2O3：12.5Na2O：15模板：3000H2O)。将胶体二氧化硅(30％w/w胶体二氧化硅；Grace Davison)装料到高压釜中，并且在300rpm开动搅拌器。然后将模板(氢氧化胆碱；46％水溶液)分散在40％的游离水中，并且装料到高压釜。将所需量的铝酸钠(42.4％Na2O，54.9％Al2O3；Alfa-Aesar)和氢氧化钠溶解在40％游离水中，并且装料到高压釜。装料管线然后用剩余20％的游离水冲洗。一旦全部试剂都加入后，则密封该高压釜，然后用氮气加压到大约20psi，并且启动加热，设定点为150℃。将该高压釜在150℃搅拌大约3天。在反应温度大约3天后，将该高压釜冷却，排气和卸料。将所产生的材料真空下过滤和使用两倍于它的体积的去矿物质水洗涤。将所产生的产物在110℃干燥过夜。通过粉末XRD分析显示该产物是相纯的。
在它用于催化剂制备之前，将所制造的沸石如下来活化：在空气中，通过以2℃/min加热到110℃，然后以5℃/min加热到450℃和在450℃保持16小时来煅烧。最后将该材料以5℃/min加热到550℃，并且在550℃保持16小时。一旦该材料冷却到室温，则将它用1摩尔氯化铵溶液，每克煅烧的沸石使用10mL溶液进行离子交换。该离子交换是在室温搅拌1小时来进行的。停止搅拌，并且将浆料离心分离。将澄清的上清液倾析掉。然后重复该离子交换程序，其后将沸石离心分离和洗涤(倾析掉上清液)，然后干燥。将所产生的NH4-型沸石如下来转化成H-形式：在空气中，以2℃/min加热到150℃，并且在150℃保持10小时，随后以5℃/min加热到450℃和最后在450℃保持16小时来煅烧。XRF分析显示该H-形式沸石的组成为：9.2SiO2–Al2O3–0.01Na2O。
PNA1A：1wt％的Pd/MAZ
根据下面的程序，将钯添加到二氧化硅-氧化铝之比(SAR)是9.2的MAZ沸石中来产生PNA1A：该粉末催化剂是通过使用可溶性钯化合物作为前体湿浸渍沸石来制备的。在105℃干燥后，将样品在500℃煅烧来提供新鲜催化剂，然后将一部分的新鲜催化剂在750℃在含有10％的H2O的空气氛中水热老化。PNA1A的Pd负载量是1wt％。
PNA1B：3％Pd/MAZ
PNA1B是使用与PNA1A相同的程序来制备的，除了可溶性钯化合物的量增加来产生更高的Pd负载量之外。PNA1B的Pd负载量是3wt％。
实施例2：制备对比PNA
对比PNA2A：1wt％Pd/CHA
对比PNA2A是使用与PNA1A相同的程序来生产的，除了使用二氧化硅-氧化铝之比(SAR)是25的小孔菱沸石(CHA)沸石代替MAZ之外。对比PNA2A的Pd负载量是1wt％。
对比PNA2B：3wt％Pd/CHA
对比PNA2B是使用与PNA1B相同的程序来生产的，除了使用二氧化硅-氧化铝之比(SAR)是25的小孔菱沸石(CHA)沸石代替MAZ之外。对比PNA2B的Pd负载量是3wt％。
实施例2：NOx存储能力测试程序
将催化剂(0.4g)在大约100℃的吸附温度在流量为2L/min和MHSV为300L*h-1*g-1的含NO的气体混合物中保持5分钟。这个吸附阶段之后是在含NO的气体存在下，斜坡升温速度17℃/min的温度程序化解吸附(TPD)，直到床温度达到大约450℃以便净化全部存储的NOx的催化剂，用于进一步测试。
该含NO的气体混合物在吸附和解吸附二者的过程中包含N2中的10vol％的O2，60ppm的NO，5vol％的CO2，1500ppm的CO，130ppm的C3H6和5vol％的H2O。
该NOx存储是作为相对于含有催化剂负载量大约3g/in3的整料，以每升催化剂所存储的NO2的量来计算。表1显示了不同温度时的结果，和图1显示了NOx吸收和释放曲线。
表1的结果显示本发明的PNA(PNA1A和PNA1B)在整个测试期内存储的NOx的量大于对比PNA。虽然在初始100℃存储期，Pd/CHA样品的NOx存储量大于Pd/MAZ样品，但是在高于100℃的斜坡升温过程中，Pd/MAZ样品存储的NOx大于对比Pd/CHA样品，如图1所示。此外，Pd/MAZ催化剂在宽的温度范围和比Pd/CHA更高的温度释放NOx，如图1所示。NOx释放特性在水热老化后得以保持，如表1所示。
表1：NOx存储对比结果
1“穿透”定义为气流中的NOx浓度升高到高于初始入口值60ppm时的温度。

Claims (20)

1.一种被动NOx吸附剂，其在处于或低于低温有效吸附NOx，并且在高于该低温的温度释放所吸附的NOx，所述的被动NOx吸附剂包含第一贵金属和具有MAZ骨架类型的分子筛。
2.权利要求1的被动NOx吸附剂，其中该第一贵金属选自铂、钯、铑、金、银、铱、钌、锇及其混合物。
3.权利要求1的被动NOx吸附剂，其中该第一贵金属是钯。
4.权利要求1-3任一项的被动NOx吸附剂，其中该具有MAZ骨架类型的分子筛选自铝硅酸盐沸石和金属取代的铝硅酸盐沸石。
5.权利要求1-3任一项的被动NOx吸附剂，其中该具有MAZ骨架类型的分子筛选自ZSM-4、LZ-202、针沸石和ω沸石。
6.权利要求1-5任一项的被动NOx吸附剂，其中该被动NOx吸附剂涂覆到流通式或者滤过式基底上。
7.权利要求1-5任一项的被动NOx吸附剂，其中将该被动NOx吸附剂挤出以形成流通式或者滤过式基底。
8.权利要求1-7任一项的被动NOx吸附剂，其进一步包含第二分子筛催化剂，其中该第二分子筛催化剂包含第二贵金属和第二分子筛，其中该第二分子筛不具有MAZ骨架类型。
9.权利要求8的被动NOx吸附剂，其中该第一贵金属和第二贵金属独立地选自铂、钯、铑、金、银、铱、钌、锇及其混合物。
10.权利要求8的被动NOx吸附剂，其中该第一贵金属和第二贵金属都是钯。
11.权利要求8-10任一项的被动NOx吸附剂，其中该第二分子筛是小孔、中孔或者大孔分子筛，其选自下面的骨架类型：ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SFW、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUG、ZON、BEA和MFI及其两种或更多种的共生体。
12.权利要求11的被动NOx吸附剂，其中该小孔分子筛选自AEI和CHA骨架类型。
13.权利要求8-12任一项的被动NOx吸附剂，其中该被动NOx吸附剂涂覆到流通式或者滤过式基底上。
14.权利要求8-13任一项的被动NOx吸附剂，其具有第一层和第二层，其中该第一层包含第一贵金属和具有MAZ骨架类型的分子筛，和该第二层包含第二分子筛催化剂。
15.权利要求8-13任一项的被动NOx吸附剂，其具有第一区和第二区，其中该第一区包含第一贵金属和具有MAZ骨架类型的分子筛，和该第二区包含第二分子筛催化剂。
16.权利要求1-15任一项的被动NOx吸附剂，其中该低温是250℃。
17.一种内燃机排气系统，其包含权利要求1-16任一项的被动NOx吸附剂和选自以下的催化剂组分：选择性催化还原(SCR)催化剂、微粒过滤器、SCR过滤器、NOx吸附剂催化剂、三效催化剂、氧化催化剂及其组合。
18.一种减少废气中NOx的方法，所述的方法包含在处于或者低于低温，将NOx吸附到权利要求1-15任一项的被动NOx吸附剂上，在高于该低温的温度从该被动NOx吸附剂上热解吸NOx，和在该被动NOx吸附剂下游的催化剂组分上催化除去该解吸的NOx。
19.权利要求18的方法，其中该催化剂组分选自选择性催化还原(SCR)催化剂、微粒过滤器、SCR过滤器、NOx吸附剂催化剂、三效催化剂、氧化催化剂及其组合。
20.权利要求17或者权利要求18的方法，其中该低温是250℃。
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