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CN1071994C - 含有氯烟碱类杀虫剂和具有吡唑,吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂的复配物 - Google Patents

含有氯烟碱类杀虫剂和具有吡唑,吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂的复配物 Download PDF

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CN1071994C CN96191646A CN96191646A CN1071994C CN 1071994 C CN1071994 C CN 1071994C CN 96191646 A CN96191646 A CN 96191646A CN 96191646 A CN96191646 A CN 96191646A CN 1071994 C CN1071994 C CN 1071994C
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Abstract

本发明涉及含有有效量杀虫剂的农业化学复配物，其中杀虫剂含有氯烟碱类杀虫剂A，如吡虫啉、啶虫脒或烯啶虫胺，以及具有吡唑，吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂B；还涉及含有所述两种活性物质的一种或两种的组合物以及用两种活性物质的复配物来处理和保护作物特别是种子抵抗昆虫或节肢动物的方法。也可以使用含有两种活性物质的组合物。可同时或依次地使用两种各自含有两种活性物质中的一种的组合物以达到结合的效果。

Description

含有氯烟碱类杀虫剂和具有吡唑，吡 咯或苯基咪唑基团的杀虫剂的复配物
本发明涉及保护作物用的新型农业化学复配物，其中包括至少一种有效量的杀虫剂A，它来自氯烟碱类(chloronicotinyls)，如吡虫啉、啶虫脒或烯啶虫胺，以及至少一种有效量的，有机磷杀虫剂、拟除虫菊酯杀虫剂或氨基甲酸酯杀虫剂除外的杀虫剂B，并涉及用这类复配物来处理作物的方法。
在本发明的文章中，作物这一术语指的是整个的作物，作物的一部分或作物的繁殖材料，特别是种子。
更妥善地说，本发明的主题是保护作物抵抗昆虫或节肢动物的农业化学复配物，其特征在于使用了有效量的杀虫剂，它包括氯烟碱类杀虫剂A，如吡虫啉、啶虫脒或烯啶虫胺，以及具有吡唑，吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂B。
含有吡唑，吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂B包括那些在欧洲专利EP0295117,EP 0460940或EP 0484165中分别有所描述的杀虫剂。确切的说，本发明选用的杀虫剂最好选自吡唑类杀虫剂。更有利的是，所选的化合物的常用名为氟虫腈，其化学式为(±)-5-氨基-1-(2,6二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚硫酰吡唑-3-腈，化合物5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-乙基亚硫酰吡唑-3-腈或化合物5-甲氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-乙基亚硫酰吡唑-3-腈。除了在申请EP 0295117公布了以外，化合物氟虫腈的性质还曾在1992年布莱顿农作物保护会议(Brighton Crop ProtetionConference)的报告中(害虫和疾病，29-34页)(Pests and Diseases,pages 29-34)发表过。
吡虫啉是1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺的常用名，其杀虫剂性质在1990年布莱顿农作物保护会议(Brighton Crop ProtetionConference)的报告“害虫和疾病”(“Pests and Diseases”)的第21页中有所描述。
啶虫脒是(E)-N1-((6-氯-3-吡啶)甲基)-N2-氰基-N1-甲基-乙酰咪的常用名。这一产品以序号NI-25列在杀虫剂手册(第十版)中。它是首先在以出版号为WO 91/04965的国际申请PCT/JP90/01282中公开的。此后，这一化合物的其它性质在出版号为WO 93/24004的国际申请PCT/EP93/01286中有所描述。
烯啶虫胺是(E)-N-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺的常用名。这一产品列在由克莱夫·托姆林(CliveTOMLIN)编辑、布莱顿农作物保护委员会(Brighton Crop Protetion Council)1994年出版的杀虫剂手册(第十版)中。
本发明的复配物适宜用于种子保护和土壤处理。
本发明的另一个主题是含有上述本发明复配物的组合物。
此外，本发明还包括了低抗昆虫或节肢动物的作物处理方法，其特征在于应用了含两种活性成份的复配物。同样也可应用一种含有两种活性成份的组合物，或者，可同时或依次地应用两种分别含有这两种活性成份中的一种的组合物，以获得组合的效果。
本发明的再一个主题是处理种子的方法，其特征在于所述种子从谷物(如小麦，大麦，黑麦)，玉米，高粱，向日葵，棉花，稻谷，豌豆，菜子、土豆和市场种植园的农作物中选出。
本发明的化合物的复配物的用量可以有很大的不同，具体是要根据种子的类型，昆虫或节肢动物的毒性，种类以及侵袭程度和气候条件。杀虫剂(B)，最好是氟虫腈，其用量为每公担种子10至500克，最好在40至300克之间(克/公担)。杀虫剂A，最好是吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺，它们的使用率为每公担种子10至800克，最好在20至500克之间。那么B与A的比例在0.0125至50之间，最好在0.08至15之间，A与B的比例在0.02至80之间，最好在0.067至12.5之间。
在对玉米或高粱的种子的处理中，杀虫剂A，最好是吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺的用量在20至500克/公担之间，杀虫剂B(最好是氟虫腈)的用量在40至300克/公担之间。
本发明的另一个主题是用上述组合物或复配物来处理甜菜种子的方法。
在对甜菜种子的处理中，杀虫剂A，最好是吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺的用量将在20至100克/单位之间，杀虫剂B(最好是氟虫腈)的用量在25至50克/单位之间。这里的单位是指一公顷地播种所需的种子数量。
根据一个方法变体，本发明的又一个主题是一种土壤处理方法，具体的是在条播机中采用：
-或是含有两种活性成份的复配物或组合物的颗粒制剂，
-或是两种颗粒制剂的混合物，每种制剂均含有两种活性成份中的一种，
并含有任用的一种或多种固态或液态的农业上允许的载体，并/或含有任
用的一种或多种农业允许的表面活性剂。
这种方法能有利地应用于谷物，玉米，棉花和向日葵的苗床。对于谷物和玉米，氯烟碱类杀虫剂，如吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺，的用量在50至500克/公顷之间，杀虫剂B(最好是氟虫腈)的用量在50至200克/公顷之间。
本发明的方法能特别适用于杀灭昆虫和节肢动物害虫。
在这些昆虫中，通过采用本发明的复配物，组合物和/或处理方法，可以杀灭许多种蝇类，例如冬作种蝇(Phorbia coarctata)或种蝇(Phorbia platura)、甜菜隐食甲、唇足[亚]纲、信足[亚]纲、叶蝉、蚜虫以及黑背叩甲和金针虫(叩甲属，红尾叩甲)。
本发明也涉及作物的繁殖物质特别是种子，使种子涂覆和/或含有上面定义的复配物、或含有两种活性成份的的组合物或两种组合物的混合物，每种组合物各自提供一种活性成份。不难理解，种子可以特别是先用含杀虫剂B最好是氟虫腈的组合物，后用含有杀虫剂A最好是吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺的组合物进行处理，或者先后次序调过来进行处理，或用含有这两种活性成份的组合物进行处理。
“涂覆和/或含有”这一术语通常指的是活性成份大部分是施加在繁殖物质的表面，尽管根据施加方法的不同，成份会或多或少地渗入物质中。当所述的繁殖物质再种植时，它吸收了活性成份。实际上，从商业目的上可以声称，在大部分时间里，大部分活性成份是在表面的。
本发明也涉及氯烟碱类杀虫剂A，如吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺，以及吡咯或苯基咪唑类的杀虫剂B，最好是氟虫腈的产品，它们是同时，连续或依次施加用于抵抗昆虫或节肢动物以保护作物。
下面的一些实施例用于说明本发明的复配物，组合物及处理方法。当然，这些实施例没有限制性，用本发明的复配物和组合物也可控制昆虫或节肢动物，并对其它作物进行处理。
                        实施例1
玉米种子根据常规种子处理方法进行了处理：
-一方面用浓度为500克ai/l(0.125升/公担)的氟虫腈悬浮液浓缩物FS处
理。
-另一方面用浓度为700克ai/kg(每公担种子这种制剂用量为0.35或0.7
千克)的吡虫啉可润湿粉末WS(Gaucho WS)用于种子处理。
-最后，一部分用0.125升/公担的氟虫腈和0.35千克/公担的吡虫啉处理。
未经处理的一部分种子作为对照样品。此外，将颗粒克百威施加在条播机中对土壤处理以作比较。将经上述种种处理的或对照种子种入未开垦地土壤中，而未经处理的一部分种子种入含有克百威颗粒的土壤中。播种49天后，对受到金针虫(叩甲属)侵袭的作物的百分含量进行评估。结果如下：
处理方法 ％(受侵袭的作物)
未经处理的对照 90
氟虫腈62.5克ai/q 18.3
氟虫腈62.5克/公担种子+吡虫啉245克/公担种子 3.1
吡虫啉245克ma/q 20
吡虫啉490克ai/q 5
克百威600克ai/ha 10
这一实施例很好地说明了本发明的复配物，组合物和方法对于单一杀虫剂和商用参考产品具有的优越性。
而且，在本实施例中，没有观察到有药害现象。
                        实施例2
对于大麦(稠李缢管蚜)的试验。吡虫啉+氟虫腈。
大麦种子按下列步骤处理：
a)一部分用50克/公担氟虫腈处理，
b)一部分用35克/公担吡虫啉处理，
c)一部分用50克/公担氟虫腈+35克/公担吡虫啉处理，
d)最后，一部分种子不经处理作为对照。
大麦种子播种160天后，分析因感染了由稠李缢管蚜传播的大麦黄矮病毒而脱色的作物百分比，结果显示在c)中有6.3％脱色而在a)和b)中脱色的百分比分别为67.8％和19.5％。对照作物d)脱色百分比大于80％(81.3％)。值得注意的是两种杀虫剂都能各自减少脱色率，而当两种产品结合起来使用时，脱色率的减少更为显著。
                        实施例3
对于菜蛾的试验。啶虫脒+氟虫腈
对于菜蛾的试验结果表明在氟虫腈中加入一些无效量的NI25(啶虫脒)使得氟虫腈获得相同活性所用的剂量减少到原来的2.5分之一(协同作用比率)。
试验按下列步骤进行：将处于生长期过渡阶段(三龄幼虫)的菜蛾的幼虫放在作为其生物供给的卷心菜叶子上。用不同浓度的活性成份对不同的叶子处理，处理后48小时后，对死幼体计数。从死亡率对于活性成份浓度的曲线得到LC50(杀死占总数50％的浓度)。单独用氟虫腈的50％致死浓度为0.4ppm。NI25的50％致死浓度为40ppm。当用两剂量的氟虫腈与一剂量的NI25的复配物时，其50％致死浓度为0.16ppm(剂量以氟虫腈的浓度表示)。
                        实施例4
对于茄子(桃蚜)的试验。啶虫脒+氟虫腈。
用绿桃蚜虫(桃蚜)感染一定数目的茄子作物。用一些未经处理过的作物作为对照，使得能够计算这些作物预先或是单独用不同剂量的氟虫腈，或是单独用啶虫脒，或是最后用它们的复配物处理后获得的百分比活性。在对茄子作物的叶子处理后3天以后，记下昆虫的致死百分比，记录下的结果列在下表：
氟虫腈NI25 0克/公顷 6.25克/公顷 预期结果** 协同作用
0克/公顷 0％* 2％   -   -
3.13克/公顷 0％ 6％ 2％ +4％
12.5克/公顷 0％ 47％ 2％ +45％
50克/公顷 23％ 72％ 20.4％ +51.6％
*未经处理的对照
**用技术熟练的工作人员所熟知的Colby公式计算：
                  E=X+Y-X×Y/100
其中：
-E是预期的含两种杀虫剂A和B的混合物的昆虫致死百分比，复配物中A和B所限定的剂量分别为a和b,X是杀虫剂A剂量为a时观察到的致死百分比，Y是杀虫剂B剂量为b时观察到的致死百分比。当复配物获得的致死百分比大于E时，就有了协同作用。
由于它们在实践上的用途，本发明的复配物很少被单独使用，它能应用于含有一种或另一种活性成份或两种活性成份均有的组合物中。在每一组合物中，活性成份通常与农用的液态或固态载体，有时还至少有一种表面活性剂相复合。
这些能用于保护作物抵抗昆虫的组合物含有至少一种本发明如上所述的复配物的组分作为活性成份，并与农业上允许的液态或固态载体和/或农业上允许的表面活性剂相混合。具体可采用的是常用的惰性载体和常用的表面活性剂。
这些组合物通常含有0.5至95％本发明的化合物，即是两种活性成份中的一种或其复配物。如果没有其它说明，在本说明书中，百分比是用重量来表示的。
本说明书中“载体”这一术语指的是与活性成份相复合使得活性成份能施加于作物，种子或土壤的，天然或合成的，无机或有机的物质。因此，这种载体通常是惰性的，而且必须是在农业上能接受的，特别是在经处理的作物上能接受的。载体可以是固体(粘土、天然的或合成的硅酸盐、硅土、树脂、石蜡、固体肥料等)或液体(水、醇、酮、石油级分、芳香烃或链烷烃类碳氢化合物、氯化烃类、液化气体等)。
表面活性剂可以是离子或非离子形式的乳化剂、分散剂或润湿剂。可提到的例子有聚丙烯酸盐类、木素磺酸盐类、苯磺酸盐类、萘磺酸盐类、用脂肪醇，或脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷的缩聚物、取代酚(特别是烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、或聚乙氧基酚或醇的磷酸酯。当活性成份和/或惰性载体不溶于水而溶媒是水时，通常至少需要一种表面活性剂存在。
这些组合物也可含有任何其它种类的组分，例如保护性胶体、粘附剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂等，以及其它已知有杀虫(特别是杀昆虫或杀菌的)性能或有促进作物生长的性质(特别是肥料)或有调节作物生长的性质的活性成份。更普遍的说，本发明的化合物能与所有的与常用配制技术相适应的固态或液态添加剂复合起来使用。
为便于使用，复配物的组分通常是各种固态或液态形式的复配物。
可以提及的以固体形式存在的组合物是用于喷粉或分散的粉末(本发明复配物的含量可达100％)和特别是用挤压、压制、颗粒状支持物浸渍、或粉末粒化的方法得到的颗粒(在上述的后面一些情况中，本发明复配物在这些颗粒中的含量为0.5至80％)。
在颗粒组合物的一个实施例中，采用了下列组分：
实施例G
-两种活性成份中的一种或它们的复配物    50克
-表氯醇                                2.5克
-十六烷基聚乙二醇醚                    2.5克
-聚乙二醇                              35克
-高岭土(颗粒大小：0.3至0.8mm)          910克
在这个具体例中，活性成份与表氯醇先混合，将这复配物溶解在60克丙酮中，然后加入聚乙二醇和十六烷基聚乙二醇醚。将高岭土浸泡在得到的溶液中，真空下蒸发除去丙酮。
这些化合物或含有所述化合物的复配物也可以是用于喷粉的粉末形式。也可采用含有50克活性成份和950滑石粉的组合物或含有20克活性成份和10克经细粒的硅石及970克滑石粉的组合物。将这些组分混合并磨细，所得的混合物可以喷粉方式施加。
可提及的液体形式的或在施加时呈液体形式的组合物的组合物包括溶液，特别是水溶性浓缩物、可乳化的浓缩物、乳胶、悬浮液浓缩物、气溶胶、可润湿的粉末和糊剂。
可乳化的或可溶的浓缩物通常含有10至80％的活性成份，而备好供用的溶液或乳状液则含有0.01至20％的活性成份。
例如，可乳化浓缩物除了含有溶剂外，在必要时，还含有2至20％的适当添加剂，例如上面提到的稳定剂、表面活性剂、渗透剂、防蚀剂、颜料或粘附剂。
悬浮液浓缩物也可用于喷洒施加，它可以制成稳定的液体产品而不形成沉淀，通常它们含有2至75％的活性成份，0.5至15％的表面活性剂，0.1至10％的触变剂，0至10％的合适添加剂(例如消沫剂、防蚀剂、稳定剂、渗透剂和粘附剂)，以及水或有机液体作为载体，活性成份在这些载体中的溶解度很低或为零。在载体中可溶解一些有机物质或无机盐，以防止沉淀或可用作水的抗冻剂。
下面给出了这种制剂的一个实施例：
实施例SC
-活性成份                    600克
-聚乙氧化三苯乙烯酚磷酸酯    50克
-聚乙氧化烷基酚              50克
-聚羧酸钠                20克
-乙二醇                  50克
-有机聚硅醚油(消沫剂)    1克
-聚糖                    1.5克
-水                      qs 1升
可润湿粉末通常可制成含有20至95％的活性成份，除了固体载体外，通常它们还含有0至5％的润湿剂，3至10％的分散剂以及必要时含有0至10％的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂例如渗透剂、粘附剂、防结块剂、染料等。
为了获得这些可润湿粉末，先将活性成份与附加的那些物质在合适的混合器中充分混合，然后用磨机或其它磨碎机将混合物磨细。通过这种方法得到的可润湿粉末，其可润湿性及悬浮性都是很好的。它们可以任何所需浓度悬浮于水中。
除了可湿润粉末，还可制成糊剂。糊剂的生产条件和方法以及其使用与可润湿粉末一样。
已如前述，本发明的广阔范围中包括水性乳状液和水分散液，例如按本发明可用水稀释可润湿粉末或可乳化浓缩物的方法获得组合物。乳状液可以是水包油或油包水型，并可有象色拉油调料那样厚的稠度。

Claims (17)

1．保护作物抵抗昆虫或节肢动物的农业化学复配物，其特征在于使用了有效量的杀虫剂，所述的杀虫剂包括：
选自吡虫啉，啶虫脒或烯啶虫胺的氯烟碱类杀虫剂A，
选自氟虫腈，其化学式为(±)-5-氨基-1-(2,6二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚硫酰吡唑-3-腈，化合物5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-乙基亚硫酰吡唑-3-腈或化合物5-甲氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-4-乙基亚硫酰吡唑-3-腈的具有吡唑，吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂B，
杀虫剂A与杀虫剂B的重量比为0.02-80。
2．根据权利要求1所述的复配物用于保护种子。
3．根据权利要求1所述的复配物用于土壤处理。
4．一种杀虫组合物，其特征在于包括0.5％至95％的根据权利要求1所述的复配物，一种或多种农业上允许的液态或固态载体和/或一种或多种农业上允许的表面活性剂。
5．一种杀虫组合物，其特征在于包括0.5％至95％的根据权利要求2所述的复配物，一种或多种农业上允许的液态或固态载体和/或一种或多种农业上允许的表面活性剂。
6．一种杀虫组合物，其特征在于含有0.5％至95％的根据权利要求3所述的复配物，一种或多种农业上允许的液态或固态载体和/或一种或多种农业上允许的表面活性剂。
7．抵抗昆虫或抵抗节肢动物的作物处理方法，其特征在于应用了根据权利要求1和2所述的复配物或根据权利要求4和5所述的杀虫组合物，含有两种活性成份中的一种的两个组合物或同时或依次施加以获得结合的效果。
8．根据权利要求7所述的种子处理方法，其特征在于种子是从谷物、玉米、高粱、向日葵、棉花、稻谷、豌豆、菜子、土豆和市场种植园的农作物中选出。
9．根据权利要求8所述的方法，其特征在于谷物选自小麦、大麦、黑麦。
10．根据权利要求7所述的方法，其特征在于选自氟虫腈的杀虫剂B其用量为每公担种子10至500克，而选自吡虫啉和啶虫脒的杀虫剂其用量为每公担种子10至800克。
11．根据权利要求10所述的方法，其特征在于对于玉米和高粱的种子，选自吡虫啉和啶虫脒的杀虫剂A其用量在20至500克/公担种子之间，选自氟虫腈的杀虫剂B其用量在40至300克/公担种子之间。
12．根据权利要求7所述的对甜菜种子处理的方法。
13．根据权利要求12所述的方法，其特征在于选自吡虫啉和啶虫脒的杀虫剂A其用量在20至100克/单位之间，选自氟虫腈的杀虫剂B其用量在25至50克/单位之间。
14．一种土壤处理方法，具体是将颗粒制剂加入条播机中，该颗粒制剂含有根据权利要求3所述的复配物或根据权利要求6所述的组合物或两种各自含有两种活性成份一种的粉末状制剂的复配物，该复配物还可含有一种或多种固态或液态农业上允许的载体和/或一种或多种农业上允许的表面活性剂。
15．根据权利要求14所述的方法，其特征在于在对供玉米和谷物用的土壤处理中，选自吡虫啉和啶虫脒的氯烟碱类杀虫剂A其用量在50至500克/公顷之间，选自氟虫腈的杀虫剂B其用量在50至200克/公顷之间。
16．根据权利要求7至15任一项所述的方法，适用于杀死昆虫或节肢动物害虫，这些害虫包括冬作种蝇、种蝇、甜菜隐食甲、唇足[亚]纲、信足[亚]纲、叶蝉、蚜虫、黑背叩甲以及金针虫。
17．一种保护作物抵抗昆虫或节肢动物的方法，它包括以不同的方法施加权利要求1所述的复配物，其施加方式是同时、连续或依次的。
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