[go: up one dir, main page]

CN106893285A - 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用 - Google Patents

3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106893285A
CN106893285A CN201710220006.3A CN201710220006A CN106893285A CN 106893285 A CN106893285 A CN 106893285A CN 201710220006 A CN201710220006 A CN 201710220006A CN 106893285 A CN106893285 A CN 106893285A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pha
color
discoloration
sensitive
reversible temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710220006.3A
Other languages
English (en)
Inventor
郑华德
马艺娟
张明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Institute of Collaborative Innovation
Original Assignee
South China Institute of Collaborative Innovation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Institute of Collaborative Innovation filed Critical South China Institute of Collaborative Innovation
Priority to CN201710220006.3A priority Critical patent/CN106893285A/zh
Publication of CN106893285A publication Critical patent/CN106893285A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于3D打印的可逆感温变色PHA材料及其制备方法和应用，该材料是由PHA塑料、色母料、无机填料、增塑剂和分散剂组成；所述的色母料由PHA塑料、分散剂和着色剂组成；所述的着色剂是由一种以上的感温变色粉组成，或者由一种以上的感温变色粉与颜料拼色而成。本发明制备的3D打印用可逆感温变色PHA材料，在保持PHA良好的生物降解性和生物相容性外，还能在不同的工作温度下产生颜色的变化，且这一变化过程可逆。由于温变色粉具有不同的变色温度区间和变色效果，因此可以根据工作环境的要求，选择具有不同温度变化区间和变色效果。

Description

3D打印用可逆感温变色PHA材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于3D打印材料领域，具体涉及一种用于3D打印的可逆感温变色PHA材料及其制备方法和应用。
背景技术
3D打印技术自从20世纪80年代开始发展至今，由于成型精度高、原材料利用率高、个性化强等特点，已在舰艇、航空航天、医疗等要求较高的领域得到应用。目前3D打印技术颠覆了传统制造工业的方式和原理，但3D打印材料欠缺成为限制3D打印发展的主要瓶颈，也是3D打印突破创新的关键点和难点所在。
聚羟基脂肪酸酯(PHA)是一类由微生物合成的羟基脂肪酸组成的线性聚酯，是一种在适当的自然环境条件下，能够被微生物分解成低分子化合物的可生物降解材料。PHA在生物体内主要是作为碳源和能源的贮藏性物质而存在，具有良好的生物相容性、生物降解性、塑料的热加工性、光学活性、压电性、气体相隔性等性能。PHA在可生物降解的包装材料、组织工程材料、缓释材料、电学材料以及医疗材料方面有广阔的应用前景。
随着社会对3D打印产品的需求越来越偏向多样化与功能化，因此开发多样性与功能性的PHA材料志在必行。目前可逆热致变色材料在工业、医疗、生活等领域得到应用，但用于3D打印成型技术的可逆感温变色PHA材料还没有相关的报道。
发明内容
本发明的首要目的在于提供一种用于3D打印的可逆感温变色PHA材料，这种材料在保持PHA良好的生物降解性和生物相容性外，还能在不同的工作温度下产生颜色的变化，且这一变化过程可逆。
本发明的另一目的在于提供上述3D打印用可逆感温变色PHA材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述可逆感温变色PHA材料在3D打印中的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种可逆感温变色PHA材料，由以下重量份数的成分组成：
所述的无机填料为微米级改性蒙脱土、纳米氧化锌或纳米氧化硅中的一种以上；
所述的微米级改性蒙脱土为APTES(氨丙基三乙氧基硅烷)或钛酸盐改性的蒙脱土。
所述的增塑剂为ATBC(乙酰柠檬酸三丁酯)、PEG(聚乙二醇)200或季戊四醇中的一种以上。
在上述配方中，无机填料的使用不仅降低了生产成本，提高了PHA树脂的拉伸强度和弹性模量；另一方面，无机填料可以作为成核剂，提高PHA的结晶率和热稳定性，改善感温变色粉的加入引起的系统的不稳定性。
所述的色母料由以下质量百分比的成分组成：
PHA塑料： 45-65％
分散剂： 10-15％
着色剂： 20-40％。
本发明所述的PHA塑料优选挤出级，且是用甲基丙烯酸甲酯单体接枝预处理的，用于改善PHA的结晶度。
本发明所述的分散剂为液体石蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸钠或白油中的一种以上。
所述的着色剂是由一种以上的感温变色粉组成，或者由一种以上的感温变色粉与颜料拼色而成；感温变色粉的具体种类和用量根据所需的变色温度和颜色变化进行选择；色母料的变色效果是依靠感温变色粉来实现的，由于变色粉的颜色变化有限，可以通过与普通颜料拼色，增加颜色的多样性。
所述的着色剂由一种以上的感温变色粉与颜料拼色而成时，颜料占感温变色粉质量的0.5-2.5％；
所述着色剂的粒径优选小于10μm，以避免制备的线材在3D打印成型时堵塞针头。
上述可逆感温变色PHA材料的制备方法，包括以下步骤：
将PHA塑料、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA塑料、色母料、无机填料、增塑剂和分散剂搅拌混合均匀，经过机械成型，冷却后得到3D打印用的可逆感温变色PHA材料；
所述搅拌的转速为50-200rpm，搅拌时间为5-25min；
所述的机械成型优选挤出成型，成型机为单螺杆或双螺杆挤出机，冷却方式为水冷；
进一步优选地，机械成型的步骤是：先使用双螺杆挤出机干法造粒，为提高粒料均匀性，使用二次或多次造粒过程，粒料干燥后，再使用单螺杆挤出机制得所需线材。
本发明制得的可逆感温变色PHA材料可以应用于3D打印中，可作为一种添加剂添加到塑料中或单独使用，制成具有感温变色功能的智能器材和用品，另外还可用于包装、防伪、艺术品、医疗等领域。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明制备的3D打印用可逆感温变色PHA材料，在保持PHA良好的生物降解性和生物相容性外，还能在不同的工作温度下产生颜色的变化，且这一变化过程可逆。由于温变色粉具有不同的变色温度区间和变色效果，因此可以根据工作环境的要求，选择具有不同温度变化区间和变色效果。
(2)与现有技术相比，本发明工艺简单，提供的复合材料可以制成具有感温变色功能的智能器材和用品，如具有警示功能的智能器具、薄膜、载体等，另外还可用于包装、防伪、艺术品、医疗等领域。
(3)本发明中，变色粉的加入容易引起体系耐热和耐老化性能的不稳定，无机填料的使用不仅降低了生产成本，提高了PHA树脂的拉伸强度和弹性模量，同时无机填料可以作为成核剂，提高PHA的结晶率和热稳定性，改善系统的稳定性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例中使用的挤出级PHA塑料(甲基丙烯酸甲酯单体接枝预处理的)为深圳意可曼的EM40010，感温变色粉购自于深圳市奥博安全防伪技术有限公司。
实施例1
一种3D打印用可逆感温变色PHA材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA塑料： 65份
白油： 10份
感温变色粉： 25份；
其中感温变色粉选择变色温度为33℃，由室温到达33℃时其颜色由紫色变为蓝色。
上述PHA材料的制备方法包括以下步骤：
将PHA塑料、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA塑料、色母料、无机填料、增塑剂和分散剂在50-200rpm下搅拌5-25min，使其混合均匀。将物料通过双螺杆挤出机，在水冷的辅助作用下，二次造粒，然后再使用单螺杆挤出机成线材，制得3D打印用可逆感温变色PHA材料；
本实施例制得的线材在常温下呈紫色，加热至33℃时变成蓝色，再冷却至室温时又变回紫色。
实施例2
一种3D打印用可逆感温变色PHA材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA塑料： 58份
硬脂酸钠： 12份
感温变色粉： 30份；
其中感温变色粉由两种组成，一种是变色温度为33℃，由室温到达33℃时颜色由蓝色变为无色；另一种变色温度为55℃，由常温到达55℃时其颜色由无色变为橙色。两种感温变色粉的质量均等。
制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在33-55℃显示无色，而在低于33℃度时显示蓝色，在高于55℃时显示橙色，且显色效果可逆。
实施例3
一种3D打印用可逆感温变色PHA材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
其中感温变色粉选择变色温度为15℃，当环境温度低于15℃时是红色，高于15℃时其颜色由红色变无色，普通颜料的颜色为绿色。
制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在低于15℃时呈黄色，温度高于15℃时变成绿色，再冷却至15℃或以下时又变回黄色。
实施例4
一种3D打印用可逆感温变色PHA材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA塑料： 45份
聚乙烯蜡： 15份
感温变色粉： 40份；
其中感温变色粉选择变色温度为45℃，当周围环境温度高于45℃时其颜色由紫色变为红色。
制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在低于45℃时呈紫色，温度高于45℃时变成红色，再冷却至45℃或以下时又变回紫色。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种可逆感温变色PHA材料，其特征在于：是由以下重量份数的成分组成：
所述的色母料由以下质量百分比的成分组成：
PHA塑料： 45-65％
分散剂： 10-15％
着色剂： 20-40％；
所述的着色剂是由一种以上的感温变色粉组成，或者由一种以上的感温变色粉与颜料拼色而成。
2.根据权利要求1所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的着色剂由一种以上的感温变色粉与颜料拼色而成时，颜料占感温变色粉质量的0.5-2.5％。
3.根据权利要求1所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的PHA塑料是挤出级，且是用甲基丙烯酸甲酯单体接枝预处理的。
4.根据权利要求1所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的无机填料为微米级改性蒙脱土、纳米氧化锌或纳米氧化硅中的一种以上。
5.根据权利要求4所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的微米级改性蒙脱土为APTES或钛酸盐改性的蒙脱土。
6.根据权利要求1所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的增塑剂为ATBC、PEG200或季戊四醇中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的可逆感温变色PHA材料，其特征在于：所述的分散剂为液体石蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸钠或白油中的一种以上。
8.权利要求1-7任一项所述可逆感温变色PHA材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将PHA塑料、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA塑料、色母料、无机填料、增塑剂和分散剂搅拌混合均匀，经过机械成型，冷却后得到3D打印用的可逆感温变色PHA材料。
9.根据权利要求8所述可逆感温变色PHA材料的制备方法，其特征在于：机械成型的步骤是：先使用双螺杆挤出机干法造粒，为提高粒料均匀性，使用二次或多次造粒过程，粒料干燥后，再使用单螺杆挤出机制得所需线材。
10.权利要求1-7任一项所述的可逆感温变色PHA材料在3D打印中的应用。
CN201710220006.3A 2017-04-06 2017-04-06 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用 Pending CN106893285A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710220006.3A CN106893285A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710220006.3A CN106893285A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106893285A true CN106893285A (zh) 2017-06-27

Family

ID=59193766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710220006.3A Pending CN106893285A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106893285A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107353665A (zh) * 2017-07-10 2017-11-17 晋江瑞碧科技有限公司 可逆热致变色3d打印弹性线材组合物及其制备方法
CN107550627A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 上海创始实业（集团）有限公司 具有温度警示功能的冷热敷产品
CN107652620A (zh) * 2017-09-30 2018-02-02 浙江三赢新材料有限公司 具有感温变色能力的包材及其制备方法
CN113831704A (zh) * 2021-08-10 2021-12-24 珠海市三绿实业有限公司 一种用于3d打印机耗材可生物降解的pha复合材料及其制备方法
CN117700676A (zh) * 2023-12-25 2024-03-15 四川大学 一种多重可逆热致变色固-固相变储能材料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922232A (en) * 1973-11-23 1975-11-25 Hercules Inc Fluorescent colorants
JP4699180B2 (ja) * 2005-11-10 2011-06-08 花王株式会社 生分解性樹脂成形品の製造法。
CN105295322A (zh) * 2015-10-28 2016-02-03 合肥学院 一种fdm用温敏变色材料及其制备方法
CN105462201A (zh) * 2015-12-23 2016-04-06 江苏道勤新材料科技有限公司 一种聚羟基丁酸酯基可降解3d打印耗材
CN105802164A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 华南协同创新研究院 用于3d打印可抛光的仿金属pha线材及其制备方法和应用
CN106280339A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 安徽奥斯博医疗仪器设备有限公司 一种phbv基可降解3d打印耗材及其制备方法
CN106543661A (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 张晓军 一种新型变色3d打印材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922232A (en) * 1973-11-23 1975-11-25 Hercules Inc Fluorescent colorants
JP4699180B2 (ja) * 2005-11-10 2011-06-08 花王株式会社 生分解性樹脂成形品の製造法。
CN106543661A (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 张晓军 一种新型变色3d打印材料的制备方法
CN105295322A (zh) * 2015-10-28 2016-02-03 合肥学院 一种fdm用温敏变色材料及其制备方法
CN105462201A (zh) * 2015-12-23 2016-04-06 江苏道勤新材料科技有限公司 一种聚羟基丁酸酯基可降解3d打印耗材
CN105802164A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 华南协同创新研究院 用于3d打印可抛光的仿金属pha线材及其制备方法和应用
CN106280339A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 安徽奥斯博医疗仪器设备有限公司 一种phbv基可降解3d打印耗材及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乐志强，等: "《无机精细化学品手册》", 31 January 2001, 化学工业出版社 *
李祖德，等: "《塑料加工技术应用手册》", 31 October 1997, 中国物资出版社 *
谢圣英，等: "《塑料成型工艺》", 31 January 2010, 中国轻工业出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107353665A (zh) * 2017-07-10 2017-11-17 晋江瑞碧科技有限公司 可逆热致变色3d打印弹性线材组合物及其制备方法
CN107550627A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 上海创始实业（集团）有限公司 具有温度警示功能的冷热敷产品
CN107652620A (zh) * 2017-09-30 2018-02-02 浙江三赢新材料有限公司 具有感温变色能力的包材及其制备方法
CN113831704A (zh) * 2021-08-10 2021-12-24 珠海市三绿实业有限公司 一种用于3d打印机耗材可生物降解的pha复合材料及其制备方法
CN117700676A (zh) * 2023-12-25 2024-03-15 四川大学 一种多重可逆热致变色固-固相变储能材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106893285A (zh) 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用
CN101392077B (zh) 带珠光干涉效果的聚丙烯着色母粒及其制备方法
CN106243655B (zh) 高强度3d打印用聚乳酸材料
CN101392078A (zh) 通用白色母粒及其制备方法
CN101798417B (zh) 用于塑料防白蚁和着色的功能母粒及其制备方法
CN105037754B (zh) 一种采用浆料法制备功能性聚酯母粒的工艺
CN102206406B (zh) 透明耐热聚乳酸改性材料的制备方法
CN112143184B (zh) 一种生物降解色母及其制备方法
CN102372911A (zh) 一种高效的生物降解塑料专用色母组合物及其制备方法
CN105295322A (zh) 一种fdm用温敏变色材料及其制备方法
CN105017734A (zh) 一种用于3d打印的聚合物材料及其制备方法
CN104231417A (zh) 一种聚烯烃硫酸钡透明母粒及其制备方法
CN104497406A (zh) 一种透明膜用填充母料及其制备方法
CN105255122B (zh) 一种聚丁二酸丁二醇酯3d打印线材及其制备方法
KR100741566B1 (ko) 잠열 파우더 및 그의 제조방법
US4076667A (en) Granules and pellets for the modification of polycondensates which can be shaped, as well as the process for obtaining these granules and pellets and shaped articles thus obtained
CN106905655A (zh) 可逆热致变色abs复合材料及制法和在3d打印的应用
CN107955348A (zh) 一种环保塑料色母粒及其制造方法
CN101982487B (zh) 一种专用于聚乙烯轮胎包装膜的耐热新材料及其制备方法
CN103709662A (zh) 聚酯用高浓度白色母粒及其制备方法
CN102746717A (zh) 含聚乙烯蜡的球形珠光颜料的制备工艺
CN104861435A (zh) 一种ptt膜用爽滑色母粒
CN106947204A (zh) 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途
CN108047666A (zh) 一种抗拉强度环保塑料色母粒高分子载体及其制造方法
CN102875987B (zh) 一种有机成核剂及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170627

RJ01 Rejection of invention patent application after publication