CN106947204A - 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 - Google Patents
3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106947204A CN106947204A CN201710234518.5A CN201710234518A CN106947204A CN 106947204 A CN106947204 A CN 106947204A CN 201710234518 A CN201710234518 A CN 201710234518A CN 106947204 A CN106947204 A CN 106947204A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pha
- reversible photochromic
- composite material
- reversible
- photochromic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 title description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 title 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 title 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004595 color masterbatch Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- -1 pentaerythritol ester Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 claims description 3
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 claims description 3
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 3
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 claims description 2
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical group OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940113115 polyethylene glycol 200 Drugs 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 34
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 33
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于3D打印的可逆感光变色PHA复合材料及其制备方法和应用，该材料由PHA树脂、色母料、无机填料、增塑剂、光扩散剂、紫外线吸收剂和抗氧剂制得，所述的色母料由PHA树脂、分散剂和着色剂组成，着色剂是由一种以上的可逆光致变色粉组成，或者由一种以上的可逆光致变色粉与颜料拼色而成。本发明制备的3D打印用可逆感光变色PHA材料，在保持PHA良好的生物降解性和生物相容性外，还能在不同的紫外线强度照射下产生颜色变化，且这一变化过程可逆。在实际应用中，可以根据环境需求，选择具有不同变色效果的光致变色粉。
Description
技术领域
本发明属于3D打印材料领域，具体涉及一种用于3D打印的可逆感光变色PHA复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
3D打印综合了数字建模技术、机电控制技术、信息技术、材料科学与化学等诸多方面的技术知识，是一种综合性应用技术。3D打印技术主要采用离散-叠加成型原理，即分层制造，逐层叠加，摆脱了传统的“去除”加工法。由于成型精度高、原材料利用率高、个性化强等特点，3D打印技术已经成功应用于各个领域。3D打印技术包括多种成型方法，其中熔融堆积成型(FDM)由于不采用激光做能源，维护简单，成本低，丝材清洗、更换容易，后处理简单等优点，发展迅速，适用于热塑性材料。
聚羟基脂肪酸酯(PHA)是细菌胞内合成的一类胞内聚酯，是一种天然的生物高分子材料。由于PHA的力学性能与某些热塑性材料如聚乙烯、聚丙烯类似，但又可完全降解进入自然界的生态循环，既具有类似于合成塑料的物化特性又具有合成塑料所不具备的生物可降解性、生物兼容性、光学活性、压电性、气体相隔性等许多优秀性能。
PHA结构的多样性使其在可降解包装材料、器具类材料、电子产品等方面具有广泛的应用，结合光致变色材料在包装、装饰、存储等领域的应用，开发多样性与功能性的PHA复合材料可以扩大3D打印材料的种类，满足人们对3D打印产品在多样化与功能化方面的需求。
发明内容
为了填补现有技术的空白，本发明的首要目的在于提供一种可逆感光变色的PHA复合材料，该材料能在紫外线照射下产生颜色的变化，且这一变化过程可逆。
本发明的另一目的在于提供上述可逆感光变色PHA复合材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述可逆感光变色PHA复合材料在3D打印中的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种可逆感光变色PHA复合材料，由以下重量份数的成分组成：
所述的无机填料为硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅或二氧化钛中的一种以上，粒径小于5μm；
所述的增塑剂为ATBC(乙酰柠檬酸三丁酯)、PEG(聚乙二醇)200或柠檬酸三乙酯(TEC)中的一种以上；
所述的光扩散剂优选有机硅光扩散剂或丙烯酸光扩散剂，平均粒径小于5μm；
所述的紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)或2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)中的一种以上；
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)或硫代二丙酸双月桂酯(抗氧剂DLTP)中的一种以上。
在上述配方中，无机填料与树脂的相容性好，同时分散性和流动性好，不仅增加了复合材料加工的流动性，改善了复合材料的力学性能；另一方面填料的比表面积大，光通过粒子表面无数次光折射作用，达到光扩散的目的。
所述的色母料由以下质量百分比的成分组成：
PHA树脂： 70-85％
分散剂： 10-15％
着色剂： 5-15％；
本发明所述的PHA树脂优选挤出级，且用甲基丙烯酸甲酯单体接枝预处理，用以改善PHA的结晶度；
所述的分散剂为聚乙烯蜡、硬质酸钠、液体石蜡或白油中的一种以上；
所述的着色剂是由一种以上的可逆光致变色粉组成，或者由一种以上的可逆光致变色粉与颜料拼色而成；可逆光致变色粉的具体种类和用量根据所需的颜色变化进行选择；色母料的变色效果是依靠可逆光致变色粉来实现的，由于变色粉的颜色变化有限，可以通过与普通颜料拼色，增加颜色的多样性；
所述的着色剂由一种以上的可逆光致变色粉与颜料拼色而成时，颜料占可逆光致变色粉质量的0.5-2.5％；
所述着色剂的粒径优选小于10μm，以避免制备的线材在3D打印成型时堵塞针头。
上述可逆光致变色的PHA复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将PHA树脂、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA树脂、色母料、无机填料、增塑剂、光扩散剂、紫外线吸收剂和抗氧剂搅拌混合均匀，经过机械成型，冷却后得到可逆光致变色的PHA复合材料；
所述搅拌的转速为50-200rpm，搅拌时间为5-25min；
所述的机械成型优选挤出成型，成型机为单螺杆或双螺杆挤出机，冷却方式为水冷；
进一步优选地，机械成型的步骤是：先使用双螺杆挤出机干法造粒，为提高粒料均匀性，使用二次或多次造粒过程，粒料干燥后，再使用单螺杆挤出机制得所需线材。
本发明制得的可逆感光变色PHA复合材料可应用于3D打印中，可作为一种添加剂添加到塑料中，制成具有感光变色功能的智能器材和用品，另外还可用于包装、防伪、艺术品、玩具及标识等领域。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明制备的3D打印用可逆感光变色PHA材料，在保持PHA良好的生物降解性和生物相容性外，还能在不同的紫外线强度照射下产生颜色变化，且这一变化过程可逆。在实际应用中，可以根据环境需求，选择具有不同变色效果的光致变色粉。
(2)本发明中，光致变色粉的加入容易造成光疲劳的产生，引起体系不稳定。紫外线吸收剂和抗氧剂的协同作用，不仅能够增加复合材料的抗光耐疲劳，还能减缓PHA氧化过程的进行，抑制PHA的热降解，改善材料的耐热性，对加入少量变色粉引起的不稳定作用起到协调功能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例中使用的挤出级PHA塑料购自于深圳意可曼的EM40010，光致变色粉购自于深圳市奥博安全防伪技术有限公司。
实施例1
一种3D打印用的可逆感光变色PHA复合材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA树脂： 85份
聚乙烯蜡： 10份
光致变色粉： 5份；
其中光致变色粉在紫外线照射下由无色变为紫红色。
上述PHA复合材料的制备方法包括以下步骤：
将PHA树脂、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA树脂、色母料、无机填料、增塑剂、光扩散剂、紫外线吸收剂和抗氧剂在50-200rpm下搅拌5-25min，使其混合均匀。将物料通过双螺杆挤出机，在水冷的辅助作用下，二次造粒，然后再使用单螺杆挤出机成线材，制得3D打印用可逆感光变色PHA复合材料。
本实施例制得的线材在背阴处呈无色，在紫外线照射时变紫红色，再移至背阴处时又变回无色。
实施例2
一种3D打印用的可逆感光变色PHA复合材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA树脂： 80份
硬质酸钠： 12份
光致变色粉： 8份；
其中光致变色粉在紫外线照射下由无色变为蓝色。
PHA复合材料的制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在背阴处呈无色，在紫外线照射时变蓝色，再移至背阴处时又变回无色。
实施例3
一种3D打印用的可逆感光变色PHA复合材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
PHA树脂： 70份
液体石蜡： 15份
光致变色粉： 15份；
其中光致变色粉在紫外线照射下由无色变为黄色。
PHA复合材料的制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在背阴处呈无色，在紫外线照射时变黄色，再移至背阴处时又变回无色。
实施例4
一种3D打印用的可逆感光变色PHA复合材料，由以下重量份数的成分组成：
其中色母料由以下重量份数的成分组成：
其中光致变色粉在紫外线照射下由无色变为黄色，普通颜料为蓝色。
PHA复合材料的制备方法同实施例1。
本实施例制得的线材在背阴处呈绿色，在紫外线照射时变黄色，再移至背阴处时又变回绿色。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于是由以下重量份数的成分组成：
所述的色母料由以下质量百分比的成分组成：
PHA树脂：70-85％
分散剂：10-15％
着色剂：5-15％；
所述的着色剂是由一种以上的可逆光致变色粉组成，或者由一种以上的可逆光致变色粉与颜料拼色而成。
2.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的着色剂由一种以上的可逆光致变色粉与颜料拼色而成时，颜料占可逆光致变色粉质量的0.5-2.5％。
3.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的PHA树脂为挤出级，且用甲基丙烯酸甲酯单体接枝预处理。
4.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的无机填料为硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅或二氧化钛中的一种以上，粒径小于5μm。
5.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯、聚乙二醇200或柠檬酸三乙酯中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的光扩散剂是有机硅光扩散剂或丙烯酸光扩散剂，平均粒径小于5μm。
7.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：
所述的紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑中的一种以上；
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或硫代二丙酸双月桂酯(抗氧剂DLTP)中的一种以上。
8.根据权利要求1所述的可逆感光变色PHA复合材料，其特征在于：所述的分散剂为聚乙烯蜡、硬质酸钠、液体石蜡或白油中的一种以上。
9.权利要求1-8任一项所述的可逆光致变色PHA复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将PHA树脂、分散剂和着色剂混合均匀，得到色母料；将PHA树脂、色母料、无机填料、增塑剂、光扩散剂、紫外线吸收剂和抗氧剂搅拌混合均匀，经过机械成型，冷却后得到可逆光致变色的PHA复合材料。
10.权利要求1-8任一项所述的可逆光致变色PHA复合材料在3D打印中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710234518.5A CN106947204A (zh) | 2017-04-11 | 2017-04-11 | 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710234518.5A CN106947204A (zh) | 2017-04-11 | 2017-04-11 | 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106947204A true CN106947204A (zh) | 2017-07-14 |
Family
ID=59474311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710234518.5A Pending CN106947204A (zh) | 2017-04-11 | 2017-04-11 | 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106947204A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110003718A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-07-12 | 蔡昕运 | 光致可变色色粉及油墨、制作光致可变色器皿表面的方法 |
| CN110294932A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-10-01 | 绍兴文理学院元培学院 | 一种用于3d打印的柔性复合压敏材料 |
| CN110527262A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-03 | 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 | 光致变色涤纶纤维用母粒及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105462201A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-06 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种聚羟基丁酸酯基可降解3d打印耗材 |
| CN105482241A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-04-13 | 湖北工程学院 | 一种可逆感温变色绝缘护套料及其制备方法 |
| CN105524399A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-27 | 银禧工程塑料（东莞）有限公司 | 一种3d打印的聚合物材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-11 CN CN201710234518.5A patent/CN106947204A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105462201A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-06 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种聚羟基丁酸酯基可降解3d打印耗材 |
| CN105524399A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-27 | 银禧工程塑料（东莞）有限公司 | 一种3d打印的聚合物材料及其制备方法 |
| CN105482241A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-04-13 | 湖北工程学院 | 一种可逆感温变色绝缘护套料及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110003718A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-07-12 | 蔡昕运 | 光致可变色色粉及油墨、制作光致可变色器皿表面的方法 |
| CN110294932A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-10-01 | 绍兴文理学院元培学院 | 一种用于3d打印的柔性复合压敏材料 |
| CN110527262A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-03 | 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 | 光致变色涤纶纤维用母粒及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101392077B (zh) | 带珠光干涉效果的聚丙烯着色母粒及其制备方法 | |
| WO2015165363A1 (zh) | 一种用于3d打印的材料及其制备方法和制品 | |
| CN106947204A (zh) | 3d打印用可逆感光变色pha复合材料及其制法和用途 | |
| CN104693646B (zh) | 一种透明增塑pvc功能薄膜及制备方法 | |
| JP2022008659A (ja) | レーザーマーキング可能なポリマー及びコーティング | |
| JP6890090B2 (ja) | レーザーマーキングおよびレーザー溶接可能なポリマー材料 | |
| CN105694362B (zh) | 光屏蔽聚合物纳米复合材料 | |
| CN106893285A (zh) | 3d打印用可逆感温变色pha材料及其制备方法和应用 | |
| CN102206406B (zh) | 透明耐热聚乳酸改性材料的制备方法 | |
| CN109081999A (zh) | 一种抗紫外线低析出的色母及其制备方法 | |
| CN101007876A (zh) | 聚乙烯人参专用膜及其生产工艺 | |
| CN1213093C (zh) | 桔红色塑料着色母粒 | |
| CN109486160A (zh) | 一种气味清香、仿植绒效果的pc/abs功能母粒及其复合材料的制备方法 | |
| WO2024011848A1 (zh) | 一种高耐候黑色隔热asa树脂及其制备方法 | |
| TW201520017A (zh) | 塑料母粒及其製造方法 | |
| CN102942713A (zh) | 一种抗菌、抗老化手机外壳保护套及其制备方法 | |
| US11034803B2 (en) | Color masterbatch composition for dark textiles or engineering plastics and article produced therefrom | |
| KR102184360B1 (ko) | 3d 프린터용 축광 필라멘트 조성물 | |
| CN105733217A (zh) | 一种具有感光驱蚊效果的3d打印材料的制备方法 | |
| KR19980703146A (ko) | 신규한 첨가 농축제 | |
| CN103496047B (zh) | 一种纳米阻燃塑料的制备方法 | |
| KR20230019106A (ko) | 몰딩 컴파운드를 제조하기 위한 방법 | |
| CN106146991A (zh) | 一种抗紫外线透明抗菌食品包装材料及其制作方法 | |
| JP2020158671A (ja) | 紫外線応答性樹脂組成物の製造方法及び紫外線応答性樹脂組成物 | |
| CN110028688A (zh) | 一种可降解聚苯乙烯材料的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170714 |