CN105980469B - 作为聚酰胺中增色剂的聚烯烃共聚物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚烯烃共聚物A)用于减少在加热包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物期间的颜色变化的用途。

Description

作为聚酰胺中增色剂的聚烯烃共聚物

技术领域

本发明涉及聚烯烃共聚物用于减少在加热包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物的过程中颜色变化的用途，涉及这些聚合物组合物的用途以及涉及一种用于减少含聚酰胺的聚合物组合物中颜色变化的方法。

背景技术

聚酰胺为在全球范围内大规模制备的聚合物之一，并且除了用于膜、纤维和材料的主要领域外，还用于许多其他最终用途中。在聚酰胺中，聚酰胺-6(聚己内酰胺)和聚酰胺-6,6(尼龙，聚六亚甲基己二酰胺)为以最大量制备的聚合物。另一组重要的聚酰胺为半结晶或无定形的热塑性半芳族聚酰胺，已发现其作为重要的工业塑料的广泛用途。所述半结晶或无定形的热塑性半芳族聚酰胺尤其显著的是其高的热稳定性，并且也被称为高温聚酰胺(HTPA)。聚酰胺通常通过对于热塑性塑料而言已知的成形方法来处理，所述成形方法为例如注射成型、挤出和薄膜吹塑。然而，高温聚酰胺具有相对高的熔点，例如为约290℃或更高，而脂族聚酰胺如聚酰胺-6,6在约260至265℃下熔化。

通过添加添加剂，可提高聚酰胺的机械性能。已知的是，添加橡胶(经常也称为弹性体、弹性聚合物)提高了聚酰胺的抗冲击性。US 5,436,294记载了冲击改性的聚邻苯二甲酰胺化合物，其包含作为冲击改性剂的由苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段构成的马来酸酐改性的嵌段共聚物。WO 2005/121249记载了具有改进的移动性和抗冲击性的聚酰胺模塑组合物，其包含半结晶的热塑性聚酰胺和由烯烃与脂族醇的(甲基)丙烯酸酯形成的共聚物。WO2011/051123记载了耐热老化的聚酰胺，包含铁粉作为热稳定剂和弹性聚合物作为冲击改性剂。弹性聚合物为优选由以下单体中至少两种形成的聚烯烃共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇组分中具有1至18个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在现有技术中，没有记载聚烯烃共聚物用于改善聚酰胺中的颜色的用途。

如果将无定形聚酰胺暴露在高于其玻璃化转变温度的相对高温，或将半结晶聚酰胺暴露在其熔融温度范围内的相对高温时，通常会产生黄化或棕化现象。该变色现象可由例如黄度指数(YI)来表示。所述变色是不利的，这是因为其使聚酰胺组合物的所需色彩失真(缺乏色彩保真度)或使用较大量的昂贵着色剂(着色成本更高)。

为了减少聚酰胺的黄化和颜色变浅，EP 1375578和WO 2006/135841建议使用二氧化钛。然而，添加二氧化钛导致聚酰胺的抗冲击性下降。

WO 2009/056583记载了具有改进的颜色稳定性的阻燃聚酰胺组合物，其包含膦盐、苯酚稳定剂和/或亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂。该聚酰胺组合物显示出明显的固有颜色。

WO 2000/078869记载了用于高温聚酰胺中的稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含铜(I)卤化物和碱金属卤化物。这类聚酰胺也显示出明显的黄化现象。

因此，本发明的一个目的是提供具有改进的黄度指数的包含热塑性聚酰胺的聚合物组合物。此外，所述聚合物组合物将具有提高的白度。另一个目的是提供不以其他有利性能(例如机械性能如韧性)为代价而获得的具有低固有颜色的聚合物组合物。

出人意料地，已发现，该目的通过本发明的在包含热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用聚烯烃共聚物A)而实现。

发明内容

首先，本发明提供聚烯烃共聚物A)用于减少包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物的颜色变化的用途，其中所述聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种烯键式不饱和单体Ma和至少一种单烯键式不饱和单体Mb，其中

单体Ma选自

-C₂-C₁₀烯烃；和

-式I的乙烯基芳族化合物

其中，

R¹和R²各自独立地选自氢、C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基和苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代；

R³为C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基和苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代；且

a为0、1或2；

并且

单体Mb选自

-单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸；

-单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸与式(II)的化合物的酯

R⁴-OH (II)

其中，

R⁴为C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代；

-单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸的N-C₁-C₈烷基取代的酰胺；

-单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸；

-单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐；

-单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的单酯；

-单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的二酯；

-C₁-C₁₀单羧酸的乙烯酯；

-C₁-C₁₀单羧酸的烯丙酯；

-式(III)的单烯键式不饱和环氧乙烷；和

-式(IV)的单烯键式不饱和环氧乙烷

其中，

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地选自氢和C₁-C₆烷基；

m为0至20的整数；

n为0至10的整数；且

o为0至5的整数。

本发明还提供在膜、单丝(monofilament)、纤维、纱线或纺织物中的用途。

本发明还提供在电气和电子组件中以及用于高温汽车应用的用途。

本发明还提供在无铅条件下的在焊接操作(无铅焊接)中，用于制备插塞接头、微型开关、微型按钮和半导体组件、尤其是发光二极管(LED)的反射器外壳的用途。

本发明还提供一种减少聚合物组合物中颜色变化的方法，其中

(i)提供包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物；和

(ii)将如上所定义的聚烯烃共聚物A)引入到聚合物组合物中。

本发明还提供一种在包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用如上所定义的聚烯烃共聚物A)来减少在加热聚合物组合物期间颜色变化的方法。

具体实施方式

通过本发明的使用聚烯烃组分A)，可防止或至少减少含聚酰胺的聚合物组合物的与生产和/或加工有关的变色。因此，在各种情况下，与不含任何聚烯烃组分A)的含聚酰胺的聚合物组合物相比，所得聚合物组合物至少具有以下优点：

-含聚酰胺的聚合物组合物具有改进的黄度指数YI(根据ASTM D 1925)；

-含聚酰胺的聚合物组合物在CIELAB色空间中具有增加的L*值(高白度)。

此外，聚合物组合物具有提高的机械性能，例如高韧性。通过在含聚酰胺的聚合物组合物中使用聚烯烃组分A)，因此通常可免除额外使用冲击改性剂。

在本发明的上下文中，表述C₁-C₁₀烷基包含具有1至4、1至6、1至8或1至10个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基等。

在本发明的上下文中，表述C₂-C₂₂烯基包含具有2至22个碳原子和在任意位置上一个双键的单不饱和的直链或支链烃基，例如，C₃-C₆烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。

在本发明的上下文中，表述C₃-C₁₂环烷基包含具有3至12个碳环成员的单环、双环和三环的饱和烃基。具有3至8且优选3至6个碳环成员的单环饱和烃基的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。具有5至10个碳环成员的双环饱和烃基的实例为双环[2.2.1]庚-1-基、双环[2.2.1]庚-2-基、双环[2.2.1]庚-7-基、双环[2.2.2]辛-1-基、双环[2.2.2]辛-2-基、双环[3.3.0]辛基和双环[4.4.0]癸基。金刚烷基为三环饱和烃基的实例。

在本发明的上下文中，表述C₅-C₁₂环烯基包含具有5至12个碳环成员的单环、双环和三环的单不饱和烃基。具有5至12且优选5至8个碳环成员的单环的单不饱和烃基的实例为环戊烯基、环己烯基、环庚烯基和环辛烯基。具有5至12个碳环成员的双环的单不饱和烃基的实例为双环[2.2.1]庚-2-烯基、双环[2.2.2]辛-2-烯基、双环[3.3.0]辛-2-烯基和双环[4.4.0]癸-2-烯基。

在本发明的上下文中，表述“二羧酸”包含具有两个羧基(-COOH)的化合物。仅具有一个羧基的羧酸被称为单羧酸。

在本发明的上下文中，术语“共聚物”包含由2或更多(例如3或4)个不同单体形成的聚合物。

在本发明的上下文中，聚酰胺使用简写来表示，其中一些是本领域常见的，所述简写由字母PA加上数字和字母组成。这些简写中的一些在DIN EN ISO 1043-1中标准化。可衍生自H₂N-(CH₂)_x-COOH类型的氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺被标识为PAZ，其中Z表示单体中的碳原子数。例如，PA6代表ε-己内酰胺或ω-氨基己酸的聚合物。可由H₂N-(CH₂)_x-NH₂和HOOC-(CH₂)_y-COOH类型的二胺和二羧酸得到的聚酰胺被标识为PA Z1Z2，其中Z1表示二胺中的碳原子数且Z2表示二羧酸中的碳原子数。共聚酰胺由以其比例顺序列出组分来表示，并用斜线分开。例如，PA 66/610为六亚甲基二胺、己二酸和癸二酸的共聚酰胺。对于具有芳族或环脂族基团的单体，使用下列字母缩写：T＝对苯二甲酸、I＝间苯二甲酸、MXDA＝间二甲苯二胺、IPDA＝异佛尔酮二胺、PACM＝4,4'-亚甲基双(环己胺)、MACM＝2,2'-二甲基-4,4'-亚甲基双(环己胺)。

表述“无定形聚酰胺”包含相中没有显示任何变化且仅具有一个玻璃化转变温度(Tg)的(共)聚酰胺。

表述“半结晶聚酰胺”包含具有玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm)的(共)聚酰胺。

玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm)可借助差示扫描量热法(DSC)测定。该测定可以本身已知的方式(DIN EN ISO 11357，第1至3部分)进行。

在下文中，可由丙烯酸和甲基丙烯酸得到的一些化合物通过将字节“(甲基)”插入到由丙烯酸得到的化合物中来缩写。

聚合物组合物的颜色性能由a、b颜色坐标系来评估，其被称为CIELAB L*、a*、b*体系。如果将颜色定义为CIE L*a*b*，则L*描述亮度，a*描述红色/绿色值且b*描述黄色/蓝色值。颜色的亮度为颜色向白色或黑色的倾向。浅色具有高亮度，深色具有低亮度。在垂直方向上，亮度由0(黑)向100(白)变化。色轮的外围为具有高饱和度的纯色调。向内，饱和度降低直到轴心，其中轴心处为零(无色，灰色)。互补色彼此相对。在CIE L*a*b*模型中，相同亮度的所有色调在圆形的平面上，在该平面上，a轴和b轴彼此成直角。正的a值呈红色，负的a值呈绿色，正的b值呈黄色，负的b值呈蓝色。

聚烯烃共聚物A)

本发明使用的聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的一个或多个单烯键式不饱和单体Ma。

合适的单体Ma为直链或支链的C₂-C₁₀烯烃。优选具有2至8个碳原子和在任意位置上一个双键的烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯和辛烯。尤其优选具有2至8个碳原子和末端双键的烯烃。其中，优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物。尤其优选乙烯、丙烯、1-丁烯及其混合物。同样优选至少选自单体Ma1和Ma2及其混合物的单体Ma。单体Ma1为C₂-C₄烯烃如乙烯、丙烯和1-丁烯。单体Ma2为C₅-C₁₀烯烃，优选1-辛烯。

合适的单体Ma还为式(I)的乙烯基芳族化合物

其中，

R¹和R²各自独立地选自氢、C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基和苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代；

R³为C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基和苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代；且

a为0、1或2。

优选的化合物(I)为其中R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₄烷基的那些。如果存在，则R³优选为C₁-C₄烷基。a优选为0或1。在式(I)的乙烯基芳族化合物中，R¹尤其为氢或甲基。R²尤其为氢。a尤其为0。

非常特别优选的单体Ma为乙烯、丙烯、1-丁烯及其混合物。

优选地，聚烯烃共聚物A)具有的单体Ma的含量为50重量％至99重量％，优选55重量％至95重量％。

聚烯烃共聚物A))包含共聚形式的一个或多个单烯键式不饱和单体Mb。

合适的单体Mb为单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸。合适的单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸为具有含2至22个碳原子的直链或支链烯烃的单羧酸。

在具有含2至22个碳原子的直链或支链烯烃的单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸中，优选式(V)的C₃-C₂₃单烯键式不饱和单羧酸

其中，

R¹⁰选自氢和

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基(isoamyl)、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；

R¹¹选自氢和

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基。

在一个优选的实施方案中，R¹⁰为氢，或C₁-C₄烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基或乙基，非常特别为氢或甲基。

在另一个优选的实施方案中，R¹¹为氢，或C₁-C₄烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是氢或甲基，且非常特别为氢。

其中，特别优选单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸。这些单羧酸的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和异巴豆酸。非常特别优选的单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸为丙烯酸和甲基丙烯酸。

还合适的为具有环脂族基团的单烯键式不饱和单羧酸，其中羧基键合在环脂族基团的环碳原子上。有用的环脂族基团包括单环基团和双环基团。环脂族基团总共包含5至22个碳原子。所述环脂族基团还可被其他脂族基团、尤其是烷基、更优选1、2或3个C₁-C₄烷基取代。更特别地，所述环脂族基团为未取代的或带有1、2或3个C₁-C₄烷基的C₅-C₁₂环烯基。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸与式(II)化合物的酯

R⁴-OH (II)

其中

R⁴为C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₂环烷基或苯基，其中C₃-C₁₂环烷基和苯基为未取代的或被C₁-C₁₀烷基单取代或多取代。

酯的母体单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸优选为具有含2至22个碳原子的直链或支链烷基的单烯键式不饱和单羧酸或具有含5至22个碳原子的环脂族基团的单烯键式不饱和单羧酸，如上所述。

优选的是，上述式(V)的单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸与式(II)的化合物的酯。这些酯在下文中称为通式(VI)的羧酸酯

其中

R⁴选自

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、2-正丙基庚基、正癸基；尤其是甲基、乙基、正丁基、2-乙基己基或2-正丙基庚基。

C₃-C₁₂环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基；

R¹²选自氢和

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、2-正丙基庚基、正癸基；更优选C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；尤其是甲基。

R¹³选自氢和

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、2-正丙基庚基；更优选C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；尤其是甲基和正丁基。

在本发明的一个优选实施方案中，R⁴为甲基、乙基、正丁基、2-正丙基庚基或2-乙基己基。

在本发明的另一优选实施方案中，R¹²为氢。

在本发明的一个优选实施方案中，R¹³为氢或甲基。最优选地，R¹³为氢。

在本发明的另一优选实施方案中，R¹²和R¹³为氢。

特别优选的是，单烯键式不饱和的直链或支链脂族C₃-C₆单羧酸与C₁-C₁₀烷醇的酯。这些酯的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸2-(正丙基)庚酯。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸的N-C₁-C₈烷基取代的酰胺，尤其是式(V)的单烯键式不饱和的直链或支链的C₃-C₂₃单羧酸的N-C₁-C₈烷基取代的酰胺。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸。有用的单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸为具有含2至18个碳原子的直链或支链烯基基团的二羧酸。其中，优选式(VII)的单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸

其中，

R¹⁴和R¹⁵各自独立地选自氢和C₁-C₈烷基，优选地选自氢和C₁-C₆烷基。

在本发明的一个优选实施方案中，在式(VII)的化合物中，两个羧基以其可形成分子内酸酐的方式排列。

优选的式(VII)的化合物为马来酸和富马酸，尤其是马来酸。

单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸的实例还为具有环脂族基团的单烯键式不饱和二羧酸，其中两个羧基键合在环脂族基团的环碳原子上。两个羧基优选以其可形成分子内酸酐的方式排列。环脂族基团总共具有5至22个碳原子。环脂族基团优选为单环基团或双环基团。所述环脂族基团可被其他脂族基团、尤其是烷基、更优选1、2或3个C₁-C₄烷基取代。更特别地，所述环脂族基团为未取代的或带有1、2或3个C₁-C₄烷基的C₅-C₁₂环烯基。更优选地，所述环脂族基团为双环[2.2.1]庚-2-烯基基团或2-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯基基团。环脂族的、单烯键式不饱和二羧酸的实例为双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸和5-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐。有用的二羧酸酐为，例如上述单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸的酸酐，其中羧基以其可形成分子内酸酐的方式排列。

合适的单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐优选为式(VIII)的那些

其中，

R¹⁶和R¹⁷各自独立地选自氢和C₁-C₈烷基。

非常特别优选的式(VIII)的化合物为马来酸酐。

合适的单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐还为具有环脂族基团的单烯键式不饱和二羧酸酐。环脂族基团通常为单环或双环基团且总共具有5至18个碳原子。环脂族基团可被其他脂族基团、尤其是烷基、更优选1、2或3个C₁-C₄烷基取代。具有环脂族基团的单烯键式不饱和二羧酸酐为双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐和5-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的单酯。单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的单酯优选为直链或支链的、脂族或环脂族的结构。尤其优选的是，单烯键式不饱和的、直链或支链的脂族C₄-C₁₀二羧酸、例如马来酸的C₁-C₁₀烷基酯，例如马来酸单甲酯。

合适的单体Mb还为单烯键式不饱和的、直链或支链的脂族C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的二酯。二酯的母体二羧酸优选为直链或支链的脂族或环脂族结构。关于合适的二羧酸，参照如上所述。优选的是，单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸与式(II)的化合物的二酯.尤其优选的是，单烯键式不饱和的、直链或支链的脂族C₄-C₁₀二羧酸、例如马来酸的C₁-C₁₀二烷基酯，例如马来酸二甲酯。

合适的单体Mb还为直链或支链的脂族C₁-C₁₀单羧酸的乙烯酯。优选的乙烯酯为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和2-乙基己酸乙烯酯。

合适的单体Mb还为直链或支链的脂族C₁-C₁₀单羧酸的烯丙酯。合适的烯丙酯的实例为乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、正丁酸烯丙酯和己酸烯丙酯。

合适的单体Mb还为式(III)的单烯键式不饱和环氧乙烷

其中，

R⁵、R⁶和R⁷各自独立地选自氢和C₁-C₆烷基；

m为0至20的整数；且

n为0至10的整数。

合适的单体Mb还为式(IV)的单烯键式不饱和环氧乙烷

其中，

R⁸和R⁹各自独立地选自氢和C₁-C₆烷基；且

o为0至5的整数。

式(IV)的优选的化合物为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的含环氧基的酯，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

优选的单体Mb尤其为单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸、单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸与C₁-C₁₀烷醇的酯、单烯键式不饱和C₄-C₁₀二羧酸酐、式(IV)的化合物及其混合物。

更优选地，单体Mb选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、马来酸酐、未取代的或带有1、2或3个C₁-C₄烷基的双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐及其混合物。具体地，单体Mb选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、马来酸、马来酸酐和未取代的或带有1、2或3个C₁-C₄烷基的双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐及其混合物。

聚烯烃共聚物A)优选具有的单体Mb的含量为1重量％至50重量％，优选5重量％至45重量％。

在另一实施方案中，除了上述单体Ma和Mb外，本发明使用的聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种可与其共聚的其他二烯作为单体Mc。优选地，单体Mc为具有4至25个碳原子的二烯。合适的单体Mc为共轭二烯，如异戊二烯和丁二烯；以及具有5至25个碳原子的非共轭二烯，如戊-1,4-二烯、己-1,4-二烯、己-1,5-二烯、2,5-二甲基己-1,5-二烯和辛-1,4-二烯，环二烯如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯，以及烯基降冰片烯如5-乙烯基-2-降冰片烯、如5-丁烯基-2-降冰片烯、2-甲基烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯，和三环二烯，如3-甲基三环[5.2.1.0^2,6]-3,8-癸二烯及其混合物。

优选的单体Mc选自异戊二烯、丁二烯、己-1,5-二烯、5-乙烯基-降冰片烯和二环戊二烯及其混合物。在本发明的一个实施方案中，没有单体Mc被引入共聚物中。

聚烯烃共聚物A)中的单体Mc的含量为0重量％至15重量％。

在另一实施方案中，除了上述单体Ma和Mb和任选的单体Mc外，根据本发明使用的聚烯烃共聚物A)包含至少一种单体Md，其与单体Ma、Mb和(如果存在)单体Mc不同且可与其共聚。合适的单体Md为，例如不饱和腈如丙烯腈或甲基丙烯腈。在本发明的一个实施方案中，没有单体Md被引入共聚物中。

有利地，聚烯烃共聚物A)包含50至98重量％的乙烯、0.1至20重量％的含环氧基团的单体和/或含(甲基)丙烯酸和/或酸酐基团的单体，以及剩余量的(甲基)丙烯酸酯。

特别优选的是，聚烯烃共聚物A)由下述物质形成：

(a)50至98重量％、尤其是55至95重量％的乙烯，

(b1)0.1至40重量％、尤其是0.3至20重量％的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐，和

(b2)1至45重量％、尤其是5至40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。

同样特别优选的是，聚烯烃共聚物A)由下述物质形成：

(a)50至80重量％、优选50至75重量％的乙烯，

(b1)2至10重量％的(甲基)丙烯酸，

(b2)0.1至2重量％的马来酸或马来酸酐，

(b3)15至40重量％的(甲基)丙烯酸正丁酯。

本发明使用的聚烯烃共聚物A)通过本身已知的方法制备，如例如WO2005/121249、WO2007/135038、WO2011/051123或US 5,436,294所述。

合适的聚烯烃共聚物A)为用酸酐基团官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物，如购自Kraton的G 1901FX。

合适的聚烯烃共聚物A)还为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物。

特别合适的聚烯烃共聚物A)为乙烯与丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的和丙烯酸和/或马来酸酐的共聚物。

优选使用的市售产品为购自BASF SE的KR 1270或购自DuPont的产品，例如A EB 560D或N MN 598。

有利地，聚烯烃共聚物A)为增强聚合物组合物的韧性的冲击改性剂。

聚合物组合物中的聚烯烃共聚物A)的含量通常为0.1至30重量％，基于聚合物组合物的总重量计。例如，聚合物组合物中的聚烯烃共聚物A)的含量为1至25重量％，或2至20重量％或2至15重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

组分B

作为组分B)，聚合物组合物包含至少一种热塑性聚酰胺B)。

本发明使用的聚酰胺可通过各种方法制备，并且可由非常不同的单体单元合成。还合适的是，具有部分其他聚合物的共混物，例如聚乙烯、聚丙烯或ABS的共混物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。

本发明使用的用于制备聚酰胺B)的反应物优选地选自

(a)未取代或取代的芳族二羧酸和未取代或取代的芳族二羧酸的衍生物，

(b)未取代或取代的芳族二胺，

(c)脂族或环脂族二羧酸，

(d)脂族或环脂族二胺，

(e)单羧酸，

(f)单胺，

(g)至少三官能胺，

(h)内酰胺，

(i)ω-氨基酸，

(k)与(a)至(i)不同且可与其共缩合的化合物。

合适的聚酰胺B)为脂族聚酰胺。对于PA Z1Z2类型的脂族聚酰胺(例如PA66)，条件是，必须存在组分(c)和(d)中的至少一种且可没有化合物a)和b)。对于PA Z类型的脂族聚酰胺(例如PA6或PA12)，条件是，至少必须存在组分h)。

合适的聚酰胺B)还为半芳族聚酰胺。对于半芳族聚酰胺，条件是，必须存在组分a)和b)中的至少一种和组分(c)和(d)中的至少一种。

在各种情况下，芳族二羧酸(a)优选地选自未取代或取代的邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸或二苯基二羧酸，以及上述芳族二羧酸的衍生物和混合物。

取代的芳族二羧酸(a)优选地具有至少一个(例如1、2、3或4个)C₁-C₄烷基基团。更特别地，取代的芳族二羧酸(a)具有1或2个C₁-C₄烷基基团。这些优选地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选甲基、乙基和正丁基，特别是甲基和乙基且尤其是甲基。取代的芳族二羧酸(a)还可带有不会破坏酰胺化的其他官能团，例如5-磺基间苯二甲酸，及其盐和衍生物。它的一个优选的实例为5-磺基间苯二甲酸二甲酯的钠盐。

优选地，芳族二羧酸(a)选自未取代的对苯二甲酸、未取代的间苯二甲酸、未取代的萘二羧酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸和5-间苯二甲酸钠。

更优选地，芳族二羧酸(a)为对苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物。

芳族二胺(b)优选地选自双(4-氨基苯基)甲烷、3-甲基联苯胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、1,2-二氨基苯、1,4-二氨基苯、1,4-二氨基萘、1,5-二氨基萘、1,3-二氨基甲苯、间-二甲苯二胺、N,N'-二甲基-4,4'-二苯基二胺、双(4-甲基氨基苯基)甲烷、2,2-双(4-甲基氨基苯基)丙烷或其混合物。

脂族或环脂族二羧酸(c)优选地选自草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、马来酸、富马酸或衣康酸、顺式和反式-环己烷-1,2-二羧酸、顺式和反式-环己烷-1,3-二羧酸、顺式和反式-环己烷-1,4-二羧酸、顺式和反式-环戊烷-1,2-二羧酸、顺式和反式-环戊烷-1,3-二羧酸及其混合物。

脂族或环脂族二胺(d)优选地选自乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,8-八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2,2,4三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,4-二甲基八亚甲基二胺、5-甲基壬二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺(IPDA)及其混合物。

更优选地，二胺(d)选自六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺(IPDA)及其混合物。

在一个具体的实施方案中，半芳族聚酰胺B)包含至少一种共聚二胺(d)，其选自六亚甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)、异佛尔酮二胺(IPDA)及其混合物。

在一个具体的实施方案中，半芳族聚酰胺B)仅包含六亚甲基二胺作为共聚二胺(d)。

在另一个具体的实施方案中，半芳族聚酰胺B)仅包含双(4-氨基环己基)甲烷作为共聚二胺(d)。

在另一个具体的实施方案中，半芳族聚酰胺B)仅包含3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)作为共聚二胺(d)。

在另一个具体的实施方案中，半芳族聚酰胺B)仅包含异佛尔酮二胺(IPDA)作为共聚二胺(d)。

脂族和半芳族聚酰胺可包含至少一种共聚的单羧酸(e)。单羧酸(e)有助于封端本发明使用的聚酰胺B)。原则上，合适的单羧酸为所有能够与至少一些可在聚酰胺缩合的反应条件下获得的氨基基团反应的那些。合适的单羧酸(e)为脂族单羧酸、脂环族单羧酸和芳族单羧酸。这些包括乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸或叔丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、新戊酸、环己烷羧酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、α--萘羧酸、β-萘羧酸、苯基乙酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸、脂肪酸(来自大豆、亚麻籽、蓖麻和向日葵)、丙烯酸、甲基丙烯酸、酸、酸及其混合物。

如果使用的单羧酸(e)为不饱和羧酸或其衍生物，则可在市售的聚合抑制剂的存在下进行。

更优选地，单羧酸(e)选自乙酸、丙酸、苯甲酸及其混合物。

在一个具体的实施方案中，脂族和半芳族聚酰胺B)仅包含丙酸作为共聚的单羧酸(e)。

在另一个具体的实施方案中，脂族和半芳族聚酰胺B)仅包含苯甲酸作为共聚的单羧酸(e)。

在另一个具体的实施方案中，脂族和半芳族聚酰胺B)仅包含乙酸作为共聚的单羧酸(e)。

脂族和半芳族聚酰胺B)可包含至少一种共聚单胺(f)。在这种情况下，脂族聚酰胺B)可仅包含共聚的脂族单胺或脂环族单胺。单胺(f)有助于封端本发明使用的聚酰胺。原则上，合适的单胺为所有能够与至少一些可在聚酰胺缩合的反应条件下获得的羧酸基团反应的那些。合适的单胺(f)为脂族单胺、脂环族单胺和芳族单胺。这些包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、十八胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、环己胺、二环己胺、苯胺、二苯胺、萘胺及其混合物。

对于脂族和半芳族聚酰胺B)的制备，还可使用至少一种至少三官能胺(g)。这些包括N'-(6-氨基己基)己烷-1,6-二胺、N'-(12-氨基十二烷基)十二烷-1,12-二胺、N'-(6-氨基己基)十二烷-1,12-二胺、N'-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]己烷-1,6-二胺、N'-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]十二烷-1,12-二胺、N'-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]己烷-1,6-二胺、N'-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]十二烷-1,12-二胺、3-[[[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己胺,3-[[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己胺,3-(氨基甲基)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-3,5,5-三甲基环己胺。优选地，不使用至少三官能胺(g)。

合适的内酰胺(h)为ε-己内酰胺、2-哌啶酮(δ-戊内酰胺)、2-吡咯烷酮(γ-丁内酰胺)、辛内酰胺、庚内酰胺、月桂基内酰胺及其混合物。

合适的ω-氨基酸(l)为6-氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸及其混合物。

与(a)至(l)不同且可与其共缩合的合适的化合物(k)为至少三元羧酸、二氨基羧酸等。

合适的化合物(k)还为4-[(Z)-N-(6-氨基己基)-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸(4-[(Z)-N-(6-aminohexyl)-C-hydroxycarbonimidoyl]benzoic acid)、3-[(Z)-N-(6-氨基己基)-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸、(6Z)-6-(6-氨基己基亚胺基)-6-羟基己烷羧酸、4-[(Z)-N-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸、3-[(Z)-N-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸、4-[(Z)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸、3-[(Z)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-C-羟基碳化亚胺基]苯甲酸及其混合物。

在一个优选的实施方案中，本发明使用的聚酰胺B)为脂族聚酰胺。

在该情况下，聚酰胺B)优选地选自PA 6、PA 11、PA 12、PA 46、PA 66、PA 6/66、PA69、PA 610、PA 612、PA 96、PA 99、PA 910、PA 912、PA 1212及其共聚物和混合物。

更特别地，脂族聚酰胺B)为PA6、PA66、PA610或PA6/66，最优选地为PA6、PA66和PA610。

在另一优选的实施方案中，本发明使用的聚酰胺B)为半芳族聚酰胺。

聚酰胺B)优选地选自PA 6.T、PA 9.T、PA8.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA 6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA 6.T/12.T、PA 12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA 6.T/6.12、PA 10.T/6、PA10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA 8.T/66、PA 8.T/8.I、PA 8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA 10T/10.I/6.T、PA 10.T/6.I，PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PAMXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA MACM.I、PA MACM.T、PA PACM.I、PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MAC M.T/MACM.I、PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA12.T/IPD A.T及其共聚物和混合物。

在该情况下，聚酰胺B)更优选地选自PA 6.T、PA 9.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6.I、PA 6.T/6,PA6.T/8.T、PA 6.T/10T、PA 10.T/6.T、PA 6.T/12.T、PA12.T/6.T、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/6.I/IP DA.T/IPD A.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPDA.T及其共聚物和混合物。

聚酰胺B)最优选地选自PA 6、PA 66、PA610和PA 6.T/6.I。

在聚合物组合物中的聚酰胺B)的含量通常为10至99.9重量％，基于聚合物组合物的总重量计。优选地，聚合物组合物包含20至70重量％、尤其是25至65重量％的聚酰胺B)。

除聚烯烃组分A)和聚酰胺B)外，聚合物组合物还可包含纤维填料或颗粒填料作为组分C)。

在本发明的上下文中，术语“填料”应广义地解释并包含颗粒填料、纤维物质和任何中间体形式。颗粒填料可具有从尘埃形式的颗粒到粗粒的宽泛范围的粒径。有用的填料材料包括有机填料或无机填料和增强剂。例如，可使用无机填料，如高岭土、白垩、硅灰石、滑石、碳酸钙、硅酸盐、二氧化钛、氧化锌、玻璃颗粒如玻璃珠、纳米级页硅酸盐、纳米级氧化铝(Al₂O₃)、纳米级二氧化钛(TiO₂)、永久磁化的或可磁化的金属化合物和/或合金、页硅酸盐和纳米级二氧化硅(SiO₂)。所述填料还可经过表面处理。

在聚合物组合物中使用的页硅酸盐的实例包括高岭土、蛇纹石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙脱石、蒙脱土、锂蒙脱石、双氢氧化物或其混合物。所述页硅酸盐可经过表面处理或可不进行处理。

此外，可使用一种或多种纤维物质。这些优选地选自已知的无机增强纤维，如硼纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、陶瓷纤维和玄武岩纤维；有机增强材料纤维，如芳纶纤维(aramid fiber)、聚酯纤维、尼龙纤维、聚乙烯纤维；和天然纤维，如木纤维、亚麻纤维、大麻纤维和剑麻纤维。

尤其优选使用玻璃纤维、芳纶纤维、硼纤维、金属纤维或钛酸钾纤维。

特别地，使用短切玻璃纤维。更特别地，组分C)包含玻璃纤维，优选使用短纤维。这些的长度优选在2至50mm的范围内，直径为5至40μm。或者，可使用连续纤维(粗纱)。合适的纤维为具有圆形和/或非圆形的横截面的那些，在后者的情况中，主横截面轴与第二横截面轴的尺寸之比尤其>2，优选在2至8且更优选在3至5的范围内。

在一个具体的实施方案中，组分C)包含所谓的“扁平玻璃纤维”。特别地，这些具有呈卵形或椭圆形或呈锯齿状的椭圆形(称为“茧”纤维)或呈矩形或近似矩形的横截面。此处，优选使用具有非圆形横截面且主横截面轴与第二横截面轴的尺寸之比大于2、优选为2至8、尤其为3至5的玻璃纤维。

为了强化聚合物组合物，还可使用具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维的混合物。在一个具体的实施方案中，如上所定义的扁平玻璃纤维的比例占主导地位，意思是其占纤维总质量的多于50重量％。

如果使用玻璃纤维粗纱作为组分C)，这些优选地具有的直径为10至20μm，优选12至18μm。在此情况下，玻璃纤维的横截面可呈圆形、卵形、椭圆形、近似矩形或矩形。特别优选所谓的横截面轴之比为2至5的扁平玻璃纤维。更特别地，使用E玻璃纤维。然而，还可使用所有其他类型的玻璃纤维，例如A、C、D、M、S或R玻璃纤维或其任何所需的混合物，或与E玻璃纤维的混合物。

在聚合物组合物中使用组分C)的情况下，聚合物组合物可1至75重量％的组分C)，基于聚合物组合物的总重量计。优选地，组分C)的用量为5至50重量％，尤其是10至40重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

聚合物组合物可包含0至50重量％、优选0.1至45重量％且更优选0.2至30重量％的添加剂作为组分D)，基于聚合物组合物的总重量计。优选地，组分D)选自热稳定剂、阻燃剂、光稳定剂、润滑剂、染料、成核剂、颜料、金属薄片、金属涂覆颗粒、抗静电剂、导电性添加剂、脱模剂、光亮剂和消泡剂。

合适的光稳定剂(UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂)——其用量通常为0至2重量％，基于聚合物组合物的总重量计——为取代的间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑和苯甲酮，以及空间位阻型含P化合物、空间位阻胺和碳二亚胺(carbodiimine)。

热稳定剂的用量优选为0.01至3重量％，更优选为0.02至2重量％，尤其为0.1至1.5重量％，基于聚合物组合物的总重量计。合适的热稳定剂为铜化合物、芳族仲胺、空间位阻酚、亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物。

如果使用铜化合物，则铜的量优选为0.003至0.5重量％，尤其为0.005至0.3重量％且更优选为0.01至0.2重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

如果使用基于芳族仲胺的稳定剂，则这些稳定剂的量优选为0.2至2重量％，更优选为0.2至1.5重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

如果使用基于空间位阻酚的稳定剂，则这些稳定剂的量优选为0.1至1.5重量％，更优选为0.2至1重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

如果使用基于亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的稳定剂，则这些稳定剂的量优选为0.1至1.5重量％，更优选为0.2至1重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

合适的铜化合物为一价铜或二价铜的化合物，例如：一价铜或二价铜与无机酸或有机酸或一元酚或二元酚的盐；一价铜或二价铜的氧化物；或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或磷化氢的络合物，优选氢卤酸或氢氰酸的Cu(I)盐或Cu(II)盐或脂族羧酸的铜盐。特别优选一价铜化合物CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu₂O，以及特别优选二价铜化合物CuCl₂、CuSO₄、CuO、乙酸铜(II)或硬脂酸铜(II)。

铜化合物可商购获得，或其制备为本领域技术人员已知。铜化合物可以本身的形式或以浓缩物的形式使用。浓缩物应理解为意指包含高浓度铜盐的聚合物，优选该聚合物与组分A)的化学性质相同。浓缩物的使用为标准方法，并且当必须计量加入非常少量的进料物质时其特别经常地使用。有利地，铜化合物以与其他金属卤化物、尤其是碱金属卤化物结合使用，所述碱金属卤化物为例如Nal、KI、NaBr、KBr，在这种情况下，金属卤化物与铜卤化物的摩尔比为0.5至20，优选1至10且更优选3至7。

基于芳族仲胺且可根据本发明使用的稳定剂的特别优选的实例为：苯二胺与丙酮的加合物(Naugard A)、苯二胺与亚麻酸的加合物、445、N,N'-二萘基-对苯二胺、N-苯基-N'-环己基-对苯二胺或其两种或多种的混合物。

基于空间位阻酚且可根据本发明使用的稳定剂的优选的实例为：N,N'-六亚甲基双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯、双(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2，1'-硫代乙基酯、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯或这些稳定剂的两种或多种的混合物。

优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯为：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂酰基季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基苯基))季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂酰基山梨醇酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并-[d,g]-1,3,2-二氧杂亚膦酸酯(phosphocin)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂亚膦酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯和亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯。更特别地，优选亚磷酸三[2-叔丁基-4-硫代(2'-甲基-4'-羟基-5'-叔丁基)苯基-5-甲基]苯基酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(PAR24：来自BASF SE的市售产品)。

热稳定剂的一个优选实施方案在于下述物质的组合：有机热稳定剂(特别为Hostanox PAR 24和Irganox 1010)、基于双酚A的环氧化物(特别为Epikote 1001)和基于CuI和KI的铜稳定剂。由有机稳定剂和环氧化物组成的商购可得的稳定剂混合物的实例为购自BASF SE的Irgatec NC66。更特别地，优选仅基于CuI和KI的热稳定剂。除添加铜或铜化合物外，不考虑使用其他过渡金属化合物，尤其是周期表VB、VIB、VIIB或VIIIB族的金属盐或金属氧化物。此外，优选不向聚合物组合物中添加周期表VB、VIB、VIIB或VIIIB族的任何过渡金属，例如铁粉或钢粉。

作为组分D)，聚合物组合物优选包含0至30重量％、更优选0至20重量％的至少一种阻燃剂，基于聚合物组合物的总重量计。当聚合物组合物包含至少一种阻燃剂时，其优选具有的量为0.01至30重量％、更优选0.1至20重量％，基于聚合物组合物的总重量计。有用的阻燃剂D)包括卤代阻燃剂和无卤阻燃剂及其增效剂(还参见第三版1989Hanser Verlag，第11章)。优选的无卤阻燃剂为：红磷、次膦酸盐或二次膦酸盐和/或含氮阻燃剂，例如三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、草酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺(伯、仲)或焦磷酸仲三聚氰胺、新戊二醇硼酸三聚氰胺、胍和本领域技术人员已知的其衍生物，以及聚合的磷酸三聚氰胺(CAS号：56386-64-2或218768-84-4，以及EP1095030)，多磷酸铵、三羟乙基异氰脲酸酯(任选地还有在与三羟乙基异氰脲酸酯的混合物中的多磷酸铵)(EP584567)。适合作为阻燃剂的其他含N或含P阻燃剂或PN缩合物可见于DE10 2004 049 342，还可发现常用于此目的的增效剂，例如氧化物或硼酸盐。合适的卤代阻燃剂为，例如：低聚的溴化聚碳酸酯(BC 52 Great Lakes)或具有的N大于4个的聚丙烯酸五溴苄酯(FR 1025Dead sea bromine)、四溴双酚A与环氧化物的反应产物、溴化的低聚苯乙烯或聚合苯乙烯、灭蚁灵(Dechlorane)，其常与作为增效剂的氧化锑一起使用(详情和其他阻燃剂参见DE-A-10 2004 050 025)。

所使用的颜料可为无机颜料，如二氧化钛、群青蓝、氧化铁、ZnO和勃姆石、AlO(OH)；有机颜料，如酞菁、喹吖啶酮或苝。

染料为所有可用于透明、半透明或非透明着色的染料，尤其是适合于聚酰胺着色的那些。其中，优选适合于透明、半透明着色的那些。这类染料为本领域技术人员已知。

所使用的成核剂可为苯基亚膦酸钠、氧化铝、二氧化硅，且优选为滑石。

所使用的润滑剂或脱模剂可为铝、碱金属盐或碱土金属盐或具有10至44个碳原子、优选12至44个碳原子的脂肪酸的酯或酰胺，其用量为0至3重量％，优选0.05至3重量％，尤其是0.1至1.5重量％且最优选0.1至1重量％，基于聚合物组合物的总重量计。优选使用碱土金属盐和铝盐，特别优选钙、镁和铝。

还可使用各种盐的混合物，在这种情况下，混合比根据需要而定。

羧酸可为一元酸或二元酸。实例包括壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷酸、二十二烷酸，更优选为硬脂酸、癸酸和褐煤酸(具有30至40个碳原子的脂肪酸的混合物)。

脂族醇可为一至四元醇。醇的实例为正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，优选丙三醇和季戊四醇。

脂族胺可为单官能至三官能胺。这些的实例为硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，优选乙二胺和六亚甲基二胺。优选的酯或酰胺为相应的二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、二硬脂酸乙二胺、单棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯和四硬脂酸季戊四醇酯。还可使用各种酯或酰胺或与酰胺结合的酯的混合物，在这种情况下，混合比根据需要而定。

非常特别优选的润滑剂为硬脂酸钙、褐煤酸钙或硬脂酸铝。

特别有利的是，在聚合物组合物中使用本发明的聚烯烃共聚物A)，所述聚合物组合物包含至少一种用于制备膜、单丝、纤维、纱线或纺织物的热塑性聚酰胺B)。

同样特别有利的是，在包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用本发明的聚烯烃共聚物A)，在这种情况下，将该聚合物组合物用在电气和电子组件中或用于高温汽车应用中。

其中聚酰胺B)为半芳族聚酰胺的聚合物组合物有利地适用于制备电气和电子组件和高温汽车应用的模制品。

在汽车领域中，可用于汽车内饰和汽车外饰，例如用于：缸前盖、引擎罩、增压空气冷却器外壳、增压空气冷却器阀、进气管、进气歧管、连接器、齿轮、扇风机叶轮、冷却水箱、热交换器的外壳或外壳部件、冷却剂冷却器、增压空气冷却器、恒温器、水泵、发热元件、固定部件、仪表盘、转向柱开关(steering column switch)、座位组件、靠枕、中央控制台、变速器组件、门模块、门把手、外后视镜组件、栅格、车顶纵梁、天窗架、雨刮器和外部车身部件。

同样特别有利的是，在包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用本发明的聚烯烃共聚物A)，在这种情况下，发现该聚合物组合物可以模制品的形式用作以下器件或其部件：电气或电子的无源或有源组件、印刷电路板、印刷电路板的部件、外壳组件(housing constituent)、膜、电线，更特别地为以下器件的形式或其部件：开关、插头、套管、分配器、继电器、电阻器、电容器、绕组或绕组体、灯、二极管、LED、晶体管、连接器、调节器、集成电路(IC)、处理器、控制器、存储元件和/或传感器。

包含半芳族聚酰胺作为组分B)的聚合物组合物还特别适合用于无铅条件下的焊接操作(无铅焊接)，用于制备插塞接头、微型开关、微型按钮和半导体组件，尤其是发光二极管(LED)的反射器外壳。

一个具体的实施方案为，用作电气或电子组件的固定元件，例如间隔器、螺栓、嵌条(fillet)、推入导引物(push-in guide)、螺钉和螺母。

尤其优选的是以插座、插塞接头、插头或套管形式或作为其部件来使用，这需要机械韧性。这种功能元件的实例为膜合页、咬合钩和弹簧凸舌。

用于厨房和家用领域的可能用途为生产厨房电器的组件，例如煎锅、熨斗、旋钮(knob)，以及在园林和休闲领域的应用，例如用于灌溉系统或园林设备的组件和门把手。

本发明还提供一种减少聚合物组合物中颜色变化的方法，其中

(i)提供如上所定义的包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物；以及

(ii)将如上所定义的聚烯烃共聚物A)引入聚合物组合物中。

聚合物组合物可通过本身已知的方法制备，或通过在常规混合装置中混合起始组分A)和B)以及任选的组分C)和D)，然后将其挤出而制备，所述混合装置为例如螺杆挤出机、Brabender混合器或密炼机。挤出之后，可冷却并粉碎该挤出物。还可预混合单个组分，然后再将其余起始物料分别地和/或也以混合物的形式加入。混合温度通常为230至320℃。

优选一种在加热过程中减少含聚酰胺的聚合物组合物中的颜色变化的方法，其中

(i)提供如上所定义的至少一种聚烯烃共聚物A)和至少一种热塑性聚酰胺B)；

(ii)将(i)中提供的聚合物组分混合并加热，以获得聚合物组合物，产生可模塑的熔融的聚合物组合物；以及

(iii)将(ii)中获得的熔融的聚合物组合物进行模塑操作，

条件是，在步骤(ii)中，将聚合物组合物加热至高于存在于聚合物组合物中的聚合物组分的最高玻璃化转变温度至少10℃的温度，或者，如果至少一个聚合物组分具有熔点，则加热至高于最高熔融聚合物组分的熔融温度至少10℃的温度。

混合和熔融可在任何合适的装置中进行，例如具有捏合机特征的挤出机或密炼机。

在步骤(iii)中的成形中，聚合物组合物可以热方式形成，例如借助注射成型、挤出、热成型或吹塑。优选地，首先在步骤(ii)中形成聚合物组合物以产生一个或多个线束(strand)。为此，可使用本领域技术人员已知的装置，例如在卸料侧具有多孔板、模头或模板的挤出机。优选地，聚合物组合物以自由流动状态至线束的方式成形，并以自由流动的反应产物或冷却后的线束形式进行粒化。

本发明还提供一种在包含至少一种如上所述的聚酰胺B)的聚合物组合物中，使用至少一种如上所述的聚烯烃共聚物A)来减少在加热聚合物组合物期间颜色变化的方法。

以下实施例用来阐述本发明，但不以任何方式限制本发明。

实施例

使用以下组分：

组分A/1：

聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-马来酸酐-共-丙烯酸)；使用购自BASF SE的KR 1270。

组分A/2：

聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-马来酸酐-共-丙烯酸)；使用购自DuPont的NM 598D。

组分A/3：

乙烯-丙烯酸丁酯橡胶的共聚物，用马来酸酐官能化；使用购自DuPont的A EB 560D。

组分B/1：

聚酰胺-6,6；使用购自BASF SE的A27。

组分B/2：

聚酰胺-6,6；使用购自BASF SE的A34。

组分B/3：

聚酰胺-6；使用购自BASF SE的B27。

组分B/4：

聚酰胺-6,10；使用购自BASF SE的S3K。

组分B/5：

聚邻苯二甲酰胺

组分C/1：

玻璃纤维

组分D/1：

褐煤酸钙；使用购自Clariant的CaV 102。

组分D/2：

滑石

组分D/3：

热稳定剂：CuI/KI稳定剂

组分D/4：

润滑剂：OA5，BASF SE(氧化的聚乙烯蜡)

将表1中所述的组分在ZSK25双螺杆挤出机(购自Werner&Pfleiderer)中均质化，然后挤出。将挤出物粒化并干燥。将粒料在注射成型机上用于制备试样，然后测定表1中所述的性能。将实施例C-1、1和2以及C-2和3的试样在295℃的温度下挤出，并通过注射成型在290℃下进一步处理。将实施例C-3和4以及C-4和5的试样在285℃的温度下挤出，并通过注射成型在280℃下进一步处理。将实施例C-5和6以及C-6和7的试样在340℃下挤出，并在330℃下进一步处理。

黄度指数的测量

黄度指数YI根据ASTM D 1925在注射成型板(10x 10mm；厚度：2mm)上测定。

通过CIE-L*a*b*来测定颜色性能

CIE L*a*b*数据使用具有乌尔比利球(Ulbricht sphere)、标准照度、d65、10°并包括表面反射的色度计来测定(DIN 6174)。

表1：聚合物组合物的组分和性能

(前面含C：用于比较)

这些实施例证明，与具有非发明添加物的含聚酰胺的聚合物组合物相比，添加有本发明添加物的含聚酰胺的聚合物组合物的固有颜色减弱。因此，获得了具有改善的光学特性(更高的白度，更低的黄度指数)的含聚酰胺的聚合物组合物。

Claims (17)

1.聚烯烃共聚物A)用于减少包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物的颜色变化的用途，

其中所述聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种烯键式不饱和单体Ma和至少一种单烯键式不饱和单体Mb，其中

单体Ma选自

C₂-C₁₀烯烃；

并且

单体Mb选自

单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸；

单烯键式不饱和C₃-C₂₃单羧酸与下式的化合物的酯

R⁴-OH

其中，R⁴为C₁-C₁₀烷基；

单烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐；

并且，

其中所述聚酰胺B)选自脂族和半芳族聚酰胺。

2.根据权利要求1的用途，其中，聚烯烃共聚物A)还包含至少一种具有4至25个碳原子的二烯作为单体Mc。

3.根据权利要求1或2的用途，其中，单体Ma选自乙烯、丙烯、1-丁烯及其混合物。

4.根据权利要求1或2的用途，其中，单体Mb选自单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸、单烯键式不饱和C₃-C₆单羧酸与C₁-C₁₀烷醇的酯、单烯键式不饱和C₄-C₁₀二羧酸酐及其混合物。

5.根据权利要求4的用途，其中，单体Mb选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、马来酸酐、及其混合物。

6.根据权利要求2的用途，其中，单体Mc选自异戊二烯、丁二烯、己-1,5-二烯、5-乙烯基降冰片烯和二环戊二烯。

7.根据权利要求1或2的用途，其中，聚酰胺B)选自PA 6、PA 66、PA 610、PA 6.T、PA9.T、PA8.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA 6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA 6.T/12.T、PA12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA 6.T/6.12、PA 10.T/6、PA 10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA8.T/66、PA 8.T/8.I、PA 8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA 10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA 10T/10.I/6.T、PA 10.T/6.I、PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PA MXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PAMACM.I、PA MACM.T、PA PACM.I，PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MAC M.T/MACM.I、PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPD A.T及其共聚物和混合物。

8.根据权利要求7的用途，其中，聚酰胺B)选自PA 6、PA 66、PA 610和PA 6.T/6.I及其混合物。

9.根据权利要求1或2的用途，其中，聚烯烃共聚物A)的用量为0.1至30重量％，基于聚合物组合物的总重量计。

10.根据权利要求1或2的用途，其中，聚合物组合物还包含至少一种纤维填料或颗粒填料作为组分C)。

11.根据权利要求1或2的用途，其中，聚合物组合物还包含至少一种其他添加剂作为组分D)。

12.根据权利要求11的用途，其中至少一种其他添加剂选自热稳定剂、阻燃剂、光稳定剂、润滑剂、染料、成核剂、颜料、金属薄片、金属涂覆颗粒、抗静电剂、导电性添加剂、脱模剂、光亮剂和消泡剂。

13.根据权利要求1或2的用途，其中，将所述聚合物组合物用于制备膜、单丝、纤维、纱线或纺织物。

14.根据权利要求1或2的用途，其中，将所述聚合物组合物用在电气和电子组件中或用于高温汽车应用中。

15.根据权利要求14的用途，其中，在无铅条件下的焊接操作——无铅焊接——中，用于制备插塞接头、微型开关、微型按钮和半导体组件。

16.根据权利要求15的用途，其中，在无铅条件下的焊接操作——无铅焊接——中，用于制备发光二极管LED的反射器外壳。

17.根据权利要求1或2的用途，其中所述用途通过以下步骤实现：

(i)提供至少一种如权利要求1至6中任一项定义的聚烯烃共聚物A)和至少一种热塑性聚酰胺B)；

(ii)将(i)中提供的聚合物组分混合并加热，以获得聚合物组合物，产生可模塑的熔融的聚合物组合物；以及

(iii)将(ii)中获得的熔融的聚合物组合物进行模塑操作，

条件是，在步骤(ii)中，将聚合物组合物加热至高于存在于聚合物组合物中的聚合物组分的最高玻璃化转变温度至少10℃的温度，或者，如果至少一个聚合物组分具有熔点，则加热至高于最高熔融聚合物组分的熔融温度至少10℃的温度。