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CN1058299C - 从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法 - Google Patents

从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法 Download PDF

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Abstract

从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法。包括盐酸+硫酸混酸浸出、水解沉锑、水解沉铋、中和置换沉铜、盐浸脱铅、置换氯化银、沉铅、熔炼银电解、溶解金电解几个步骤。直收率Au≥99%,Ag≥98%;回收率Sb.Bi>90%,Cu>65%。

Description

从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法
从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法。本发明是关于贵金属冶金。
铅阳极泥是提取金、银,特别是银的主要原料之一,我国银产量的二分之一以上来自铅阳极泥。铅阳极泥主要成分变动范围(%):Au 0.002-0.8,Ag 0.1-25,Cu 0.5-10,Bi 1-20 ,As 0.5-27,Sb 0.1-43,S 0.1-2.13,Te 0.1-0.74。铅阳极泥传统处理方法为火法工艺,经还原熔炼-氧化吹炼-金银合金电解得银-银阳极泥回收金。火法的优点是对物料适应性强,生产规模大,设备简单。缺点是一部分金、银在中间产物积压,因此金、银直收率低,金近93%,银85-88%,同时锑、铋、铜、铅也分散,回收率低。有一工厂铅阳极泥成份为(%):Au 0.10,Ag 10.09,Pb 15.96,Sb 32.69,Bi 1.99,Cu 8.85,As 0.36,Fe 0.16,Ca 0.70,Mg 0.034,SiO2 22.48,属于低砷高硅铅阳极泥,贵贱金属比约为1∶5.8。原来采用火法处理。
本发明的目的,是针对上述工厂铅阳极泥,研究探索出湿法处理铅阳级泥,得到富银渣,金、银直收率高(Au 99%,Ag 98%),同时可以综合回收锑、铋、铜、铅,其回收率锑、铋>80%,铜)65%的方法。本发明所提供的方法,包括盐酸+硫酸混酸浸出(或氯化钠+硫酸介质浸出),水解沉锑、水解沉铋、中和置换沉铜,盐浸脱铅,置换氯化银、沉铅、熔炼银电解得银,王水溶解金还原金几个步骤,其方法步骤是:1、将铅阳极泥在HCl 2-4mol/L-+H2SO4 2mol/L(或NaCl 3.5-4.5mol/L+H2SO4 2-4mol/L)介质,温度80-90℃,物料重量克数与液体体积毫升数之比为1∶6-10条件,搅拌浸出2-4h,锑、铋、铜转入溶液,固液分离;2将1步骤所得浸出液在温度为常温,搅拌加入自来水至体积稀释到2倍,并加入少量10-20%(重量比)NaOH溶液调整溶液PH值为1-1.5条件水解锑,至SbOCl沉淀完毕,固液分离;3、将2步骤所得沉锑母液,在温度为常温,搅拌条件下,加入10-20%(重量比)NaOH溶液调整溶液PH值到3.5-4.0水解铋,至BiOCl沉淀完全,固液分离;4、将3步骤所得沉铋母液,在温度为常温,搅拌条件下加入10-20%(重量比)NaOH溶液,调整溶液PH到6.5-7.0,至Cu(OH)2沉淀完全;或在温度为常温,搅拌条件下,按Cu∶Fe=1∶1-1.2(重量比),向溶液中加入铁粉置换铜,反应1-2h,固液分离;5,将1步骤所得浸出渣,在PH 2-4,温度为近80℃,渣重量克数与溶液体积毫升数之比为1∶13-18条件,用浓度为150-200g/L的NaCl溶液,搅拌浸出2 h,使铅完全转化为氯化铅浸出,固液分离;6、将5步骤所得浸铅液,在温度60-70℃,搅拌条件下,按每1m3溶液加入铅粉2-4kg(或铁粉4-6kg)置换溶于浸铅液中氯化银,反应1-2h,固液分离;接着在温度为常温,搅拌条件下,用石灰[Ca(OH)2或CaO]中和置换液至PH为9-11,使铅及重金属离子和硫酸根沉淀,固液分离,沉铅母液用盐酸回调PH至2-4,即可返回5步骤起始应用;7、将5步骤所得浸铅渣与6步骤所得置换银渣合并,在温度1050-1100℃,加入碳酸钠及硝酸钠进行熔炼,渣∶碳酸钠∶硝酸钠=1∶1.2-2.5∶0.05-0.1(重量比),时间10-60min,熔炼得到含金粗银锭,粗银用传统电解精炼法得到纯银;8、将7步骤所得到银电解精炼阳极泥,加入王水溶解,银阳极泥与王水的量比(重量比)为1∶3-4。分次加入,自热或后期加热、搅动,使金溶解完全,银以氯化银形式留于渣中,过滤分离,滤液赶硝、赶酸后,在沸腾温度,加入固体草酸还原金,草酸加入的量比为H2C2O4∶Au=1-3∶1,时间4-6h,海绵金粉用3mol/L HCl煮洗,再用水洗至中性,得到纯金。
本发明的优点是:1、流程以湿法冶金为主,火法湿法结合,流程结构合理;2、金、银直收率高:Au≥99%,Ag≥98%,锑、铋、铜、铅综合利用程度好(回收率Sb、Bi)90%,Cu65%);3、脱铅置换回收银及母液再生技术,脱铅效率高(>97%),银损失小(置换母液含银0.011-0.0044g/l),能实现脱铅工序溶液闭路作业,有利于环境保护;4、方法适应性强,设备简单,易实现工业化。
实施例1、铅阳极泥1578.35Kg,主要成份(%),Au 0.0085-0.0102,Ag 22.416,Pb 14.27,Bi 0.046,Cu 9.78,Sb 30.11。采用HCl 3mol/L+H2SO4 1mol/L介质,温度80-85℃,铅泥重量(Kg)∶液体体积(L)=1∶10,搅拌浸出2h,固液分离,浸出液按2步骤所列水解锑条件沉锑;由于铅阳极泥含铋很低不予回收,沉锑母液直接用废铁屑置换沉铜得粗铜粉;酸浸渣于80℃,用200g/L NaCI溶液,按渣重量(Kg)∶液体体积(L)=1∶15,搅拌浸铅2h,固液分离,浸铅液在60℃温度下,用6步骤所列铅置换氯化银条件回收少量银,置换母液经石灰沉铅,工业盐酸回调PH后返回浸铅复用,浸铅渣按配料比:渣∶Na2CO3∶NaNO3=1∶1.5∶0.1(重量比)、温度1100℃,进行熔炼得到金银合金锭389.08kg,品位:Au 408-471g/t,Ag 91.28-95.39%;回收率:Au>99%,Ag 99%;产出的副产品品位,锑渣Sb 39.36-59.76%,粗铜粉Cu 31.59%,铅渣Pb 31.17-42.72%。
实施例2铅阳极泥1000g,主要成分为(%):Au 0.133,Ag 10.946,Pb 12.40,Bi 5.78,Cu 2.29,Sb 42.38。采用NaCl 4.3mol/L+H2SO4 4mol/L介质,温度80℃,铅泥重量(g)∶液体体积(ml)=1∶8,搅拌浸出2h,固液分离,浸出液按2步骤、3步骤、4步骤所列条件水解沉锑,水解沉铋及铁粉置换沉铜,浸出渣用NaCl 200g/L溶液,温度80-85℃,按渣重量(g)∶液体体积(ml)=1∶15,搅拌浸铅2h,固液分离;浸铅液在搅拌条件下,按每1L加入2.2g铅粉,65℃温度下,置换反应2h,固液分离,浸铅渣236.5g,加入碳酸钠425g,硝酸钠12g,于1100℃温度熔炼10min,得到粗银锭110g,品位Au 1.214%,Ag 97.29%,加上铅置换银渣18g中含银量0.58g,回收率:Au 99.86%,Ag 98.35%;产出副产品锑渣805g,含Sb 50.11%,回收率95.28%,铋渣199g,含Bi 59.50%,回收率99%;粗铜粉19.5g,含Cu 80.07%,回收率68.16%,铅渣122.9g,Pb品位29.89%。

Claims (1)

1、从铅阳极泥提取金,银及回收锑、铋、铜、铅的方法,其特征是:
1.1将铅阳极泥在HCl 2-4mol/+H2SO4 2-4mol/L,或NaCl 3.5-4.5mol/L+H2SO4 2-4mol/L介质,温度80-90℃,物料重量克数与液体体积毫升数之比为1∶6-10条件,搅拌浸出2h,锑、铋、铜转入溶液,固液分离;
1.2将1.1所得浸出液在温度为常温,搅拌条件下,加入自来水将体积稀释到2倍,并加入少量10-20%NaOH(重量比)调整溶液PH值为1-1.5条件水解锑,至SbOCl沉淀完毕,固液分离;
1.3将1.2所得沉锑母液,在温度为常温,搅拌条件下,加入10-20%NaOH(重量比)溶液,调整溶液PH值到3.5-4.0水解铋,至BiOCl沉淀完全,固液分离;
1.4将1.3所得沉淀母液,在温度为常温,搅拌条件下,加入10-20%NaCl(重量比)溶液,调整溶液PH到6.5-7.0,至Cu(OH)2沉淀完全;或在温度为常温,搅拌条件下,按Cu∶Fe=1∶1-1.2(重量比)向溶液中加入铁粉置换铜,反应1-2h,固液分离;
1.5将1.1所得浸出渣,在PH值=2-4,温度近80℃,渣重量克数与液体体积毫升之比为1∶13-18条件,用150-200g/L的NaCl溶液搅拌浸出2h,使铅完全转化为氯化铅浸出,固液分离;
1.6将1.5所得浸铅液,在温度60-70℃,搅拌条件下,按每1m3溶液加入铅粉2-4kg,或铁粉4-6kg,置换溶于浸铅液中的氯化银,反应1-2h,固液分离;接着在温度为常温,搅拌条件下,用Ca(OH)2或CaO中和铅置换液至PH为9-11,使铅及重金属离子和硫酸根沉淀,固液分离;沉铅母液用工业盐酸回调PH值至2-4,即可返回1.5工序起始应用;
1.7将1.5所得浸铅渣与1.6所得置换银渣合并,在温度1050-1100℃,加入碳酸钠与硝酸钠进行熔炼,渣∶碳酸钠∶硝酸钠=1∶1.2-2.5∶0.05-0.1(重量比),时间10-60min,熔炼得合金粗银锭,粗银用传统电解精炼法得到纯银;
1.8将1.7所得银电解精炼阳极泥,加入王水溶解,银阳极泥与王水的量比(重量比)为1∶3-4,分次加入,自热或后期加热,搅动,使金溶解完全,银以氯化银形式留于渣中,过滤分离,滤液赶硝、赶酸后,在沸腾温度,加入固体草酸还原金,草酸加入的量为H2C2O4∶Au=1-3∶1,时间4-6h,海绵金粉用3mol/L HCl煮洗,再用水洗至中性,得到纯金。
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