CN105829482A - 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带以及双面粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过使用聚酯系粘合剂组合物,耐久性(加热加湿保存性)、以及粘合特性优异的聚酯系粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带。本发明的聚酯系粘合剂组合物的特征在于,是含有聚酯、耐水解剂、增粘剂、以及交联剂的聚酯系粘合剂组合物,所述增粘剂的酸价为8以下,所述增粘剂的软化点为80~170℃,相对于所述聚酯100重量份,含有所述增粘剂20~100重量份。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂层、聚酯系粘合带、以及聚酯系双面粘合带。
背景技术
以往,聚酯树脂由于耐热性、耐化学品性、耐久性、机械强度优异,因此在薄膜、塑料瓶、纤维、调色剂、电机零件、以及粘接剂或粘合剂等广泛的用途中得以使用。
通常,聚酯树脂由于具有容易被水解的性质,因此例如在专利文献1及2中研究了一种聚酯薄膜的开发,即,配合耐水解剂,使聚酯树脂的耐水解性提高,耐久性(耐湿性)优异。
另一方面,在使用聚酯树脂的粘接剂等中,为了使其发挥优异的粘合特性(粘接力)、耐久性等,虽然尝试进行了改进,但现状是无法达到耐久性和粘合特性的并存。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-222580号公报
专利文献2:日本特开2002-187965号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明鉴于上述实际情况,目的在于,提供一种可以谋求耐久性(加热加湿保存性)、以及粘合特性并存的聚酯系粘合剂组合物、使用了它的聚酯系粘合剂层、以及使用了所述粘合剂层的粘合带、双面粘合带。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究,结果发现以下所示的聚酯系粘合剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明的聚酯系粘合剂组合物的特征在于,是含有聚酯、耐水解剂、增粘剂、以及交联剂的聚酯系粘合剂组合物,所述增粘剂的酸价为8以下,所述增粘剂的软化点为80~170℃,相对于所述聚酯100重量份,含有所述增粘剂20~100重量份。
关于本发明的聚酯系粘合剂组合物,优选所述耐水解剂为含有碳化二亚胺基的化合物,相对于所述聚酯100重量份,含有所述含有碳化二亚胺基的化合物0.05~5重量份。
关于本发明的聚酯系粘合剂组合物,优选所述聚酯是由二羧酸成分与二醇成分缩聚而成。
关于本发明的聚酯系粘合剂组合物,优选所述增粘剂至少含有1种萜烯系树脂。
本发明的聚酯系粘合剂层是由所述聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层,优选对于聚碳酸酯板的粘接力为7N/20mm以上。
关于本发明的聚酯系粘合剂层,优选40℃下的保持力为0.8mm/60分钟以下。
关于本发明的聚酯系粘合剂层,优选至少在一面具有剥离衬垫。
关于本发明的聚酯系粘合带,优选在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
关于本发明的聚酯系双面粘合带,优选所述聚酯系粘合剂层至少有2层,在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
发明效果
通过使用本发明的聚酯系粘合剂组合物,所得的聚酯系粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带在耐久性(加热加湿保存性)、以及粘合特性方面优异,因而有用。
附图说明
图1是在粘合剂层的两个表面粘贴了剥离衬垫的双面粘合带的状态图。
图2是在支持体的两个表面具有粘合剂层,在粘合剂层的表面粘贴了剥离衬垫的双面粘合带的状态图。
图3是在粘合剂层的一面粘贴剥离衬垫,在另一面具有支持体的粘合带的状态图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细地说明。
本发明的聚酯系粘合剂组合物(以下,有时仅称为粘合剂组合物。)的特征在于,是含有聚酯、耐水解剂、增粘剂、以及交联剂的聚酯系粘合剂组合物,所述增粘剂的酸价为8以下,所述增粘剂的软化点为80~170℃,相对于所述聚酯100重量份,含有所述增粘剂20~100重量份。通过与所述聚酯一起配合特定量的耐水解剂和具有特定酸价、软化点的增粘剂,可以谋求所得的粘合剂层(粘合带)的耐久性(加热加湿保存性)和粘合特性(粘接力、凝聚力)的并存,因而有用。此外,聚酯系粘合剂一般电绝缘性、机械强度、弯曲疲劳强度、耐水/耐化学品性、光学透明性也优异,并且几乎没有伸缩,特别是在聚酯系粘合剂的情况下,由于其厚度可以变薄,也可以变厚,因此可以在各种用途中使用,因而有用。
在本发明中,只要使用由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层,就没有特别限制,例如作为粘合带/双面粘合带的一例,在图1中,列举出在粘合剂层的两个表面粘贴了剥离衬垫的粘合带(没有支持体)。此外,在图2中,列举出在支持体的两个表面具有粘合剂层,在粘合剂层的表面粘贴了剥离衬垫的粘合带(有支持体)。此外,在图3中,列举出在粘合剂层的一面具有支持体,在另一面粘贴了剥离衬垫的粘合带。需要说明的是,作为所述粘合剂层,既可以使用将原料相同或者不同的2层以上的粘合剂层贴合而成的1层的粘合剂层的物质(层叠体),也可以是具有2层以上的支持体、并且具有3层以上的粘合剂层的构成的双面粘合带。此外,在聚酯系粘合带及聚酯系双面粘合带中,有时仅称为粘合带及双面粘合带,根据情况,有时将粘合带及双面粘合带统称为粘合带。
<聚酯>
作为本发明中使用的聚酯,优选使用至少由二羧酸成分与二醇成分缩聚而成的聚酯。需要说明的是,作为聚酯的合成方法,并没有特别限定,可以使用公知的聚合方法。
此外,优选的方式是所述聚酯由源于植物的原料制造。作为其理由是因为,源于植物的原料被称为所谓的碳中和(carbonneutral),可以获得对地球环境友好、环保型的粘合剂。
所述聚酯至少含有二羧酸成分,所述二羧酸成分优选在分子中具有2个羧基,更优选的方式是所述二羧酸成分以源于植物的原料为主成分。需要说明的是,所谓的“以源于植物的原料为主成分”,是指所谓的生物量度高,所谓的“主成分”,是指整个原料中的源于植物的原料在构成原料中为最高比例。
此外,在本发明中,所谓的所述生物量度,是指相对于粘合剂层的总重量,在制造所述粘合剂层时使用的源于植物的原料的重量比例,是利用以下的算式计算出的值。
粘合剂层的生物量度(重量%)=100×[源于植物的原料的重量(g)]/[粘合剂层的总重量(g)]
作为所述生物量度,优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。通过使所述生物量度提高到50重量%以上,可以获得对地球环境友好、环保对应型的粘合剂,因此是优选的方式。
作为所述二羧酸,没有特别限制,例如作为源于植物的二羧酸,可以举出源于蓖麻油的癸二酸、或由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等,作为其它二羧酸,可以举出己二酸、壬二酸、1,4-环己烷二羧酸、4-甲基-1,2-环己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族或脂环族二羧酸等、或对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4′-联苯二羧酸、2,2′-联苯二羧酸、4,4′-二苯醚二甲酸等。其中,从源于植物、且对地球环境友好等观点考虑,特别优选二聚酸等。它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
此外,除了所述二羧酸以外,也可以使用含有3个以上羧基的三羧酸等。但是,如果使用三羧酸等多官能的羧酸,就会形成网状结构(三维交联结构),由于粘合剂层(粘合带)的粘接力(粘合力)被压低,因此在要求高粘接性的情况下,优选节制使用。
此外,所述聚酯含有二醇成分,作为所述二醇成分,优选至少含有在分子中具有2个羟基(氢氧基)的二醇,更优选的方式是所述二醇成分以源于植物的原料为主成分。
作为所述二醇成分,没有特别限制,例如作为源于植物的二醇,可以举出由蓖麻油衍生的脂肪酸酯、或由油酸、芥酸等衍生的二聚醇、单硬脂酸甘油酯等,作为其它二醇,可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1,9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1,10-癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇等脂肪族二醇、或作为所述脂肪族二醇以外的二醇的双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。其中,从对地球环境友好等观点考虑,特别优选源于植物的脂肪族二醇。它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
所述羧酸成分与所述二醇成分的摩尔比优选为1:1.04~2.10,更优选为1:1.06~1.70,进一步优选为1.07~1.30。如果所述摩尔比小于1:1.04,则所得的聚酯的分子量变大,成为官能团的羟基变少,即使使用交联剂(例如,多官能性异氰酸酯),也难以促进交联反应,难以获得后述具有所需的凝胶分数的粘合剂层,此外,有可能无法充分地获得粘合剂(层)的保持力(凝聚力)。另一方面,如果所述摩尔比大于1:2.10,则会有只能得到比所需的分子量小的聚酯的趋势,即使使用交联剂,也无法促进凝胶化,难以获得具有所需的凝胶分数的粘合剂层,因而不优选。
此外,作为本发明中使用的聚酯,重均分子量(Mw)优选为5000~60000,更优选为8000~50000,进一步优选为15000~45000。在重均分子量小于5000的情况下,会成为使用了所述聚酯的粘合剂的粘接力(粘合力)、保持力(凝聚力)降低的原因,如果重均分子量大于60000,则成为官能团的羟基变少,即使使用交联剂(例如,多官能性异氰酸酯),也难以促进交联反应,难以获得后述具有所需的凝胶分数的粘合剂层,因此不优选。
需要说明的是,只要是不损害本发明的粘合剂层中使用的聚酯的特性的程度,则也可以将所述羧酸成分或所述二醇成分以外的其它的成分聚合,此外,也可以在聚合后添加。
在本发明中,所述羧酸成分与所述二醇成分的聚合(缩聚)反应既可以使用溶剂进行,也可以在无溶剂的条件下进行,可以使用以往公知的方法。
作为将所述聚合(缩聚)反应中生成的水除去方法,可以举出使用甲苯或二甲苯使之共沸脱水的方法;向反应体系内吹入惰性气体而将生成的水、单醇与惰性气体一起向反应体系外排出的方法;在减压下蒸馏除去的方法等。
作为所述聚合(缩聚)反应中使用的聚合催化剂,可以使用通常的聚酯的聚合催化剂中使用的物质,没有特别限定,例如可以使用钛系、锡系、锑系、锌系、锗系等各种金属化合物、或对甲苯磺酸或硫酸等强酸化合物。
<交联剂>
本发明的粘合剂组合物含有所述聚酯的同时,还含有交联剂,通过使用所述交联剂使粘合剂组合物交联反应,就可以形成粘合剂层。作为所述交联剂,没有特别限定,可以使用以往公知的交联剂,例如可以使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合化合物等,特别是从通用性的观点考虑,优选的方式是使用多元异氰脲酸酯或多官能性异氰酸酯化合物。它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
作为所述多元异氰脲酸酯,例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯体等。通过使用它们,可以获得所得的粘合剂层的透明性和后述所需的凝胶分数,因而有效。也可以使用所述多元异氰脲酸酯的市售品,具体而言,可以举出商品名“DURANATETPA-100”(旭化成化学公司制)、商品名“CORONATEHK”、“CORONATEHX”、“CORONATE2096”(日本聚氨酯工业公司制)等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物,例如优选为在分子中至少具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,更优选只要是3个以上,就没有特别限制,具体而言,可以举出脂肪族聚异氰酸酯类、脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类等。
作为所述脂肪族聚异氰酸酯类,例如可以举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、或1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯、1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为所述脂环族聚异氰酸酯类,例如可以举出异佛尔酮二异氰酸酯、或1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯、1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为所述芳香族聚异氰酸酯类,例如可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4′-二异氰酸酯、2,2′-二苯基丙烷-4,4′-二异氰酸酯、3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、4,4′-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-萘-二异氰酸酯、1,5-萘-二异氰酸酯、3,3′-二甲氧基联苯-4,4′-二异氰酸酯、苯二甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二甲基-1,3-二异氰酸酯等。
此外,作为所述多官能性异氰酸酯化合物,除了所述脂肪族聚异氰酸酯类或脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类以外,可以使用芳香脂肪族聚异氰酸酯类的二聚物或三聚物,具体而言,可以举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯等聚合物等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物,也可以使用市售品,具体而言,作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚物加成物,可以举出商品名“CORONATEL”(日本聚氨酯工业公司制),作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚物加成物,可以举出商品名“CORONATEHL”(日本聚氨酯工业公司制)等。
作为所述多官能性三聚氰胺化合物,可以举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等,作为所述多官能性环氧化合物,可以举出二缩水甘油基苯胺、丙三醇二缩水甘油醚等。
所述交联剂的种类、配合量没有特别限定,所形成的粘合剂层的凝胶分数优选为20~70重量%,更优选为25~60重量%,进一步优选为35~55重量%。如果小于20重量%,则无法获得充分的保持力(凝聚性),如果大于70重量%,则交联密度变高,无法获得高粘接力(粘合力),因而不优选。
需要说明的是,作为所述交联剂的配合量,例如,相对于所述聚酯100重量份,优选为0.5~30重量份,更优选为1~15重量份。如果配合量小于0.5重量份,则在作为粘合剂层的情况下,无法谋求保持力(凝聚力)的提高,有可能导致耐热性的降低等,如果大于30重量份,则交联反应过度进行,会伴随有粘接力的降低,因而不优选。
此外,为了有效地调整本发明的粘合剂层的凝胶分数,可以适当地使用交联催化剂。作为所述催化剂,例如可以举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等。它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
作为所述催化剂的配合量,没有特别限制,相对于所述聚酯100重量份,优选为0.01~1重量份,更优选为0.05~0.5重量份。如果配合量小于0.01重量份,有时无法获得催化剂添加的效果,如果大于1重量份,则贮存期限(保存稳定性)明显变短,有时涂布的稳定性降低,因而不优选。
此外,为了延长贮存期限,也可以作为延迟剂适当地配合乙酰丙酮或甲醇、原乙酸甲酯等。
<增粘剂>
此外,本发明的粘合剂组合物含有所述聚酯的同时,还含有增粘剂,通过含有所述增粘剂,可以获得具有所需的特性的粘合剂层,特别是可以期待耐久性(加热加湿保存性)的提高(抑制耐久性的恶化),而不仅是粘合特性。
作为所述增粘剂,只要是酸价为8以下、软化点为80~170℃,就没有特别限定,可以使用以往公知的增粘剂。作为所述增粘剂,例如可以举出萜烯系树脂、酚系树脂、松香系树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、二甲苯树脂、环氧系树脂、聚酰胺系树脂、酮系树脂、弹性体系树脂等。特别是,优选为所述增粘剂至少含有1种萜烯系树脂,所述萜烯系树脂在整个增粘剂(100重量%)中,优选为30重量%以上,更优选为40重量%,进一步优选为50重量%以上,特别优选为60重量%以上。它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
作为所述萜烯系树脂,可以举出萜烯树脂、萜烯酚树脂、以及芳香族改性萜烯树脂等,具体而言,可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、或将它们加以酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性了的萜烯系树脂。此外,作为市售品,可以举出安原化学公司制的“YSPOLYSTERS145”、“YSRESINPX1250”、“YSPOLYSTERT145”、“YSRESINTO115”、“YSPOLYSTERU130”、“CLEARONP125”等。
作为所述酚系树脂,具体而言,可以使用苯酚、间甲酚、3,5-二甲酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类与甲醛的缩合物。而且,可以使用使所述酚类与甲醛在碱催化剂下加成反应而得的可溶酚醛树脂;使所述酚类与甲醛在酸催化剂下缩合反应而得的线型酚醛树脂;通过使酚在酸催化剂下加成于与未改性或改性松香或它们的衍生物等松香类加成,并进行热聚合而得的松香改性酚醛树脂等。
作为所述松香系树脂,可以举出松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚醛树脂等,具体而言,可以使用脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香);或将它们氢化、歧化、聚合、或其它化学修飾了的改性松香;它们的衍生物。
作为所述增粘剂的酸价,优选为8以下,更优选为6以下,进一步优选为2以下。如果所述酸价在所述范围内,则可以抑制粘合剂层的耐久性(加热加湿保存性)的恶化,因而优选。需要说明的是,在使用2种以上所述增粘剂的情况下,只要酸价整体的平均值为8以下,就没有什么特别问题,因而可以使用。
作为所述增粘剂的软化点(例如,利用环球法测定),为80~170℃,优选为90~160℃,更优选为100~150℃。如果所述软化点在所述范围内,则可以提高粘合特性(粘接力、凝聚力),因而优选。
所述增粘剂的配合量,相对于所述聚酯100重量份,为20~100重量份,优选为30~80重量份,更优选为35~80重量份。如果配合量在所述范围内,则可以提高粘合特性(粘接力、凝聚力),因而优选。
<耐水解剂>
本发明的粘合剂组合物含有所述聚酯的同时,还含有耐水解剂,通过含有所述耐水解剂,可以获得具有所需的特性的粘合剂层,特别是可以期待耐久性(加热加湿保存性)的提高。
作为所述耐水解剂,没有特别限定,可以使用以往公知的耐水解剂,例如,与所述聚酯的羧酸末端基团反应并键合的化合物,具体而言,可以举出具有噁唑啉基、环氧基、碳化二亚胺基等官能团的化合物等,特别是含有碳化二亚胺基的化合物,由于使源于羧基末端基团的质子的催化剂活性消失的效果高,因而优选。
作为所述含有碳化二亚胺基的化合物,可以举出二环己基碳化二亚胺、二异丙基碳化二亚胺、二甲基碳化二亚胺、二异丁基碳化二亚胺、二辛基碳化二亚胺、叔丁基异丙基碳化二亚胺、二苯基碳化二亚胺、二叔丁基碳化二亚胺、二-β-萘基碳化二亚胺、一官能性环状结构的碳化二亚胺等。此处,所谓一官能性环状结构的碳化二亚胺,是指在分子结构内具有1个碳化二亚胺基,碳化二亚胺基的第一氮原子与第二氮原子通过脂肪族基、脂环族基、芳香族基或者由它们的组合构成的结合基团键合的化合物。需要说明的是,上述结合基也可以含有杂原子、取代基。特别优选为二环己基碳化二亚胺或二异丙基碳化二亚胺、一官能性环状结构的碳化二亚胺。此外,作为其它的例子,可以使用聚合度3~15的碳化二亚胺,具体而言,可以示例出1,5-萘碳化二亚胺、4,4′-二苯基甲烷碳化二亚胺、4,4′-二苯基二甲基甲烷碳化二亚胺、1,3-亚苯基碳化二亚胺、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯碳化二亚胺、2,6-甲苯碳化二亚胺、2,4-甲苯碳化二亚胺和2,6-甲苯碳化二亚胺的混合物、六亚甲基碳化二亚胺、环己烷-1,4-碳化二亚胺、苯二甲基碳化二亚胺、异佛尔酮碳化二亚胺、异佛尔酮碳化二亚胺、二环己基甲烷-4,4′-碳化二亚胺、甲基环己烷碳化二亚胺、四甲基苯二甲基碳化二亚胺、2,6-二异丙基苯基碳化二亚胺、1,3,5-三异丙基苯-2,4-碳化二亚胺、多官能性环状结构的碳化二亚胺等。此处,所谓多官能性环状结构的碳化二亚胺,是指在分子结构内具有多个碳化二亚胺基,在这些碳化二亚胺基内属于不同的碳化二亚胺基的氮原子彼此通过脂肪族基、脂环族基、芳香族基或者由它们的组合构成的结合基团键合而成的化合物。
由于所述含有碳化二亚胺基的化合物因热分解生成异氰酸酯系气体,因此优选耐热性高的含有碳化二亚胺基的化合物。为了提高耐热性,优选提高含有碳化二亚胺基的化合物的分子量(聚合度)、对于含有碳化二亚胺基的化合物的末端采用耐热性高的结构、采用具有环状结构的含有碳化二亚胺基的化合物等。但是,在使用高分子量的含有碳化二亚胺基的化合物的情况下,如果含有碳化二亚胺基的化合物的分子量过高,则如上所述,因在熔融混炼工序中受到的热、剪断,含有碳化二亚胺基的化合物的分子链断裂(切断),有时会使聚酯薄膜的成形性、耐热性降低。此外,由于含有碳化二亚胺的化合物一旦引起热分解就容易引起进一步的热分解,因此如果尽可能地将聚酯的挤出温度设为低温,则由于可以抑制含有碳化二亚胺基的化合物的热分解,因此优选。此外,线状结构的含有碳化二亚胺基的化合物因与羧酸末端基团反应生成异氰酸酯系气体,此外,即使在分子结构内具有多个碳化二亚胺基的环状结构的含有碳化二亚胺基的化合物中,也因与羧酸末端基团反应而生成异氰酸酯系气体。为了抑制异氰酸酯系气体的生成,作为含有碳化二亚胺基的化合物,优选在分子结构内具有一个碳化二亚胺基的一官能性环状结构的含有碳化二亚胺基的化合物。
作为所述环氧化合物,优选缩水甘油酯化合物、缩水甘油醚化合物等。作为缩水甘油酯化合物的具体例,可以举出苯甲酸缩水甘油酯、叔丁基苯甲酸缩水甘油酯、对甲苯甲酸缩水甘油酯、环己烷羧酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕桐酸缩水甘油酯、山嵛酸缩水甘油酯、支链酸(バーサティク酸)缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸(リノレイン酸)缩水甘油酯、山嵛炔酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二羧酸二缩水甘油酯、甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯、十八烷二羧酸二缩水甘油酯、苯偏三酸三缩水甘油酯、苯均四酸四缩水甘油酯等,它们可以使用1种,或组合使用2种以上。作为缩水甘油醚化合物的具体例,可以举出苯基缩水甘油醚、邻苯基缩水甘油醚、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)丁烷、1,6-双(β,γ-环氧丙氧基)己烷、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)苯、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷、在2,2-双-[对(β,γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷以及2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)甲烷等双酚与环氧氯丙烷的反应中所得的双缩水甘油聚醚等,它们可以使用1种,或组合使用2种以上。
作为所述噁唑啉化合物,优选双噁唑啉化合物等。具体而言,可以示例出2,2′-双(2-噁唑啉)、2,2′-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4,4′-二乙基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-己基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-环己基-2-噁唑啉)、2,2′-双(4-苄基-2-噁唑啉)、2,2′-对亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2′-间亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2′-邻亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2′-对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-对亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-间亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-亚乙基双(2-噁唑啉)、2,2′-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2′-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2′-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2′-十亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2′-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-四亚甲基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-9,9′-二苯氧基乙烷双(2-噁唑啉)、2,2′-亚环己基双(2-噁唑啉)、2,2′-二亚苯基双(2-噁唑啉)等,在它们中,从与聚酯的反应性的观点考虑,最优选2,2′-双(2-噁唑啉)。而且,只要上述列举的双噁唑啉化合物达到本发明的目的,可以单独使用一种,也可以合并使用两种以上。
作为这些耐水解剂,优选挥发性低的一方,因此优选分子量高的一方。通过使高分子量型的耐水解剂与所述聚酯反应来制造聚酯,从而可以显著地降低聚酯的结晶性,可以显著地提高所得的粘合剂层的耐久性(耐加热加湿保存性)、成形性。
所述耐水解剂(特别是,含有碳化二亚胺基的化合物)的配合量,相对于所述聚酯100重量份,优选为0.05~5重量份,更优选为0.1~3重量份,进一步优选为0.2~1重量份。如果配合量在所述范围内,则可以提高耐久性(加热加湿保存性),因而优选。
只要是在不损害本发明的粘合剂组合物(粘合剂层)的特性的程度,可以使用硅烷偶联剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、增塑剂、软化剂、无机或有机的填充剂、颜料或染料等着色剂、抗老化剂、表面活性剂、金属粉、颗粒状、箔状物等一般的添加剂。
作为所述粘合剂层的形成方法,可以采用以往公知的方法,例如可以基于如下等公知的粘合带(粘合片)的制造方法来进行,即,将所述粘合剂组合物(将粘合剂组合物溶解于溶剂中的粘合剂组合物溶液、热熔融液)涂布于后述支持体并干燥从而形成粘合剂层的方法;通过将所述粘合剂组合物涂布于所述支持体并干燥形成粘合剂组合物层,再进行交联处理从而形成粘合剂层的方法;将涂布、形成于后述剥离衬垫上的粘合剂层转移(转印)到支持体上的方法;将粘合剂层形成材料向支持体上挤出形成涂布的方法;将支持体和粘合剂层以两层或多层挤出的方法;向支持体上单层层压粘合剂层的方法等。此外,可以使用将粘合剂层与由热塑性树脂构成的支持体一起进行借助吹胀法或T模头法的两层或多层的共挤出成形的方法等。
作为涂布所述粘合剂组合物(溶液)的方法,可以采用以往公知的方法,例如可以举出辊涂、凹版涂布、逆转辊涂布、辊刷涂布、气刀涂布、喷涂、借助模涂机等的挤出涂布等。
作为所述粘合剂层的厚度(干燥后),可以进行适当地选择,例如优选为1~150μm左右,更优选为3~100μm左右,进一步优选为5~60μm左右。如果粘合剂层的厚度小于1μm,则难以获得充分的粘接力(粘合力),有时变得容易剥离,如果厚度大于150μm,则在涂布作业时厚度的精度变差,容易产生不均等,因而不优选。需要说明的是,作为粘合剂层,可以是单层、层叠体的任意一种形态。
本发明的聚酯系粘合剂层,是由所述聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层,对于聚碳酸酯(PC)板的粘接力,优选为7N/20mm以上,更优选为7.5N/20mm以上,进一步优选为8N/20mm以上。如果所述粘接力小于7N/20mm,则粘接力过低,曲面的固定等变得困难,因而不优选。
本发明的聚酯系粘合剂层的40℃下的保持力优选为0.8mm/60分钟以下,更优选为0.5mm/60分钟以下,进一步优选为0.4mm/60分钟以下。如果所述保持力大于0.8mm/60分钟,则偏移变大,无法长时间、恒定地固定,因而不优选。
本发明的聚酯系粘合剂层优选至少在一面具有剥离衬垫。通过在粘合剂层的一面或双面具有剥离衬垫,可以保护并保存粘合剂层的表面直至粘合剂层(粘合带/双面粘合带)使用时,即使在操作性等方面也是有用的。
作为所述剥离衬垫,没有特别限定,可以适当地使用以往公知的材料。例如,为了对基材(剥离衬垫用基材)的至少一面赋予剥离性,可以使用形成有实施了例如利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂(剥离剂)等的涂布处理的剥离涂层的材料。需要说明的是,剥离衬垫用基材可以使用单层、多层的任意一种形态。
作为所述剥离衬垫用基材,可以使用塑料薄膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄型体等,特别优选为塑料薄膜。此外,作为塑料薄膜的原料,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、或聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯等热塑性树脂等。此外,可以适当地使用以由源于植物的原料得到的聚乳酸、聚酯、聚酰胺等构成的塑料薄膜。
所述剥离衬垫用基材的厚度可以根据目的适当地选择。
此外,本发明的聚酯系粘合带优选在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体,此外,本发明的聚酯系双面粘合带优选所述聚酯系粘合剂层至少有2层,在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。通过使所述粘合带、双面粘合带在粘合剂层的至少一面具有支持体,就可以谋求机械强度的提高、加工性的提高等,因而是优选的方式。需要说明的是,本发明的所谓粘合带、双面粘合带包含粘合膜、粘合片等,也包含没有支持体的双面粘合带(单独的粘合剂层,没有基材)、或存在有支持体的粘合带、双面粘合带。
<支持体>
作为所述支持体,没有特别限定,可以使用以往公知的材料,可以使用塑料薄膜、或纸、无纺布等多孔材料等各种支持体(基材)。需要说明的是,从耐久性等观点考虑,优选的方式是使用塑料薄膜。作为所述塑料薄膜,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、以及尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。此外,可以适当地使用以由源于植物的原料得到的聚乳酸、纤维素等构成的支持体。
在所述支持体中,根据需要,可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、填充剂、颜料或染料等通常的粘合带用基材(支持体)中所用的各种添加剂。
为了提高与粘合剂层的粘附性,所述支持体的表面根据需要,可以实施惯用的表面处理,例如既可以实施借助铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等化学或物理的方法的氧化处理等,也可以实施借助底涂剂的涂布处理等。此外,还可以进行借助二氧化硅粉等的防污处理、或涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。
此外,只要是在不损害本发明的粘合带、双面粘合带中所用的所述支持体的特性的范围,则即使具有中间层、底涂层等也没有问题。
作为所述支持体的厚度,可以根据其材质、形态等适当地选择,但例如优选为1000μm以下,更优选为1~1000μm左右,特别优选为2~500μm左右,进一步优选为3~300μm左右,尤其优选为5~250μm左右。
<用途>
本发明的聚酯系粘合带、双面粘合带可以在构件或零件的固定、标签的贴合、包装材料、壁纸等建筑材料,化粧片等通用的方面使用。
实施例
以下举出本发明的实施例,对本发明进行更详细地说明,然而本发明并不受这些实施例限制。此外,实施例中所谓的“份”,表示的是“重量份”。此外,对于粘合剂组合物的配合内容、以及粘合带的评价结果,在表1中示出。
<聚酯的制备>
在三口可分离烧瓶中安装搅拌机、温度计、真空泵,向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、分子量567、CRODA公司制)97.8g、二聚醇(商品名“PRIPOL2033”、分子量537、CRODA公司制)102.2g、作为催化剂的二丁基氧化锡(关东化学公司制)0.2g,在减压气氛(2.0kPa以下)中一边搅拌一边升温至200℃,保持该温度。持续反应约5小时得到聚酯。重均分子量(Mw)为2.8万。
<实施例1>
向聚酯100份中,配合作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯(商品名“TPA-100”、旭化成化学公司制)3.75份、作为增粘剂的萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERS145”、安原化学公司制)40份、作为耐水解剂的含有碳化二亚胺基的化合物(商品名“CARBODILITEV-03”、日清纺化学公司制)0.5份,以使固体成分为60%的方式加入甲苯,制备出粘合剂组合物(粘合剂溶液)。将其以干燥后的厚度为30μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上,在120℃使之干燥3分钟,得到粘合剂层。然后,在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上贴合所述粘合剂层,再在40℃放置3天,得到粘合带。
<实施例2>
除了将交联剂设为3.5份、将增粘剂设为20份、将耐水解剂设为含有碳化二亚胺基的化合物(商品名“CARBODILITEV-07”)以外,与实施例1相同地得到粘合带。
<实施例3>
除了将交联剂设为4份、将耐水解剂设为含有碳化二亚胺基的化合物(商品名“CARBODILITEV-07”、日清纺化学公司制)以外,与实施例1相同地制备出粘合剂组合物。将其以干燥后的厚度为19μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上,在120℃使之干燥3分钟,得到粘合剂层。同样地,也涂布在另一个进行了剥离处理的PET薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)上,得到2片粘合剂层。用该2片粘合剂层夹持厚度12μm的PET薄膜(商品名“LUMIRROR12S10”PANAC公司制),得到有PET基材的粘合带(PET基材双面带的构成)。
<实施例4>
除了将交联剂设为2.75份、将增粘剂设为萜烯树脂(商品名“YSRESINPX1250”、安原化学公司制)40份以外,与实施例2相同地得到粘合带。
<实施例5>
除了将增粘剂设为萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERT145”、安原化学公司制)20份和萜烯树脂(商品名“YSRESINPX1250”、安原化学公司制)20份、将耐水解剂设为含有碳化二亚胺基的化合物(商品名“CARBODILITEV-03”、日清纺化学公司制)1份以外,与实施例4相同地得到粘合带。
<实施例6>
除了将交联剂设为3.5份、将增粘剂设为萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERS145”、安原化学公司制)30份和氢化萜烯树脂(商品名“CLEARONP125”、安原化学公司制)10份以外,与实施例1相同地得到粘合带。
<实施例7>
除了将交联剂设为3份、将增粘剂设为芳香族改性萜烯(商品名“YSRESINTO115”、安原化学公司制)40份以外,与实施例2相同地得到粘合带。
<实施例8>
除了将交联剂设为4份、将增粘剂设为萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERS145”、安原化学公司制)30份和松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学公司制)10份、将耐水解剂设为0.1份以外,与实施例2相同地得到粘合带。
<实施例9>
除了将增粘剂设为萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERS145”、安原化学公司制)20份和松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学公司制)20份、将耐水解剂设为0.5份以外,与实施例8相同地得到粘合带。
<实施例10>
除了将增粘剂设为萜烯酚(商品名“YSPOLYSTERS145”、安原化学公司制)10份和松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学公司制)30份、将耐水解剂设为2份以外,与实施例2相同地得到粘合带。
<比较例1>
除了将交联剂设为3.5份、将增粘剂设为松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学公司制)以外,与实施例1相同地得到粘合带。
<比较例2>
除了将耐水解剂设为含有碳化二亚胺基的化合物(商品名“CARBODILITEV-07”、日清纺化学公司制)0.1份以外,与比较例1相同地得到粘合带。
<比较例3>
除了将耐水解剂设为1份以外,与比较例2相同地得到粘合带。
<比较例4>
除了将增粘剂设为松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学公司制)、不添加耐水解剂以外,与实施例3相同地得到粘合带。
<比较例5>
除了不添加耐水解剂以外,与实施例5相同地得到粘合带。
<聚酯的重均分子量>
重均分子量(Mw)是将用四氢呋喃(THF)溶解聚合物(聚酯)而得的溶液使用凝胶渗透色谱(GPC:GelPermeationChromatography)法,根据利用标准聚苯乙烯制成的标准曲线测定出分子量。
(测定条件)
装置名:Tosoh公司制,HLC-8220GPC
试验片浓度:0.1重量%(THF溶液)
试验片注入量:20μl
洗脱液:THF
流速:0.300ml/min
测定(色谱柱)温度:40℃
色谱柱:试验片色谱柱;TSKguardcolumnSuperHZ-L(1根)+TSKgelSuperHZM-M(2根)、参比柱;TSKgelSuperH-RC(1根),Tosoh制
检测器:示差折射仪(RI)
<增粘剂的软化点的测定>
增粘剂的软化点按照JISK5601中记载的环球法进行测定。
<增粘剂的酸价的测定>
增粘剂的酸价按照JISK0070中记载的方法进行测定。
<对聚碳酸酯(PC)板粘接力>
从所得的粘合带剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面贴合于厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、PANAC公司制)而得到试验体。将所述试验体切割为宽度20mm,剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面贴合于聚碳酸酯板(商品名“PC1600”、TAKIRON公司制),制成试验片,测定出对PC板粘接力(N/20mm)。
需要说明的是,贴合时的压接是通过使2kg的辊筒往返1次来进行,贴合30分钟后利用拉伸压缩试验机(装置名“TG-1kN”、MINEBEA公司制)在以下的条件下进行180°剥离粘接力(粘合力)的测定。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
作为所述对PC板粘接力(粘合力),优选为7N/20mm以上,更优选为7.5N/20mm以上,进一步优选为8N/20mm以上。如果所述粘接力小于7N/20mm,则粘接力过低,曲面的固定等变得困难,因而不优选。
<保持力>
从所得的粘合带剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面贴合于厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、PANAC公司制)而得到试验体。将所述试验体切割为宽度10mm×长度100mm,剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面用2kg的辊筒往返1次进行压接并贴合于宽度25mm×长度125mm×厚度2mm的电木板,以便使得宽度方向及长度方向分别对应,在电木板的宽度方向的中心部附近,重叠宽度10mm×长度20mm,制成测定片。使用该测定片,在40℃的气氛下放置30分钟后,测定出以施加0.5kg的荷重的状态在40℃的气氛下放置1小时(60分钟)后的试验片的偏移长度(mm/60分钟)。
作为所述40℃下的保持力,优选为0.8mm/60分钟以下,更优选为0.5mm/60分钟以下,进一步优选为0.4mm/60分钟以下。如果所述保持力大于0.8mm/60分钟,则偏移变大,无法长时间、恒定地固定,因而不优选。
<耐久性(加热加湿保存性)>
从所得的粘合带剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面贴合于厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、PANAC公司制)而得到试验片。将所述试验片切割为宽度20mm,剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜,将露出了的粘合面贴合于SUS304板,制成试验片。将该试验片在85℃、85%RH的条件下放置500小时,观察是否有剥落或翘起、胶溢出或偏移等。
没有剥落或翘起、胶溢出或偏移的情况:○
有剥落或翘起、胶溢出或偏移的情况:×
[表1]
根据表1的评价结果,可以确认在实施例1~10中,通过采用使用了具有特定酸价的增粘剂和耐加湿分解剂的聚酯系粘合剂组合物,能够得到具有所需的粘合特性(粘接力、凝聚力)、以及耐久性(加热加湿保存性)的粘合剂层(粘合带)。
另一方面,可以确认由于在比较例1~3中,未使用具有特定酸价的增粘剂,在比较例5中,未使用耐加湿分解剂,在比较例4中,未使用具有特定酸价的增粘剂及耐加湿分解剂,因此耐久性(加热加湿保存性)差,无法谋求与粘合特性的并存。
附图标记说明:
1:剥离衬垫;2:粘合剂层;3:支持体;10:双面粘合带(没有支持体);10′:双面粘合带(有支持体);10″:粘合带(有支持体)。
Claims (9)
1.一种聚酯系粘合剂组合物,其特征在于,
所述聚酯系粘合剂组合物含有聚酯、耐水解剂、增粘剂、以及交联剂,
所述增粘剂的酸价为8以下,
所述增粘剂的软化点为80~170℃,
相对于所述聚酯100重量份,含有所述增粘剂20~100重量份。
2.根据权利要求1所述的聚酯系粘合剂组合物,其特征在于,
所述耐水解剂为含有碳化二亚胺基的化合物,
相对于所述聚酯100重量份,含有所述含有碳化二亚胺基的化合物0.05~5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯系粘合剂组合物,其特征在于,
所述聚酯至少是由二羧酸成分与二醇成分缩聚而成。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物,其特征在于,
所述增粘剂至少含有1种萜烯系树脂。
5.一种聚酯系粘合剂层,其特征在于,
所述聚酯系粘合剂层由权利要求1~4中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物形成,
对于聚碳酸酯板的粘接力为7N/20mm以上。
6.根据权利要求5所述的聚酯系粘合剂层,其特征在于,
40℃下的保持力为0.8mm/60分钟以下。
7.根据权利要求5或6所述的聚酯系粘合剂层,其特征在于,
至少在一面具有剥离衬垫。
8.一种聚酯系粘合带,其特征在于,
在权利要求5~7中任一项所述的聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
9.一种聚酯系双面粘合带,其特征在于,
权利要求5~7中任一项所述的聚酯系粘合剂层至少有2层,
在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
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