CN105705222A

CN105705222A - 复合半透膜

Info

Publication number: CN105705222A
Application number: CN201480060881.4A
Authority: CN
Inventors: 越前将; 高本敦人; 榊原康之; 松井和彩; 山口泰辅
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2013-11-05
Filing date: 2014-10-31
Publication date: 2016-06-22
Anticipated expiration: 2034-10-31
Also published as: KR20160079080A; CN105705222B; US10682615B2; KR102277619B1; US20160279581A1; JP2015089532A; JP6305729B2; CN110215852A; WO2015068657A1; CN110215852B

Abstract

本发明的目的在于提供即使在浑浊成分多、容易堵塞的排水处理中处理效率也高、在伴随高压连续使用的压力上升操作时处理效率也不易降低的复合半透膜。本发明涉及一种复合半透膜，其是在无纺布层的单面具有聚合物多孔层、且在该聚合物多孔层上具有聚酰胺系分离功能层的复合半透膜，其中，所述聚合物多孔层的厚度与无纺布层的厚度所成的比为0.22～0.45。

Description

复合半透膜

技术领域

本发明涉及用于从各种液体分离·浓缩特定物质等的复合半透膜。

背景技术

近年来，在难以稳定地确保水资源的干燥·半干燥地域的沿岸部大都市中尝试了将海水脱盐进行淡化。此外，在中国、新加坡等水资源缺乏的地域尝试了将工业排水、家庭排水净化后进行再利用。此外，最近还作出了通过由从油田工厂等排出的夹杂油分的浑浊度高的排水除去油分、盐分而将此种水进行再利用的尝试。在此种水处理中：在成本、效率等方面，使用复合半透膜的膜法是有效的。在此种水处理方法中，连续地以1～7MPa左右的高压将被处理水连续地供给至具有螺旋型的复合半透膜元件的膜组件(module)中(参照专利文献1或2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平09-299947号公报

专利文献2：日本特开2006-130497号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

尤其，随着与近年来的膜处理效率的提高相伴的能量效率的提高，研究了用于对浑浊成分多且容易堵塞的排水进行有效处理的复合半透膜。在对此种浑浊成分多的排水进行膜处理时，很多情况下，需要暂时停止膜处理，对复合半透膜实施使水流与氯等清洗剂一起逆流等的清洗。然而，在上述清洗方法中存在随着运转的停止而使处理效率降低、由清洗剂所致的膜劣化的问题。针对此种问题，为了在实际的运转中尽可能地减少清洗次数，有时采取根据所需的透过流量而升高加压压力的方法。

本发明的目的在于提供即使在使用此种方法的情况下处理效率(尤其Flux)也高、并且即使在高压下的压力上升操作时处理效率也不易降低的复合半透膜。

用于解决技术问题的手段

本发明人等对高压连续使用时的透过通量(Flux)降低进行了深入研究，结果发现主要原因在于高压使用初期的膜状态的变化，并且发现能够通过使复合半透膜采用本发明的构成来解决在高压使用下的不良情况。以下，对本发明进行说明。

本发明涉及一种复合半透膜，其是在无纺布层的单面具有聚合物多孔层、并且在该聚合物多孔层上具有聚酰胺系分离功能层的复合半透膜，其中，上述聚合物多孔层的厚度与无纺布层的厚度所成的比为0.22～0.45。

就上述复合半透膜而言，其在以压力1.5MPa透过纯水时的初始透过通量(F0)为1.0m³/m²/d以上，进一步以5.5MPa的压力加压通入纯水4小时后，其在以压力1.5MPa透过纯水时的透过通量(F1)为1.0m³/m²/d以上，并且加压通水前后的透过通量比(F1/F0)为0.8以上、即透过通量保持率(F1/F0×100)为80％以上。

上述复合半透膜中的上述聚合物多孔层的厚度优选为10μm以上且35μm以下。进而，更优选为32μm以下、特别优选为29μm以下、最优选为23μm以下。上述无纺布层的厚度优选为120μm以下。

上述聚酰胺系分离功能层优选为使用包含哌嗪或间苯二胺的多官能胺成分作为原料成分的分离功能层。另外，通过用皂化度99％以上的聚乙烯醇涂覆上述聚酰胺系分离功能层的表面，可以进一步提高本发明的功能。

上述本发明的复合半透膜并不特别限定于此，优选：将对折的信封状膜和流路材料层叠，将层叠物卷绕到壁面具有多个孔的有孔中空管上，制成使用端构件及包装材料而一体化的螺旋型复合半透膜元件后使用。若在此种复合半透膜元件中使用本发明的复合半透膜，则可以使用30～40组的上述信封状膜，因此还有助于元件的高效率化。

另外，发现：在上述螺旋型复合半透膜元件中，使用的设置于上述信封状膜的内面部的流路材料的厚度为0.9mm以上且1.3mm以下，从而能够进一步提高使用本发明的复合半透膜的螺旋型复合半透膜元件的透过通量保持率。

附图说明

图1为表示能够用于本发明的螺旋型复合半透膜元件的结构的一例的部分切口立体图。

具体实施方式

本发明中发现一种复合半透膜，其是在无纺布层的单面具有聚合物多孔层、并且在该聚合物多孔层上具有聚酰胺系分离功能层的复合半透膜，上述聚合物多孔层的厚度与上述无纺布层的厚度所成的比(聚合物多孔层的厚度/无纺布层的厚度)为0.22～0.45，从而即使在1～7MPa左右的高压处理下连续使用复合半透膜，透过通量(Flux)与以往相比也不易显著降低。

上述复合半透膜只要是在包含无纺布和聚合物多孔层的复合半透膜支撑体的聚合物多孔层上具有聚酰胺系分离功能层的复合半透膜，则并无特别限定，在平膜的情况下，其厚度为40～200μm左右。若该复合半透膜过薄，则因处理时的压力而使膜面产生脱落等，难以进行高压处理。因此，优选为55μm以上、更优选为75μm以上。另一方面，复合半透膜越薄，在一定的元件空间能填装的膜越多，因此其性能越能提高。因此，优选为120μm以下、更优选为90μm以下。此种复合半透膜根据其过滤性能、处理方法而被称作RO(反渗透)膜、NF(纳滤)膜、FO(正渗透)膜，可以用于超纯水制造、海水淡化、海水的脱盐处理、排水的再利用处理等。

作为上述聚酰胺系分离功能层，通常为没有能够目视确认的孔的均质膜，且其具有所需的离子分离能力。作为该分离功能层，只要是不易从上述聚合物多孔层剥离的聚酰胺系薄膜，则并无特别限定，例如常见的有使多官能胺成分与多官能酰卤成分在多孔性支撑膜上发生界面聚合而成的聚酰胺系分离功能层。已知此种聚酰胺系分离功能层具有褶状的微细结构，该层的厚度并无特别限定，为0.05～2μm左右，优选为0.1～1μm。已知：若该层过薄，则容易产生膜面缺陷，若该层过厚，则透过性能变差。

在上述聚合物多孔层的表面形成上述聚酰胺系分离功能层的方法并无特别限制，可以使用所有公知的方法。例如可列举界面聚合法、相分离法、薄膜涂布法等方法，但是在本发明中特别优选使用界面聚合法。界面聚合法为例如如下方法：在上述聚合物多孔层上覆盖含多官能胺成分的胺水溶液后，使该胺水溶液覆盖面接触含有多官能酰卤成分的有机溶液，由此发生界面聚合，形成表皮层。在该方法中，优选涂布胺水溶液及有机溶液后适当除去剩余成分再进行，作为此时的除去方法，优选使用使对象膜倾斜而流出的方法、吹送气体而吹去的方法、使橡胶等刮板接触而刮落的方法等。

另外，在上述工序中，直至上述胺水溶液与上述有机溶液接触为止的时间还取决于胺水溶液的组成、粘度及多孔性支撑膜的表面的孔径，为1～120秒左右，优选为2～40秒左右。在上述的间隔过长的情况下，胺水溶液渗透、扩散至多孔性支撑膜的内部深处，未反应多官能胺成分大量地残留在多孔性支撑膜中，有时产生不良情况。在上述溶液的涂布间隔过短的情况下，多余的胺水溶液过度残留，因此存在膜性能降低的倾向。

优选在该胺水溶液与有机溶液接触后以70℃以上的温度进行加热干燥而形成表皮层。由此可以提高膜的机械强度、耐热性等。加热温度更优选为70～200℃、特别优选为80～130℃。加热时间优选为30秒钟～10分钟左右、更优选为40秒钟～7分钟左右。

上述胺水溶液中所含的多官能胺成分为具有2个以上的反应性氨基的多官能胺，可列举芳香族、脂肪族、及脂环式的多官能胺。作为上述芳香族多官能胺，例如可列举间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、1，3，5-三氨基苯、1，2，4-三氨基苯、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、N，N’-二甲基间苯二胺、2，4-二氨基苯甲醚、阿米酚(amidol)、苯二甲胺等。作为上述脂肪族多官能胺，例如可列举乙二胺、丙二胺、三(2-氨基乙基)胺、正苯基乙二胺等。作为上述脂环式多官能胺，例如可列举1，3-二氨基环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、4-氨基甲基哌嗪等。这些多官能胺可以使用1种，也可以并用2种以上。尤其，在本发明中，当在反渗透膜性能方面要求高阻止率的情况下，优选以得到致密性高的分离功能层的间苯二胺作为主成分，另外，当在NF膜性能方面要求高Flux保持率的情况下，优选以哌嗪作为主成分。

上述有机溶液中所含的多官能酰卤成分为具有2个以上反应性羰基的多官能酰卤，可列举芳香族、脂肪族及脂环式的多官能酰卤。作为上述芳香族多官能酰卤，例如可列举均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、萘二甲酰氯、苯三磺酰氯、苯二磺酰氯、氯磺酰基苯二甲酰氯等。作为上述脂肪族多官能酰卤，例如可列举丙二甲酰氯、丁二甲酰氯、戊二甲酰氯、丙三甲酰氯、丁三甲酰氯、戊三甲酰氯、戊二酰卤、己二酰卤等。作为上述脂环式多官能酰卤，例如可列举环丙烷三甲酰氯、环丁烷四甲酰氯、环戊烷三甲酰氯、环戊烷四甲酰氯、环己烷三甲酰氯、四氢呋喃四甲酰氯、环戊烷二甲酰氯、环丁烷二甲酰氯、环己烷二甲酰氯、四氢呋喃二甲酰氯等。这些多官能酰卤可以使用1种，也可以并用2种以上。为了得到高盐阻止性能的表皮层，优选使用芳香族多官能酰卤。另外，优选多官能酰卤成分的至少一部分使用3价以上的多官能酰卤来形成交联结构。

在上述界面聚合法中，胺水溶液中的多官能胺成分的浓度并无特别限定，优选为0.1～7重量％、更优选为1～5重量％。若多官能胺成分的浓度过低，则在表皮层容易产生缺陷，存在盐阻止性能降低的倾向。另一方面，在多官能胺成分的浓度过高的情况下，变得过厚，存在透过通量降低的倾向。

上述有机溶液中的多官能酰卤成分的浓度并无特别限制，优选为0.01～5重量％、更优选为0.05～3重量％。若多官能酰卤成分的浓度过低，则未反应多官能胺成分增加，因此在表皮层容易产生缺陷。另一方面，若多官能酰卤成分的浓度过高，则未反应多官能酰卤成分增加，因此表皮层变得过厚，存在透过通量降低的倾向。

作为含有上述多官能酰卤的有机溶剂，只要是在水中的溶解度低、不使多孔性支撑膜劣化、且溶解多官能酰卤成分的有机溶剂，则并无特别限定，例如可列举：环己烷、庚烷、辛烷及壬烷等饱和烃；1，1，2-三氯三氟乙烷等卤取代烃等。优选沸点为300℃以下的饱和烃，更优选沸点为200℃以下的饱和烃。

在上述胺水溶液、有机溶液中可以添加以提高各种性能、操作性为目的的添加剂。作为上述添加剂，例如可列举：聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸等聚合物；山梨醇、甘油等多元醇；十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠及十二烷基硫酸钠等表面活性剂；用于除去由聚合生成的卤化氢的氢氧化钠、磷酸三钠及三乙胺等碱性化合物；酰化催化剂；以及日本特开平8-224452号公报记载的溶解度参数为8～14(cal/cm³)^1/2的化合物等。

在上述聚酰胺系分离功能层的露出表面可以设置包含各种聚合物成分的涂层。上述聚合物成分只要是不使分离功能层及多孔性支撑膜溶解、且在水处理操作时不溶出的聚合物，则并无特别限定，例如可列举聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素、聚乙二醇及皂化聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中，优选使用聚乙烯醇，特别优选通过使用皂化度为99％以上的聚乙烯醇或者使皂化度90％以上的聚乙烯醇与上述表皮层的聚酰胺系树脂交联而在水处理时不易溶出的构成。通过设置此种涂层，从而在调整膜表面的电荷状态的同时，赋予亲水性，因此可以抑制污染物质的附着，并且可以通过与本发明的协同效果来进一步提高Flux保持效果。

作为上述无纺布层，只要是保持上述复合半透膜的分离性能和透过性能、且赋予适度的机械强度的无纺布层，则并无特别限定，可以使用市售的无纺布。作为该材料，例如可以使用包含聚烯烃、聚酯、纤维素等的材料，也可以使用将多种原材混合而成的混合材料。尤其在成形性的方面，优选使用聚酯。另外，可以适当使用长纤维无纺布、短纤维无纺布，但是，从成为针孔缺陷的原因的微细毛刺、膜面的均匀性的方面出发，可优选使用长纤维无纺布。另外，作为此时的上述无纺布层单体的通气度，并不限定于此，可以使用0.5～10cm³/cm²·s左右的通气度，优选使用1～5cm³/cm²·s左右的通气度。

上述无纺布层的厚度优选为120μm以下、更优选为100μm以下、特别优选为78μm以下。若该厚度过厚，则透过阻力变得过高，因此Flux容易降低，相反，若该厚度过薄，则作为复合半透膜支撑体的机械强度降低，不易得到稳定的复合半透膜，因此优选为30μm以上、更优选为45μm以上。

作为上述聚合物多孔层，只要是能够形成上述聚酰胺系分离功能层的聚合物多孔层，则并无特别限定，通常为具有0.01～0.4μm左右的孔径的微多孔层。上述微多孔层的形成材料可列举例如在聚砜、聚醚砜中所例示的聚芳基醚砜、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯等各种材料。尤其从化学性质、机械性质、热性质稳定的方面出发，优选形成使用聚砜、聚芳基醚砜的聚合物多孔层。

上述聚合物多孔层的厚度在本发明中优选为35μm以下、更优选为32μm以下。若过厚，则可知加压后的Flux保持率容易降低。进而，特别优选29μm以下、最优选23μm以下。通过薄至该程度地形成，从而可以进一步提高Flux保持率的稳定性。另外，若过薄，则容易产生缺陷，因此优选为10μm以上、更优选为15μm以上。

对上述聚合物多孔层的聚合物为聚砜时的制造方法进行例示。聚合物多孔层通常可以通过被称作湿式法或干湿式法的方法来制造。首先，可以经过如下工序而在无纺布上形成聚合物多孔层，即，所述工序为：溶液准备工序，制备溶解有聚砜和溶剂及各种添加剂的溶液；覆盖工序，用上述溶液覆盖无纺布上；干燥工序，使该溶液中的溶剂蒸发而产生微相分离；和固定化工序，使其浸渍于水浴等凝固浴而固定化。上述聚合物多孔层的厚度可以在还计算浸渗于无纺布层的比例的基础上通过调整上述溶液浓度及覆盖量来设定。

在本发明中发现：通过使这样得到的复合半透膜支撑体的上述聚合物多孔层的厚度与上述无纺布层的厚度所成的比(聚合物多孔层的厚度/无纺布层的厚度)为0.22～0.45的范围，从而使用以5.5MPa的压力加压通入纯水4小时前后的复合半透膜而以压力1.5MPa透过纯水时的透过通量保持率为80％以上。认为这是由于：随着聚合物多孔层与无纺布层的厚度平衡，推测Flux保持率发生大幅变化，并且由于各层的压缩程度密切相关而对分离功能层周边的流动产生影响。该范围更优选为0.23～0.38。

在本发明中，使上述无纺布层及上述聚合物多孔层成为上述的厚度比，形成上述聚酰胺系分离功能层，从而可以得到以压力1.5MPa透过纯水时的初始透过通量为1.0m³/m²/d以上、优选1.3m³/m²/d以上、更优选1.5m³/m²/d以上的复合半透膜。上述透过通量优选在加压通水后的复合半透膜中也保持上述透过通量。尤其在本发明中，可以得到以压力1.5MPa透过纯水时的初始透过通量(F0)为1.0m³/m²/d以上、进一步以5.5MPa的压力加压通入4小时纯水后再以压力1.5MPa透过纯水而测定的透过通量(F1)为1.0m³/m²/d以上、并且这两者之比(F1/F0)为0.8以上、优选为0.85以上的复合半透膜。

上述复合半透膜通常被加工成膜元件的形态、并填装到压力容器(vessel)后再使用。作为膜元件的形态，并无特别限定，可列举框架和板(flameandplate)型等平膜型、螺旋型、褶型等，通常可以根据压力与流动效率的关系而优选制成螺旋型复合半透膜元件来使用。上述螺旋型复合半透膜元件以层叠有对折的复合半透膜的内面侧(凹面侧)的流路材料和外面侧的流路材料的状态缠绕到具有多个壁面孔的中心管(有孔中空管)的周围，再用端构件、包装材料等进行固定来使用。

在此种螺旋型复合膜元件中，通常，上述信封状膜被缠绕20～30组左右，若使用本发明，则能够缠绕30～40组的信封状膜。由此更能进行大量的处理，由此可见处理效率显著提高。

予以说明，流路材料通常具有确保用于不使流体布满膜面地进行供给的间隙的作用。此种流路材料可以使用例如网、编织物、凹凸加工片等，可以根据需要适当使用最大厚度为0.1～3mm左右的材料。在此种流路材料中，优选压力损失低的流路材料，更优选产生适度的紊流效果的流路材料。另外，流路材料设置于分离膜的两面，但是在供给液侧使用供给侧流路材料，在透过液侧使用透过侧流路材料，并且通常两者使用不同的流路材料。在供给侧流路材料中使用的是孔大且厚的网状的流路材料，另一方面，在透过侧流路材料中使用的是孔小的织物、编织物的流路材料。

在海水淡化、排水处理等用途中，在使用RO膜或NF膜的情况下，上述供给侧流路材料被设置在上述的对折的复合半透膜的内面侧。供给侧流路材料的结构通常可以优选利用的是将线状物排列成格子状的网状结构。作为构成的材料，并无特别限定，使用聚乙烯、聚丙烯等。这些树脂可以含有杀菌剂、抗菌剂。该供给侧流路材料的厚度通常为0.2～2.0mm、优选为0.5～1.0mm。若厚度过厚，则透过量与能够收容于元件的膜的量一起减少，相反，若厚度过薄，则容易附着污染物质，因此容易产生透过性能的劣化。尤其在本发明中，通过与0.9～1.3mm的供给侧流路材料组合，从而不易堆积污染物质，并且不易产生生物淤积(biofouling)，因此在连续使用时也能抑制Flux的降低。

在海水淡化、排水处理等用途中，在使用RO膜或NF膜的情况下，上述透过侧流路材料被设置在上述的对折的复合半透膜的外面侧。对该透过侧流路材料要求其使对膜施加的压力从膜背面支撑、并且确保透过液的流路。通常使用由聚乙烯、聚丙烯构成的网、针织物。特别优选使用包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的针织物。

作为上述中心管，只要是在管(中空管)的壁面具有多个小孔的有孔中空管，则并无特别限定。通常在用于海水淡化或排水处理等情况下，经过复合半透膜的透过水从壁面的孔浸入中空管中，形成透过水流路。中心管的长度通常比元件的轴方向长度更长，但是也可以使用分成多个等连结构造的中心管。作为构成中心管的材料，并无特别限制，可以使用热固化性树脂或热塑性树脂。

实施例

以下，列举实施例和比较例对本发明进行详细地说明，但是，本发明并不受这些实施例的限定。

(实施例1)

在厚度61.0μm的市售的水处理膜支撑体用聚酯制无纺布的表面涂布聚砜与二甲基甲酰胺的混合溶液并对其进行凝固处理，形成厚度21.1μm的聚合物多孔层，从制备了复合半透膜支撑体。使混合有哌嗪六水合物3.6重量％、十二烷基硫酸钠0.15重量％的溶液A与该复合半透膜支撑体的聚合物多孔层表面接触后，除去多余的溶液A，形成溶液A的覆盖层。接着，使在己烷溶剂中含有均苯三甲酰氯0.4重量％的溶液B与溶液A被覆层的表面接触。之后，在120℃的环境下干燥，由此形成分离功能层，制成复合半透膜。

(实施例2)

使用在厚度114.0μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度27.2μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

(实施例3)

使用在厚度109.8μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度31.2μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

(实施例4)

使用在厚度107.6μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度31.8μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

(比较例1)

使用在厚度96.0μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度19.1μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

(比较例2)

使用在厚度61.8μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度28.3μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

(比较例3)

使用在厚度65.9μm的聚酯制无纺布的表面形成有厚度30.9μm的聚合物多孔层的复合半透膜支撑体，除此以外，与实施例1同样地制作复合半透膜。

对实施例及比较例中所得的片材进行以下的评价。将其结果示于表1中。

(透过通量(Flux)测定)

将所得的复合半透膜设置于测试单元(日东电工(株)制：C40-B)，使用温度25℃的纯水测定操作压力1.5MPa下的初期的透过通量。接着，以5.5MPa的操作压力加压通水4小时后，与初期同样地使用温度25℃的纯水而以操作压力1.5MPa测定透过通量，计算出加压前后的透过通量比率。

(厚度测定)

厚度测定使用市售的厚度测定器((株)尾崎制作所制：表盘式厚度规(dialthicknessgauge)G-7C)进行测定。关于无纺布层和聚合物多孔层的厚度测定，预先测定无纺布层的厚度，并以在该无纺布层上形成有聚合物多孔层的状态测定复合半透膜支撑体整体的厚度。之后，求出复合半透膜支撑体的厚度与无纺布的厚度之差，作为聚合物多孔层的厚度。在各厚度测定中使用的是在同一膜面的任意十点测定值的平均值。

表1

如上述表1所示，在采用本发明的构成的实施例1～4中，具有80％以上的透过通量(Flux)保持率，其效果良好。另一方面，偏离本发明的构成的比较例1～3中，透过通量(Flux)保持率显著降低。

产业上的可利用性

如上所述，本发明由于具有高Flux性能而能够显著提高能量效率，并且在高压处理前后均能保持高Flux。由此，尤其能够有效地参与供给液的浑浊成分高的油田、工厂等的排水处理中。

符号说明

1：螺旋型复合半透膜元件

2：复合半透膜

3：透过侧流路材料

4：信封状膜

5：中心管

6：供给侧流路材料

7：供给水

8：透过水

9：浓缩水

Claims

1.一种复合半透膜，其是在无纺布层的单面具有聚合物多孔层、并且在该聚合物多孔层上具有聚酰胺系分离功能层的复合半透膜，其中，所述聚合物多孔层的厚度与无纺布层的厚度所成的比为0.22～0.45。

2.根据权利要求1所述的复合半透膜，

其在以压力1.5MPa透过纯水时的初始透过通量F0为1.0m³/m²/天以上，

进一步以5.5MPa的压力加压通入纯水4小时后，其在以压力1.5MPa透过纯水时的透过通量F1为1.0m³/m²/天以上，并且这两者之比F1/F0为0.8以上。

3.根据权利要求1或2所述的复合半透膜，其中，所述聚合物多孔层的厚度为10μm以上且35μm以下。

4.根据权利要求1或2所述的复合半透膜，其中，所述无纺布层的厚度为120μm以下，且所述聚合物多孔层的厚度为10μm以上且29μm以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的复合半透膜，其中，所述聚酰胺系分离功能层是使用包含哌嗪或间苯二胺的多官能胺成分作为原料成分的分离功能层。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的复合半透膜，其中，用皂化度99％以上的聚乙烯醇涂覆所述聚酰胺系分离功能层的表面。