CN105399746B

CN105399746B - 三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用

Info

Publication number: CN105399746B
Application number: CN201511009338.4A
Authority: CN
Inventors: 张爽; 牛立中; 左殿发; 刘吉龙; 高金胜; 马轶超
Original assignee: Heilongjiang Kaiao Technology Development Co Ltd
Current assignee: Heilongjiang Kaiao Technology Development Co Ltd
Priority date: 2015-12-28
Filing date: 2015-12-28
Publication date: 2017-11-07
Anticipated expiration: 2035-12-28
Also published as: CN105399746A

Abstract

本发明公开了一种具有如下所示结构式的三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用：其中，X₁、X₂、B₁、B₂、R₁、R₂、R₃、R₄和R₅如说明书中所定义。本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物对多种阔叶杂草及禾本科杂草具有较高的生长抑制活性，对玉米、水稻、棉花、小麦等多种作物均无明显药害作用，具有良好的作物安全性，且合成步骤少、方法简便、制备成本低，适于大规模工业生产。

Description

三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用

技术领域

本发明属于化学除草剂领域，具体涉及三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用。

背景技术

已有研究发现，三唑并嘧啶磺酰胺化合物可抑制植物氨基酸合成中的关键酶—乙酰乳酸合成酶的活性，阻碍植物的氨基酸合成，导致植物代谢紊乱，从而使植物生长严重受损甚至死亡，因此，可作为除草剂使用，目前已开发出的该类除草剂包括五氟磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺等等，其缺陷是合成难度大，制备方法复杂且成本高，对其进行结构修饰、改造以得到除草活性及作物安全性更好、合成更简单且制备成本更低的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，对化学除草剂领域的发展和揭示该类除草活性化合物的构效关系具有重大意义。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人对三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂及其制备方法进行了锐意研究，得到了除草活性及作物安全性更好、制备方法更简便的三唑并嘧啶磺酰胺化合物。

本发明的目的在于提供以下方面：

(1)三唑并嘧啶磺酰胺化合物，其结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，X₁、X₂选自N或C；和/或

A₁、A₂选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基；和/或

B₁、B₂选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基；和/或

R₁、R₂、R₃和R₄选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或卤原子；和/或

R₅选自-H、卤原子、烷氧基、取代烷氧基或含有至少一个杂环的基团。

(2)含有如上述(1)所述化合物的制备方法。

(3)含有如上述(1)所述化合物的组合物，其中，所述组合物还包括乳化剂、助溶剂和稀释剂。

(4)如上述(1)所述化合物作为除草剂的用途，其中，所述化合物作为除草剂用于抑制农林作物中杂草的出苗或生长。

本发明所具有的有益效果包括：

(1)本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在100mg/L剂量下可有效抑制多种植物的根、茎生长和幼苗白化，抑制率为80～100％；

(2)本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在150g a.i./ha剂量下、苗后茎叶喷雾处理时，对多种阔叶杂草及禾本科杂草具有较高的生长抑制活性，抑制率为80％以上；

(3)本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在37.5g a.i./ha剂量下对某些杂草植株具有较高的生长抑制活性，抑制率≥90％；

(4)本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在150g a.i./ha剂量下对玉米、水稻、棉花、小麦等多种作物均无明显药害作用，具有良好的作物安全性；

(5)本发明提供的三唑并嘧啶磺酰胺化合物合成步骤少、方法简便、制备成本低，适于大规模工业生产。

附图说明

图1示出实施例1制备产品的核磁共振氢谱图；

图2示出实施例2制备产品的核磁共振氢谱图；

图3示出实施例3制备产品的核磁共振氢谱图；

图4示出实施例4制备产品的核磁共振氢谱图；

图5示出实施例5制备产品的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

下面通过实验例和实施例对本发明进一步详细说明。通过这些说明，本发明的特点和优点将变得更为清楚明确。

根据本发明的第一方面，提供一种三唑并嘧啶磺酰胺化合物，其具有如式(Ⅰ)所示结构：

其中，X₁、X₂选自N或C；和/或

在根据本发明的优选实施方式中，X₁和X₂不同时为N且不同时为C；

所述烷基选自C₁～C₁₀的烷基，优选为C₁～C₆的烷基，更优选为甲基、乙基或丙基，最优选为甲基；

所述烷氧基选自C₁～C₁₀的烷氧基，优选为C₁～C₆的烷氧基，更优选为甲氧基、乙氧基或丙氧基，最优选为甲氧基。

所述卤原子选自F、Cl或Br，优选为F或Cl。

所述取代烷基为H被卤原子所取代的烷基，优选为含有1～3个卤原子的C₁～C₆烷基，更优选为含有1～3个氟原子的甲基、乙基或丙基，最优选为-CF₃。

所述取代烷氧基为H被卤原子所取代的烷氧基，优选为含有1～3个卤原子的C₁～C₆烷氧基，更优选为含有1～3个氟原子的甲氧基、乙氧基或丙氧基，最优选为F₂HCH₂CO-(2,2-二氟乙基)。

所述含有至少一个杂环的基团为含有至少一个四氢呋喃环的基团，优选为如式(Ⅱ)所示的基团：

进一步优选地，在式(Ⅰ)中，

X₁和X₂中一个为N，另一个为C；和/或

A₁、A₂选自-H或甲氧基；和/或

B₁、B₂选自-H、甲基或甲氧基；和/或

R₁、R₂、R₃和R₄选自-H、甲基、-CF₃或-Cl；和/或

R₅选自-H、-F、F₂HCH₂CO-或如式(Ⅱ)所示的基团。

更优选地，所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物具有如下式(Ⅲ)～式(Ⅶ)之一所示结构：

最优选地，所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物具有如式(Ⅲ)所示的结构：

根据本发明的第二方面，还提供如式(Ⅰ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物的制备方法，包括如下步骤：

步骤(1)，乙氧羰基异硫氰酸酯的制备：以乙酸乙酯为溶剂，硫氰酸钾与氯甲酸乙酯进行取代反应，得到乙氧羰基异硫氰酸酯和乙酸乙酯的混合液；

步骤(2)，N-(取代嘧啶基)-N′-乙氧羰基硫脲的制备：向步骤(1)制得的乙氧羰基异硫氰酸酯和乙酸乙酯的混合液中加入2-氨基取代嘧啶或4-氨基取代嘧啶，进行取代反应，得到所述产品；

步骤(3)，2-氨基-三唑并取代嘧啶的制备：以乙醇为溶剂，在碱性条件下，盐酸羟胺与步骤(2)制得的N-(取代嘧啶基)-N′-乙氧羰基硫脲反应，得到所述产品；

步骤(4)，2-氟-6取代苯丙硫醚/2-取代苯丙硫醚的制备：以四氢呋喃为溶剂，在丁基锂催化下，二丙基二硫与3-氟-1-取代苯/1-取代苯进行取代反应，得到所述产品；

步骤(5)，2,6-取代苯丙硫醚的制备：以1,4-二氧六环为溶剂，在金属钠催化下，含有R₅基团的醇和步骤(4)制得的2-氟-6取代苯丙硫醚反应，得到所述产品；

步骤(6)，2,6-取代苯磺酰氯/2-取代苯磺酰氯的合成：以冰乙酸和水为溶剂，氯气与步骤(5)制得的2,6-取代苯丙硫醚/步骤(4)制得的2-取代苯丙硫醚反应，得到所述产品；

步骤(7)，2-取代-N-(三唑并取代嘧啶)-6-取代苯磺酰胺/2-取代-N-(三唑并取代嘧啶)苯磺酰胺的制备：以乙腈和二甲基亚砜为溶剂，在3,5-二甲基吡啶催化下，步骤(3)制得的2-氨基-三唑并取代嘧啶与步骤(6)制得的2,6-取代苯磺酰氯/2-取代苯磺酰氯反应，得到所述产品。

根据本发明的第三方面，提供一种含有如上所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物的组合物，其中，所述组合物还包括乳化剂、助溶剂和稀释剂。

所述乳化剂为吐温类乳化剂，优选为吐温-60或吐温-80，更优选为吐温-80。

所述助溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)，优选为N,N-二甲基甲酰胺。

所述稀释剂为水，优选为蒸馏水。

在所述组合物中，如上所述的三唑并嘧啶磺酰胺化合物、乳化剂及稀释剂的重量比为(0.01～20)：(0.01～10)：(50～200)，优选为(0.1～15)：(0.1～5)：(70～150)，更优选为(0.5～10)：(0.5～2)：(90～120)。

优选所述组合物按照如下方法配制：将乳化剂与助溶剂混合，然后加入所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物使其溶解，再加入稀释剂配制成所需浓度。

根据本发明的第四方面，提供如上所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物作为除草剂的用途，其中，所述化合物作为除草剂用于抑制农林作物中杂草的出苗或生长。

所述三唑并嘧啶磺酰胺化合物可单独使用，也可以如上所述含有其的组合物形式使用，使其直接接触杂草植株、或者施用至其生长的土壤或灌溉用水中以抑制杂草的出苗或生长。

实施例

实施例1

按照步骤(1)～(7)所述方法制备得到如式(Ⅲ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物。

步骤(1)，乙氧羰基异硫氰酸酯的制备

在1000mL配有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗的四口瓶中，加入600mL乙酸乙酯，搅拌下加入97.2g(1mol)硫氰酸钾，升温到40℃，滴加106.3g(0.98mol)氯甲酸乙酯，控制温度低于45℃下滴加，滴加完毕后，控制温度40℃，保温2h，待氯甲酸乙酯反应完全，降至室温，过滤除去钾盐，得到乙氧羰基异硫氰酸酯和乙酸乙酯的混合液备用。

步骤(2)，N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N′-乙氧羰基硫脲的制备

在乙氧羰基异硫氰酸酯的反应液中加入2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶124.1g(0.8mol)，控制温度40℃，保温6h，待原料2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应完全，降至室温、抽滤，并用50mL乙酸乙酯洗涤得到产品，湿重400g，烘干后得到产品192.9g，纯度98.5％，收率84.3％。

步骤(3)，2-氨基-5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶的制备

在1000mL配有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗的四口瓶中，加入600mL乙醇，N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N′-乙氧羰基硫脲114.5g(0.4mol)，盐酸羟胺40.3g(0.58mol)，升温到60℃，滴加58.7g(0.58mol)三乙胺，0.5h滴加完毕，回流反应5h，待原料N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N′-乙氧羰基硫脲反应完全，降至室温抽滤，并用200mL、50℃的水搅拌洗涤20min，过滤烘干后得到产品71.4g，纯度98.6％，收率约为91.5％。

步骤(4)，2-氟-6-三氟甲基苯丙硫醚的制备

在1000mL配有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗的四口瓶中，将3-氟三氟甲苯82g(0.5mol)加入到320mL干燥过的四氢呋喃中，用氮气置换空气三次，全程控制反应密闭，以干冰丙酮浴冷却至-78℃，缓慢滴加丁基锂200mL(0.5mol)，控制反应温度在-70℃以下，滴加完毕后，-70℃反应0.5h，缓慢滴加二丙基二硫75.1g(0.5mol)，控制温度在-70℃以下反应1h，缓慢滴加10％NaCl水溶液100mL，用HCl调pH值至酸性，静止分层，水洗有机层，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到产品79.1g，纯度96.2％，收率66.5％。

步骤(5)，2-(四氢呋喃基-2-甲氧基)-6-三氟甲基苯丙硫醚的制备

在1000mL配有搅拌器、温度计、空气冷凝管、滴液漏斗的四口瓶中加入干燥过的1,4-二氧六环600mL，金属钠34.5g(1.5mol)，充分搅拌，室温下缓慢滴加四氢糠醇122.6g(1.2mol)，控制反应温度低于30℃，滴加完毕后继续反应1h，回流状态下，滴加2-氟-6-三氟甲基苯丙硫醚238.2g(1mol)，继续回流反应2h，待原料2-氟-6-三氟甲基苯丙硫醚反应完全，减压蒸除溶剂，加入15％的盐酸水溶液，用乙酸乙酯萃取。将萃取液减压蒸除溶剂，得到产品225.0g，纯度96.2％，收率70.3％。

步骤(6)，2-(四氢呋喃基-2-甲氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成

在1000mL配有搅拌器、温度计、空气冷凝管、导气管的四口瓶中加入冰乙酸400mL，水100mL，2-(四氢呋喃基-2-甲氧基)-6-三氟甲基苯丙硫醚160.2g(0.5mol)，控制温度30℃以下通入氯气，直至溶液变澄清，原料反应完全，停止通入氯气，搅拌0.5h，加入300mL二氯乙烷，并用饱和碳酸氢钠水溶液300mL洗涤3次以去除冰乙酸，静止分层，减压蒸除溶剂，得到产品备用。

步骤(7)，2-(四氢呋喃基-2-甲氧基)-N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-6-三氟甲基苯磺酰胺的制备

在100mL配有搅拌器、温度计、空气冷凝管、滴液漏斗的四口瓶中依次加入3,5-二甲基吡啶9.6g(0.09mol)，乙腈15mL，二甲基亚砜1mL，2-氨基-5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶6g(0.03mol)，充分搅拌10min后，分批加入2-(四氢呋喃基-2-甲氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯10.3g(0.03mol)，控制温度缓慢上升至33～35℃反应1h，然后升温至42℃反应1h，待原料2-氨基-5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶全部反应完毕后停止反应，冷却降至室温，将反应液慢慢加入到10％硫酸水中，在40℃下搅拌0.5h后，冷却降至室温，过滤，用乙腈重结晶得到产品13.5g，纯度98.1％，收率89.6％，其核磁共振氢谱图如图1所示。

实施例2

按照与实施例1类似的方法进行制备，区别仅在于：将步骤(2)中的2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶替换为等量的2,5-二甲氧基-4-胺基嘧啶，得到如式(Ⅳ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，纯度96.1％，其核磁共振氢谱图如图2所示。

实施例3

按照与实施例1类似的方法进行制备，区别仅在于：将步骤(2)中的2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶替换为2-氨基-4,6-二甲基嘧啶100.1g(0.8mol)，得到如式(Ⅴ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，纯度97.9％，其核磁共振氢谱图如图3所示。

实施例4

按照与实施例1类似的方法进行制备，区别仅在于：省略步骤(5)，得到如式(Ⅵ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，纯度98.5％，其核磁共振氢谱图如图4所示。

实施例5

按照与实施例1类似的方法进行制备，区别仅在于：将步骤(2)中的2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶替换为2-氨基-4,6-二甲基嘧啶100.1g(0.8mol)，且省略步骤(5)，得到如式(Ⅶ)所示的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，纯度97.5％，其核磁共振氢谱图如图5所示。

实验例

对实施例1～5制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物按照实验例1～4所述方法进行生物活性测定，具体如下。

实验例1 除草活性测试-平皿法

(1)试样配制

用分析天平(0.0001g)称取一定质量的实施例1～5制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，用含1％吐温-80的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解配制成1.0～5.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。

(2)试验方法

供试靶标为萝卜、黄瓜、油菜、小麦、高粱和稗草，其中小麦、高粱和萝卜种子预先进行催芽，取均匀一致的露白种子进行试验，将上述靶标放入铺双层滤纸的内径9cm培养皿，加入浓度100mg/L的各三唑并嘧啶磺酰胺化合物溶液9ml，作为处理组，以相同剂量的硝磺草酮作为阳性对照，以等量的无菌蒸馏水作为空白对照；浸药均匀后分别编号标记，置于人工气候箱中培养，设置温度28℃；光照3000Lux，光照时间按照16h光照、8h黑暗循环，相对湿度(RH)75％，7天后调查根、茎的生长情况，并按下式计算本发明提供的所述化合物对靶标植物的根、茎生长抑制率(％)，结果见表1。

根生长抑制率(％)＝(空白对照组根生长量-处理组根生长量)/空白对照组根生长量×100％

茎生长抑制率(％)＝(空白对照组茎生长量-处理组茎生长量)/空白对照组茎生长量×100％

表1.化合物的除草活性皿试验结果

如表1所示，本发明实施例1～5制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在100mg/L处理剂量下，对萝卜、黄瓜、油菜、小麦、高粱和稗草均具有活性，其中对小麦、高粱和萝卜具有较高活性，根、茎生长抑制率为80～100％，表现为抑制根、茎生长和幼苗白化，表现症状同阳性对照硝磺草酮相似。

实验例2 除草活性测试-盆栽法

(1)试样配制

(2)试验方法

普筛：供试靶标为冬季杂草芥菜、早熟禾、繁缕、看麦娘、小藜和棒头草，试样为本发明实施例1～5制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，施药剂量150g a.i./ha。

初筛：供试靶标为夏季杂草苘麻、马唐、反枝苋、稗草、鳢肠、狗尾草，试样为普筛中表现出高活性的化合物，即本发明实施例1、4制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，施药剂量37.5、75、150g a.i./ha。

上述普筛和初筛均按以下方法进行：取内径7.5cm花盆，装复合土(菜园土：育苗基质(v:v)＝1：2)至3/4处，直接播种上述杂草靶标(芽率≥85％)，覆土0.2cm，待杂草长至3叶期左右备用。各化合物的试样由自动喷雾塔(型号：3WPSH-700E)施药，施加等量的无菌蒸馏水作为空白对照，待杂草叶面药液晾干后移入温室培养，25天后调查化合物对杂草的抑制活性，按照十级目测法(0级＝无明显反应，10级＝植株完全死亡)调查化合物的除草活性，目测数据转换为处理杂草植株相对于空白对照的生物量抑制百分数(如1.5级＝15％)，即为化合物对杂草的生长抑制率，结果见表2。

表2.化合物的盆栽除草活性测试普筛结果

如表2所示，本发明实施例1～5制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物在150g a.i./ha剂量下、苗后茎叶喷雾处理时，对3种阔叶杂草靶标芥菜、繁缕和小藜活性较高，施药后7～10天引起杂草生长停滞和畸形，进而引起整株枯死，30天后杂草植株全部死亡，其中，对芥菜和繁缕的生长抑制率为100％，对小藜的生长抑制率为80％以上；此外，上述化合物对测试的部分禾本科杂草也具有较高生长抑制活性，抑制率≥80％。

实验例3 作物安全性测试(一)

(1)试样配制

用分析天平(0.0001g)称取一定质量的实施例1和4制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物，用含1％吐温-80的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解配制成1.0～5.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。

(2)试验方法

供试靶标为玉米、水稻、大豆、棉花，取内径12cm花盆，装复合土(菜园土：育苗基质(v:v)＝1：2)至3/4处，直接播种上述作物种子(芽率≥85％)，覆土0.2cm，待植株长至4～5叶左右备用。各化合物按照150g a.i./ha剂量由自动喷雾塔施药，施加等量的无菌蒸馏水作为空白对照，待叶面药液晾干后移入温室培养，15天后调查测试结果，并按下式计算化合物对靶标植株的鲜重抑制率，结果见表4。

鲜重抑制率＝(空白对照组植株地上部分鲜重-处理组植株地上部分鲜重)/空白对照组植株地上部分鲜重×100％

表4.化合物的盆栽作物安全性测试结果(一)

如表4所示，在150g a.i./ha剂量下，本发明实施例1制得的三唑并嘧啶磺酰胺化合物对玉米、水稻、棉花植株地上部分鲜重抑制率低于10％，目测无明显药害症状，相对安全；实施例4制得的化合物仅对棉花目测无明显药害，植株地上部分鲜重抑制率低于10％，相对安全。

以上结合优选实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明。不过需要声明的是，这些具体实施方式仅是对本发明的阐述性解释，并不对本发明的保护范围构成任何限制。在不超出本发明精神和保护范围的情况下，可以对本发明技术内容及其实施方式进行各种改进、等价替换或修饰，这些均落入本发明的保护范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。

Claims

1.三唑并嘧啶磺酰胺化合物，其特征在于，其结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，X₁、X₂选自N或C；

A₁、A₂选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基；

B₁、B₂选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基；

R₁、R₂、R₃和R₄选自-H、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或卤原子；

R₅为如式(Ⅱ)所示的基团：

所述烷基选自C₁～C₁₀的烷基，

所述烷氧基选自C₁～C₁₀的烷氧基，

所述卤原子选自F、Cl或Br，

所述取代烷基为H被卤原子所取代的烷基，

所述取代烷氧基为H被卤原子所取代的烷氧基。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，

所述烷基为甲基、乙基或丙基，

所述烷氧基为甲氧基、乙氧基或丙氧基，

所述卤原子为F或Cl。

3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，

所述取代烷基为含有1～3个卤原子的C₁～C₆烷基，

所述取代烷氧基为含有1～3个卤原子的C₁～C₆烷氧基。

4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，

X₁、X₂选自N或C；

A₁、A₂选自-H或甲氧基；

B₁、B₂选自-H、甲基或甲氧基；

R₁、R₂、R₃和R₄选自-H、甲基、-CF₃或-Cl。

5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有如下结构：

6.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有如式(Ⅲ)所示的结构：

7.根据权利要求1至6之一所述的三唑并嘧啶磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)，硫氰酸钾与氯甲酸乙酯进行取代反应，得到乙氧羰基异硫氰酸酯；

步骤(2)，步骤(1)制得的乙氧羰基异硫氰酸酯与2-氨基取代嘧啶或4-氨基取代嘧啶进行取代反应，得到N-(取代嘧啶基)-N′-乙氧羰基硫脲；

步骤(3)，盐酸羟胺与步骤(2)制得的N-(取代嘧啶基)-N′-乙氧羰基硫脲反应，得到2-氨基-三唑并取代嘧啶；

步骤(4)，二丙基二硫与3-氟-1-取代苯或1-取代苯进行取代反应，得到2-氟-6取代苯丙硫醚或2-取代苯丙硫醚；

步骤(5)，含有R₅基团的醇与步骤(4)制得的2-氟-6取代苯丙硫醚反应，得到2,6-取代苯丙硫醚；

步骤(6)，氯气与步骤(5)制得的2,6-取代苯丙硫醚或步骤(4)制得的2-取代苯丙硫醚反应，得到2,6-取代苯磺酰氯或2-取代苯磺酰氯；

步骤(7)，步骤(3)制得的2-氨基-三唑并取代嘧啶与步骤(6)制得的2,6-取代苯磺酰氯或2-取代苯磺酰氯反应，得到2-取代-N-(三唑并取代嘧啶)-6-取代苯磺酰胺或2-取代-N-(三唑并取代嘧啶)苯磺酰胺。

8.含有如权利要求1至6之一所述化合物的组合物，其特征在于，所述组合物还包括乳化剂、助溶剂和稀释剂。

9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，

所述乳化剂为吐温类乳化剂，

所述助溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，

所述稀释剂为水，

如权利要求1至6之一所述的化合物、乳化剂及稀释剂的重量比为(0.01～20)：(0.01～10)：(50～200)。

10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于，

所述乳化剂为吐温-60或吐温-80，

如权利要求1至6之一所述的化合物、乳化剂及稀释剂的重量比为(0.5～10)：(0.5～2)：(90～120)。

11.如权利要求1至6之一所述化合物作为除草剂的用途，其特征在于，所述化合物作为除草剂用于抑制农林作物中杂草的出苗或生长。

12.如权利要求11所述的用途，其特征在于，如权利要求1至6之一所述化合物或如权利要求8至10之一所述组合物直接接触杂草植株、或者施用至其生长的土壤或灌溉用水中以抑制杂草的出苗或生长。