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CN105324717A - 着色感光性树脂组合物、硬化膜、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法、固体摄像元件及图像显示装置 - Google Patents

着色感光性树脂组合物、硬化膜、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法、固体摄像元件及图像显示装置 Download PDF

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CN105324717A CN201480031561.6A CN201480031561A CN105324717A CN 105324717 A CN105324717 A CN 105324717A CN 201480031561 A CN201480031561 A CN 201480031561A CN 105324717 A CN105324717 A CN 105324717A
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Abstract

本发明的着色感光性树脂组合物含有：(A)颜料、(B)碱性色素衍生物、(C-1)下述通式(II)所表示的磷酸系分散剂或(C-2)羧酸系分散剂、(D)树脂粘合剂、(E)光聚合引发剂以及(F)聚合性化合物，其中所述(C-2)羧酸系分散剂是使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成。

Description

着色感光性树脂组合物、硬化膜、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法、固体摄像元件及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种适于制作液晶显示元件(液晶显示器(LiquidCrystalDisplay，LCD))或固体摄像元件(电荷耦合元件(Charge-coupledDevice，CCD)、互补式金属氧化物半导体(ComplementaryMetal-Oxide-Semiconductor，CMOS)等)等中所用的彩色滤光片的着色感光性树脂组合物、具有由所述组合物所制作的着色区域的彩色滤光片、及具备所述彩色滤光片的固体摄像元件、有机发光二极管(LightEmittingDiode，LED)用液晶显示装置。
背景技术
近年来，伴随着个人计算机(personalcomputer)、特别是大画面液晶电视的发展，有液晶显示器(LCD)、特别是彩色液晶显示器的需要增加的倾向。由于进一步高画质化的要求，还期望有机电致发光(Electroluminescence，EL)显示器的普及。另一方面，由于数字照相机(digitalcamera)、带有照相机的移动电话的普及，CCD图像传感器等固体摄像元件的需要也不断增大。
作为这些显示器或光学元件的关键元件(keydevice)，使用彩色滤光片，进一步高画质化的要求与对成本降低(costdown)的要求不断提高。此种彩色滤光片通常具备红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)三原色的着色图案，在显示元件或摄像元件中，发挥将所通过的光分成三原色的作用。
对于彩色滤光片中使用的着色剂，共同要求如下特性。
即，需要如下特性：在色彩再现性方面具有优选的分光特性；不存在导致液晶显示器的对比度降低的光散射或导致固体摄像元件的颜色不均·色斑感的光学浓度的不均匀性等光学混乱；在所使用的环境条件下的坚牢性、例如耐热性、耐光性、耐湿性等良好；摩尔吸光系数大而可实现薄膜化等。
因此，着色剂通常是使用颜料。
在形成液晶显示元件(LCD)或固体摄像元件(CCD、CMOS等)及有机LED用液晶显示装置中所用的彩色滤光片时，通常于在基板上涂布着色感光性树脂组合物的步骤之后，实行进行图案曝光的步骤、及利用碱性显影液进行显影的步骤。此时，有时在涂布着色感光性树脂组合物的步骤之后、进行曝光·显影步骤之前的期间中放置几天。通常将此种涂布后的放置称为涂布后延迟(PostCoatingDelay，PCD)。其原因在于：有时在彩色滤光片制造过程中，预先储存涂布有着色感光性树脂组合物的基板，空出曝光·显影装置，然后一并进行后续的曝光·显影步骤的情况下，可有效地进行处理。
由于如上所述的背景，对着色感光性树脂组合物要求在PCD后在着色图案的形成方面也不引起问题。具体而言，图1为自基板上方对在基板上涂布着色感光性树脂组合物后立即进行曝光·显影的情形时所形成的着色图案1进行观察的示意图。此处，将着色图案形成为矩形。对于着色感光性树脂组合物，要求在PCD后也保持此种矩形图案的形成。
然而，视着色感光性树脂组合物的种类不同，如图2所示，有时PCD后的着色图案1大幅度地倒塌。
例如，在专利文献1及专利文献2中揭示有一种颜料组合物，其含有特定结构的含三嗪环的碱性化合物及特定的丙烯酸系树脂。
另外，在专利文献3中揭示有一种颜料组合物及含有其的彩色滤光片，所述颜料组合物含有特定结构的含三嗪环的碱性化合物及特定结构的羧酸系分散剂。另外，在专利文献4及专利文献5中揭示有一种颜料组合物，其含有特定结构的含三嗪环的碱性化合物及特定结构的磷酸系分散剂。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2006-291194号公报
[专利文献2]日本专利特开2007-156395号公报
[专利文献3]日本专利特开2007-131832号公报
[专利文献4]日本专利特开2007-231106号公报
[专利文献5]日本专利特开2007-231107号公报
发明内容
[发明所欲解决的课题]
专利文献1及专利文献2中记载，通过并用特定结构的含三嗪环的碱性化合物与特定的丙烯酸系树脂，可获得分散稳定性等优异的着色组合物，但在制成彩色滤光片时的颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性的方面有进一步改良的余地。可认为其原因在于：对于专利文献1或专利文献2中记载般的着色感光性树脂组合物而言，分散树脂对颜料粒子的吸附不稳定，在使组合物长期经时的过程中，吸附于颜料粒子表面的分散树脂自颜料粒子表面脱离。因此推测，在使组合物长期经时的过程中，颜料粒子引起二次凝聚而颜料粒径变得粗大，导致经时后的彩色滤光片的色斑劣化。
在专利文献3中记载，通过使用特定结构的碱性色素衍生物及特定结构的羧酸系分散剂，可获得粘度稳定性优异的颜料组合物。然而，在将专利文献3中记载的颜料组合物直接用于着色感光性树脂组合物的情形时，仍在制成彩色滤光片时的颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性的方面有进一步改良的余地。可认为其原因在于：若将专利文献3中记载的颜料组合物用作着色感光性树脂组合物，则构成所述着色感光性树脂组合物的各成分的相容性差，在涂布后的放置(PCD)过程中，形成涂膜的一部分成分发生相分离，由其后的曝光·显影所得的着色图案大幅度地倒塌。
另外，在专利文献4及专利文献5中揭示，通过使用特定结构的含三嗪环的碱性化合物及特定结构的磷酸系分散剂，可获得分散稳定性等优异的颜料组合物。然而，在将专利文献4及专利文献5中记载的颜料组合物直接用于着色感光性树脂组合物的情形时，仍在制成彩色滤光片时的颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性的方面还有进一步改良的余地。可认为其原因在于：若将专利文献4及专利文献5中记载的颜料组合物用作着色感光性树脂组合物，则构成所述着色感光性树脂组合物的各成分的相容性差，在涂布后的放置(PCD)过程中，形成涂膜的一部分成分发生相分离，由其后的曝光·显影所得的着色图案大幅度地倒塌。
本发明解决所述课题，且其涉及一种颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性优异的着色感光性树脂组合物，利用所述着色感光性树脂组合物的硬化膜、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法、固体摄像元件及图像显示装置。
[解决课题的手段]
本发明人等人进行了详细研究，结果发现，通过使用碱性色素衍生物及既定的分散剂，可解决所述课题。
具体而言，通过下述手段＜1＞、优选为手段＜2＞～手段＜15＞解决了所述课题。
＜1＞一种着色感光性树脂组合物，含有：(A)颜料、(B)碱性色素衍生物、(C-1)下述通式(II)所表示的磷酸系分散剂或(C-2)羧酸系分散剂、(D)树脂粘合剂、(E)光聚合引发剂以及(F)聚合性化合物，其中所述(C-2)羧酸系分散剂是使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成，
[化1]
通式(II)中，R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，y表示1或2的整数；在y为2时，多个R3可相同也可不同。
＜2＞根据＜1＞所记载的着色感光性树脂组合物，其中(A)颜料为选自由红色颜料、绿色颜料及黄色颜料所组成的组群中的至少一种。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所记载的着色感光性树脂组合物，其中通式(II)中，R3所表示的聚酯结构的数量平均分子量为1900～10000。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，其中通式(II)中，R3所表示的聚酯结构为将两种以上的不同的内酯单体开环聚合所得的聚酯结构。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，其中(C-2)羧酸系分散剂的在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)是由下述通式(II')所表示，
[化2]
通式(II')中，Y1表示具有碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳原子数1～18的直链状或分支状的烷基；G1表示-R11O-所表示的重复单元，G2表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，G3表示-C(＝O)R13C(＝O)-OR14O-所表示的重复单元，R11表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数3～8的亚环烷基，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基，R13表示碳数2～6的直链状或分支状的亚烷基、碳数2～6的直链状或分支状的亚烯基、碳数3～20的亚环烷基或者碳数6～20的亚芳基，R14表示-CH(R15)-CH(R16)-，R15及R16的任一个为氢原子，另一个表示碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数6～20的芳基、烷基部分的碳数为1～20的烷氧基亚甲基、烯基部分的碳数为2～20的烯氧基亚甲基、芳基部分的碳数为6～20且芳基部分可经卤素原子取代的芳氧基亚甲基或N-亚甲基-邻苯二甲酰亚胺基；Z1表示-OH或-NH2，R17表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基、碳数3～8的亚环烷基，-C(＝O)R12-或者-C(＝O)R13C(＝O)-OR14-；m1表示0～100的整数，m2表示0～60的整数，m3表示0～30的整数；其中，m1+m2+m3为1以上、100以下；通式(II')中的所述重复单元G1～G3的配置不限定其顺序，表示在通式(II')所表示的聚合物中，在基团X2与基团R17之间以任意顺序含有重复单元G1～重复单元G3，进而，这些重复单元G1～重复单元G3分别可为无规型或嵌段型的任一种。
＜6＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，其中在(C-2)羧酸系分散剂中，在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)是由下述通式(III)所表示，
[化3]
通式(III)中，Y1表示碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳数1～18的直链状或分支状的烷基；Z1表示-OH或-NH2；
G4及G5分别表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基；其中，G4中的R12及G5中的R12为互不相同的基团；R20表示-C(＝O)R12-；
m4表示5～60的整数，m5表示5～60的整数；
通式(III)中的所述重复单元G4、重复单元G5的配置不限定其顺序，表示在通式(III)所表示的聚合物中，在基团X2与基团Z1之间以任意顺序含有重复单元G4、重复单元G5，进而，这些重复单元G4、重复单元G5分别可为无规型或嵌段型的任一种。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，其中(D)树脂粘合剂为使下述通式(IV)所表示的化合物(x)与其他具有乙烯性不饱和双键的化合物(y)共聚合而成的树脂，
[化4]
通式(IV)中，R4表示氢原子或甲基，R5表示碳数2或3的亚烷基，R6表示氢原子或可含有苯环的碳数1～20的烷基，n表示1～15的整数。在n为2以上的情形时，多个R5可相同也可不同。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，还含有(G)在侧链具有聚合性双键的树脂。
＜9＞根据＜8＞所记载的着色感光性树脂组合物，其中(G)在侧链具有聚合性双键的树脂为使化合物(b)与共聚物(a)反应而成的树脂，所述化合物(b)具有可与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键，所述共聚物(a)为具有2个以上且6个以下的羟基的聚合性单体(p)与其他聚合性单体(q)的共聚物。
＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物，其是用于形成彩色滤光片的着色区域。
＜11＞一种硬化膜，其是使根据＜1＞至＜9＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物硬化而成。
＜12＞一种彩色滤光片的制造方法，包括以下步骤：将根据＜1＞至＜10＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物应用于支持体上而形成着色感光性组合物层的步骤；将着色感光性组合物层曝光成图案状的步骤；以及将未曝光部显影去除而形成着色图案的步骤。
＜13＞一种彩色滤光片的制造方法，包括以下步骤：
将根据＜1＞至＜10＞中任一项所记载的着色感光性树脂组合物应用于支持体上而形成着色感光性组合物层，使其硬化而形成着色层的步骤；
在着色层上形成光致抗蚀剂层的步骤；
通过进行曝光及显影而将光致抗蚀剂层图案化，获得抗蚀剂图案的步骤；以及
将抗蚀剂图案作为蚀刻掩模来对着色层进行干式蚀刻的步骤。
＜14＞一种彩色滤光片，其为具有根据＜11＞所记载的硬化膜的彩色滤光片
＜15＞一种彩色滤光片，其是以根据＜12＞或＜13＞所记载的彩色滤光片的制造方法所制造的彩色滤光片。
＜16＞一种固体摄像元件，具有根据＜14＞或＜15＞所记载的彩色滤光片。
＜17＞一种图像显示装置，具有根据＜14＞或＜15＞所记载的彩色滤光片。
[发明的效果]
根据本发明，可提供一种颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性优异的着色感光性树脂组合物，利用所述着色感光性树脂组合物的硬化膜、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法、固体摄像元件及图像显示装置。
附图说明
图1为自基板上方对在基板上涂布着色感光性树脂组合物后立即进行曝光·显影的情形时所形成的着色图案进行观察的示意图。
图2为自基板上方对在基板上涂布着色感光性树脂组合物并在PCD后进行曝光·显影的情形时所形成的着色图案进行观察的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的内容加以详细说明。另外，在本申请说明书中，所谓“～”是以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义而使用。另外，所谓本发明的有机EL元件，是指有机电致发光元件。
在本说明书中，所谓总固体成分，是指自着色感光性树脂组合物的总组成中去掉溶剂所得的成分的总质量。
在本说明书中的基团(原子团)的表述中，未记载经取代及未经取代的表述包含不具有取代基的基团，并且也包含具有取代基的基团。例如，所谓“烷基”，不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，而且也包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。
另外，本说明书中所谓“放射线”，例如是指水银灯的明线光谱、准分子激光所代表的远紫外线、极紫外线(EUV光(ExtremeUltraviolet))、X射线、电子束等。另外，本发明中所谓光，是指光化射线或放射线。本说明书中所谓“曝光”，只要无特别说明，则不仅是指利用水银灯、准分子激光所代表的远紫外线、X射线、EUV光等的曝光，利用电子束、离子束等粒子束的描画也包括在曝光中。
另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两种或任一种，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸两种或任一种，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基两种或任一种。
另外，在本说明书中，“单体”与“单体(monomer)”为相同含义。本说明书中的单体是指与寡聚物及聚合物相区分、重量平均分子量为2,000以下的化合物。在本说明书中，所谓聚合性化合物，是指具有聚合性官能基的化合物，可为单体也可为聚合物。所谓聚合性官能基，是指参与聚合反应的基团。
重量平均分子量及数量平均分子量可利用凝胶渗透色谱法(GelPermeationChromatography，GPC)来求出。
在本说明书中，化学式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。
本说明书中“步骤”一词，不仅是指独立的步骤，在无法与其他步骤明确区分的情形时，只要可达成所述步骤的预期作用，则也包括在所述用语中。
本发明是鉴于所述状况而成，其目的在于提供一种颜色特性优异的着色组合物。
在本说明书中，重量平均分子量及数量平均分子量是以由GPC测定所得的聚苯乙烯换算值来定义。本说明书中，重量平均分子量(Mw)及数量平均分子量(Mn)例如可通过以下方式求出：使用HLC-8220(东曹(股)制造)，使用TSK凝胶超级(TSKgelSuper)AWM-H(东曹(股)制造，6.0mmID×15.0cm作为管柱，使用10mmol/L的溴化锂N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidinone，NMP)溶液作为洗脱液。
＜着色感光性树脂组合物＞
本发明的着色感光性树脂组合物(以下有时称为“本发明的组合物”、“着色组合物”)的特征在于含有：(A)颜料、(B)碱性色素衍生物、(C-1)下述通式(II)所表示的磷酸系分散剂或者(C-2)使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成的羧酸系分散剂(以下有时简称为“(C-2)羧酸系分散剂”)、(D)树脂粘合剂、(E)光聚合引发剂、以及(F)聚合性化合物。
[化5]
通式(II)中，R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，y表示1或2的整数；在y为2时，多个R3可相同也可不同。
[化6]
通式(II)中，R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，y表示1或2的整数。在y为2时，多个R3可相同也可不同。
通过使用本发明的组合物，颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性变优异。可获得此种本发明的效果的理由虽不确定，但可推测如下理由。
可推测，若将(B)碱性色素衍生物(特别是，后述通式(I)所表示的色素衍生物)与(C-1)或(C-2)的分散剂并用，则(C-1)或(C-2)的分散剂可获得以下效果：分散剂强力地吸附于颜料粒子，抑制伴随着组合物的经时的色斑劣化。另外可推测其原因在于：(B)碱性色素衍生物作为一种增容剂(compatibilizer)发挥功能，抑制构成本发明的组合物的各成分在涂布后的放置(PCD)过程中发生相分离的情况。可认为，由此本发明的颜色不均(色斑)或色斑的经时稳定性、进而PCD后的图案形成性变优异。
以下，对本发明的组合物加以详细说明。
＜＜(A)颜料＞＞
本发明的组合物含有(A)颜料。本发明中使用的颜料优选为选自由红色颜料、绿色颜料及黄色颜料所组成的组群中，可使用以前公知的各种无机颜料或有机颜料。所述颜料优选为高透射率。
无机颜料可列举金属氧化物、金属络合盐等所表示的金属化合物，具体可列举：碳黑、钛黑等黑色颜料，铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的金属氧化物，及所述金属的复合氧化物。
有机颜料例如可列举：
颜色索引(ColorIndex，C.I.)颜料黄11、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄99、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄199；
C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙71；
C.I.颜料红81、C.I.颜料红105、C.I.颜料红122、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红155、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红209、C.I.颜料红220、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红270；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫39；
C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝66；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58；
C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕28；
C.I.颜料黑1等。
本发明中可优选地使用的颜料可列举以下的。然而，本发明不限定于这些颜料。
C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185，
C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙71，
C.I.颜料红122、C.I.颜料红150、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红177、C.I.颜料红209、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264，
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32，
C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝66，
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58，
C.I.颜料黑1。
这些有机颜料可单独使用或者为了调整分光或提高颜色纯度而将多种组合使用。以下示出所述组合的具体例。例如可使用：作为红色颜料的蒽醌系颜料、苝系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料单独一种，或这些颜料的至少一种与双偶氮系黄色颜料、异吲哚啉系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料或苝系红色颜料的混合等。例如蒽醌系颜料可列举C.I.颜料红177，苝系颜料可列举C.I.颜料红155、C.I.颜料红224，二酮基吡咯并吡咯系颜料可列举C.I.颜料红254，就颜色分解性的方面而言，优选为与C.I.颜料黄139的混合。另外，红色颜料与黄色颜料的质量比优选为100：5～100：50。所述质量比为100：4以下的情况下难以抑制400nm～500nm的光透射率，另外，所述质量比为100：51以上的情况下主波长向短波长偏移，有时无法提高颜色分解能力。尤其所述质量比最适的是100：10～100：30的范围。另外，红色颜料彼此的组合的情况下，可对应于所需求的分光来调整。
另外，绿色颜料可单独使用卤化酞菁系颜料，或者使用所述卤化酞菁系颜料与双偶氮系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料、甲亚胺系黄色颜料或异吲哚啉系黄色颜料的混合。例如，此种例子优选为C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58与C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180或C.I.颜料黄185的混合。绿色颜料与黄色颜料的质量比优选为100：5～100：150。所述质量比尤其优选为100：30～100：120的范围。
蓝色颜料可单独使用酞菁系颜料，或使用所述酞菁系颜料与二噁嗪系紫色颜料的混合。例如优选为C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的混合。蓝色颜料与紫色颜料的质量比优选为100：0～100：100，更优选为100：10以下。
另外，黑色颜料可单独或混合使用碳、钛黑、氧化铁、氧化钛。在将这些混合而使用的情形时，优选为碳与钛黑的组合，所述情形的碳与钛黑的质量比优选为100：0～100：60的范围。
另外，本发明的颜料还可使用下述通式(A2)所表示的偶氮颜料、其互变异构体、这些的盐或水合物。
通式(A2)
[化7]
通式(A2)中，G表示氢原子、脂肪族基、芳基或杂环基，R1表示可具有取代基的氨基、脂肪族氧基、脂肪族基、芳基或杂环基，R2表示取代基。
A表示具有选自氮原子、氧原子及硫原子中的至少一个以上的原子的杂环。
m表示0～5的整数，n表示1～4的整数。
n＝2的情形表示介隔R1、R2、A或G的二聚物。
n＝3的情形表示介隔R1、R2、A或G的三聚物。
n＝4的情形表示介隔R1、R2、A或G的四聚物。
通式(A2)不具有离子性亲水性基。
通式(A2)中，A优选为表示下述通式(A-1)～通式(A-32)的任一个。通式(A-1)～通式(A-32)中，R51～R59分别表示氢原子、取代基，邻接的取代基也可相互键结而形成5元环～6元环。*表示与通式(A2)的偶氮基的键结位置。
[化8]
偶氮颜料具有通式(A2)所表示的特定结构，由此可显示出着色力、色相等色彩特性优异的特性，且还显示出耐光性、耐臭氧性等耐久性优异的特性。例如，使用含有通式(A2)所表示的偶氮颜料的本发明的着色组合物所形成的彩色滤光片的红色图案显示出作为红色而更良好的分光特性。此处，所谓“作为红色而良好的分光特性”，例如是指以下性质的至少一个。全部满足下述3个性质的分光特性特别优异。
·650nm～750nm的波长范围的透射率高。
·在540nm以上的波长范围内，透射率曲线急剧(sharp)地上升。
·小于540nm的波长范围(特别是350nm～400nm)的透射率低。
所谓本发明的取代基，只要为可进行取代的基团即可，例如可列举：脂肪族基、芳基、杂环基、酰基、酰基氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、芳氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰基氧基、芳基磺酰基氧基、杂环磺酰基氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳基磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳基氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、脂肪族硫基、芳硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳氧基氨基、氨甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、卤素原子、氨磺酰基氨甲酰基、氨甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基、二芳氧基氧膦基等。以下，所谓“取代基的项中所述的基团”，是指所述取代基。
G所表示的脂肪族基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和。
G所表示的脂肪族基可具有的优选取代基为羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。
G所表示的脂肪族基优选为总碳原子数1～8的脂肪族基，更优选为总碳原子数1～6的烷基，例如可列举甲基、乙基、环己基等。
通式(A2)中，G所表示的芳基也可缩环，也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为硝基、卤素原子、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。G所表示的芳基优选为碳数6～12的芳基，更优选为总碳原子数6～10的芳基，例如可列举苯基、4-硝基苯基、4-乙酰基氨基苯基、4-甲磺酰基苯基等。
通式(A2)中，G所表示的杂环基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，也可缩环。可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为卤素原子、羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。G所表示的杂环基优选为总碳原子数2～12的以碳原子键结的杂环基，更优选为以碳原子键结的总碳原子数2～10的5元～6元的杂环基，例如可列举2-四氢呋喃基、2-嘧啶基(2-pyrimidyl)等。
G优选为氢原子。其原因在于容易形成分子内氢键或分子内交叉氢键。
R1所表示的氨基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，取代基优选可列举脂肪族基、芳基、杂环基等。
这些取代基也可还具有取代基，所述取代基优选为脂肪族基、羟基、具有酰胺键、醚键、氧基羰基键、硫醚键等的取代基，就容易形成分子间氢键等分子间相互作用的观点而言，更优选为具有杂原子与氢原子的键的取代基。
R1所表示的氨基优选为未经取代的氨基、总碳原子数1～10的烷基氨基、总碳原子数2～10的二烷基氨基(二烷基也可相互键结而形成5元环～6元环)、总碳原子数6～12的芳基氨基、总碳原子数2～12的可为饱和也可为不饱和的杂环氨基，更优选为未经取代的氨基、总碳原子数1～8的烷基氨基、总碳原子数2～8的二烷基氨基、总碳原子数6～10的芳基氨基、总碳原子数2～12的可为饱和也可为不饱和的杂环氨基，例如可列举甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-苯基氨基、N-(2-嘧啶基)氨基等。
进而优选为总碳原子数6～13的芳基氨基及总碳原子数2～12的可为饱和也可为不饱和的杂环氨基。
在R1为芳基氨基的情形时，芳基上的取代基优选为相对于与氨基的键结位置而在对位上具有取代基的情形，最优选为仅在对位上具有取代基的情形。所述取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为可列举：总碳原子数1～7、更优选为总碳原子数1～4的脂肪族基(例如甲基、乙基、烯丙基、(异)丙基、(叔)丁基等)，总碳原子数1～7的脂肪族氧基(例如甲氧基、乙氧基、(异)丙氧基、烯丙氧基等)，卤素原子(例如氟、氯、溴等)，总碳原子数1～7的氨甲酰基(例如氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基、N-甲基氨甲酰基等)，总碳原子数1～7、更优选为总碳原子数1～4的酰脲基(例如酰脲基、N-甲基酰脲基、N,N-二甲基酰脲基、N-4-吡啶基酰脲基、N-苯基酰脲基等)，硝基，总碳原子数1～7的与芳基缩环的杂环基(例如咪唑酮基)，羟基，总碳原子数1～7、更优选为总碳原子数1～4的脂肪族硫基(例如甲硫基、乙硫基、(异)丙硫基、烯丙硫基、(叔)丁硫基等)，总碳原子数2～7、更优选为总碳原子数2～4的酰基氨基(例如乙酰氨(acetoamino)基、丙酰基氨基、三甲基乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)，总碳原子数2～7、更优选为总碳原子数2～4的脂肪族氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基、丙氧基羰基氨基等)，总碳原子数2～7、更优选为总碳原子数2～4的脂肪族氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基等)，总碳原子数2～7、更优选为总碳原子数2～4的酰基(可为脂肪族羰基，也可为芳基羰基，也可为杂环羰基，也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。优选为总碳原子数2～7的酰基，更优选为总碳原子数2～4的酰基，例如可列举乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、3-吡啶羰基等)等。
在芳基氨基的芳基上的取代基相对于与氨基的键结位置而取代于对位上的情形时，因取代基位于分子的末端，故容易形成分子间氢键等分子间相互作用，因此色相变强烈(sharp)。在芳基上的取代基还具有取代基的情形时，优选为脂肪族基、羟基、具有酰胺键、醚键、氧基羰基键、硫醚键等的取代基，就容易形成分子间氢键等分子间相互作用的观点而言，更优选为具有杂原子与氢原子的键的取代基。
在R1为杂环氨基的情形时，其取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为以与所述芳基氨基的情形相同的取代基为宜，在杂环基上的取代基还具有取代基的情形时，优选为脂肪族基、羟基、具有酰胺键、醚键、氧基羰基键、硫醚键等的取代基，就容易形成分子间氢键等分子间相互作用的观点而言，更优选为具有杂原子与氢原子的键的取代基。
R1为芳基氨基、杂环氨基的情形的更优选取代基为脂肪族基、脂肪族氧基、卤素原子、氨甲酰基、与芳基缩环的杂环基、脂肪族氧基羰基。取代基进而优选为总碳原子数1～4的脂肪族基、总碳原子数1～4的脂肪族氧基、卤素原子、硝基、总碳原子数1～4的氨甲酰基、总碳原子数2～4的脂肪族氧基羰基。
R1所表示的脂肪族氧基也可具有取代基，取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。R1的脂肪族氧基优选为总碳原子数1～8的烷氧基，更优选为总碳原子数1～4的烷氧基，例如可列举甲氧基、乙氧基、(叔)丁氧基、甲氧基乙氧基、氨甲酰基甲氧基等。
R1所表示的脂肪族基也可具有取代基，取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。R1的脂肪族基优选为总碳原子数1～8的烷基，更优选为总碳数1～4的烷基。
R1所表示的芳基也可具有取代基，取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为脂肪族基、脂肪族氧基、卤素原子、氨甲酰基、与芳基缩环的杂环基、脂肪族氧基羰基。R1的芳基优选为总碳原子数6～12的芳基，更优选为总碳原子数6～10的芳基，例如可列举苯基、4-甲基苯基、3-氯苯基等。
R1所表示的杂环基可为饱和杂环基，也可为不饱和杂环基，也可具有取代基，取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为脂肪族基、脂肪族氧基、氨甲酰基、与杂基缩环的杂环基、脂肪族氧基羰基。R1的杂环基优选为总碳原子数2～10的杂环基，更优选为总碳原子数2～8的以氮原子键结的5元环～6元环的非芳香族杂环基，例如可列举1-哌啶基、4-吗啉基、1-喹啉基(1-quinoyl)、2-嘧啶基、4-吡啶基等。
R1优选为氨基、脂肪族氧基、以氮原子键结的5元环～6元环的非芳香族杂环基的情形，更优选为氨基、脂肪族氧基，进而优选为氨基。
R1优选为氨基的情形。
R2所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、羧基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、氨甲酰基氨基、氨磺酰基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基、卤素原子，更优选为脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、氨甲酰基氨基、脂肪族氧基、卤素原子，尤其优选为脂肪族氧基。
在这些取代基还具有取代基的情形时，优选为脂肪族基、羟基、具有酰胺键、醚键、氧基羰基键、硫醚键等的取代基，就容易形成分子间氢键等分子间相互作用的观点而言，更优选为具有杂原子与氢原子的键的取代基。
m优选为0～3的情形，更优选为0～1的情形，进而优选为0的情形。
n优选为1或2的情形。
R2所表示的脂肪族基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的脂肪族基优选为总碳原子数1～8的烷基，更优选为总碳原子数1～6的烷基，例如可列举甲基、乙基、异丙基、环己基、叔丁基等。
R2所表示的芳基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的芳基优选为总碳原子数6～12的芳基，更优选为总碳原子数6～10的芳基，例如可列举苯基、3-甲氧基苯基、4-氨甲酰基苯基等。
R2所表示的杂环基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，也可缩环，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的杂环基优选为总碳原子数2～16的杂环基，更优选为总碳原子数2～12的5元环～6元环的杂环基，例如可列举1-吡咯啶基、4-吗啉基、2-吡啶基、1-吡咯基、1-咪唑基、1-苯并咪唑基等。
R2所表示的脂肪族氧基羰基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的脂肪族氧基羰基优选为总碳原子数1～8的烷氧基羰基，更优选为总碳原子数1～6的烷氧基羰基，例如可列举甲氧基羰基、异丙氧基羰基、氨甲酰基甲氧基羰基等。
R2所表示的氨甲酰基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为脂肪族基、芳基、杂环基等。R2的氨甲酰基优选为氨甲酰基、总碳原子数2～9的烷基氨甲酰基、总碳原子数3～10的二烷基氨甲酰基、总碳原子数7～13的芳基氨甲酰基、总碳原子数3～12的杂环氨甲酰基，更优选为氨甲酰基、总碳原子数2～7的烷基氨甲酰基、总碳原子数3～6的二烷基氨甲酰基、总碳原子数7～11的芳基氨甲酰基、总碳原子数3～10的杂环氨甲酰基，例如可列举氨甲酰基、甲基氨甲酰基、二甲基氨甲酰基、苯基氨甲酰基、4-吡啶氨甲酰基等。
R2所表示的酰基氨基也可具有取代基，可为脂肪族，也可为芳香族，也可为杂环，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的酰基氨基优选为总碳原子数2～12的酰基氨基，更优选为总碳原子数1～8的酰基氨基，进而优选为总碳原子数1～8的烷基羰基氨基，例如可列举乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。
R2所表示的磺酰胺基也可具有取代基，可为脂肪族，也可为芳香族，也可为杂环。可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的磺酰胺基优选为总碳原子数1～12的磺酰胺基，更优选为总碳原子数1～8的磺酰胺基，进而优选为总碳原子数1～8的烷基磺酰胺基，例如可列举甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、2-吡啶磺酰胺基等。
R2所表示的氨甲酰基氨基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为脂肪族基、芳基、杂环基等。R2的氨甲酰基氨基优选为氨甲酰基氨基、总碳原子数2～9的烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～10的二烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数7～13的芳基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～12的杂环氨甲酰基氨基，更优选为氨甲酰基氨基、总碳原子数2～7的烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～6的二烷基氨甲酰基氨基、总碳原子数7～11的芳基氨甲酰基氨基、总碳原子数3～10的杂环氨甲酰基氨基，例如可列举：氨甲酰基氨基、甲基氨甲酰基氨基、N,N-二甲基氨甲酰基氨基、苯基氨甲酰基氨基、4-吡啶氨甲酰基氨基等。
R2所表示的氨磺酰基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选为脂肪族基、芳基、杂环基等。R2的氨磺酰基优选为氨磺酰基、总碳原子数1～9的烷基氨磺酰基、总碳原子数2～10的二烷基氨磺酰基、总碳原子数7～13的芳基氨磺酰基、总碳原子数2～12的杂环氨磺酰基，更优选为氨磺酰基、总碳原子数1～7的烷基氨磺酰基、总碳原子数3～6的二烷基氨磺酰基、总碳原子数6～11的芳基氨磺酰基、总碳原子数2～10的杂环氨磺酰基，例如可列举：氨磺酰基、甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基、4-吡啶氨磺酰基等。
R2所表示的脂肪族氧基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的脂肪族氧基优选为总碳原子数1～8的烷氧基，更优选为总碳原子数1～6的烷氧基，例如可列举：甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。
R2所表示的脂肪族硫基也可具有取代基，可为饱和也可为不饱和，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R2的脂肪族硫基优选为总碳原子数1～8的烷基硫基，更优选为总碳原子数1～6的烷基硫基，例如可列举：甲硫基、乙硫基、氨甲酰基甲硫基、叔丁硫基等。
R2所表示的卤素原子优选为氟原子、氯原子、溴原子，更优选可列举氯原子。就本发明的效果的方面而言，R2优选为脂肪族氧基羰基、氨甲酰基的情形。就本发明的效果的方面而言，m优选为0或1的情形，更优选为0的情形。
对A所表示的通式(A-1)～通式(A-32)加以说明。通式(A-1)～通式(A-32)所表示的部位优选为总碳原子数2～15，更优选为总碳原子数2～12。
R51～R54所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R51～R54的取代基优选为脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等，更优选为脂肪族基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族氧基、氰基等。
就本发明的效果的方面而言，R51～R54优选为氢原子、脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情形，更优选为氢原子、脂肪族基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族氧基、氰基的情形。
R55所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R55的取代基优选为脂肪族基、芳基、杂环基等，更优选为脂肪族基、芳基、在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基。
就本发明的效果的方面而言，R55优选为脂肪族基、芳基、杂环基的情形，更优选为脂肪族基、芳基、在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基的情形，进而优选为在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基的情形。通过使R55为在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基，不仅容易牢固地形成色素分子的分子间相互作用，而且容易牢固地形成分子内相互作用。由此容易构成分子排列稳定的颜料，在显示出良好的色相、高的坚牢性(耐光·气体·热·水等)的方面而言优选。
就本发明的效果的方面而言，作为R55而优选的在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。优选的取代基为羟基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基，可为饱和杂环基也可为不饱和杂环基，也可为缩环杂环基，优选为总碳原子数2～12的在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基，更优选为总碳原子数2～10的在与氮原子的键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基。例如可列举：2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-吡嗪基、3-哒嗪基、2-嘧啶基(2-pyrimidinyl)、4-嘧啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-三嗪基等，这些杂环基也可与取代基一起而为互变异构体结构。
就本发明的效果的方面而言，作为R55而优选的芳基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为羟基、硝基、脂肪族基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。R55的芳基优选为总碳原子数6～12的芳基，更优选为总碳原子数6～10的芳基，例如可列举苯基、3-甲氧基苯基、4-氨甲酰基苯基等，优选为苯基。
就本发明的效果的方面而言，作为R55而优选的脂肪族基也可具有取代基，可取代的基团只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团，优选的取代基为羟基、硝基、脂肪族氧基、氨甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰基氨基、氨甲酰基氨基。R55的脂肪族基优选为总碳原子数1～6的烷基，更优选为总碳原子数1～4的脂肪族基，例如可列举甲基、乙基、甲氧基乙基、氨甲酰基甲基等，优选为甲基。
通式(A2)中，R55优选为下述(Y-1)～(Y-13)的任一个的情形，为了容易取得分子内氢键结构，更优选为6元环的下述(Y-1)～(Y-6)的任一个的情形，进而优选为下述(Y-1)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-6)的任一个的情形，尤其优选为下述(Y-1)或(Y-4)的情形。通式(Y-1)～通式(Y-13)中的*表示与吡唑环的N原子的键结部位。Y1～Y11表示氢原子或取代基。(Y-13)中的G11表示可构成5元～6元杂环的非金属原子组群，G11所表示的杂环可未经取代，也可具有取代基，杂环可为单环也可为缩环。式(Y-1)～式(Y-13)也可与取代基一起而为互变异构体结构。
[化9]
Y1～Y11所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。Y1～Y11的取代基优选为脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等，更优选为脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等。Y1～Y11中，邻接的2个取代基也可形成5元环～6元环。
就本发明的效果的方面而言，Y1～Y11优选为氢原子、脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情形，更优选为氢原子、脂肪族基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族氧基、氰基的情形。
就本发明的效果的方面而言，通式(A2)中的A就色相的方面而言优选为5元环杂环的情形，更优选为含氮或含硫5元杂环的情形，进而优选为含有2个以上的杂原子的5元杂环的情形。
R56～R57、R59所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。R56～R57、R59的取代基优选为脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等，更优选为脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等。
就本发明的效果的方面而言，R56～R57、R59优选为脂肪族基、芳基、杂环基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、酰基氨基、磺酰胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情形，更优选为脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基的情形。
R58所表示的取代基只要为上文所述的取代基的项中所述且可进行取代的基团，则可为任意基团。就本发明的效果的方面而言，R58优选为杂环基、哈米特(Hammett)的取代基常数σp值为0.2以上的拉电子性基，更优选为σp值为0.3以上的拉电子性基。上限为1.0以下的拉电子性基。
作为σp值为0.2以上的拉电子性基的R58的具体例可列举：酰基、酰基氧基、氨甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰基氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫代羰基、卤化烷基、卤化烷氧基、卤化芳氧基、卤化烷基氨基、卤化烷基硫基、经σp值为0.20以上的其他拉电子性基所取代的芳基、杂环基、卤素原子、偶氮基、或硒氰酸酯基。
另外，就本发明的效果的方面而言，R58优选为所述(Y-1)～(Y-13)的情形，为了容易取得分子内氢键结构，更优选为6元环的下述(Y-1)～(Y-6)的任一个的情形，进而优选为所述(Y-1)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-6)的任一个的情形，尤其优选为所述(Y-1)或(Y-4)的情形。
作为通式(A2)中的A而列举的(A-1)～(A-32)的杂环中，只要与键结于偶氮基的碳原子邻接的原子为杂原子，则有光坚牢性、热坚牢性变高的倾向，通过将具有此种结构特征的颜料用于彩色滤光片，可获得显示出高对比度的彩色滤光片，故优选。
就本发明的效果的方面而言，通式(A2)所表示的偶氮颜料优选为以下情形：G为氢原子，R1为氨基或以氮原子键结的饱和杂环基，m为0或1，在m为1的情形时，R2为脂肪族氧基羰基、氨甲酰基或脂肪族氧基，A为(A-1)、(A-10)～(A-17)、(A-20)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)～(A-32)的任一个，且n为1或2。
更优选为以下情形：G为氢原子，R1为氨基或以氮原子键结的饱和杂环基，m为0或1，在m为1的情形时，R2为脂肪族氧基羰基、氨甲酰基或脂肪族氧基，A为(A-1)、(A-10)、(A-11)、(A-13)～(A-17)、(A-20)、(A-22)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)～(A-32)的任一个，且n为1或2。
进而优选为以下情形：G为氢原子，R1为氨基或以氮原子键结的饱和杂环基，m为0，A为(A-10)、(A-11)、(A-13)～(A-17)、(A-20)、(A-22)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)～(A-32)的任一个，且n为1或2。
尤其优选为以下情形：G为氢原子，R1为氨基，m为0，A为(A-16)～(A-17)、(A-20)、(A-28)、(A-32)的任一个，n为1或2；尤其优选为G为氢原子、R1为氨基、m为0、A为(A-16)且n为1或2的情形。
就本发明的效果的方面而言，通式(A2)所表示的偶氮颜料更优选为下述通式(A3)所表示的偶氮颜料。
对于通式(A3)所表示的偶氮颜料而言，利用偶氮基使Z或R55与萘环的羟基形成交叉氢键，提高颜料结构的平面性，分子内、分子间相互作用变强，结果光坚牢性、热坚牢性、耐溶剂性等大幅度地提高，故优选。
以下，对通式(A3)所表示的偶氮颜料、其互变异构体、这些的盐或水合物加以详细说明。
通式(A3)
[化10]
通式(A3)中，R21、R22、R55、R59、m及n分别与通式(A2)中定义的R1、R2、R55、R59、m及n为相同含义。Z表示哈米特的σp值为0.2以上的拉电子性基。n＝2的情形表示介隔R21、R22、R55、R59或Z的二聚物。n＝3的情形表示介隔R21、R22、R55、R59或Z的三聚物。n＝4的情形表示介隔R21、R22、R55、R59或Z的四聚物。通式(A3)不具有离子性亲水性基。
Z所表示的哈米特的σp值为0.2以上的取代基可列举上文所述的通式(A2)的R58的说明中所述的基团。
通式(A3)所表示的偶氮颜料的R21、R22、R55、R59、m、n的优选的取代基、范围与通式(A2)的R1、R2、R55、R59、m及n相同。
就本发明的效果的方面而言，Z优选为酰基、氨甲酰基、烷氧基羰基、氰基、烷基磺酰基、氨磺酰基，更优选为氨甲酰基、烷氧基羰基、氰基，尤其优选为氰基的情形。
就本发明的效果的方面而言，通式(A3)所表示的偶氮颜料优选为以下情形：R21为可具有取代基的氨基，m为0或1，在m为1的情形时，R22为脂肪族氧基羰基、氨甲酰基或脂肪族氧基，R55为在键结部位的邻接位上含有氮原子的芳香族5元～6元杂环基，R59为氢原子或脂肪族基，Z为酰基、氨甲酰基、烷氧基羰基、氰基、烷基磺酰基或氨磺酰基，且n为1或2。
更优选为以下情形：R21为可具有取代基的氨基，m为0，R55为(Y-1)～(Y-13)的任一个，R59为氢原子或脂肪族基，Z为氨甲酰基、烷氧基羰基或氰基，且n为1或2。
进而优选为以下情形：R21为可具有取代基的氨基，m为0，R55为(Y-1)～(Y-6)的任一个，R59为氢原子或脂肪族基，Z为氨甲酰基、烷氧基羰基或氰基，且n为1或2。
尤其优选为以下情形：R21为可具有取代基的氨基，m为0，R55为(Y-1)、(Y-4)或(Y-6)，R59为氢原子，Z为氰基，且n为1或2。
就本发明的效果的方面而言，通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮颜料优选为“总碳数/偶氮基的个数”为40以下，更优选为30以下。就本发明的效果的方面而言，通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮颜料优选为“分子量/偶氮基的个数”为700以下。就本发明的效果的方面而言，通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮颜料优选为未经磺基、羧基等离子性取代基取代的情形。
所述通式(A2)所表示的偶氮化合物在其他形态中，优选为A为(A-1)～(A-9)、(A-11)～(A-13)、(A-17)、(A-20)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)～(A-32)，更优选为(A-11)～(A-13)、(A-17)、(A-20)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)～(A-32)，进而优选为(A-17)、(A-20)、(A-22)～(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-31)、(A-32)，进而更优选为(A-20)、(A-28)、(A-32)，尤其优选为(A-20)。另外，进而优选为(A-20)的R56为R59。
本发明中，通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮颜料的互变异构体也包括在其范围内。通式(A2)或通式(A3)是自化学结构上可取的多种互变异构体中以极限结构式的形式表示，也可为所记载的结构以外的互变异构体，还能以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。
例如，关于通式(A2)所表示的偶氮颜料，可想到下述通式(A1')所表示的偶氮-腙的互变异构体。
本发明中，作为通式(A2)所表示的偶氮颜料的互变异构体的以下通式(A1')所表示的颜料也包括在其范围内。
通式(A1')
[化11]
通式(A1')中，G、R1、R2、m、n及A分别与通式(A2)中的G、R1、R2、m、n为相同含义。
通式(A2)所表示的偶氮颜料中，如上文所述般尤其优选的偶氮颜料的通式例可列举下述通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的偶氮颜料。所述通式(A2)所表示的偶氮颜料优选为下述通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的偶氮颜料。
以下，对通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的偶氮颜料、其互变异构体、这些的盐或水合物加以详细说明。
[化12]
通式(A4-1)～通式(A4-4)中，R1、R2、m及n分别与通式(A2)中的R1、R2、m及n为相同含义。X表示碳原子或氮原子，Ax与X及邻接的碳原子一起形成芳香族5元～6元杂环基，Bx与邻接的碳原子一起形成芳香族5元～6元杂环基，详细而言，表示由通式(A2)的A所定义的(A-1)～(A-32)中的相应基团。Yx与氮原子及邻接的碳原子一起形成杂环基，表示由通式(A2)的R55所定义的杂环基中的相应基团。R23表示通式(A2)所规定的R51、R54、R57、R58等取代基中，相当于自相应的取代基中去掉羰基所得的基团的取代基。R'1表示自通式(A2)所规定的R1的氨基中去掉-NH-的相应取代基)
关于所述通式(A2)、通式(A3)、通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的偶氮颜料，可想到多种互变异构体。
另外，本发明中，通式(A2)所表示的偶氮颜料优选为具有形成分子内氢键或分子内交叉氢键的取代基。更优选为具有至少一个以上的形成分子内氢键的取代基，尤其优选为具有至少一个以上的形成分子内交叉氢键的取代基。
优选为所述结构的因素可列举：如通式(A4-1)～通式(A4-4)所示般构成偶氮颜料结构所含有的杂环基的氮原子、萘取代基的羟基的氢原子及氧原子、及偶氮基或作为其互变异构体的腙基的氮原子、或偶氮颜料结构所含有的偶氮成分上取代的羰基、萘取代基的羟基的氢原子及氧原子、及偶氮基或作为其互变异构体的腙基的氮原子容易形成分子内的交叉氢键。
结果，分子的平面性提高，分子内·分子间相互作用进一步提高，通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的偶氮颜料的结晶性变高(容易形成高次结构)，作为颜料的要求性能即光坚牢性、热稳定性、湿热稳定性、耐水性、耐气体性和/或耐溶剂性大幅度地提高，故成为更优选的例子。
就所述观点而言，也为通式(A2)所表示的偶氮颜料优选为通式(A3)、通式(A4-1)～通式(A4-4)所表示的颜料，更优选为通式(A3)、通式(A4-1)或通式(A4-2)所表示的颜料，尤其优选为通式(A3)所表示的偶氮颜料。
本发明中所用的偶氮颜料的具体例例如可参考日本专利特开2011-162760号公报的段落0094～段落0116中记载的化合物，将其内容并入至本说明书中。
另外，本发明的颜料也可使用选自下述通式(1A)、通式(1B)及通式(1C)所表示的喹酞酮化合物(以下有时称为“特定喹酞酮化合物”)中的一种以上的颜料。通过使用喹酞酮化合物，具有以下效果：亮度高且对比度高，并且着色力优异，彩色滤光片用着色组合物的低粘度化优异。
通式(1A)
[化13]
通式(1B)
[化14]
通式(1C)
[化15]
通式(1A)～通式(1C)中，R14～R28、R29～R43、R44～R60分别独立地表示氢原子、卤素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳基、-SO3H；-COOH；及这些酸性基的1价～3价的金属盐；烷基铵盐、可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基、或可具有取代基的氨磺酰基。
此处，卤素原子可列举氟、氯、溴、碘。
另外，可具有取代基的烷基除了甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基、硬脂基、2-乙基己基等直链或分支烷基以外，可列举：三氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二溴乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-硝基丙基、苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、2,4-二氯苄基等具有取代基的烷基。
另外，可具有取代基的烷氧基除了甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基、2,3-二甲基-3-戊氧基、正己氧基、正辛氧基、硬脂氧基、2-乙基己氧基等直链或分支烷氧基以外，可列举：三氯甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2-二-三氟甲基丙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-硝基丙氧基、苄氧基等具有取代基的烷氧基。
另外，可具有取代基的芳基除了苯基、萘基、蒽基等芳基以外，可列举：对甲基苯基、对溴苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、五氟苯基、2-氨基苯基、2-甲基-4-氯苯基、4-羟基-1-萘基、6-甲基-2-萘基、4,5,8-三氯-2-萘基、蒽醌基(anthraquinonyl)、2-氨基蒽醌基等具有取代基的芳基。
另外，酸性基可列举-SO3H、-COOH，这些酸性基的1价～3价的金属盐可列举：钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铁盐、铝盐等。另外，酸性基的烷基铵盐可列举：辛基胺、月桂基胺、硬脂基胺等长链单烷基胺的铵盐，棕榈基三甲基铵、二月桂基二甲基铵、二硬脂基二甲基铵盐等四级烷基铵盐。
可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基(C6H4(CO)2N-CH2-)、及可具有取代基的氨磺酰基(H2NSO2-)中的“取代基”可列举：所述卤素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳基等。
进而，就分散体的低粘度化的观点而言，喹酞酮化合物更优选为通式(1A)～通式(1C)的R14～R28、R29～R43、R44～R60为氢原子或卤素原子。
喹酞酮化合物的具体例可列举下述所示的喹酞酮化合物(a)～喹酞酮化合物(r)等，但本发明不限定于这些化合物。
[化16]
[化17]
[化18]
另外，本发明的颜料还可使用下述通式(1)所表示的酞菁色素(以下有时称为“特定酞菁色素”)。
通式(1)
[化19]
通式(1)中，A1～A16分别独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基。R1及R2分别独立地表示氢原子、羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或-OR3，R1与R2也可相互键结而形成环。R3为可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基。
以下列举本发明中可使用的特定酞菁色素的具体例，但不限定于这些具体例。
[化20]
[化21]
本发明的颜料还可使用下述式(2)所表示的二酮基吡咯并吡咯系颜料。
[化22]
(式(2)中，A及B分别独立地为氢原子、氟原子、碘原子、氰基、碳数1～12的烷基、可具有取代基的苯基、-CF3、-OR1、-SR2、-N(R3)R4、-COOR5、-CONH2、-CONHR6、-CON(R7)R8、-SO2NH2、-SO2NHR9或-SO2N(R10)R11，R1～R11分别独立地为碳数1～12的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的芳烷基。其中，A及B不同时为氢原子)
本发明的颜料中所用的式(2)所表示的特定杂二酮基吡咯并吡咯颜料中，就亮度、对比度及抑制结晶析出的效果的方面而言，也优选为式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)。另外，就对比度及抑制结晶析出的效果的方面而言，式(2-3)、式(2-4)的R6～R8优选为碳数4以上的烷基或可具有取代基的苯基。可认为这些在高对比度化及抑制结晶析出的方面发挥效果的理由在于：由于具有碳数4以上的烷基的碳酰胺基(carboamidegroup)、苯基、叔丁基等大体积取代基的位阻效果，颜料的凝聚得到抑制。另外，具有碳酰胺基、苯基、叔丁基的特定杂二酮基吡咯并吡咯颜料由于颜色特性也优异，故不会损及溴化二酮基吡咯并吡咯颜料的优异亮度。
[化23]
(式(2-3)及式(2-4)中，R6～R8分别独立地为碳数1～12的烷基或可具有取代基的苯基)
以下列举本发明中可使用的式(2)的特定杂二酮基吡咯并吡咯颜料的具体例，但不限定于这些具体例。
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
关于颜料的一次粒子尺寸，在用作彩色滤光片用的情形时，就颜色不均或对比度的观点而言，优选为100nm以下，另外，就分散稳定性的观点而言，优选为5nm以上。颜料的一次粒子尺寸更优选为5nm～75nm，进而优选为5nm～55nm，尤其优选为5nm～35nm。本发明的特定分散树脂可在与具有5nm～35nm的范围的一次粒子尺寸的颜料组合时发挥特别良好的效果。
颜料的一次粒子尺寸可利用电子显微镜等公知的方法来测定。
颜料优选为选自蒽醌颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、喹酞酮颜料、异吲哚啉颜料、甲亚胺颜料及二噁嗪颜料中的颜料。尤其最优选为C.I.颜料红122、C.I.颜料红177(蒽醌颜料)、C.I.颜料红254(二酮基吡咯并吡咯颜料)、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58、C.I.颜料蓝15:6(酞菁颜料)、C.I.颜料黄138(喹酞酮颜料)、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄185(异吲哚啉颜料)、C.I.颜料黄150(甲亚胺颜料)、C.I.颜料紫23(二噁嗪颜料)。
另外，本发明的组合物也可含有(A)颜料以外的公知的染料。例如可使用日本专利特开昭64-90403号公报、日本专利特开昭64-91102号公报、日本专利特开平1-94301号公报、日本专利特开平6-11614号公报、日本专利特登2592207号、美国专利4808501号说明书、美国专利5667920号说明书、美国专利505950号说明书、美国专利5667920号说明书、日本专利特开平5-333207号公报、日本专利特开平6-35183号公报、日本专利特开平6-51115号公报、日本专利特开平6-194828号公报等中揭示的色素。化学结构可使用：吡唑偶氮系、吡咯亚甲基系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、亚苄基系、氧杂菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、吩噻嗪系、吡咯并吡唑甲亚胺系等的染料。
另外，染料也可使用色素多聚物。色素多聚物可列举日本专利特开2011-213925号公报、日本专利特开2013-041097号公报中记载的化合物。
相对于着色感光性树脂组合物所含有的除了溶剂以外的总成分(固体成分)，本发明的组合物中的颜料的含量优选为10质量％～70质量％，更优选为20质量％～60质量％，进而优选为30质量％～60质量％。
颜料在本发明的组合物中可仅含有一种，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
＜＜(B)碱性色素衍生物＞＞
本发明的组合物具有碱性色素衍生物。此外，碱性色素衍生物优选为具有氨基的化合物。
作为(B)碱性色素衍生物的一实施方式，可列举由通式(P1)表示的色素衍生物。
[化28]
A-N＝N-X-Y(P1)
通式(P1)中，A表示可与X-Y一起形成偶氮颜料的成分。所述A只要是可与重氮鎓化合物(diazoniumcompound)偶合而形成偶氮颜料的化合物，则可任意选择。以下表示所述A的具体例，但本发明并不限定于这些具体例。
[化29]
[化30]
所述通式(P1)中，X表示单键(意指Y直接键结于-N＝N-)、或选自由下述结构式表示的二价的连结基的基。
[化31]
所述通式(P1)中，Y表示由下述通式(P2)表示的基。
[化32]
通式(P2)中，Z表示低级亚烷基。Z表示-(CH2)b-，所述b表示1～5的整数，优选为b表示2或3。通式(P2)中，-NR2表示低级烷基氨基、或含氮原子的5元或6元的饱和杂环。在所述-NR2表示低级烷基氨基的情况下，所述-NR2表示-N(CnH2n+1)2，n表示1～4的整数，优选为n表示1或2。另一方面，在所述-NR2表示含氮原子的5元或6元的饱和杂环的情况下，所述-NR2优选为由下述结构式表示的杂环。
[化33]
所述通式(P2)中，Z以及-NR2分别可具有低级烷基、烷氧基作为取代基。所述通式(P2)中，a表示1或2，优选为a表示2。
以下表示由所述通式(P1)表示的化合物的具体例(具体例1～具体例22)，但本发明并不限定于这些具体例。
[化34]
[化35]
[化36]
[化37]
[化38]
此外，(B)碱性色素衍生物还优选为通式(I)所表示的色素衍生物。此种色素衍生物作为一种增容剂而发挥功能。其理由虽不明确，但可推测如下机制。即，本发明的(C-1)成分或(C-2)成分有以下倾向：其立体排斥基(聚酯结构等)彼此容易凝聚·结晶，导致与构成组合物的其他成分(例如(E)聚合引发剂或(F)聚合性化合物等)发生相分离而仅(C-1)成分或(C-2)成分凝聚、结晶。可推测，若在其中添加(B)通式(I)所表示的色素衍生物，则发挥以下效果：(B)成分的立体上体积大的芳香环部位(通式(I)的Dye所表示的可具有取代基的喹酞酮残基部分或X2所表示的部分)进入至(C-1)成分或(C-2)成分的立体排斥基部分中而防止立体排斥基彼此的凝聚·结晶，结果抑制(C-1)成分或(C-2)成分发生相分离的情况。
通式(I)
[化39]
(通式(I)中，Dye表示可具有取代基的喹酞酮残基，X1表示-NR'SO2-、-SO2NR'-、-CONR'-、-CH2NR'COCH2NR'-或-NR'CO-，X2表示可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基或可具有取代基的碳数为1～20的杂芳香环基，这些基团也可经选自-NR'-、-O-、-SO2-或-CO-中的二价连结基相互键结。X3表示-NR'-或-O-。R'表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。A及B分别表示选自下述通式(1)或下述通式(2)所表示的基团、-O-(CH2)n-R8、-OR9、-NR10R11、-Cl、-F或-X3-X2-X1-Dye中的基团，R8表示可经取代的含氮杂环残基，R9、R10、R11分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基，n表示0～20的整数。A及B的任一个为下述通式(1)或通式(2)所表示的基团、-O-(CH2)n-R8、-OR9或-NR10R11，t表示1～3的整数。在t为2以上的情形时，多个X1、X2、X3、A及B可相同也可不同)
[化40]
通式(1)中，Y1表示-NR'-或-O-，Y2表示可具有取代基的碳数为2～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基，这些基团也可经选自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二价连结基相互键结。R'表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R1、R2分别表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基(R1与R2也可成一体而形成杂环结构，所述杂环结构也可还含有氮原子、氧原子或硫原子，也可具有取代基)。
通式(2)中，Z1表示连结三嗪环与氮原子的单键、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR”-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR”-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，G表示可具有取代基的碳数为1～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基，R'及R”分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R3、R4、R5及R6分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基，R7表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基。
通式(I)中，Dye表示可具有取代基的喹酞酮残基。喹酞酮残基具体而言是由以下的通式(II)所表示。
通式(II)
[化41]
通式(II)中，D及E分别表示选自氢原子、卤素原子、碳数1～20的烷基、与D及E所键结的苯环一起形成且可具有取代基的芳香环基或杂环基、羟基、碳数1～3的烷氧基、羧基或其盐或碳数1～20的酯或碳数1～20的酰胺、砜基或其盐、氨磺酰基、-NR'R”-、硝基中的任一个基团。式中，R'及R”分别表示氢原子、可具有取代基的碳数1～20的烷基、可具有取代基的碳数2～20的烯基或可具有取代基的碳数6～20的芳基。p表示0～4的整数，q表示由4-p所算出的整数。*表示与通式(I)中的X1的键结部位。
D及E分别表示选自氢原子、卤素原子、碳数1～20的烷基、与D及E所键结的苯环一起形成且可具有取代基的芳香环基或杂环基、羟基、碳数1～3的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)、羧基或其盐或碳数1～20的酯或碳数1～20的酰胺、砜基或其盐、氨磺酰基、-NR'R”-、硝基中的任一个基团。R'及R”分别表示氢原子、可具有取代基的碳数1～20的烷基、可具有取代基的碳数2～20的烯基或可具有取代基的碳数6～20的芳基。
碳数1～20的烷基优选为碳数1～10的烷基，更优选为碳数1～8的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
芳香环基或杂环基例如可列举：苯基、萘基、噻吩环基、吡啶环基、吡咯环基等。
D及E所表示的芳香环基或杂环基、R'及R”所表示的碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基及碳数6～20的芳基也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
这些基团中，D及E优选为氢原子、卤素原子。
p表示0～4的整数，更优选为1～4的整数，进而优选为4。q表示由4-p所算出的整数，具体而言，优选为0～3的整数，更优选为2～3，进而优选为4。
与通式(I)中的X1的键结部位并无特别限制，优选为喹酞酮残基中的喹啉骨架的5位或8位为键结部位，更优选为8位为键结部位。
通式(I)中，X1表示-NR'SO2-、-SO2NR'-、-CONR'-、-CH2NR'COCH2NR'-或-NR'CO-，优选为-NR'SO2-。再者，在t为2以上的情形时，多个X1可相同也可不同。
所述X1中的R'表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基，优选为氢原子。
所述碳数为1～20的烷基优选为碳数1～10的烷基，更优选为碳数1～6的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
所述碳数2～20的烯基优选为碳数2～10的烯基，更优选为碳数2～6的烯基。具体可列举：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。
所述碳数6～20的芳基优选为碳数6～10的芳基，具体可列举苯基、萘基、蒽基等。
这些基团也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
通式(I)中，X2表示可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基或可具有取代基的碳数为4～20的杂芳香环基，这些基团也可经选自-NR'-、-O-、-SO2-或-CO-中的二价连结基相互键结(R'与所述X1中的R'为相同含义，优选范围也相同)。再者，在t为2以上的情形时，多个X2可相同也可不同。
碳数6～20的亚芳基优选为碳数6～10的亚芳基，具体可列举亚苯基、亚萘基、亚蒽基等。
碳数4～20的杂芳香环基优选为碳数4～10的杂芳香环基，具体可列举噻吩环基、吡啶环基、吡咯环基等。
这些基团也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
X3表示-NR'-或-O-，优选为-NR'-。再者，在t为2以上的情形时，多个X3可相同也可不同。R'与所述R'为相同含义，优选范围也相同。
A及B分别表示选自下述通式(1)或下述通式(2)所表示的基团、-O-(CH2)n-R8、-OR9、-NR10R11、-Cl、-F或-X3-X2-X1-Dye中的基团，A及B的任一个为下述通式(1)或通式(2)所表示的基团、-O-(CH2)n-R8、-OR9或-NR10R11。其中，A及B均优选为下述通式(1)或下述通式(2)所表示的基团。
R8表示可经取代的含氮杂环残基，具体可列举吡咯环残基，吡啶环残基等。
R9、R10、R11分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R9、R10、R11与所述R'为相同含义，优选范围也相同。
通式(1)
[化42]
通式(1)中，Y1表示-NR'-或-O-，Y2表示可具有取代基的碳数为2～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基，这些基团也可经选自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二价连结基相互键结。R'表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R1、R2分别表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基(R1与R2也可成一体而形成杂环结构，所述杂环结构也可还含有氮原子、氧原子或硫原子，也可具有取代基)。
Y1表示-NR'-或-O-，优选为-NR'-。R'与所述R'为相同含义，优选范围也相同。
Y2表示可具有取代基的碳数为1～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基，这些基团也可经选自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二价连结基相互键结(R'与所述R'为相同含义，优选范围也相同)。
所述碳数为1～20的亚烷基优选为碳数1～10的亚烷基，更优选为碳数1～6的亚烷基，进而优选为碳数1～3的亚烷基。具体可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等。亚烷基也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
所述碳数为2～20的亚烯基优选为碳数2～10的亚烯基，更优选为碳数2～6的亚烯基，进而优选为碳数2～3的亚烯基。具体可列举：亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基等。亚烯基也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
所述碳数为6～20的亚芳基优选为碳数6～20的亚芳基，更优选为碳数6～10的亚芳基。具体可列举亚苯基、亚萘基、亚蒽基等。亚芳基也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。
R1、R2分别表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基(R1与R2也可成一体而形成杂环结构，所述杂环结构也可还含有氮原子、氧原子或硫原子，也可具有取代基)。
所述碳数为1～20的烷基优选为碳数1～10的烷基，更优选为碳数1～6的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
所述碳数2～20的烯基优选为碳数2～10的烯基，更优选为碳数2～6的烯基。具体可列举：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。
这些基团也可具有取代基，取代基可列举所述取代基的项中所述的基团。R1、R2优选为表示相同的基团。
通式(2)
[化43]
通式(2)中，Z1表示连结三嗪环与氮原子的单键、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR”-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR”-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，G表示可具有取代基的碳数为1～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基，R'及R”分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R3、R4、R5及R6分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基，R7表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基。
Z1表示连结三嗪环与氮原子的单键、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR”-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR”-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，优选为单键。
R'及R”分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R'及R”与通式(1)中的R'为相同含义，优选范围也相同。
G表示可具有取代基的碳数为1～20的亚烷基、可具有取代基的碳数为2～20的亚烯基或可具有取代基的碳数为6～20的亚芳基。G与通式(1)中的Y2为相同含义，优选范围也相同。
R3、R4、R5及R6分别表示氢原子、可具有取代基的碳数为1～20的烷基、可具有取代基的碳数为2～20的烯基或可具有取代基的碳数为6～20的芳基。R3、R4、R5及R6与通式(1)中的R'为相同含义，优选范围也相同。
R7表示可具有取代基的碳数为1～20的烷基或可具有取代基的碳数为2～20的烯基。R7与通式(1)中的R1为相同含义，优选范围也相同。
通式(I)中的t表示1～3的整数，优选为1或2，更优选为1。
以下示出本发明中所用的色素衍生物的具体例，但本发明不限定于这些具体例。
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
关于本发明中的(B)色素衍生物的含量，以固体成分计而优选为0.5质量％以上、40质量％以下，更优选为1质量％以上、15质量％以下。
另外，相对于(A)颜料100质量份，(B)色素衍生物的含量优选为0.5质量份以上、50质量份以下，更优选为1质量份以上、25质量份以下。
色素衍生物在本发明的组合物中可仅含有一种，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
＜＜(C)分散剂＞＞
本发明的组合物含有(C-1)通式(II)所表示的磷酸系分散剂、或后述(C-2)使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成的羧酸系分散剂。通过含有所述分散剂，分散剂强力地吸附于颜料粒子，可抑制伴随着组合物的经时的色斑劣化。本发明中所用的分散剂有与其他成分的相容性差的倾向，经时的色斑大，PCD后的图案形成性非常差，但本发明中通过与(B)碱性色素衍生物(特别是，通式(I)所表示的色素衍生物)并用而消除所述问题。
-(C-1)通式(II)所表示的磷酸系分散剂-
本发明的组合物含有(C-1)通式(II)所表示的磷酸系分散剂。通过含有所述分散剂，分散剂强力地吸附于颜料粒子，可抑制伴随着组合物的经时的色斑劣化。
通式(II)
[化49]
通式(II)中，R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，y表示1或2。在y为2的情形时，多个R3可相同也可不同。
R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，在y为2的情形时，多个R3可相同也可不同。所述聚酯结构的数量平均分子量更优选为1900～10000，进而优选为400～3000，尤其优选为2000～3000。在小于400的情形时缺乏颜料分散能力，故无法使用。
聚酯结构可列举：将内酯单体开环聚合所得的聚酯基，具有苯乙烯基、丙烯酰基、氰基丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯醚基等的聚酯结构，优选为将内酯单体开环聚合所得的聚酯基。
通式(II)所表示的磷酸系分散剂可为R3为单一种类的磷酸酯，也可使用多种包含不同R3的磷酸酯。另外，可为y＝1的磷酸系分散剂单独一种，也可为y＝1的磷酸系分散剂与y＝2的磷酸系分散剂的混合物。
关于通式(II)所表示的磷酸酯，若y＝1的磷酸系分散剂与y＝2的磷酸系分散剂的存在比为100：0～100：30，则颜料分散性变良好而优选。
另外，若通式(II)所表示的磷酸系分散剂的R3为数量平均分子量为400～10000的聚酯结构，则颜料分散性变良好而优选。更优选为400～3000。
进而，若通式(II)所表示的磷酸系分散剂的R3为将两种以上的不同的内酯单体开环聚合所得的聚酯结构，则本发明的效果变优异，非常优选。
进而，通式(II)所表示的磷酸系分散剂的R3优选为由下述通式(11)所表示。
通式(11)
R12-O-R13-(O-R14)S
(式中，R12表示亚烷基，R13表示三元以上的多元醇结构，R14表示丙烯酰基、氰基丙烯酰基、甲基丙烯酰基，s表示2以上)
R12优选为碳数8以下的亚烷基。另外，就颜料分散性的观点而言，s优选为2以上。在所述情形时，R14也可使用互不相同的基团。s更优选为2～5，尤其优选为2。
R13所用的三元以上的多元醇可列举：甘油、丙醇、季戊四醇、二季戊四醇等。尤其优选为三元～六元醇。
磷酸系分散剂的酸值优选为10mgKOH/g～300mgKOH/g，更优选为30mgKOH/g～200mgKOH/g，进而优选为40mgKOH/g～150mgKOH/g。
磷酸系分散剂的制造可利用公知的方法来制造，例如可参考日本专利特开2007-231107号公报的段落0037～段落0051的记载，将其内容并入至本说明书中。
本发明中所用的磷酸系分散剂优选为使用通过ε-己内酯与δ-戊内酯的开环加成所得的磷酸系分散剂。
-(C-2)使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)、与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成的羧酸系分散剂-
本发明的组合物含有(C-2)使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)、与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成的羧酸系分散剂。通过含有所述分散剂，分散剂强力地吸附于颜料粒子，可抑制伴随着组合物的经时的色斑劣化。
羧酸系分散剂可使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)、与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而获得。
(在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)、在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2))
在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)的优选形态例如优选为由通式(II')所表示的。
[化50]
通式(II')中，Y1表示具有碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳原子数1～18的直链状或分支状的烷基。G1表示-R11O-所表示的重复单元，G2表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，G3表示-C(＝O)R13C(＝O)-OR14O-所表示的重复单元，R11表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数3～8的亚环烷基，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基，R13表示碳数2～6的直链状或分支状的亚烷基、碳数2～6的直链状或分支状的亚烯基、碳数3～20的亚环烷基或者碳数6～20的亚芳基，R14表示-CH(R15)-CH(R16)-，R15及R16的任一个为氢原子，另一个表示碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数6～20的芳基、烷基部分的碳数为1～20的烷氧基亚甲基、烯基部分的碳数为2～20的烯氧基亚甲基、芳基部分的碳数为6～20且芳基部分可经卤素原子取代的芳氧基亚甲基或N-亚甲基-邻苯二甲酰亚胺基。Z1表示-OH或-NH2，R17表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基、碳数3～8的亚环烷基、-C(＝O)R12-或者-C(＝O)R13C(＝O)-OR14-。m1表示0～100的整数，m2表示0～60的整数，m3表示0～30的整数。其中，m1+m2+m3为1以上、100以下。通式(II')中的所述重复单元G1～重复单元G3的配置不限定其顺序，表示在通式(II')所表示的聚合物中，在基团X2与基团R17之间以任意顺序含有重复单元G1～重复单元G3，进而，这些重复单元G1～重复单元G3分别可为无规型或嵌段型的任一种。
Y1表示具有碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，就颜料分散体的低粘度化及保存稳定性的观点而言，优选为氧数及氮数为0、碳数为1～18的直链状或分支状的烷基。
另外，其他形态优选为Y1具有乙烯性不饱和双键。在所述情形时，可对(C-2)分散剂赋予活性能量线硬化性。另外，在m2＝0、m3＝0的情形时，Y1优选为碳数1～7的直链状或分支状的烷基，或者具有乙烯性不饱和双键。
具有乙烯性不饱和双键时，必须具有含有乙烯性不饱和双键的基团。此种基团例如可列举乙烯基或(甲基)丙烯酰基等，优选为(甲基)丙烯酰基。这些具有双键的基团的种类可为一种也可为多种。
X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，优选为-O-或-N(Rb)-。
Rb表示氢原子或者碳数1～18的直链状或分支状的烷基。碳数1～18的直链状或分支状的烷基优选为碳数1～6的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、环己基等。
Z1表示-OH或-NH2，优选为-OH。
G1表示-R11O-所表示的重复单元，R11表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数3～8的亚环烷基。R11所表示的具体的亚烷基或亚环烷基可列举：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环戊基、亚环己基等。
G2表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基。R12所表示的具体的亚烷基或亚环烷基可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环戊基、亚环己基等。
G3表示-C(＝O)R13C(＝O)-OR14O-所表示的重复单元，R13表示碳数2～6的直链状或分支状的亚烷基、碳数2～6的直链状或分支状的亚烯基、碳数3～20的亚环烷基或者碳数6～20的亚芳基。R13所表示的具体的亚烷基或亚环烷基可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环戊基、亚环己基等。R13所表示的具体的亚烯基可列举：亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基等。R13所表示的具体的亚芳基可列举：亚苯基、亚萘基、亚蒽基等。
R14表示-CH(R15)-CH(R16)-。R15及R16的一个为氢原子，另一个表示碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数6～20的芳基、烷基部分的碳数为1～20的烷氧基亚甲基、烯基部分的碳数为2～20的烯氧基亚甲基、芳基部分的碳数为6～20且芳基部分可经卤素原子取代的芳氧基亚甲基或N-亚甲基-邻苯二甲酰亚胺基。
碳数1～20的烷基优选为碳数1～10的烷基，更优选为碳数1～6的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
所述碳数2～20的烯基优选为碳数2～10的烯基，更优选为碳数2～6的烯基。具体可列举：乙炔基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。
所述碳数6～20的芳基优选为碳数6～10的芳基，具体可列举：苯基、萘基、蒽基等。
所述烷基部分的碳数为1～20的烷氧基亚甲基为氧基亚甲基键结于R14所表示的碳数1～20的烷基的形态，所述碳数1～20的烷基与R14所表示的碳数1～20的烷基为相同含义，优选范围也相同。
所述烯基部分的碳数为2～20的烯氧基亚甲基为氧基亚甲基键结于R14所表示的碳数2～20的烯基的形态，所述碳数2～20的烯基与R14所表示的碳数2～20的烯基为相同含义，优选范围也相同。
所述芳基部分的碳数为6～20的芳氧基亚甲基为氧基亚甲基键结于R14所表示的碳数6～20的芳基的形态，所述碳数6～20的芳基与R14所表示的碳数6～20的芳基为相同含义，优选范围也相同。
R17表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基、碳数3～8的亚环烷基、-C(＝O)R12-或者-C(＝O)R13C(＝O)-OR14-。R17所表示的具体的亚烷基或亚环烷基可列举：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环戊基、亚环己基等。R12及R13与上文所述的R12及R13为相同含义，优选范围也相同。
m1表示0～100的整数，优选为0～60的整数，更优选为0～40的整数。
m2表示0～60的整数，优选为2～50的整数，更优选为3～40的整数。就颜料分散体的低粘度化及保存稳定性的观点而言，优选为m2为3～15的整数。
m3表示0～30的整数，优选为0～25的整数，更优选为0～20的整数。
再者，m1+m2+m3优选为1以上、100以下，更优选为2～60，进而优选为3～40的整数。
关于通式(II')所表示的化合物的合成方法，可利用公知的方法来合成，例如可参考日本专利特开2007-131832号公报的段落0047～段落0082的记载，将其内容并入至本说明书中。
本发明中所用的羧酸系分散剂优选为使用通过ε-己内酯系化合物及δ-戊内酯系化合物的开环加成所得的羧酸系分散剂。
另外，在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)的优选形态例如更优选为通式(III)所表示的。
[化51]
通式(III)中，Y1表示碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳数1～18的直链状或分支状的烷基。Z1表示-OH或-NH2。
G4及G5分别表示C(＝O)R12O-所表示的重复单元，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基。其中，G4中的R12及G5中的R12为互不相同的基团。R20表示-C(＝O)R12。m4表示5～60的整数，m5表示5～60的整数。通式(III)中的所述重复单元G4、重复单元G5的配置不限定其顺序，表示在通式(III)所表示的聚合物中，在基团X2与基团Z1之间以任意顺序含有重复单元G4、重复单元G5，进而，这些重复单元G4、重复单元G5分别可为无规型或嵌段型的任一种。
通式(III)中，Y1与通式(II')中的Y1为相同含义，优选范围也相同。在m5＝0的情形时，Y1优选为碳数1～7的直链状或分支状的烷基，或者具有乙烯性不饱和双键。
通式(III)中，X2与通式(II')中的X2为相同含义，优选范围也相同。
通式(III)中，Z1与通式(II')中的Z1为相同含义，优选范围也相同。
G4及G5分别表示C(＝O)R12O-所表示的重复单元，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基。其中，G4中的R12及G5中的R12为互不相同的基团。G4及G5与通式(II')中的G2为相同含义，优选范围也相同。通式(III)中的R12与通式(II')中的R12为相同含义，优选范围也相同。
R20表示-C(＝O)R12。所述R12与通式(II')中的R12为相同含义，优选范围也相同。
m4表示5～60的整数，优选为5～50的整数，更优选为10～40的整数。
m5表示5～60的整数，优选为5～50的整数，更优选为10～40的整数。就颜料分散体的低粘度化及保存稳定性的观点而言，优选为m5为10～20的整数。
关于通式(III)所表示的化合物的合成方法，可利用公知的方法来进行合成，例如可参考日本专利特开2007-131832号公报的段落0047～段落0082的记载，将其内容并入至本说明书中。
本发明中所用的羧酸系分散剂优选为使用通过ε-己内酯系化合物及δ-戊内酯系化合物的开环加成所得的羧酸系分散剂。
另外，本发明还可使用下述通式(6)所表示的聚合物来作为在单末端具有羟基的聚合物(POH)或在单末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)。
通式(6)
[化52]
通式(6)中，Y2表示乙烯系聚合物的聚合停止基，Z2表示-OH或-NH2，R21及R22分别独立地表示氢原子或甲基，R23及R24的任一个表示氢原子，另一个表示芳香族基或-C(＝O)-X6-R25(其中，X6表示-O-或-N(R26)-，R25、R26表示氢原子或者碳原子数1～18的直链状或分支状的可具有芳香族基作为取代基的烷基)，X4表示-O-R27-或-S-R27-，R27表示碳数1～18的直链状或分支状的亚烷基，n表示2～50的整数。
Y2表示乙烯系聚合物的聚合停止基，为在利用通常的方法来实施通常的乙烯性不饱和单体的聚合的情形时所导入的任意的公知聚合停止基。例如可为来源于聚合引发剂的基团、来源于链转移剂的基团、来源于溶剂的基团或来源于乙烯性不饱和单体的基团。即便Y2具有这些的任一化学结构，本发明的分散剂也不受聚合停止基Y2的影响而可发挥其效果。聚合停止基可列举羧酸残基、醇残基等，优选为羧酸残基。
Z2表示-OH或-NH2。
R21及R22分别表示氢原子或甲基，优选为氢原子。
R23及R24的任一个表示氢原子，另一个表示芳香族基或-C(＝O)-X6-R25(其中，X6为-O-或-N(R26)-)。
芳香族基优选为碳数6～20的芳香族基，更优选为碳数6～14的芳香族基，进而优选为碳数6～10的芳香族基。具体可列举苯基、萘基、蒽基等。
X6表示-O-或-N(R26)-，R25及R26分别表示氢原子或者碳数1～18的直链状或分支状且可具有芳香族基作为取代基的烷基。碳数1～18的直链状或分支状烷基优选为碳数1～10的烷基，更优选为碳数1～6的烷基。具体可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基等。所述烷基所具有的作为取代基的芳香族基优选为碳数6～20的芳香族基，更优选为碳数6～14的芳香族基，进而优选为碳数6～10的芳香族基。具体可列举苯基、萘基、蒽基等。
X4表示单键、-O-R27-或S-R27-。
R27表示碳数1～18的直链状或分支状的亚烷基。碳数1～18的亚烷基优选为碳数1～10的亚烷基，更优选为碳数1～6的亚烷基。具体可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基等。
n表示2～50的整数，优选为2～40的整数，更优选为2～30的整数。
(三羧酸酐或四羧酸二酐)
三羧酸酐首先可列举脂肪族三羧酸酐或芳香族三羧酸酐。
脂肪族三羧酸酐例如可列举：3-羧基甲基戊二酸酐、1,2,4-丁烷三羧酸-1,2-酐、顺式-丙烯-1,2,3-三羧酸-1,2-酐、1,3,4-环戊烷三羧酸酐等。
芳香族三羧酸酐例如可列举：苯三羧酸酐(1,2,3-苯三羧酸酐、偏苯三甲酸酐(1,2,4-苯三羧酸酐)等)、萘三羧酸酐(1,2,4-萘三羧酸酐、1,4,5-萘三羧酸酐、2,3,6-萘三羧酸酐、1,2,8-萘三羧酸酐等)、3,4,4'-二苯甲酮三羧酸酐、3,4,4'-联苯醚三羧酸酐、3,4,4'-联苯三羧酸酐、2,3,2'-联苯三羧酸酐、3,4,4'-联苯甲烷三羧酸酐、3,4,4'-联苯砜三羧酸酐等。
在使用三羧酸酐的情形时，所述中优选为芳香族三羧酸酐。
四羧酸二酐例如可列举：脂肪族四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐或多环式四羧酸二酐。
脂肪族四羧酸二酐例如可列举：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、2,3,5,6-四羧基环己烷二酐、2,3,5,6-四羧基降冰片烷二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐、双环[2,2,2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等。
芳香族四羧酸二酐例如可列举：均苯四甲酸二酐、乙二醇二偏苯三甲酸酐酯、丙二醇二偏苯三甲酸酐酯、丁二醇二偏苯三甲酸酐酯、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐、2,2',3,3'-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟亚异丙基二邻苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、双(邻苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、对亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐、9,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴二酐等。
多环式四羧酸二酐例如可列举：3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-6-甲基-1-萘琥珀酸二酐等。
在使用四羧酸二酐的情形时，所述中优选为芳香族四羧酸二酐。
本发明中使用的三羧酸酐或四羧酸二酐不限于所述例示的化合物，可采用任意结构。这些可单独使用，也可并用。就颜料分散体或各种油墨的低粘度化的观点而言，本发明中可优选地使用芳香族三羧酸酐或芳香族四羧酸二酐。进而优选为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、乙二醇二偏苯三甲酸酐酯、偏苯三甲酸酐。
(在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)、与三羧酸酐或四羧酸二酐的反应)
本发明的羧酸系分散剂可通过使“在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)”的羟基或所述“在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)”的一级氨基、与三羧酸酐或四羧酸二酐的酸酐基反应而获得。
在将聚合物(POH)的羟基或聚合物(PNH2)的一级氨基的摩尔数设定为＜H＞、三羧酸酐或四羧酸二酐的羧酸酐基的摩尔数设定为＜N＞时，反应比率优选为0.5＜＜H＞/＜N＞＜1.2，进而优选为0.7＜＜H＞/＜N＞＜1.1，最优选为＜H＞/＜N＞＝1的情形。在以＜H＞/＜N＞＜1进行反应的情形时，还可利用必要量的水将残存的酸酐水解后使用。
聚合物(POH)或聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐的反应中也可使用催化剂。催化剂例如可使用三级氨系化合物，例如可列举：三乙胺、三乙二胺、N,N-二甲基苄基胺、N-甲基吗啉、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等。
聚合物(POH)或聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐的反应可在无溶剂条件下进行，也可使用适当的脱水有机溶剂。反应中使用的溶剂可在反应结束后通过蒸馏等操作来去除，或者直接作为分散剂的产品的一部分而使用。
关于聚合物(POH)或聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐的反应温度，在使用“在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)”的情形时，在优选为80℃～180℃、更优选为90℃～160℃的范围内进行反应。若反应温度小于80℃则反应速度慢，若超过180℃则有时反应而开环的酸酐再次生成环状酐，反应难以结束。另外，在使用“在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)”的情形时，在优选为0℃～150℃、更优选为10℃～100℃的范围内进行反应。若小于0℃则有时未进行反应，若超过150℃则有时进行酰亚胺化而欠佳。
相对于总固体成分，本发明的组合物中的分散剂的含量优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～20质量％，进而优选为4质量％～15质量％。
另外，相对于(A)颜料100质量份，分散剂的含量优选为5质量份～60质量份，更优选为9质量份～40质量份。
分散剂在本发明的组合物中可仅含有一种，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
除了所述以外，也可含有其他分散剂，也可含有日本专利特开2013-073104号公报的0338～0333中记载的分散剂，将这些内容并入至本申请说明书中。
＜＜(D)树脂粘合剂＞＞
本发明的组合物含有(D)树脂粘合剂。通过添加(D)树脂粘合剂，可对本发明的着色感光性树脂组合物赋予适当的分散稳定性或碱显影性。
本发明的组合物中所用的(D)树脂粘合剂的种类并无特别限制，例如优选为使下述通式(IV)所表示的化合物(x)、与其他具有乙烯性不饱和双键的化合物(y)共聚合而成的树脂。
通式(IV)
[化53]
通式(IV)中，R4表示氢原子或甲基，R5表示碳数2或3的亚烷基，R6表示氢原子或可含有苯环的碳数1～20的烷基，n表示1～15的整数。在n为2以上的情形时，多个R5可相同也可不同。在n为2以上的情形时，多个R5可相同也可不同。
R5表示碳数2或3的亚烷基，在n为2以上的情形时，多个R5可相同也可不同。
R6表示氢原子或可含有苯环的碳数1～20的烷基。R6所表示的烷基为碳数为1～20的烷基，优选为碳数1～10的烷基。在R6所表示的烷基的碳数为1～10时，烷基成为障碍而抑制树脂彼此的接近，促进对颜料的吸附/取向，但若碳数超过10，则烷基的位阻效果变高，显示出也妨碍苯环对颜料的吸附/取向的倾向。所述倾向随着R6的烷基的碳链长变长而变显著，若碳数超过20，则苯环的吸附/取向极度降低。
R6所表示的烷基可列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
R6所表示的含有苯环的烷基可列举：1-苯基乙基、1-苯基丙基、1-苯基丁基、1-苯基戊基、1-苯基己基、1-苯基庚基、1-苯基辛基、1-苯基壬基、1-苯基癸基、苄基、2-苯基(异)丙基等。
这些中，优选为苄基、2-苯基(异)丙基。
化合物(x)可列举：苯酚的环氧乙烷(EthyleneOxide，EO)改性(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚的EO或环氧丙烷(PropyleneOxide，PO)改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚的EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚的PO改性(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物中，对枯基苯酚的EO或PO改性(甲基)丙烯酸酯不仅具有所述苯环的π电子的效果，而且除了其立体效果以外，还可形成对颜料更良好的吸附/取向面，故效果更高。
具有乙烯性不饱和双键的化合物(y)可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-酸性磷酰氧基乙酯、酸性磷酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
本发明的(D)树脂中的化合物(x)的比例为0.1质量％～50质量％，更优选为10质量％～35质量％。若化合物(x)的比例少于10质量％，则颜料的分散效果降低，进而若少于0.1质量％，则无法获得充分的分散效果。另外，若多于35质量％则疏水性变大，有时着色感光性树脂组合物的显影性降低，或导致残渣，进而若多于50质量％则与着色感光性树脂组合物中的其他构成成分的相容性明显降低，有时还引起单体或光聚合引发剂的析出。
本发明的(D)树脂(共聚物)的重量平均分子量(Mw)优选为5000～100000，更优选为10000～50000。
在使用(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-酸性磷酰氧基乙酯、酸性磷酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯作为化合物(y)的情形时，有时可获得更高的颜料分散效果。
所述含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯的比例为0.05质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～5质量％。若含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯的比例少于0.05质量％，则无法获得充分的分散效果。另外，若超过10质量％则树脂的极性增大，显影速度明显变快，或与其他疏水性成分的相容性降低而树脂析出。
另外，为了使单体或树脂彼此反应而提高着色感光性树脂组合物的感度，可在本发明的(D)树脂(共聚物)的侧链上导入乙烯性双键。具体而言，在树脂具有羟基等反应性官能基的情形时，通过使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基异氰酸酯等具有与所述反应性官能基反应的官能基及乙烯性不饱和基的化合物反应，而在侧链上导入乙烯性双键。
(D)树脂的制造可利用公知的方法来制造，例如可参考日本专利特开2004-101728号公报的段落0041～段落0045的记载，将其内容并入至本说明书中。
相对于总固体成分，本发明的组合物的(D)树脂的含量优选为1质量％～50质量％，更优选为3质量％～40质量％，进而优选为5质量％～30质量％。
(D)树脂在本发明的组合物中可仅含有一种，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
＜(E)光聚合引发剂＞
就进一步提高感度的观点而言，本发明的组合物含有光聚合引发剂。
所述光聚合引发剂只要具有引发后述聚合性化合物的聚合的能力，则并无特别限制，可自公知的光聚合引发剂中适当选择。例如优选为对紫外线范围至可见光线具有感光性的。另外，还可为与经光激发的增感剂发生某些作用而生成活性自由基的活性剂，也可为根据单体的种类而引发阳离子聚合般的引发剂。
另外，所述光聚合引发剂优选为含有至少一种在约300nm～800nm(更优选为330nm～500nm)的范围内具有至少约50的分子吸光系数的化合物。
所述光聚合引发剂例如可列举：卤化烃衍生物(例如具有三嗪骨架的、具有噁二唑骨架的等)、酰基膦氧化物等酰基膦化合物、六芳基联咪唑、肟衍生物等肟化合物、有机过氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓盐、酮肟醚、氨基苯乙酮化合物、羟基苯乙酮等。
另外，就曝光感度的观点而言，优选为选自由三卤代甲基三嗪化合物、苯偶酰二甲基缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、酰基膦化合物、膦氧化物化合物、茂金属化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、环戊二烯-苯-铁络合物及其盐、卤代甲基噁二唑化合物、3-芳基取代香豆素化合物所组成的组群中的化合物。
三卤代甲基三嗪化合物也可使用市售品，例如也可使用TAZ-107(绿(midori)化学公司制造)。
尤其在将本发明的组合物用于制作固体摄像元件所具备的彩色滤光片的情形时，必须以尖锐(sharp)的形状形成微细的图案，因此重要的是硬化性与在未曝光部中无残渣地进行显影。就此种观点而言，光聚合引发剂尤其优选为使用肟化合物。尤其在固体摄像元件中形成微细图案的情形时，在硬化用曝光时使用步进式曝光，但有时所述曝光机因卤素而受到损伤，还必须将光聚合引发剂的添加量抑制得低，故若考虑到这些方面，则尤其优选为在形成如固体摄像元件般的微细图案时，使用肟化合物作为(E)光聚合引发剂。
所述具有三嗪骨架的卤化烃衍生物、所述酮化合物及所述以外的光聚合引发剂可参照日本专利特开2013-077009号公报的段落0074～段落0077中记载的化合物，将其内容并入至本说明书中。
光聚合引发剂也可优选地使用羟基苯乙酮化合物、氨基苯乙酮化合物及酰基膦化合物。更具体而言，例如还可使用日本专利特开平10-291969号公报中记载的氨基苯乙酮系引发剂、日本专利第4225898号公报中记载的酰基膦氧化物系引发剂。
羟基苯乙酮系引发剂可使用：艳佳固(IRGACURE)-184、达罗卡(DAROCUR)-1173、艳佳固(IRGACURE)-500、艳佳固(IRGACURE)-2959、艳佳固(IRGACURE)-127(商品名：均为巴斯夫(BASF)公司制造)。氨基苯乙酮系引发剂可使用：作为市售品的艳佳固(IRGACURE)-907、艳佳固(IRGACURE)-369及艳佳固(IRGACURE)-379、艳佳固(IRGACURE)-OXE379(商品名：均为巴斯夫(BASF)公司制造)。氨基苯乙酮系引发剂还可使用吸收波长与365nm或405nm等长波光源匹配(matching)的日本专利特开2009-191179公报中记载的化合物。另外，酰基膦系引发剂还可使用作为市售品的艳佳固(IRGACURE)-819或达罗卡(DAROCUR)-TPO(商品名：均为巴斯夫(BASF)公司制造)。
光聚合引发剂更优选可列举肟化合物。肟化合物的具体例可使用日本专利特开2001-233842号公报中记载的化合物、日本专利特开2000-80068号公报中记载的化合物、日本专利特开2006-342166号公报中记载的化合物。另外，肟化合物可列举：《英国化学会志(JournaloftheChemicalSociety，J.C.S.)普尔金会刊(Perkin)II》(1979年)pp.1653-1660、《英国化学会志(JournaloftheChemicalSociety，J.C.S.)普尔金会刊(Perkin)II》(1979年)pp.156-162、《光聚合物科学与技术期刊(JournalofPhotopolymerScienceandTechnology)》(1995年)pp.202-232、日本专利特开2000-66385号公报中记载的化合物，日本专利特开2000-80068号公报、日本专利特表2004-534797号公报、日本专利特开2006-342166号公报的各公报中记载的化合物等。
市售品还可优选地使用艳佳固(IRGACURE)-OXE01(巴斯夫(BASF)公司制造)、艳佳固(IRGACURE)-OXE02(巴斯夫(BASF)公司制造)、TR-PBG-304(常州强力电子新材料有限公司制造)。
可优选地用作本发明的光聚合引发剂的肟衍生物等肟化合物可参照日本专利特开2013-077009号公报的段落0080～段落0116中记载的化合物，将其内容并入至本说明书中。
肟化合物在350nm～500nm的波长范围内具有最大吸收波长，优选为在360nm～480nm的波长范围内具有吸收波长，尤其优选为365nm及455nm的吸光度高。
就感度的观点而言，肟化合物的365nm或405nm下的摩尔吸光系数优选为1,000～300,000，更优选为2,000～300,000，尤其优选为5,000～200,000。
化合物的摩尔吸光系数可使用公知的方法来测定，具体而言，例如优选为使用紫外可见分光光度计(瓦里安(Varian)公司制造的卡里-5(Carry-5)分光光度计(spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶剂以0.01g/L的浓度进行测定。
本发明中所用的光聚合引发剂视需要也可组合使用两种以上。
在本发明的组合物中含有(E)光聚合引发剂的情形时，相对于组合物的总固体成分，(E)光聚合引发剂的含量优选为0.1质量％以上、50质量％以下，更优选为0.5质量％以上、30质量％以下，进而优选为1质量％以上、20质量％以下。在所述范围内可获得更良好的感度及图案形成性。
＜＜(F)聚合性化合物＞＞
本发明的组合物含有(F)聚合性化合物。本发明中，可使用通过自由基、酸、热而可进行交联的公知的聚合性化合物，例如可列举含有乙烯性不饱和键、环状醚(环氧、氧杂环丁烷)、羟甲基等的聚合性化合物。就感度的观点而言，(F)聚合性化合物是优选地选自具有至少一个、优选为两个以上的末端乙烯性不饱和键的化合物中。其中，优选为4官能以上的多官能聚合性化合物，进而优选为5官能以上的多官能聚合性化合物。
此种化合物组群在本产业领域中广为人知，本发明中可无特别限定地使用这些化合物。这些化合物例如可为以下化学形态的任一种：单体，预聚物即二聚物、三聚物及寡聚物或这些的混合物以及这些的寡聚物等。本发明的聚合性化合物可单独使用一种，也可并用两种以上。
更具体而言，单体及其预聚物的例子可列举：不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、异丁烯酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类、以及这些的多聚物，优选为不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯、及不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类、以及这些的多聚物。另外，还可优选地使用以下反应物：具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物，或者与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外，以下反应物也优选：具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，进而具有卤素基或甲苯磺酰氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。另外，作为其他例，还可使用代替所述不饱和羧酸而替换成不饱和膦酸、苯乙烯等乙烯基苯衍生物、乙烯醚、烯丙醚等而成的化合物组群。
作为这些的具体化合物，还可将日本专利特开2009-288705号公报的段落编号[0095]～段落编号[0108]中记载的化合物优选地用于本发明中。
另外，所述聚合性化合物还优选为具有至少一个可进行加成聚合的乙烯基、且在常压下具有100℃以上的沸点的具有乙烯性不饱和基的化合物。其例子可参考日本专利特开2013-077009号公报的段落0124中记载的化合物，将其内容并入至本说明书中。
另外，在常压下具有100℃以上的沸点、且具有至少一个可进行加成聚合的乙烯性不饱和基的化合物还优选为日本专利特开2008-292970号公报的段落编号[0254]～段落编号[0257]中记载的化合物。
除了所述以外，可参考日本专利特开2013-077009号公报的段落0126～段落0129中记载的通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示的自由基聚合性单体，将其内容并入至本说明书中。
另外，以下化合物也可用作所述聚合性化合物：在日本专利特开平10-62986号公报中作为通式(1)及通式(2)而与其具体例一并记载的在所述多官能醇上加成环氧乙烷或环氧丙烷后加以(甲基)丙烯酸酯化而成的化合物。
其中，所述聚合性化合物优选为二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品为卡亚拉得(KAYARAD)D-330；日本化药股份有限公司制造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品为卡亚拉得(KAYARAD)D-320；日本化药股份有限公司制造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品为卡亚拉得(KAYARAD)D-310；日本化药股份有限公司制造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品为卡亚拉得(KAYARAD)DPHA；日本化药股份有限公司制造，A-DPH-12E；新中村化学公司制造)、以及这些的(甲基)丙烯酰基介隔乙二醇残基、丙二醇残基的结构。还可使用这些的寡聚物类型。以下示出优选的所述聚合性化合物的形态。
所述聚合性化合物也可为多官能单体，且也可具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。乙烯性化合物只要如上文所述为混合物的情形般具有未反应的羧基，则可直接利用，视需要还可使非芳香族羧酸酐与所述乙烯性化合物的羟基反应而导入酸基。在所述情形时，所使用的非芳香族羧酸酐的具体例可列举：四氢邻苯二甲酸酐、烷基化四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、烷基化六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐。
在本发明中，具有酸基的单体为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯，优选为使非芳香族羧酸酐与脂肪族多羟基化合物的未反应的羟基反应而具有酸基的多官能单体，
尤其优选为在其酯中脂肪族多羟基化合物为季戊四醇和/或二季戊四醇的。市售品例如可列举东亚合成股份有限公司制造的作为多元酸改性丙烯酸寡聚物的M-510、M-520等。
这些单体可单独使用一种，但就制造方面而言，难以使用单一的化合物，故也可混合使用两种以上。另外，视需要也可并用不具有酸基的多官能单体与具有酸基的多官能单体作为单体。
具有酸基的多官能单体的优选酸值为0.1mgKOH/g～40mgKOH/g，尤其优选为5mgKOH/g～30mgKOH/g。若多官能单体的酸值过低，则显影溶解特性降低，若过高则制造或操作变困难而光聚合性能降低，像素的表面平滑性等硬化性变差。因此，在并用两种以上的酸基不同的多官能单体的情形、或并用不具有酸基的多官能单体的情形时，优选为以总体的多官能单体的酸基在所述范围内的方式调整。
另外，含有具有己内酯结构的多官能性单体作为聚合性单体也为优选形态。
具有己内酯结构的多官能性单体只要在其分子内具有己内酯结构，则并无特别限定，例如可列举ε-己内酯改性多官能(甲基)丙烯酸酯，所述ε-己内酯改性多官能(甲基)丙烯酸酯是通过将三羟甲基乙烷、二-三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、二甘油、三羟甲基三聚氰胺等多元醇与(甲基)丙烯酸及ε-己内酯加以酯化而获得。其中，可参考日本专利特开2013-077009号公报的段落0135～段落0153中记载的化合物，将其内容并入至本说明书中。
此种所述聚合性化合物的市售品例如可列举：沙多玛(Sartomer)公司制造的具有4个亚乙氧基链的四官能丙烯酸酯SR-494，日本化药股份有限公司制造的具有6个亚戊氧基链的六官能丙烯酸酯DPCA-60、具有3个亚异丁氧基链的三官能丙烯酸酯TPA-330等。
另外，所述聚合性化合物还优选为日本专利特公昭48-41708号公报、日本专利特开昭51-37193号公报、日本专利特公平2-32293号公报、日本专利特公平2-16765号公报中记载般的丙烯酸氨基甲酸酯类，或日本专利特公昭58-49860号公报、日本专利特公昭56-17654号公报、日本专利特公昭62-39417号公报、日本专利特公昭62-39418号公报记载的具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物类。进而，通过使用日本专利特开昭63-277653号公报、日本专利特开昭63-260909号公报、日本专利特开平1-105238号公报中记载的分子内具有氨基结构或硫醚结构的加成聚合性化合物类作为所述聚合性化合物，可获得感光速度非常优异的硬化性组合物。
所述聚合性化合物的市售品可列举：氨基甲酸酯寡聚物UAS-10、氨基甲酸酯寡聚物UAB-140(山阳国策纸浆公司制造)，“UA-7200”(新中村化学公司制造)，DPHA-40H(日本化药公司制造)，UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共荣社制造)，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(市售品为A-TMPT；新中村化学公司制造)等。
关于环状醚(环氧、氧杂环丁烷)，例如作为具有环氧基的，双酚A型环氧树脂为JER-827、JER-828、JER-834、JER-1001、JER-1002、JER-1003、JER-1055、JER-1007、JER-1009、JER-1010(以上为日本环氧树脂(股)制造)，艾比克隆(EPICLON)860、艾比克隆(EPICLON)1050、艾比克隆(EPICLON)1051、艾比克隆(EPICLON)1055(以上为迪爱生(DIC)(股)制造)等；双酚F型环氧树脂为JER-806、JER-807、JER-4004、JER-4005、JER-4007、JER-4010(以上为日本环氧树脂(股)制造)，艾比克隆(EPICLON)830、艾比克隆(EPICLON)835(以上为迪爱生(DIC)(股)制造)，LCE-21、RE-602S(以上为日本化药(股)制造)等；苯酚酚醛清漆型环氧树脂为JER-152、JER-154、JER-157S70、JER-157S65(以上为日本环氧树脂(股)制造)，艾比克隆(EPICLON)N-740、艾比克隆(EPICLON)N-770、艾比克隆(EPICLON)N-775(以上为迪爱生(DIC)(股)制造)等；甲酚酚醛清漆型环氧树脂为艾比克隆(EPICLON)N-660、艾比克隆(EPICLON)N-665、艾比克隆(EPICLON)N-670、艾比克隆(EPICLON)N-673、艾比克隆(EPICLON)N-680、艾比克隆(EPICLON)N-690、艾比克隆(EPICLON)N-695(以上为迪爱生(DIC)(股)制造)，EOCN-1020(以上为日本化药(股)制造)；脂肪族环氧树脂可列举：艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4080S、艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4085S、艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4088S(以上为艾迪科(ADEKA)(股)制造)，赛罗西德(Celloxide)2021P、赛罗西德(Celloxide)2081、赛罗西德(Celloxide)2083、赛罗西德(Celloxide)2085、EHPE-3150(2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物)、艾波利得(EPOLEAD)PB3600、艾波利得(EPOLEAD)PB4700(以上为大赛璐(Daicel)化学工业(股)制造)，代那考尔(Denacol)EX-211L、代那考尔(Denacol)EX-212L、代那考尔(Denacol)EX-214L、代那考尔(Denacol)EX-216L、代那考尔(Denacol)EX-321L、代那考尔(Denacol)EX-850L(以上为长濑化成(NagaseChemtex)(股)制造)，艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4000S、艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4003S、艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4010S、艾迪科树脂(ADEKARESIN)EP-4011S(以上为艾迪科(ADEKA)(股)制造)，NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上为艾迪科(ADEKA)(股)制造)，JER-1031S(日本环氧树脂(股)制造)等。此种聚合性化合物适于利用干式蚀刻法来形成图案的情形。
关于这些聚合性化合物，其结构、单独使用或并用、添加量等使用方法的详细情况可根据着色感光性树脂组合物的最终的性能设计来任意设定。例如就感度的观点而言，优选为每一分子的不饱和基含量多的结构，多的情况下优选为二官能以上。另外，就提高由着色感光性树脂组合物所形成的硬化膜的强度的观点而言，以三官能以上的为宜，进而，通过并用官能基数不同·聚合性基不同的(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯醚系化合物)来调节感度与强度两者的方法也有效。进而，并用三官能以上且环氧乙烷链长不同的聚合性化合物就以下方面而言优选：可调节着色感光性树脂组合物的显影性，可获得优异的图案形成能力。
另外，对于与着色感光性树脂组合物所含有的其他成分(例如光聚合引发剂、被分散体、碱可溶性树脂等)的相容性、分散性，聚合性化合物的选择·使用法也为重要的因素，例如有时可通过使用低纯度化合物或并用两种以上来提高相容性。另外，就提高与支持体等的硬质表面的密接性的观点而言，还可选择特定的结构。
相对于着色感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的组合物中的(F)聚合性化合物的含量优选为0.1质量％～90质量％，进而优选为1.0质量％～50质量％，尤其优选为2.0质量％～30质量％。
＜＜其他成分＞＞
本发明的组合物除了所述各成分以外，也可在不损及本发明的效果的范围内，还含有(G)在侧链具有聚合性双键的树脂、有机溶剂、交联剂等其他成分。
-(G)在侧链具有聚合性双键的树脂-
本发明中，进而视需要也可含有(G)在侧链具有聚合性双键的树脂(以下也称为“(G)树脂”)。通过还含有(G)在侧链具有聚合性双键的树脂，可使本发明的组合物更有效地硬化。聚合性双键优选为(甲基)丙烯酸酯。
(G)在侧链具有聚合性双键的树脂只要在侧链上具有聚合性双键，则并无特别限制，优选为使具有可与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键的化合物(b)、和具有2个～6个羟基的聚合性单体(p)与其他聚合性单体(q)的共聚物(a)反应而成的树脂。
构成(G)在侧链具有聚合性双键的树脂的具有2个～6个羟基的聚合性单体(p)为具有2个以上且6个以下的羟基及乙烯性不饱和双键的化合物，例如可使用下述通式(1)所表示的单体。
通式(1)
[化54]
(式中，R1及R4分别表示氢原子、碳数1～5的可经取代的烷基，R2表示碳数1～4的亚烷基，R3表示碳数1～4的亚烷基或单键，n表示2以上、6以下的整数)
所述通式(1)所表示的单体可列举具有乙烯性不饱和双键的多元醇的单酯等，优选为甘油单(甲基)丙烯酸酯。
其他聚合性单体(q)为可与具有2个～6个羟基的聚合性单体(p)共聚合的聚合性单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸酯类；N-乙烯基吡咯烷酮；苯乙烯及其衍生物、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、烷氧基羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯腈、乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等其他乙烯系化合物；及聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、聚苯乙烯大分子单体等大分子单体类等。这些单体可单独使用一种，或混合使用两种以上。
另外，具有2个～6个羟基的聚合性单体(p)与其他聚合性单体(q)的共聚合比优选为5质量％～95质量％：95质量％～5质量％，更优选为30质量％～70质量％：70质量％～30质量％。在聚合性单体(p)的共聚合比小于5质量％的情形时，可导入的乙烯性不饱和双键数少，双键当量(下述式所定义的双键当量)的数值变大，无法获得充分的感度。在聚合性单体(p)的共聚合比超过95质量％的情形时，可导入大量的乙烯性不饱和双键，但聚合性单体(q)的比率变低，故难以维持分散稳定性、溶解性、耐化学品性等物性。
具有2个～6个羟基的聚合性单体(p)与其他聚合性单体(q)的共聚物(a)的制造可利用公知的方法来制造，例如可参考日本专利特开2005-156930号公报的段落0013的记载，将其内容并入至本说明书中。
(G)在侧链具有聚合性双键的树脂是通过使具有可与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键的化合物(b)与所述共聚物(a)反应而获得。具有可与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键的化合物(b)的作为可与羟基反应的官能基，可列举异氰酸酯基、羧基等，尤其就反应性的方面而言，优选为异氰酸酯基。
具有异氰酸酯基及乙烯性不饱和双键的化合物具体可列举2-丙烯酰基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯等。另外，具有羧基及乙烯性不饱和双键的化合物具体可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。
通过羟基而导入至共聚物(a)中的乙烯性不饱和双键的量是由所得的树脂的“双键当量”来表示。所谓双键当量，成为分子中所含的双键量的标准，若为分子量相同的感光性树脂，则双键当量的数值越小则双键的导入量越变多。
[双键当量]＝[重复结构单元的分子量]/[重复结构单元中的双键数]
本发明的(G)树脂的双键当量优选为200～2,000，更优选为300～900。在(G)树脂的双键当量小于200的情形时，导入乙烯性不饱和双键的聚合性单体(p)的比率变高，无法使维持各种特性的充分量的聚合性单体(q)共聚合。在超过2,000的情形时，乙烯性不饱和双键数少，故无法获得充分的感度。
另外，就本发明的组合物的分散性良好的方面而言，所述(G)树脂的重量平均分子量(Mw)优选为2000～200000，更优选为5000～50000。
共聚物(a)、与具有可与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键的化合物(b)的反应可利用公知的方法来进行，例如可参考日本专利特开2005-156930号公报的段落0016的记载，将其内容并入至本说明书中。
相对于总固体成分，本发明的组合物中的(G)在侧链具有聚合性双键的树脂的含量优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.3质量％～40质量％，进而优选为0.5质量％～30质量％。
(G)在侧链具有聚合性双键的树脂在本发明的组合物中可仅含有一种，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
-碱可溶性树脂-
本发明的组合物也可还含有碱可溶性树脂作为粘合剂。再者，此处所述的碱可溶性树脂中，不包括作为分散剂成分而含有于本发明的组合物中的成分。
碱可溶性树脂可自以下碱可溶性树脂中适当选择，所述碱可溶性树脂为线性有机高分子聚合物，且在分子(优选为以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物作为主链的分子)中具有至少一个促进碱可溶性的基团。就耐热性的观点而言，优选为多羟基苯乙烯系树脂、聚硅氧烷系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酰胺系树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物树脂，就控制显影性的观点而言，优选为丙烯酸系树脂、丙烯酰胺系树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物树脂。
碱可溶性树脂例如可参考日本专利特开2013-077009号公报的段落0179～段落0208中记载的碱可溶性树脂，将其内容并入至本说明书中。
另外，碱可溶性树脂可参考日本专利特开2012-208494号公报的段落0558～段落0571(对应的美国专利申请公开第2012/0235099号说明书的[0685]～[0700])以后的记载，将这些内容并入至本申请说明书中。
进而优选为使用日本专利特开2012-32767号公报中记载的段落编号0029～段落编号0063中记载的共聚物(B)及实施例中所用的碱可溶性树脂、日本专利特开2012-208474号公报的段落编号0088～段落编号0098中记载的粘合剂树脂及实施例中所用的粘合剂树脂、日本专利特开2012-137531号公报的段落编号0022～段落编号0032中记载的粘合剂树脂及实施例中所用的粘合剂树脂、日本专利特开2013-024934号公报的段落编号0132～段落编号0143中记载的粘合剂树脂及实施例中所用的粘合剂树脂、日本专利特开2011-242752号公报的段落编号0092～段落编号0098及实施例中所用的粘合剂树脂、日本专利特开2012-032770号公报的段落编号0030～段落编号0072中记载的粘合剂树脂。将这些内容并入至本申请说明书中。
碱可溶性树脂的酸值以优选为30mgKOH/g～200mgKOH/g、更优选为50mgKOH/g～150mgKOH/g为宜，最优选为70mgKOH/g～120mgKOH/g。
另外，碱可溶性树脂的重量平均分子量(Mw)优选为2,000～50,000，进而优选为5,000～30,000，最优选为7,000～20,000。
在着色组合物中含有碱可溶性树脂的情形时，相对于着色组合物的总固体成分，碱可溶性树脂在着色组合物中的含量优选为1质量％～15质量％，更优选为2质量％～12质量％，尤其优选为3质量％～10质量％。
本发明的组合物可仅含有一种碱可溶性树脂，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
-有机溶剂-
本发明的组合物也可含有有机溶剂。
有机溶剂只要满足各成分的溶解性或着色感光性树脂组合物的涂布性，则基本上无特别限制，尤其优选为考虑到紫外线吸收剂、碱可溶性树脂或分散剂等的溶解性、涂布性、安全性而选择。另外，当制备本发明的组合物时，优选为包含至少两种有机溶剂。
有机溶剂可优选地列举：作为酯类的例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸烷基酯(例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯(例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧基丙酸烷基酯类(例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧基丙酸烷基酯类(例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等(例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯及2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等；以及作为醚类的例如二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等；以及作为酮类的例如甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等；以及作为芳香族烃类的例如甲苯、二甲苯、环戊酮等。
就改良紫外线吸收剂及碱可溶性树脂的溶解性、涂布表面状态等的观点而言，这些有机溶剂还优选为混合两种以上。在所述情形时，尤其优选为由选自以下溶剂中的两种以上所构成的混合溶液：所述3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯。
就涂布性的观点而言，有机溶剂在组合物中的含量优选为设定为组合物的总固体成分浓度成为5质量％～80质量％的量，进而优选为5质量％～60质量％，尤其优选为10质量％～50质量％。
-交联剂-
还可在本发明的组合物中补充使用交联剂，进一步提高使组合物硬化而成的硬化膜的硬度。
交联剂只要可通过交联反应来进行膜硬化，则并无特别限定，例如可列举：(a)环氧树脂；(b)经选自羟甲基、烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基取代的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物；(c)经选自羟甲基、烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羟基蒽化合物。其中，优选为多官能环氧树脂。
关于交联剂的具体例等详细情况，可参照日本专利特开2004-295116号公报的段落0134～段落0147的记载。
在本发明的组合物中含有交联剂的情形时，交联剂的调配量并无特别限定，优选为组合物的总固体成分的2质量％～30质量％，更优选为3质量％～20质量％。
本发明的组合物可仅含有一种交联剂，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
-聚合抑制剂-
在本发明的组合物中，为了在所述组合物的制造中或保存中阻止聚合性化合物的不需要的热聚合，理想的是添加少量的聚合抑制剂。
本发明中可使用的聚合抑制剂可列举：对苯二酚、对甲氧基苯酚、二-叔丁基对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐等。
在本发明的组合物中含有聚合抑制剂的情形时，相对于所有组合物的质量，聚合抑制剂的添加量优选为约0.01质量％～约5质量％。
本发明的组合物可仅含有一种聚合抑制剂，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
-表面活性剂-
本发明的组合物中，就进一步提高涂布性的观点而言，也可添加各种表面活性剂。
表面活性剂可使用：氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、硅酮系表面活性剂等各种表面活性剂。
尤其本发明的组合物通过含有氟系表面活性剂，制备成涂布液时的溶液特性(特别是流动性)进一步提高，故可进一步改善涂布厚度的均匀性或省液性。
即，在使用应用了含有氟系表面活性剂的组合物的涂布液来进行膜形成的情形时，通过使被涂布面与涂布液的界面张力降低，对被涂布面的濡湿性得到改善，对被涂布面的涂布性提高。因此，即便在以少量的液量来形成几微米(μm)左右的薄膜的情形时，也可更优选地进行厚度不均小的均匀厚度的膜形成，就此方面而言有效。
氟系表面活性剂中的氟含有率优选为3质量％～40质量％，更优选为5质量％～30质量％，尤其优选为7质量％～25质量％。氟含有率为所述范围内的氟系表面活性剂在涂布膜的厚度的均匀性或省液性的方面有效，在组合物中的溶解性也良好。
氟系表面活性剂例如可列举：美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F176、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F141、美佳法(Megafac)F142、美佳法(Megafac)F143、美佳法(Megafac)F144、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)F437、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F479、美佳法(Megafac)F482、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)F780、美佳法(Megafac)F781(以上为迪爱生(DIC)(股)制造)，弗拉德(Fluorad)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431、弗拉德(Fluorad)FC171(以上为住友3M(股)制造)，沙福隆(Surflon)S-382、沙福隆(Surflon)SC-101、沙福隆(Surflon)SC-103、沙福隆(Surflon)SC-104、沙福隆(Surflon)SC-105、沙福隆(Surflon)SC1068、沙福隆(Surflon)SC-381、沙福隆(Surflon)SC-383、沙福隆(Surflon)S393、沙福隆(Surflon)KH-40(以上为旭硝子(股)制造)等。
非离子系表面活性剂具体可列举：甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷以及这些的乙氧基化物及丙氧基化物(例如丙氧基化甘油、乙氧基化甘油等)、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚、聚氧亚乙基油基醚、聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯(巴斯夫(BASF)公司制造的普罗尼克(Pluronic)L10、普罗尼克(Pluronic)L31、普罗尼克(Pluronic)L61、普罗尼克(Pluronic)L62、普罗尼克(Pluronic)10R5、普罗尼克(Pluronic)17R2、普罗尼克(Pluronic)25R2、特罗尼克(Tetronic)304、特罗尼克(Tetronic)701、特罗尼克(Tetronic)704、特罗尼克(Tetronic)901、特罗尼克(Tetronic)904、特罗尼克(Tetronic)150R1)、索努帕斯(Solsperse)20000(日本路博润(Lubrizol)(股))等。
阳离子系表面活性剂具体可列举：酞菁衍生物(商品名：埃夫卡(EFKA)-745，森下产业(股)制造)，有机硅氧烷聚合物KP341(信越化学工业(股)制造)，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物波利弗洛(Polyflow)No.75、波利弗洛(Polyflow)No.90、波利弗洛(Polyflow)No.95(共荣社化学(股)制造)，W001(裕商(股)制造)等。
阴离子系表面活性剂具体可列举W004、W005、W017(裕商(股)公司制造)等。
硅酮系表面活性剂例如可列举：东丽道康宁(Toray-Dowcorning)(股)制造的“东丽硅酮(ToraySilicone)DC3PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH7PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)DC11PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH21PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH28PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH29PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH30PA”、“东丽硅酮(ToraySilicone)SH8400”，迈图高新材料(MomentivePerformanceMaterials)公司制造的“TSF-4440”、“TSF-4300”、“TSF-4445”、“TSF-4460”、“TSF-4452”，信越硅酮股份有限公司制造的“KP341”、“KF6001”、“KF6002”，毕克化学(BYKChemie)公司制造“毕克(BYK)307”、“毕克(BYK)323”、“毕克(BYK)330”等。
表面活性剂可仅使用一种，也可组合两种以上。
在本发明的组合物中含有表面活性剂的情形时，相对于组合物的总质量，表面活性剂的添加量优选为0.001质量％～2.0质量％，更优选为0.005质量％～1.0质量％。
本发明的组合物可仅含有一种表面活性剂，也可含有两种以上。在含有两种以上的情形时，优选为其合计量成为所述范围。
-其他添加物-
本发明的组合物中，视需要可调配各种添加物，例如填充剂、密接促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝聚剂等。这些添加物可列举日本专利特开2004-295116号公报的段落0155～段落0156中记载的。
在本发明的组合物中，可含有日本专利特开2004-295116号公报的段落0078中记载的增感剂或光稳定剂、所述公报的段落0081中记载的热聚合抑制剂。
紫外线吸收剂具体而言优选为使用以下化合物。
[化55]
--有机羧酸、有机羧酸酐--
本发明的组合物也可含有分子量为1000以下的有机羧酸和/或有机羧酸酐。
有机羧酸化合物具体可列举脂肪族羧酸或芳香族羧酸。脂肪族羧酸例如可列举：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、甘醇酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等单羧酸，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸等二羧酸，1,2,3-丙三甲酸、乌头酸等三羧酸等。另外，芳香族羧酸例如可列举：苯甲酸、邻苯二甲酸等羧基直接键结于苯基的羧酸，及自苯基介隔碳键而键结羧基的羧酸类。这些中，尤其优选为分子量600以下、特别是分子量50～500的，具体而言，例如优选为马来酸、丙二酸、琥珀酸、衣康酸。
有机羧酸酐例如可列举脂肪族羧酸酐、芳香族羧酸酐，具体而言，例如可列举：乙酸酐、三氯乙酸酐、三氟乙酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、1,2-环己烯二羧酸酐、正十八烷基琥珀酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等脂肪族羧酸酐。芳香族羧酸酐例如可列举：邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、萘二甲酸酐等。这些中，尤其优选为分子量600以下、特别是分子量50～500的，具体而言，例如优选为马来酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐。
在本发明的组合物中含有有机羧酸、有机羧酸酐的情形时，这些有机羧酸和/或有机羧酸酐的添加量通常在总固体成分中为0.01质量％～10质量％，优选为0.03质量％～5质量％，更优选为0.05质量％～3质量％的范围。
通过添加这些分子量为1000以下的有机羧酸和/或有机羧酸酐，可保持高的图案密接性，并且进一步减少组合物的未溶解物的残存。
＜着色感光性树脂组合物的制备方法＞
本发明的组合物是通过将上文所述的成分混合而制备。
再者，在制备组合物时，可将构成组合物的各成分一次性调配，也可将各成分溶解·分散于溶剂中后逐次调配。另外，调配时投入顺序或作业条件不受特别限制。例如可将所有成分同时溶解·分散于溶剂中而制备组合物，视需要还可预先将各成分适当制成两种以上的溶液·分散液，并在使用时(涂布时)将这些混合而制备成组合物。
如上所述般制备的组合物可使用优选为孔径0.01μm～3.0μm、更优选为孔径0.05μm～0.5μm左右的过滤器等进行过滤分离后供使用。
本发明的组合物可形成耐热性及颜色特性优异的硬化膜，故可优选地用于形成彩色滤光片的着色图案(着色层)。另外，本发明的组合物可优选地用作固体摄像元件(例如CCD、CMOS等)或液晶显示装置(LCD)等图像显示装置中所用的彩色滤光片等的着色图案形成用。进而，也可优选地用于印刷油墨、喷墨油墨及涂料等的制作用途。其中，可优选地用于CCD及CMOS等固体摄像元件用的彩色滤光片的制作用途。
＜硬化膜、图案形成方法、彩色滤光片及彩色滤光片的制造方法＞
继而，对本发明的着色硬化膜、图案形成方法及彩色滤光片通过其制造方法加以详述。
本发明的图案形成方法包括以下步骤：着色感光性组合物层形成步骤，将本发明的着色感光性树脂组合物赋予至支持体上而形成着色感光性组合物层(以下也称为“着色组合物层”)；曝光步骤，将所述着色组合物层曝光成图案状；以及图案形成步骤，将未曝光部显影去除而形成着色图案。
本发明的图案形成方法可优选地应用于形成彩色滤光片所具有的着色图案(像素)。
利用本发明的图案形成方法来形成图案的支持体除了基板等板状物以外，只要为可应用于图案形成的支持体，则并无特别限定。
以下，通过固体摄像元件用彩色滤光片的制造方法来对本发明的图案形成方法中的各步骤加以详细说明，但本发明不限定于所述方法。
本发明的彩色滤光片的制造方法应用本发明的图案形成方法，包括使用本发明的图案形成方法在支持体上形成着色图案的步骤。
即，本发明的彩色滤光片的制造方法应用本发明的图案形成方法，且其特征在于包括以下步骤：将本发明的着色感光性组合物应用于支持体上而形成着色感光性组合物层的步骤；对所述着色感光性组合物层以图案状进行曝光的步骤；以及将未曝光部显影去除而形成着色图案的步骤。
进而，视需要还可设置对着色组合物层进行烘烤的步骤(预烘烤步骤)、及对经显影的着色图案进行烘烤的步骤(后烘烤步骤)。以下，有时将这些步骤统称为图案形成步骤。
本发明的彩色滤光片可利用所述制造方法而优选地获得。
以下，有时将固体摄像元件用彩色滤光片简称为“彩色滤光片”。
以下，对本发明的图案形成方法的各步骤通过本发明的彩色滤光片的制造方法来加以详述。
＜形成着色感光性组合物层的步骤＞
在形成着色感光性组合物层的步骤中，在支持体上应用本发明的组合物而形成着色感光性组合物层。
所述步骤中可使用的支持体例如可使用：在基板(例如硅基板)上设有电荷耦合元件(ChargeCoupledDevice，CCD)或互补式金属氧化物半导体(ComplementaryMetal-OxideSemiconductor，CMOS)等摄像元件(受光元件)的固体摄像元件用基板。
本发明的着色图案可形成于固体摄像元件用基板的摄像元件形成面侧(表面)，也可形成于未形成摄像元件的面侧(背面)。
也可在固体摄像元件的着色图案之间、或固体摄像元件用基板的背面上设有遮光膜。
另外，在支持体上，视需要也可设置底涂层以改良与上部的层的密接、防止物质的扩散或实现基板表面的平坦化。
在支持体上应用本发明的组合物的方法可应用狭缝涂布、喷墨法、旋转涂布、流延涂布、辊涂布、网版印刷法等各种涂布方法。
涂布于支持体上的着色感光性组合物层的干燥(预烘烤)可利用热板(hotplate)、烘箱(oven)等在50℃～140℃的温度下进行10秒～300秒。
＜＜对着色感光性组合物层以图案状进行曝光的步骤(利用光刻法来进行图案形成的情形)＞＞
-曝光步骤-
在曝光步骤中，例如使用步进机等曝光装置，介隔具有既定的掩模图案的掩模，对着色感光性组合物层形成步骤中形成的着色感光性组合物层进行图案曝光。由此可获得硬化膜。
曝光时可使用的放射线(光)尤其可优选地使用g射线、i射线等紫外线(尤其优选为i射线)。照射量(曝光量)优选为30mJ/cm2～1500mJ/cm2，更优选为50mJ/cm2～1000mJ/cm2，最优选为80mJ/cm2～500mJ/cm2。
硬化膜的膜厚优选为1.0μm以下，更优选为0.1μm～0.9μm，进而优选为0.2μm～0.8μm。
通过将膜厚设定为1.0μm以下，可获得高解析性、高密接性，故优选。
另外，在所述步骤中，也可优选地形成具有0.7μm以下的薄的膜厚的硬化膜，通过利用后述图案形成步骤对所得的硬化膜进行显影处理，可获得即便为薄膜显影性、表面粗糙抑制性及图案形状也优异的着色图案。
＜＜＜形成着色图案的步骤＞＞＞
继而进行碱显影处理，由此曝光步骤中的未经光照射的部分的着色感光性组合物层溶出至碱性水溶液中，仅经光硬化的部分残留。
显影液理想的是不对底层的摄像元件或电路等造成损伤(damage)的有机碱显影液。显影温度通常为20℃～30℃，显影时间以前为20秒～90秒。为了进一步去除残渣，近年来也有实施120秒～180秒的情况。进而，为了进一步提高残渣去除性，有时还重复以下步骤几次：每隔60秒甩去显影液，进一步重新供给显影液。
显影液中所用的碱剂例如可列举：氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化苄基三甲基铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯等有机碱性化合物，可优选地使用利用纯水将这些碱剂以浓度成为0.001质量％～10质量％、优选为0.01质量％～1质量％的方式稀释而成的碱性水溶液作为显影液。
再者，显影液中也可使用无机碱，无机碱例如优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠等。
再者，在使用包含此种碱性水溶液的显影液的情形时，通常在显影后利用纯水进行清洗(淋洗)。
继而，优选为实施了干燥后进行加热处理(后烘烤)。若形成多种颜色的着色图案，则可每种颜色逐一依序重复所述步骤来制造硬化皮膜。由此可获得彩色滤光片。
后烘烤为用以使硬化完全的显影后的加热处理，通常在100℃～240℃、优选为200℃～240℃下进行热硬化处理。
可使用热板或对流式烘箱(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热机构，以成为所述条件的方式以连续式或批次式对显影后的涂布膜进行所述后烘烤处理。
＜＜形成光致抗蚀剂层的步骤、获得抗蚀剂图案的步骤及进行干式蚀刻的步骤(利用干式蚀刻法来进行图案形成的情形)＞＞
干式蚀刻可将经图案化的光致抗蚀剂层作为掩模使用蚀刻气体来进行。具体而言，在使着色感光性组合物层硬化所得的着色层上涂布正型或负型的感放射线性组合物，并使其干燥，由此形成光致抗蚀剂层。在光致抗蚀剂层的形成时，优选为进一步实施预烘烤处理。光致抗蚀剂层的形成工艺尤其理想的是实施曝光后的加热处理(曝光后烘烤(Post-ExposureBake，PEB))、显影后的加热处理(后烘烤处理)的形态。
光致抗蚀剂例如可使用正型的感放射线性组合物。所述正型的感放射线性组合物可使用感应紫外线(g射线、h射线、i射线)、包含准分子激光等的远紫外线、电子束、离子束及X射线等放射线的适于正型光致抗蚀剂用的正型抗蚀剂组合物。放射线中，优选为g射线、h射线、i射线，其中优选为i射线。
具体而言，正型的感放射线性组合物优选为含有醌二叠氮化合物及碱可溶性树脂的组合物。含有醌二叠氮化合物及碱可溶性树脂的正型的感放射线性组合物利用以下情况：因500nm以下的波长的光照射而醌二叠氮基发生分解产生羧基，结果由碱不溶状态变为碱可溶性。所述正型光致抗蚀剂的解析力明显优异，故可用于制作集成电路(IntegratedCircuit，IC)或大规模集成电路(LargeScaleIntegration，LSI)等集成电路。醌二叠氮化合物可列举萘醌二叠氮化合物。市售品例如可列举“FHi622BC”(富士胶片电子材料(FujifilmElectronicMaterials)公司制造)等。
光致抗蚀剂层的厚度优选为0.1μm～3μm，优选为0.2μm～2.5μm，进而优选为0.3μm～2μm。再者，利用涂布来进行的光致抗蚀剂层的形成可使用上文已述的着色层的涂布方法来适宜地进行。
继而，对光致抗蚀剂层进行曝光、显影，由此形成设有抗蚀剂贯通孔组群的抗蚀剂图案(经图案化的光致抗蚀剂层)。抗蚀剂图案的形成并无特别限制，可将以前公知的光刻技术适当地最适化来进行。通过曝光、显影而在光致抗蚀剂层中设置抗蚀剂贯通孔组群，由此将作为后续的蚀刻中所用的蚀刻掩模的抗蚀剂图案设置于着色层上。
光致抗蚀剂层的曝光可通过以下方式来进行：介隔既定的掩模图案，对正型或负型的感放射线性组合物利用g射线、h射线、i射线等、优选为i射线实施曝光。曝光后，通过利用显影液进行显影处理，而与欲形成着色图案的区域相对应地将光致抗蚀剂去除。
所述显影液只要对含有着色剂的着色层不造成影响，且将正型抗蚀剂的曝光部及负型抗蚀剂的未硬化部溶解，则均可使用，例如可使用各种有机溶剂的组合或碱性水溶液。碱性水溶液优选为将碱性化合物以浓度成为0.001质量％～10质量％、优选为0.01质量％～5质量％的方式溶解而制备的碱性水溶液。碱性化合物例如可列举：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯等。另外，在使用碱性水溶液作为显影液的情形时，通常在显影后利用水实施清洗处理。
继而，将抗蚀剂图案作为蚀刻掩模，以在着色层中形成贯通孔组群的方式通过干式蚀刻进行图案化。由此形成着色图案。贯通孔组群是以棋盘格状设置于着色层中。因此，在着色层中设有贯通孔组群的第1着色图案以棋盘格状而具有多个四角形状的第1着色像素。
就使图案剖面形成得更接近矩形的观点或进一步减少对支持体的损伤的观点而言，干式蚀刻优选为按以下形态来进行。
优选为包括第1阶段的蚀刻、第2阶段的蚀刻及过蚀刻的形态，所述第1阶段的蚀刻使用氟系气体与氧气(O2)的混合气体，进行蚀刻直至支持体不露出的区域(深度)为止，所述第2阶段的蚀刻在所述第1阶段的蚀刻后，使用氮气(N2)与氧气(O2)的混合气体，进行蚀刻直至优选为支持体露出的区域(深度)附近为止，所述过蚀刻是在支持体露出后进行。以下，对干式蚀刻的具体方法以及第1阶段的蚀刻、第2阶段的蚀刻及过蚀刻加以说明。
干式蚀刻是利用下述方法预先求出蚀刻条件来进行。
(1)分别算出第1阶段的蚀刻的蚀刻速率(nm/min)、及第2阶段的蚀刻的蚀刻速率(nm/min)。(2)分别算出在第1阶段的蚀刻中蚀刻所需厚度的时间、及在第2阶段的蚀刻中蚀刻所需厚度的时间。(3)依照所述(2)中算出的蚀刻时间来实施第1阶段的蚀刻。(4)依照所述(2)中算出的蚀刻时间来实施第2阶段的蚀刻。或者，通过终点(endpoint)检测来决定蚀刻时间，根据所决定的蚀刻时间来实施第2阶段的蚀刻。(5)针对所述(3)、(4)的合计时间来算出过蚀刻时间，实施过蚀刻。
就将作为被蚀刻膜的有机材料加工成矩形的观点而言，所述第1阶段的蚀刻步骤中所用的混合气体优选为含有氟系气体及氧气(O2)。另外，第1阶段的蚀刻步骤通过设定为进行蚀刻直至支持体不露出的区域为止的形态，可避免支持体的损伤。另外，就避免支持体的损伤的观点而言，所述第2阶段的蚀刻步骤及所述过蚀刻步骤优选为在第1阶段的蚀刻步骤中利用氟系气体及氧气的混合气体实施蚀刻直至支持体不露出的区域为止后，使用氮气及氧气的混合气体来进行蚀刻处理。
第1阶段的蚀刻步骤中的蚀刻量、与第2阶段的蚀刻步骤中的蚀刻量的比率重要的是以不损及由第1阶段的蚀刻步骤中的蚀刻处理所得的矩形性的方式来决定。再者，总蚀刻量(第1阶段的蚀刻步骤中的蚀刻量与第2阶段的蚀刻步骤中的蚀刻量的总和)中的后者的比率优选为大于0％且为50％以下的范围，更优选为10％～20％。所谓蚀刻量，是指根据被蚀刻膜的残存的膜厚与蚀刻前的膜厚的差所算出的量。
另外，蚀刻优选为包括过蚀刻处理。过蚀刻处理优选为设定过蚀刻比率来进行。另外，过蚀刻比率优选为根据最初进行的蚀刻处理时间来算出。过蚀刻比率可任意设定，就维持光致抗蚀剂的耐蚀刻性及被蚀刻图案的矩形性的方面而言，优选为蚀刻步骤中的蚀刻处理时间的30％以下，更优选为5％～25％，尤其优选为10％～15％。
继而，将蚀刻后残存的抗蚀剂图案(即蚀刻掩模)去除。抗蚀剂图案的去除优选为包括以下步骤：在抗蚀剂图案上赋予剥离液或溶剂而将抗蚀剂图案调整为可去除的状态的步骤；以及使用清洗水将抗蚀剂图案去除的步骤。
在抗蚀剂图案上赋予剥离液或溶剂而将抗蚀剂图案调整为可去除的状态的步骤例如可列举：至少在抗蚀剂图案上赋予剥离液或溶剂，使之停滞既定的时间而进行浸置显影的步骤。使剥离液或溶剂停滞的时间并无特别限制，优选为几十秒至几分钟。
另外，使用清洗水将抗蚀剂图案去除的步骤例如可列举：自喷雾式或喷淋式的喷射喷嘴对抗蚀剂图案喷射清洗水，将抗蚀剂图案去除的步骤。清洗水可优选地使用纯水。另外，喷射喷嘴可列举：在其喷射范围内包含整个支持体的喷射喷嘴、或为可动式的喷射喷嘴且其可动范围包含整个支持体的喷射喷嘴。在喷射喷嘴为可动式的情形时，可在去除抗蚀剂图案的步骤中自支持体中心部至支持体端部为止移动2次以上来喷射清洗水，由此更有效地去除抗蚀剂图案。
剥离液通常含有有机溶剂，也可还含有无机溶剂。有机溶剂例如可列举：1)烃系化合物、2)卤化烃系化合物、3)醇系化合物、4)醚或缩醛系化合物、5)酮或醛系化合物、6)酯系化合物、7)多元醇系化合物、8)羧酸或其酸酐系化合物、9)酚系化合物、10)含氮化合物、11)含硫化合物、12)含氟化合物。剥离液优选为含有含氮化合物，更优选为含有非环状含氮化合物与环状含氮化合物。
非环状含氮化合物优选为具有羟基的非环状含氮化合物。具体而言，例如可列举：单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，优选为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，更优选为单乙醇胺(H2NCH2CH2OH)。另外，环状含氮化合物可列举：异喹啉、咪唑、N-乙基吗啉、ε-己内酰胺、喹啉、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、哌嗪、哌啶、吡嗪、吡啶、吡咯啶、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-苯基吗啉、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶等，优选为N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吗啉，更优选为N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
剥离液优选为含有非环状含氮化合物与环状含氮化合物，其中，更优选为含有作为非环状含氮化合物的选自单乙醇胺、二乙醇胺及三乙醇胺中的至少一种与作为环状含氮化合物的选自N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基吗啉中的至少一种，进而优选为含有单乙醇胺与N-甲基-2-吡咯烷酮。
在利用剥离液来进行去除时，只要将形成于第1着色图案上的抗蚀剂图案去除即可，即便于在第1着色图案的侧壁上附着有作为蚀刻产物的堆积物(析出物)的情形时，所述堆积物也可未完全被去除。所谓堆积物，是指蚀刻产物附着堆积于着色层的侧壁上而成的。
剥离液理想的是相对于剥离液100质量份而非环状含氮化合物的含量为9质量份以上、11质量份以下，且相对于剥离液100质量份而环状含氮化合物的含量为65质量份以上、70质量份以下。另外，剥离液优选为利用纯水将非环状含氮化合物与环状含氮化合物的混合物稀释而成的。
再者，本发明的制造方法视需要也可包括作为固体摄像元件用彩色滤光片的制造方法而公知的步骤来作为所述以外的步骤。例如在进行所述着色感光性组合物层形成步骤、曝光步骤及图案形成步骤后，视需要也可包括通过加热和/或曝光使所形成的着色图案硬化的硬化步骤。
另外，在使用本发明的组合物的情形时，例如有时产生涂布装置喷出部的喷嘴或配管部的堵塞或者因着色组合物或颜料在涂布机内的附着·沉降·干燥所致的污染等。因此，为了高效地清洗由本发明的组合物所致的污染，优选为将与上文所述的本组合物有关的溶剂用作清洗液。另外，日本专利特开平7-128867号公报、日本专利特开平7-146562号公报、日本专利特开平8-278637号公报、日本专利特开2000-273370号公报、日本专利特开2006-85140号公报、日本专利特开2006-291191号公报、日本专利特开2007-2101号公报、日本专利特开2007-2102号公报、日本专利特开2007-281523号公报等中记载的清洗液也可优选地用于本发明的组合物的清洗去除。
所述中，优选为亚烷基二醇单烷基醚羧酸酯及亚烷基二醇单烷基醚。
这些溶剂可单独使用也可混合使用两种以上。在混合两种以上的情形时，优选为将具有羟基的溶剂与不具有羟基的溶剂混合。具有羟基的溶剂与不具有羟基的溶剂的质量比为1/99～99/1，优选为10/90～90/10，更优选为20/80～80/20。尤其优选为丙二醇单甲醚乙酸酯(Propyleneglycolmonomethyletheracetate，PGMEA)与丙二醇单甲醚(Propyleneglycolmonomethylether，PGME)的混合溶剂且其比率为60/40。再者，为了提高清洗液对污染物的渗透性，还可在清洗液中添加与上文所述的本组合物有关的表面活性剂。
本发明的彩色滤光片因使用本发明的组合物，故可进行曝光容限(margin)优异的曝光，且所形成的着色图案(着色像素)的图案形状优异，图案表面的粗糙或显影部的残渣得到抑制，故颜色特性变优异。
本发明的彩色滤光片可优选地用于CCD、CMOS等固体摄像元件，特别适于超过100万像素般的高分辨率的CCD或CMOS等。本发明的固体摄像元件用彩色滤光片例如可用作配置于构成CCD或CMOS的各像素的受光部、与用以进行聚光的微透镜(microlens)之间的彩色滤光片。
再者，本发明的彩色滤光片的着色图案(着色像素)的膜厚优选为2.0μm以下，更优选为1.0μm以下，进而优选为0.7μm以下。
另外，着色图案(着色像素)的尺寸(图案宽度)优选为2.5μm以下，更优选为2.0μm以下，尤其优选为1.7μm以下。
[固体摄像元件]
本发明的固体摄像元件具备上文已述的本发明的彩色滤光片。本发明的固体摄像元件的构成为具备本发明的彩色滤光片的构成，只要为作为固体摄像元件而发挥功能的构成，则并无特别限定，例如可列举如下构成。
所谓固体摄像元件为以下构成：在支持体上具有构成固体摄像元件(CCD图像传感器、CMOS图像传感器等)的受光区域的多个光电二极管(photodiode)及包含多晶硅等的传输电极，在所述光电二极管及所述传输电极上具有仅光电二极管的受光部开口的包含钨等的遮光膜，在遮光膜上具有以覆盖遮光膜整个面及光电二极管受光部的方式形成的包含氮化硅等的元件保护膜，在所述元件保护膜上具有本发明的固体摄像元件用彩色滤光片。
进而，也可为在所述元件保护层上且彩色滤光片之下(靠近支持体之侧)具有聚光机构(例如微透镜等。以下相同)的构成、或在彩色滤光片上具有聚光机构的构成等。
[图像显示装置]
本发明的彩色滤光片不仅可用于所述固体摄像元件，而且可用于液晶显示装置或有机EL显示装置等图像显示装置，特别适于液晶显示装置的用途。具备本发明的彩色滤光片的液晶显示装置可显示以下图像：显示图像的色调良好且显示特性优异的高画质图像。
关于显示装置的定义或各显示装置的详细情况，例如是记载于《电子显示器元件(佐佐木昭夫著，工业调查会(股)，1990年发行)》、《显示器元件(伊吹顺章著，产业图书(股)，1989年发行)》等中。另外，关于液晶显示装置，例如是记载于《下一代液晶显示器技术(内田龙男编辑，工业调查会(股)，1994年发行)》中。本发明可应用的液晶显示装置并无特别限制，例如可应用于所述《下一代液晶显示器技术》中记载的各种方式的液晶显示装置。
本发明的彩色滤光片还可用于彩色薄膜晶体管(ThinFilmTransistor，TFT)方式的液晶显示装置。关于彩色TFT方式的液晶显示装置，例如是记载于《彩色TFT液晶显示器(共立出版(股)1996年发行)》中。进而，本发明还可应用于共面切换(IPS)等横向电场驱动方式、多象限垂直取向(Multi-domainVerticalAlignment，MVA)等像素分割方式等视角经扩大的液晶显示装置或超扭转向列(SuperTwistedNematic，STN)、扭转向列(TwistedNematic，TN)、垂直取向(VerticalAlignment，VA)、光学补偿倾斜(OpticallyCompensatedSplay，OCS)、边缘场切换(FringeFieldSwitching，FFS)及反射式光学补偿弯曲(Reflective-OpticallyCompensatedBend，R-OCB)等。
另外，本发明的彩色滤光片还可用于明亮且高精细的彩色滤光片阵列(Color-filterOnArray，COA)方式。在COA方式的液晶显示装置中，对彩色滤光片层的要求特性除了上文所述般的通常的要求特性以外，有时还需要对层间绝缘膜的要求特性、即低介电常数及耐剥离液性。在本发明的彩色滤光片中，因使用色相优异的染料多聚物，故颜色纯度、光透射性等良好且着色图案(像素)的色调优异，故可提供一种分辨率高且长期耐久性优异的COA方式的液晶显示装置。再者，为了满足低介电常数的要求特性，也可在彩色滤光片层上设置树脂被膜。
关于这些图像显示方式，例如是记载于《电致发光(Electroluminescence，EL)、等离子体显示面板(PlasmaDisplayPanel，PDP)、液晶显示器(LiquidCrystalDisplay，LCD)显示器-技术与市场的最新动向-(东丽研究中心(TorayResearchCenter)调查研究部门，2001年发行)》的43页等中。
具备本发明的彩色滤光片的液晶显示装置除了本发明的彩色滤光片以外，是由电极基板、偏光膜、相位差膜、背光、间隔件(spacer)、视角保障膜等各种构件所构成。本发明的彩色滤光片可应用于由这些公知的构件所构成的液晶显示装置中。关于这些构件，例如是记载于《'94液晶显示器周边材料-化学品的市场(岛健太郎，CMC(股)，1994年发行)》、《2003液晶相关市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉，富士凯美莱总研(股)，2003年发行)》中。
关于背光，是记载于《国际信息显示学会会议记录(SIDmeetingDigest)》1380(2005)(A.今野(A.Konno)等人)或月刊《显示器》的2005年12月号的18页～24页(岛康裕)及所述文献25页～30页(八木隆明)等中。
若将本发明的彩色滤光片用于液晶显示装置，则当与以前公知的冷阴极管的三波长管组合时，可实现高的对比度，进而通过将红色、绿色、蓝色的LED光源(RGB-LED)设定为背光，可提供亮度高、另外颜色纯度高的色彩再现性良好的液晶显示装置。
[实施例]
以下列举实施例进而对本发明加以具体说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。再者，只要无特别说明，则“％”及“份”为质量基准。
＜磷酸系分散剂(C-1)的合成＞
合成例1
于在三口圆底烧瓶上安装有冷凝管、氮气导入管、搅拌机的反应容器中，添加月桂醇18.6g(那卡莱科技(NacalaiTesque)股份有限公司制造)、ε-己内酯单体57.1g(和光纯药股份有限公司制造)、钛酸四丁酯0.06g(东京化成股份有限公司制造)，利用氮气对反应容器内进行置换后，在120℃下加热搅拌3小时。通过1H-核磁共振(NuclearMagneticResonance，NMR)确认到内酯单体的消失。将反应溶液冷却至室温为止后，与正磷酸(orthophosphoricacid)换算含量为116％的聚磷酸8.45g混合，缓缓升温，在80℃下加热搅拌6小时，获得通式(II)中的R3的数量平均分子量为760、y＝1与y＝2的存在比为100：12的磷酸系分散剂(C-1)。所得的磷酸系分散剂的酸值为166。
合成例2～合成例4
如下述表1所示般变更所使用的一元醇的种类·添加量及所使用的内酯单体的种类·添加量，除此以外，利用与所述合成例1相同的方法获得磷酸系分散剂(C-2)～磷酸系分散剂(C-4)。
[表1]
＜树脂粘合剂1的合成＞
合成例5
于在可分离式四口烧瓶上安装有温度计、冷凝管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中，加入丙二醇单甲醚乙酸酯，一面在反应容器中导入氮气一面加热至100℃，在相同温度下自滴加管中用1小时滴加甲基丙烯酸苄酯123.3g、甲基丙烯酸25.8g、偶氮双异丁腈10.0g的混合物，进行聚合反应。
将所得的树脂溶液冷却至室温为止后，取样约3g并在180℃下加热干燥20分钟后测定不挥发成分，在事先合成的树脂溶液中以不挥发成分成为40质量％的方式添加丙二醇乙酸酯，获得树脂粘合剂1的溶液。
＜(D)树脂粘合剂的合成＞
合成例6
于在可分离式四口烧瓶上安装有温度计、冷凝管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中，加入丙二醇单甲醚乙酸酯，一面在反应容器中导入氮气一面加热至80℃，在相同温度下自滴加管中用2小时滴加甲基丙烯酸苄酯123.3g、甲基丙烯酸17.2g、对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成股份有限公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M110”)31.0g、偶氮双异丁腈10.0g的混合物，进行聚合反应。
将所得的树脂溶液冷却至室温为止后，取样约3g并在180℃下加热干燥20分钟后测定不挥发成分，在事先合成的树脂溶液中以不挥发成分成为40质量％的方式添加丙二醇乙酸酯，获得树脂粘合剂(D-1)的溶液。
＜(G)在侧链具有聚合性双键的树脂的合成＞
合成例7
于在可分离式四口烧瓶上安装有温度计、冷凝管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中，加入丙二醇单甲醚乙酸酯，一面在反应容器中导入氮气一面加热至80℃，在相同温度下自滴加管中用2小时滴加甲基丙烯酸苄酯123.3g、甲基丙烯酸17.2g、甘油单甲基丙烯酸酯14.6g、偶氮双异丁腈10.0g的混合物，进行聚合反应。
对所得的树脂溶液在70℃下用3小时滴加2-甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯(昭和电工股份有限公司制造的“卡兰茨(Karenz)MOI”)23.3g、月桂酸二丁基锡0.3g、环己酮90g的混合物。
将所得的树脂溶液冷却至室温为止后，取样约3g树脂溶液并在180℃下加热干燥20分钟后测定不挥发成分，在事先合成的树脂溶液中以不挥发成分成为40质量％的方式添加丙二醇乙酸酯，获得树脂粘合剂(G-1)的溶液。
＜红色颜料分散组合物的制造＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备红色颜料分散组合物(R-a)。
[化56]
将组成变更为下述表2中记载的组成，除此以外，利用与所述红色颜料分散组合物(R-a)的制备相同的方法来制备红色颜料分散组合物(R-b)～红色颜料分散组合物(R-q)。
在所述表2中，各记号是指以下化合物。
PR254···二酮基吡咯并吡咯系红色颜料(C.I.颜料红254)
PY139···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄139)
PR177···蒽醌系红色颜料(C.I.颜料红177)
PR122···喹吖啶酮系红色颜料(C.I.颜料红122)
PO71···二酮基吡咯并吡咯系橙色颜料(C.I.颜料橙71)
Red-a···下述结构式的偶氮系红色颜料
[化57]
色素衍生物(B-2)···下述结构式的化合物
[化58]
色素衍生物(B-3)···下述结构式的化合物
[化59]
色素衍生物(B-4)···下述结构式的化合物
[化60]
＜绿色颜料分散组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备绿色颜料分散组合物(G-a)。
将组成变更为下述表3中记载的组成，除此以外，利用与所述绿色颜料分散组合物(G-a)的制备相同的方法来调整绿色颜料分散组合物(G-b)～绿色颜料分散组合物(G-p)。
在所述表3中，各记号是指以下化合物。
PG7···氯化铜酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿7)
PG36···卤化铜酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿36)
PG58···卤化锌酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿58)
PY139···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄139)
PY150···镍偶氮系黄色颜料(C.I.颜料黄150)
PY185···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄185)
色素衍生物(B-2)
[化61]
色素衍生物(B-4)···下述结构式的化合物
[化62]
＜黄色颜料分散组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备黄色颜料分散组合物(Y-a)。
＜红色感光性树脂组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合，制备红色感光性树脂组合物(RR-a)。
将组成变更为下述表中记载的组成，除此以外，利用与所述红色感光性树脂组合物(RR-a)的制备相同的方法来制备红色感光性树脂组合物(RR-b)～红色感光性树脂组合物(RR-w)。
＜评价＞
(PCD后的图案形成性的评价)
(1)透明抗蚀剂溶液A的制备(负型)
将下述成分混合溶解，制备透明抗蚀剂溶液A。
(2)带有底涂层的玻璃基板的制作
利用0.5％NaOH水对玻璃基板(康宁(Corning)1737)进行超声波清洗后，进行水洗、脱水烘烤(200℃/20分钟)。继而，使用旋涂机将所述(1)中所得的透明抗蚀剂溶液A以干燥后的膜厚成为2μm的方式涂布于经清洗的玻璃基板上，在220℃下加热干燥1小时而形成底涂层，由此制备带有底涂层的玻璃基板。
(3)着色感光性树脂组合物的曝光·显影(着色图案形成)
准备2片以下基板：使用旋涂机将按所述要领所得的红色感光性树脂组合物(RR-a)～红色感光性树脂组合物(RR-w)以干燥后的膜厚成为0.6μm的方式涂布于所述(2)中所得的带有底涂层的玻璃基板的底涂层上，在100℃下预烘烤120秒钟而成的基板。
对于所述基板中的一片，在涂布红色感光性树脂组合物后立即使用i射线步进式曝光装置FPA-i5+(佳能(Canon)(股)制造)，通过线宽1.1μm的掩模，对涂布膜以365nm的波长以形成一边的长度为1.1μm的棋盘格纹样图案的最适曝光量进行照射。曝光后，使用显影液CD-2000(富士胶片电子材料(FujifilmElectronicMaterials)(股)制造)以25℃、40秒钟的条件进行显影。其后，以流水淋洗30秒钟后，进行喷雾干燥，获得着色图案。
继而，对于所述基板中的另一片，在涂布红色感光性树脂组合物后，在室温的洁净室(cleanroom)内放置72小时(PCD)后，利用与所述相同的方法获得着色图案。
利用扫描式电子显微镜(ScanningElectronMicroscope，SEM)对如此般所得的2种着色图案进行观察，对涂布后立即(无PCD)进行曝光·显影所得的着色图案与在PCD后进行曝光·显影所得的着色图案的形状进行比较，按以下基准进行评价。
A：与无PCD的着色图案的形状相比较，PCD后的着色图案的形状完全未变化
B：PCD后的着色图案的形状可见稍许变化，但无问题
C：PCD后的着色图案的形状倒塌，有问题
D：PCD后的着色图案的形状大幅度地倒塌
将所述PCD评价结果汇总示于下述表中。
(4)色斑(颜色不均)的评价
使用旋涂机将按所述要领所得的红色感光性树脂组合物(RR-a)～红色感光性树脂组合物(RR-w)以干燥后的膜厚成为0.6μm的方式涂布于玻璃基板上，在100℃下预烘烤120秒钟而获得着色涂膜1。
另外，使按所述要领所得的红色感光性树脂组合物(RR-a)～红色感光性树脂组合物(RR-w)在室温下经时6个月后，使用旋涂机以干燥后的膜厚成为0.6μm的方式涂布于玻璃基板上，在100℃下预烘烤120秒钟而获得着色涂膜2。
将所得的各着色涂膜设置于光学显微镜的观测镜头与光源之间，朝向观测镜头照射光，使用设置有倍率为1000倍的数字照相机的光学显微镜来观察其透射光状态。在设置于光学显微镜中的数字照相机中搭载128万像素的CCD，利用所述数字照相机来拍摄处于透射光状态的着色涂膜表面。拍摄图像是作为以8位(bit)的位图(bitmap)形式进行数字转换而成的数据(数字图像)而保存。
再者，着色涂膜表面的拍摄是对任意选择的20个区域进行。另外，关于经数字转换的数据，对拍摄图像以0～255的256级的浓度分布将RGB三原色各自的亮度数值化而进行保存。
继而，对于所保存的数字图像，以1个格子尺寸相当于实际基板上的0.5μm四方形的方式划分成格子状，将一个区块内的亮度平均化。在本实施例中，利用128万像素的数字照相机来拍摄光学1000倍的图像，故实际基板上的0.5μm成为拍摄图像上的0.5mm，显示器上的图像尺寸为452mm×352mm，故一个区域中的总区块数为636416个。
对于各区域的所有区块，测量任意1个区块及与之邻接的所有邻接区块的平均亮度。将与邻接区块的平均亮度的差为5以上的区块认定为显著差异区块，算出整个区域的显著差异区块的平均总数。所述数值越小，与邻接区块的浓度差越小，色斑越少，表示作为彩色滤光片的特性越优异。
将着色涂膜1的色斑的平均总数作为刚制备后的色斑的值，将着色涂膜2的色斑的平均总数作为在室温下经时6个月后的色斑的值，进而将在室温下经时6个月后除以刚制备后的色斑的值的色斑增大率示于下述表4中。
在所述表4中，各记号是指以下化合物。
光聚合引发剂(E-2)···乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)(巴斯夫(BASF)公司制造，艳佳固(IRGACURE)OXE02)
光聚合引发剂(E-3)···2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(巴斯夫(BASF)公司制造，艳佳固(IRGACURE)379)
乙烯性不饱和化合物(F-2)···二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化药股份有限公司制造，卡亚拉得(KAYARAD)DPHA)
乙烯性不饱和化合物(F-3)···三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业股份有限公司制造，A-TMPT)
紫外线吸收剂···下述结构式的化合物
[化63]
根据所述表4所示的结果，比较例1及比较例3的红色感光性树脂组合物(RR-s)及红色感光性树脂组合物(RR-u)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(C-1)磷酸系分散剂，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，故PCD后的图案形成性大幅度地劣化，色斑的经时增大也稍大。另外，比较例2及比较例4的红色感光性树脂组合物(RR-t)及红色感光性树脂组合物(RR-v)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(C-1)磷酸系分散剂，故色斑经时增大非常大，PCD后的图案形成性还有改善的余地。
相对于这些比较例，得知例如实施例1所示的本发明的红色感光性树脂组合物(RR-a)含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物与(C-1)磷酸系分散剂，故色斑经时增大得到抑制，PCD后的图案形成性也得到大幅度改善。
另外还得知，使用在侧链具有聚合性双键的树脂(G-1)作为(G)树脂的实施例5～实施例19中，色斑的增大率进一步得到抑制。
得知使用磷酸系分散剂(C-3)的实施例11、实施例18与使用其他磷酸系分散剂的实施例相比较，PCD后的图案形成性更优异。
＜绿色感光性树脂组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合，制备绿色感光性树脂组合物(GR-a)。
将组成内容变更为下述表的组成，除此以外，利用与所述绿色感光性树脂组合物(GR-a)的制备相同的方法来制备绿色感光性树脂组合物(GR-b)～绿色感光性树脂组合物(GR-v)。
关于所得的绿色感光性树脂组合物(GR-a)～绿色感光性树脂组合物(GR-v)，利用与实施例1相同的方法来进行刚制备后及在室温下经时6个月后的色斑的值及PCD后的图案形成性的评价。将结果汇总示于下述表5中。
根据所述表5所示的结果，比较例5及比较例7的绿色感光性树脂组合物(GR-s)及绿色感光性树脂组合物(GR-u)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(C-1)磷酸系分散剂，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，故PCD后的图案形成性大幅度地劣化，色斑的经时增大也稍大。另外，比较例6及比较例8的绿色感光性树脂组合物(GR-t)及绿色感光性树脂组合物(GR-v)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(C-1)磷酸系分散剂，故色斑经时增大非常大，PCD后的图案形成性还有改善的余地。
相对于这些比较例，得知例如实施例20所示的本发明的绿色感光性树脂组合物(GR-a)含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物与(C-1)磷酸系分散剂，故在室温下经时6个月后的色斑增大得到抑制，PCD后的图案形成性得到大幅度改善。
另外还得知，使用在侧链具有聚合性双键的树脂(G-1)作为(G)树脂的实施例24～实施例37中，色斑的增大率进一步得到抑制。
得知使用磷酸系分散剂(C-3)的实施例30、实施例37与使用其他磷酸系分散剂的实施例相比较，PCD后的图案形成性更优异。
＜(C-2)羧酸系分散剂的合成＞
合成例8
于在四口圆底烧瓶上安装有温度计、冷凝管、氮气导入管及搅拌机的反应容器中，加入1-十二烷醇6.26g、ε-己内酯28.74g、作为催化剂的单丁基氧化锡(IV)0.01g，对反应容器内进行氮气置换后，在120℃下加热搅拌4小时。通过1H-NMR测定确认到己内酯单体的消失后，在其中添加均苯四甲酸酐3.66g，在120℃下反应2小时。通过测定酸值来确认98％以上的酸酐经半酯化而结束反应，获得分散剂(C-11)。所得的分散剂(C-11)的酸值为49mgKOH/g。
合成例9～合成例13
如表6所示般变更所使用的一元醇、环氧烷、内酯单体、羧酸酐的种类·添加量，除此以外，利用与所述合成例8相同的方法而获得羧酸系分散剂(C-12)～羧酸系分散剂(C-16)。
[表6]
在所述表6中，各记号是指以下化合物。
布兰莫(Blemmer)PP500···聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(日本油脂股份有限公司制造：商品名布兰莫(Blemmer)PP500，羟基值：95.1mgKOH/g)
PMA···均苯四甲酸二酐
BPAF···9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酸酐
NPDA···2,3,6,7-萘四羧酸二酐
TMEG···乙二醇二偏苯三甲酸酐酯(新日本理化股份有限公司制造：商品名理家德(Rikacid)TMEG-100)
TMA···偏苯三甲酸酐
DMBA···二甲基苄基胺
合成例14
在与合成例5相同的反应容器中，添加结发明(Jeffamine)XTJ-506(三井化学法恩(MitsuiChemicalsfine)股份有限公司制造：单末端甲氧基化聚氧亚乙基聚氧亚丙基胺，数量平均分子量为1000，胺值为56mgKOH/g)35.0g、及乙二醇二偏苯三甲酸酐酯(新日本理化股份有限公司制造：商品名理家德(Rikacid)TMEG-100)7.18g，在50℃下反应3小时。通过测定酸值来确认97％以上的酸酐经半酰胺化而结束反应，获得羧酸系分散剂(C-17)。
合成例15
在具备气体导入管、温度计、冷凝器及搅拌机的反应容器中，添加1-十二烷醇6.26g、ε-己内酯28.74g及作为催化剂的单丁基氧化锡(IV)0.1份，利用氮气对反应容器内进行置换后，在120℃下加热搅拌4小时。通过1H-NMR测定确认到己内酯单体的消失后，在其中添加琥珀酸酐3.36g、2-乙基己基缩水甘油醚6.25g及N,N-二甲基苄基胺0.2g，在80℃下反应8小时。
在所得的反应溶液中追加均苯四甲酸二酐2.88g并在100℃下反应5小时。通过测定酸值来确认97％以上的酸酐经半酰胺化而结束反应，获得羧酸系分散剂(C-18)。
合成例16
在具备气体导入管、温度计、冷凝器及搅拌机的反应容器中，添加甲基丙烯酸正丁酯10.0g、甲基丙烯酸苄酯10.0g及2-巯基乙醇1.0g，利用氮气进行置换。将反应容器内加热至80℃并反应12小时。通过1H-NMR测定确认到单体成分的消失。
在所得的反应溶液中追加均苯四甲酸二酐1.4g、环己酮9.59g及作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.04g，在130℃下反应7小时。通过测定酸值来确认98％以上的酸酐经半酯化，在反应溶液中添加环己酮12.8g而结束反应，获得羧酸系分散剂(C-19)。
＜红色颜料分散组合物的制造＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备红色颜料分散组合物(R-1a)。
[化64]
将组成变更为下述表中记载的组成，除此以外，利用与所述红色颜料分散组合物(R-1a)的制备相同的方法来制备红色颜料分散组合物(R-1b)～红色颜料分散组合物(R-1v)。
在所述表7中，各记号是指以下化合物。
PR254···二酮基吡咯并吡咯系红色颜料(C.I.颜料红254)
PY139···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄139)
PR177···蒽醌系红色颜料(C.I.颜料红177)
PR122···喹吖啶酮系红色颜料(C.I.颜料红122)
PO71···二酮基吡咯并吡咯系橙色颜料(C.I.颜料橙71)
Red-a···下述结构式的偶氮系红色颜料
[化65]
色素衍生物(B-2)···下述结构式的化合物
[化66]
色素衍生物(B-3)···下述结构式的化合物
[化67]
色素衍生物(B-4)···下述结构式的化合物
[化68]
＜绿色颜料分散组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备绿色颜料分散组合物(G-1a)。
将组成变更为下述表8中记载的组成，除此以外，利用与所述绿色颜料分散组合物(G-1a)的制备相同的方法来制备绿色颜料分散组合物(G-1b)～绿色颜料分散组合物(G-1u)。
在所述表8中，各记号是指以下化合物。
PG7···氯化铜酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿7)
PG36···卤化铜酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿36)
PG58···卤化锌酞菁系绿色颜料(C.I.颜料绿58)
PY139···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄139)
PY150···镍偶氮系黄色颜料(C.I.颜料黄150)
PY185···异吲哚啉系黄色颜料(C.I.颜料黄185)
色素衍生物(B-2)···下述结构式的化合物
[化69]
色素衍生物(B-4)···下述结构式的化合物
[化70]
＜黄色颜料分散组合物的制造＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后，利用珠磨机混合·分散3小时而制备黄色颜料分散组合物(Y-a)。
＜红色感光性树脂组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合，制备红色感光性树脂组合物(RR-1a)。
将组成变更为下述表中记载的组成，除此以外，利用与所述红色感光性树脂组合物(RR-1a)的制备相同的方法来制备红色感光性树脂组合物(RR-1b)～红色感光性树脂组合物(RR-1z)、红色感光性树脂组合物(RR-1aa)～红色感光性树脂组合物(RR-1ab)。
关于所得的红色感光性树脂组合物(RR-1a)～红色感光性树脂组合物(RR-1ab)，利用与实施例1相同的方法来进行刚制备后及在室温下经时6个月后的色斑的值及PCD后的图案形成性的评价。将结果汇总示于下述表9中。
在所述表9中，各记号是指以下化合物。
光聚合引发剂(E-2)···乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)(巴斯夫(BASF)公司制造，艳佳固(IRGACURE)OXE02)
光聚合引发剂(E-3)···2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(巴斯夫(BASF)公司制造，艳佳固(IRGACURE)379)
乙烯性不饱和化合物(F-2)···二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化药股份有限公司制造，卡亚拉得(KAYARAD)DPHA)
乙烯性不饱和化合物(F-3)···三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业股份有限公司制造，A-TMPT)
紫外线吸收剂···下述结构式的化合物
[化71]
根据所述表所示的结果，比较例101及比较例103的红色感光性树脂组合物(RR-1x)及红色感光性树脂组合物(RR-1z)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(C-2)羧酸系分散剂，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，故PCD后的图案形成性大幅度地劣化，色斑的经时增大也稍大。另外，比较例102及比较例104的红色感光性树脂组合物(RR-1y)及红色感光性树脂组合物(RR-1aa)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(C-2)羧酸系分散剂，故色斑经时增大非常大，PCD后的图案形成性还有改善的余地。
相对于这些比较例，得知例如实施例101所示的本发明的红色感光性树脂组合物(RR-1a)含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物与(C-2)羧酸系分散剂，故色斑经时增大得到抑制，PCD后的图案形成性也得到大幅度改善。
另外还得知，使用在侧链具有聚合性双键的树脂(G-1)作为(G)树脂的实施例104～实施例124中，色斑的增大率进一步得到抑制。
得知使用羧酸系分散剂(C-12)及羧酸系分散剂(C-15)的实施例105、实施例108及实施例123与使用其他羧酸系分散剂的实施例相比较，PCD后的图案形成性优异。
＜绿色感光性树脂组合物的制备＞
将下述组成的混合物均匀地搅拌混合，制备绿色感光性树脂组合物(GR-1a)。
将组成变更为下述表10中记载的组成，除此以外，利用与所述绿色感光性树脂组合物(GR-1a)的制备相同的方法来制备绿色感光性树脂组合物(GR-1b)～绿色感光性树脂组合物(GR-1z)及绿色感光性树脂组合物(GR-1aa)。
关于所得的绿色感光性树脂组合物(GR-1a)～绿色感光性树脂组合物(GR-1aa)，利用与实施例1相同的方法来进行刚制备后及在室温下经时6个月后的色斑的值及PCD后的图案形成性的评价。将结果汇总示于下述表中。
根据所述表10所示的结果，比较例105及比较例107的绿色感光性树脂组合物(GR-1x)及绿色感光性树脂组合物(GR-1z)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(C-2)羧酸系分散剂，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，故PCD后的图案形成性大幅度地劣化，色斑的经时增大也稍大。另外，比较例106及比较例108的绿色感光性树脂组合物(GR-1y)及绿色感光性树脂组合物(GR-1aa)虽含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物，但不含本发明的组合物中作为必需成分的(C-2)羧酸系分散剂，故色斑经时增大非常大，PCD后的图案形成性还有改善的余地。
相对于这些比较例，得知例如实施例125所示的本发明的绿色感光性树脂组合物(GR-1a)含有本发明的组合物中作为必需成分的(B)特定结构的色素衍生物与(C-2)羧酸系分散剂，故色斑经时增大得到抑制，PCD后的图案形成性得到大幅度改善。
另外还得知，使用在侧链具有聚合性双键的树脂(G-1)作为(G)树脂的实施例128～实施例147中，色斑的增大率进一步得到抑制。
得知使用羧酸系分散剂(C-12)及羧酸系分散剂(C-15)的实施例129、实施例132及实施例147与使用其他羧酸系分散剂的实施例相比较，PCD后的图案形成性更优异。
除了将所述各实施例中的(B)碱性色素衍生物换成等量的下述化合物以外，以同样方式制备着色感光性树脂组合物。对所获得的着色感光性树脂组合物的图案形成性进行评价，结果确认可形成良好的图案。
[化72]

Claims (17)

1.一种着色感光性树脂组合物，含有：(A)颜料、(B)碱性色素衍生物、(C-1)下述通式(II)所表示的磷酸系分散剂或(C-2)羧酸系分散剂、(D)树脂粘合剂、(E)光聚合引发剂以及(F)聚合性化合物，其中所述(C-2)羧酸系分散剂是使在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)与三羧酸酐或四羧酸二酐反应而成，
通式(II)中，R3表示数量平均分子量为400～30000的聚酯结构，y表示1或2的整数；
在y为2时，多个R3可相同也可不同。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中所述(A)颜料为选自由红色颜料、绿色颜料及黄色颜料所组成的组群中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的着色感光性树脂组合物，其中所述通式(II)中，所述R3所表示的聚酯结构的数量平均分子量为1900～10000。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的着色感光性树脂组合物，其中所述通式(II)中，所述R3所表示的聚酯结构为将两种以上的不同的内酯单体开环聚合所得的聚酯结构。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的着色感光性树脂组合物，其中所述(C-2)羧酸系分散剂中的所述在至少一个末端具有羟基的聚合物(POH)或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物(PNH2)是由下述通式(II')所表示，
通式(II')中，Y1表示具有碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳原子数1～18的直链状或分支状的烷基；
G1表示-R11O-所表示的重复单元，G2表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，G3表示-C(＝O)R13C(＝O)-OR14O-所表示的重复单元，R11表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数3～8的亚环烷基，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基，R13表示碳数2～6的直链状或分支状的亚烷基、碳数2～6的直链状或分支状的亚烯基、碳数3～20的亚环烷基或者碳数6～20的亚芳基，R14表示-CH(R15)-CH(R16)-，R15及R16的任一个为氢原子，另一个表示碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数6～20的芳基、烷基部分的碳数为1～20的烷氧基亚甲基、烯基部分的碳数为2～20的烯氧基亚甲基、芳基部分的碳数为6～20且芳基部分可经卤素原子取代的芳氧基亚甲基或N-亚甲基-邻苯二甲酰亚胺基；
Z1表示-OH或-NH2，R17表示碳数2～8的直链状或分支状的亚烷基、碳数3～8的亚环烷基、-C(＝O)R12-或-C(＝O)R13C(＝O)-OR14-；
m1表示0～100的整数，m2表示0～60的整数，m3表示0～30的整数；
其中，m1+m2+m3为1以上、100以下；
通式(II')中的所述重复单元G1～重复单元G3的配置不限定其顺序，表示在通式(II')所表示的聚合物中，在基团X2与基团R17之间以任意顺序含有重复单元G1～重复单元G3，进而，这些重复单元G1～重复单元G3分别可为无规型或嵌段型的任一种。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的着色感光性树脂组合物，其中在所述(C-2)羧酸系分散剂中，所述在至少一个末端具有羟基的聚合物POH或在至少一个末端具有一级氨基的聚合物PNH2是由下述通式(III)所表示，
通式(III)中，Y1表示碳数1～20、氧数0～12及氮数0～3的一价末端基，X2表示-O-、-S-或-N(Rb)-，Rb表示氢原子或者碳数1～18的直链状或分支状的烷基；
Z1表示-OH或-NH2；
G4及G5分别表示-C(＝O)R12O-所表示的重复单元，R12表示碳数1～8的直链状或分支状的亚烷基或者碳数4～8的亚环烷基；其中，G4中的R12及G5中的R12为互不相同的基团；
R20表示-C(＝O)R12-；
m4表示5～60的整数，m5表示5～60的整数；
通式(III)中的所述重复单元G4、重复单元G5的配置不限定其顺序，表示在通式(III)所表示的聚合物中，在基团X2与基团Z1之间以任意顺序含有重复单元G4、重复单元G5，进而，这些重复单元G4、重复单元G5分别可为无规型或嵌段型的任一种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的着色感光性树脂组合物，其中所述(D)树脂粘合剂为使下述通式(IV)所表示的化合物(x)、与其他具有乙烯性不饱和双键的化合物(y)进行共聚合而成的树脂，
通式(IV)中，R4表示氢原子或甲基，R5表示碳数2或3的亚烷基，R6表示氢原子或可含有苯环的碳数1～20的烷基，n表示1～15的整数；
在n为2以上的情形时，多个R5可相同也可不同。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的着色感光性树脂组合物，还含有(G)在侧链具有聚合性双键的树脂。
9.根据权利要求8所述的着色感光性树脂组合物，其中所述(G)在侧链具有聚合性双键的树脂为使化合物(b)与共聚物(a)反应而成的树脂，所述化合物(b)具有能够与羟基反应的官能基及乙烯性不饱和双键，所述共聚物(a)为具有2个以上且6个以下的羟基的聚合性单体(p)与其他聚合性单体(q)的共聚物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的着色感光性树脂组合物，其是用于形成彩色滤光片的着色区域。
11.一种硬化膜，其是使根据权利要求1至9中任一项所述的着色感光性树脂组合物硬化而成。
12.一种彩色滤光片的制造方法，包括：将根据权利要求1至10中任一项所述的着色感光性树脂组合物应用于支持体上而形成着色感光性组合物层的步骤；将所述着色感光性组合物层曝光成图案状的步骤；以及将未曝光部显影去除而形成着色图案的步骤。
13.一种彩色滤光片的制造方法，包括：
将根据权利要求1至10中任一项所述的着色感光性树脂组合物应用于支持体上而形成着色感光性组合物层，并使其硬化而形成着色层的步骤；
在所述着色层上形成光致抗蚀剂层的步骤；
通过进行曝光及显影而将所述光致抗蚀剂层图案化，获得抗蚀剂图案的步骤；以及
将所述抗蚀剂图案作为蚀刻掩模来对所述着色层进行干式蚀刻的步骤。
14.一种彩色滤光片，具有根据权利要求11所述的硬化膜。
15.一种彩色滤光片，其是以根据权利要求12或13所述的彩色滤光片的制造方法制造而成。
16.一种固体摄像元件，具有根据权利要求14或15所述的彩色滤光片。
17.一种图像显示装置，具有根据权利要求14或15所述的彩色滤光片。
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