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CN105209687B - 纸组合物和其制造方法 - Google Patents

纸组合物和其制造方法 Download PDF

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CN105209687B CN201380076419.9A CN201380076419A CN105209687B CN 105209687 B CN105209687 B CN 105209687B CN 201380076419 A CN201380076419 A CN 201380076419A CN 105209687 B CN105209687 B CN 105209687B
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Abstract

一种新颖纸组合物,其包含a)15重量%到70重量%隐藏复合物,所述隐藏复合物包含按其总重量计30重量%到75重量%颜料粒子和25重量%到70重量%热塑性聚合物。所述颜料粒子经疏水性处理,所述颜料粒子的表面张力为0.1到50mN/m,且所述颜料粒子与所述热塑性聚合物之间的表面张力差小于40mN/m;和b)30重量%到85重量%纸浆。制造此类新颖纸组合物的方法。

Description

纸组合物和其制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有提高的光散射效率的纸组合物和其制造方法。
背景技术
包含颜料的组合物广泛用于建筑、汽车和工业应用中。颜料与分散剂在水中混合以使得颜料聚结物经润湿和分散为较小颜料粒子,即颜料研磨物。机械剪切通常用于将颜料聚结物分解成分离的个别颜料粒子且分离的个别颜料粒子转而通过分散剂稳定化以使颜料的光散射能力,即不透明度最大化。在高颜料含量组合物中,颜料粒子倾向于易于再聚结且其光散射效率减小。为了补偿再聚结,将需要甚至更高的颜料负载以获得令人满意的光散射效率。
装饰纸组合物需要约30重量%到50重量%的颜料负载。在制造方法期间的颜料负载水平甚至更高。装饰纸组合物中的颜料的再聚结显著减小颜料的光散射效率,且组合物将需要更多颜料以获得令人满意的光散射效率。
因此需要提供一种受颜料再聚结影响较小的高颜料含量纸组合物。本发明的纸组合物提供比当前可商购的纸组合物显著较高的光散射效率。
发明内容
本发明提供一种纸组合物,其按纸组合物的总重量计包含a)15重量%到70重量%隐藏复合物,其按隐藏复合物的总重量计包含30重量%到75重量%颜料粒子和25重量%到70重量%热塑性聚合物,其中颜料粒子经疏水性处理,颜料粒子的表面张力为0.1到50mN/m,且颜料粒子与热塑性聚合物之间的表面张力差小于40mN/m;和b)30重量%到85重量%纸浆。
本发明进一步提供一种制备纸组合物的方法,其包含:a)通过以下各者制备隐藏复合物:i)预混合按隐藏复合物的总重量计30重量%到75重量%的颜料粒子;和25重量%到70重量%的热塑性聚合物以形成预混合物;ii)熔融捏合预混合物与按隐藏复合物的总重量计1重量%到50重量%的第一稳定剂;和1重量%到10重量%的低pH稳定第二稳定剂;其中颜料粒子经疏水性处理,且颜料粒子的表面张力为0.1到50mN/m,且颜料粒子与热塑性聚合物之间的表面张力差小于40mN/m;和b)混合隐藏复合物与纸浆和水;其中隐藏复合物为按纸组合物的总重量计的15重量%到70重量%,且纸浆为30重量%到85重量%。
在一个优选实施例中,颜料粒子的表面张力为0.5到40mN/m且颜料粒子与热塑性聚合物之间的表面张力差小于35mN/m。
在一些优选实施例中,颜料粒子选自硫酸钡、锌钡白、磷酸锌、TiO2、ZnO或其混合物。
在另一实施例中,热塑性聚合物选自α-烯烃、聚烯烃、苯乙烯、聚乙烯、聚酯、聚碳酸酯、乙烯酯、树脂或其混合物的均聚物或共聚物。
具体实施方式
以下测试方法缩写和标识符应用于本文中:ASTM指的是ASTM国际;GB指的是国标(Guo Biao),也就是中国国家标准。
如本文所用,术语“Tg”应意指使用20℃/min的加热速率且将热分析图中的拐点当作Tg值的通过差示扫描热量测定(DSC)测量的玻璃转化温度。术语“所计算的Tg”是指通过福克斯方程式(Fox equation)(T.G.福克斯(T.G.Fox),《美国物理学会学报》(Bull.Am.Physics Soc.),第1卷,第3期,第123页(1956))所测定的聚合物的Tg。均聚物的Tg可以例如在由J.布兰德鲁普(J.Brandrup)和E.H.伊默古特(E.H.Immergut)所编的《聚合物手册》(Polymer Handbook),综合科学出版社(Interscience Publishers)中找到。
在本发明的一个优选实施例中,在挤压机中熔融捏合一种或多种疏水性处理的颜料粒子、一种或多种热塑性聚合物、一种或多种第一分散剂和一种或多种第二分散剂连同水和中和剂,如氨、氢氧化钾或两个的组合以形成含有均匀颜料-聚合物复合物的稳定分散液。
可以使用所属领域中已知的任何熔融捏合方法。在一些实施例中,使用具有单螺杆挤压机或多螺杆挤压机,例如双螺杆挤压机的捏合机或混合器。本发明的隐藏复合物分散液(在下文中也称为“分散液”)可以用所属领域中已知的任何方法制得,例如通过使用挤压机或在某些实施例中,双螺杆挤压机,所述挤压机耦合到背压调节器、熔体泵或齿轮泵。示例性实施例还提供碱储存器和初始水储存器,其中的每一个包括泵。分别从碱储存器和初始水储存器提供所需量的碱和初始水。可以使用任何合适的泵。在一些实施例中,在50巴的压力下提供约100cc/min的流速的泵用于将碱和初始水提供到挤压机中。在其它实施例中,液体注入泵在40巴下提供150cc/min的流速或在35巴下提供200cc/min的流速。在一些实施例中,在预热器中预加热碱和初始水。
取决于采用的热塑性聚合物或分散剂的类型,形成分散液的处理温度在室温到200℃范围内变化。为了满足装饰纸制造方法和原纸再循环要求,热塑性聚合物的熔融温度优选地在100℃以上。
疏水性处理的颜料粒子以按隐藏复合物的总重量计30重量%到75重量%,优选地40重量%到70重量%,更优选地45重量%到60重量%的固体含量的用量。
“疏水性处理的颜料粒子”意指通过处理,具有疏水性表面的颜料,其中其表面张力为0.1到50mN/m,优选地0.5到40mN/m,且更优选地5到35mN/m。
颜料粒子为无机颜料粒子和/或增量剂。
“无机颜料粒子”是指能够显著地有助于组合物的不透明度(即隐藏能力)的颗粒无机材料。此类材料通常具有大于1.8的折射率,且包括二氧化钛(TiO2)、氧化锌、硫化锌、硫酸钡、碳酸钡和锌钡白。二氧化钛(TiO2)为优选的。
术语“增量剂”是指具有小于或等于1.8且大于1.3的折射率的颗粒无机材料,且包括例如碳酸钙、粘土、硫酸钙、铝硅酸盐、硅酸盐、沸石、云母、硅藻土、Al2O3、磷酸锌、实心或中空玻璃和瓷珠。具有大于60℃的Tg的实心或中空聚合物粒子在本文中分类为增量剂。此类聚合物粒子的细节描述于EP22633、EP915108、EP959176、EP404184、US5360827、WO 00/68304和US20100063171中。聚合物粒子具有1到50微米,优选地5到20微米的粒度。
优选地,颜料粒子选自由以下组成的群组:硫酸钡、锌钡白、磷酸锌、碳酸钙、TiO2、ZnO、SiO2、Al2O3和其混合物。更优选地,颜料粒子为TiO2
可商购的疏水性处理的颜料的实例包括复合级TiO2,例如可商购自美国杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company;“DuPont”)的TI-PURETM R-104和TI-PURE R-105TiO2。颜料粒子的疏水处理的方法公开于许多出版物,如维图茨基(Witucki),“硅烷引物:烷氧基硅烷的化学性质和应用(A Silane Primer:Chemistry and Applications ofAlkoxy Silanes)”《涂布技术杂志》(Journal ofCoatings Technology)65:822第57-60页(1993年7月);和美国专利第4,801,445号中。所有这些方法可以用于本发明。
在本发明中,热塑性聚合物以按隐藏复合物的总重量计25重量%到70重量%,优选地30重量%到60重量%,更优选地40重量%到55重量%的固体含量的用量。
热塑性聚合物的实例包括以下各者的均聚物和共聚物(包括弹性体):α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯,如通常由聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物表示;α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物(包括),如通常由乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-亚乙基降冰片烯共聚物表示;和聚烯烃(包括弹性体),如两种或更多种α-烯烃共轭或非共轭二烯的共聚物,如通常由乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1,5-己二烯共聚物和乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物表示;乙烯-乙烯基化合物共聚物,如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯丙烯酸或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;苯乙烯类共聚物(包括弹性体),如聚苯乙烯、ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯乙烯醇、苯乙烯丙烯酸酯,如苯乙烯丙烯酸甲酯、苯乙烯丙烯酸丁酯、苯乙烯甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯丁二烯和交联苯乙烯聚合物;和苯乙烯嵌段共聚物(包括弹性体),如苯乙烯-丁二烯共聚物和其水合物,和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物;聚乙烯化合物,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺,如尼龙6、尼龙6,6和尼龙12;热塑性聚酯,如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯;聚碳酸酯、聚苯醚等;和基于玻璃状烃的树脂,包括聚二环戊二烯聚合物和相关聚合物(共聚物、三元共聚物);饱和单烯烃,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等;乙烯酯,如单羧酸的酯,包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等;丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、其混合物;通过开环复分解和交叉复分解聚合生产的树脂等。这些树脂可以单独或以两种或更多种的组合使用。
合适的(甲基)丙烯酸酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸异辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丙酯以及丙烯酸2-羟乙酯和丙烯酰胺。优选的(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯。可以由单体聚合的其它合适(甲基)丙烯酸酯包括低碳数烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸苯酯。
在一个优选实施例中,热塑性聚合物包含选自由以下组成的群组的聚烯烃:乙烯-α烯烃共聚物和丙烯-α烯烃共聚物。确切地说,热塑性聚合物包含一个或多个非极性聚烯烃。
在另一优选实施例中,可以使用聚烯烃,如聚丙烯、聚乙烯、其共聚物和其共混物,以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些实施例中,优选烯烃聚合物包括如颁予埃尔斯顿(Elston)的美国专利第3,645,992号中所描述的均质聚合物;如颁予安德森(Anderson)的美国专利第4,076,698号中所描述的高密度聚乙烯(HDPE);异质支化的线性低密度聚乙烯(LLDPE);异质支化的超低线性密度聚乙烯(ULDPE);均质支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物;均质支化的实质上线性的乙烯/α-烯烃聚合物,所述聚合物可以例如通过美国专利第5,272,236号和第5,278,272号中所公开的方法制备,以及高压自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物,如低密度聚乙烯(LDPE)或乙烯乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。
在一个实施例中,热塑性聚合物为基于丙烯的共聚物或互聚物。在一些特定实施例中,丙烯/乙烯共聚物或互聚物的特征为具有基本上全同立构的丙烯序列。术语“实质上全同立构的丙烯序列”和类似术语意指通过13C NMR测量具有以下全同立构三单元组(mm)的序列:大于约0.85,优选大于约0.90,更优选大于约0.92并且最优选大于约0.93。全同立构三单元组在所属领域中是众所周知的并且在例如美国专利第5,504,172号和WO 00/01745中描述,其指通过13C NMR光谱测定,关于共聚物分子链中的三单元组单元的全同立构序列。此类基于丙烯的共聚物另外详细地描述于美国专利第6,960,635号和第6,525,157号中。此类丙烯/α-烯烃共聚物可以商标名VERSIFYTM商购自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany),或以商标名VISTAMAXXTM商购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil ChemicalCompany)。
在另一实施例中,热塑性聚合物可以是基于乙烯乙酸乙烯酯(EVA)的聚合物。在其它实施例中,热塑性聚合物可以是基于乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的聚合物。在另一实施例中,乙烯-α烯烃共聚物可以是乙烯-丁烯、乙烯-己烯或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在另一实施例中,丙烯-α烯烃共聚物可以是丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。
在某些实施例中,热塑性聚合物可以是具有5与20重量%之间的乙烯含量和0.5到300g/10min的熔体流动速率(230℃,2.16kg重量的情况下)的丙烯-乙烯共聚物或互聚物。在其它实施例中,丙烯-乙烯共聚物或互聚物可以具有9与12重量%之间的乙烯含量和1到100g/10min的熔体流动速率(230℃,2.16kg重量的情况下)。
在一些实施例中,热塑性聚合物具有小于50%的结晶性。在优选实施例中,热塑性聚合物的结晶性可以是5%到35%。在更优选实施例中结晶性可以在7%到20%范围内。
在某些其它实施例中,热塑性聚合物为半结晶聚合物且可以具有小于110℃的熔点。在优选实施例中,熔点可以是25到100℃。在更优选实施例中,熔点可以在40与85℃之间。
在其它所选择的实施例中,烯烃嵌段共聚物,例如乙烯多嵌段共聚物,如美国专利第7,608,668号中描述的那些可以用作热塑性聚合物。
在某些实施例中,热塑性聚合物包含具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚合物。在示例性实施例中,热塑性聚合物包含一种或多种具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚烯烃。示例性极性聚烯烃包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,如可以可商购自陶氏化学公司的商标PRIMACORTM、可商购自杜邦(DuPont)的NUCRELTM和可商购自埃克森美孚化学公司的ESCORTM获得且描述于美国专利第4,599,392号、第4,988,781号和第5,938,437号中的那些。其它示例性热塑性聚合物包括乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯(EMMA)和乙烯丙烯酸丁酯(EBA)。
优选地,热塑性聚合物选自α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯等或其组合的均聚物或共聚物;α-烯烃的回收均聚物或共聚物;α-烯烃的官能化均聚物或共聚物;丙烯酸、苯乙烯、PU、环氧树脂、VAE和聚酯或其组合。
更优选地,热塑性聚合物为α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯等或其组合的均聚物或共聚物;α-烯烃的回收均聚物或共聚物。
最优选地,热塑性聚合物为α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯等或其组合的均聚物或共聚物。
颜料和热塑性聚合物的表面张力差小于40mN/m,优选小于35mN/m,且更优选地小于30mN/m。
第一分散剂可以优选地是外部分散剂,且以按隐藏复合物的总重量计1重量%到50重量%,优选地3重量%到45重量%,且更优选地6重量%到40重量%的量使用。在所选择的实施例中,第一分散剂可以是聚合物或其混合物。在某些实施例中,第一分散剂可以是具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚合物。在示例性实施例中,第一分散剂包含一种或多种具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚烯烃。示例性聚合分散剂包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,如可以可商购自陶氏化学公司的商标PRIMACORTM、可商购自杜邦的NUCRELTM和可商购自埃克森美孚化学公司的ESCORTM获得且描述于美国专利第4,599,392号、第4,988,781号和第5,938,437号中的那些。其它示例性聚合分散剂包括乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯(EMMA)和乙烯丙烯酸丁酯(EBA)。还可以使用其它乙烯-羧酸共聚物。可以使用的其它分散剂包括具有12到60个碳原子的长链脂肪酸、脂肪酸盐或脂肪酸烷基酯。在其它实施例中,长链脂肪酸或脂肪酸盐可以具有12到40个碳原子。
第一分散剂可以用中和剂部分或完全中和。在某些实施例中,分散剂,如长链脂肪酸或EAA的中和可以是摩尔基础上的25%到200%;或在替代方案中,其可以是摩尔基础上的50%到110%。举例来说,对于EAA,中和剂可以是碱,如氢氧化铵或氢氧化钾。其它中和剂可以包括例如氢氧化锂或氢氧化钠。在另一替代方案中,中和剂可以是例如碳酸盐。在另一替代方案中,中和剂可以是例如任何胺,如单乙醇胺,或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。适用于本文所公开的实施例中的胺可以包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和TRIS AMINOTM(各自购自安格斯(Angus))、NEUTROLTM TE(购自巴斯夫(BASF))以及三异丙醇胺、二异丙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺(各自购自密歇根州米德兰(Midland,MI)的陶氏化学公司)。其它有用的胺可以包括氨、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单正丙胺、二甲基正丙胺、N-甲醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、单异丙醇胺、N,N-二甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羟甲基)-氨基甲烷、N,N,N′N′-四(2-羟丙基)乙二胺。在一些实施例中,可以使用胺混合物或胺与分散剂的混合物。所属领域中的一般技术人员应了解,适当中和剂的选择取决于配制的特定组合物,且此类选择在所属领域的一般技术人员的知识内。
优选地,第一分散剂为乙烯-丙烯酸共聚物或二十二烷酸。
第二分散剂为低pH稳定分散剂,且以按隐藏复合物的总重量计1重量%到10重量%,优选地2重量%到6重量%,且更优选地3重量%到4重量%的量使用。第二分散剂优选地具有式(I),所述式为:
其中X为N阳离子或P阳离子;Z为-CO2阴离子、-SO3阴离子、-O-P(O)2OH阴离子、-O-P(O)3二阶阴离子或-O-S(O)3阴离子;R2和R3中的每一个独立地为(C1-C10)烷基或(C2-C10)烯基;R1为(C6-C30)烷基、(C6-C30)烯基或R4-C(O)N(H)-Q2-;Q1和Q2中的每一个独立地为(C1-C10)亚烷基;且R4为(C6-C30)烷基。式(I)化合物总体上为形式上中性的。
在一些实施例中,第二分散剂为式(I)化合物,其中X为N阳离子。在其它实施例中,X为P阳离子。
在一些实施例中,第二分散剂为选自由以下各者组成的群组的式(I)化合物:
N-(3-芥酸氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;
N-(3-椰油衍生性酰氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;
N-(3-月桂基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;
N-(3-十四烷基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;
N-(3-十六烷基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;和
N-(3-椰油酰胺丙基)-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-磺丙基)铵甜菜碱。
N-(3-芥酸氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸、N-(3-椰油衍生性酰氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸和N-(3-椰油酰胺丙基)-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-磺丙基)铵甜菜碱分别具有式(1)、(Ia)和(Ib)的结构:
且优选地为其含CH3CH10-C(O)-成员。
N-(3-月桂基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;N-(3-十四烷基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸;和N-(3-十六烷基氨基)丙基-N,N-二甲基甘氨酸分别具有式(2)到(4)的结构:
(2)m为10;(3)m为12;且(4)m为14。
在一些实施例中,分散剂为选自由以下各者组成的群组的式(I)化合物:N-十二烷基-N,N-二甲基甘氨酸;N-十四烷基-N,N-二甲基甘氨酸;和N-十六烷基-N,N-二甲基甘氨酸,其分别具有式(5)到(7)的结构:
分散液的含水量为按分散液的总体积计的35到75体积。在特定实施例中,按分散液的总体积计,含水量的范围可以是35体积%到70体积%,或在替代方案中35体积%到65体积%,或在替代方案中45体积%到55体积%。可以优选控制分散液的含水量以使得固体含量(热塑性聚合物、分散剂和颜料粒子)是在1体积%到74体积%之间。在特定实施例中,固体范围可以是10体积%到70体积%。在其它特定实施例中,固体范围是20体积%到60体积%。在某些其它实施例中,固体范围是30体积%到55体积%。
本发明的纸组合物由隐藏复合物分散液和纸浆制成。本发明的纸组合物包含按组合物的总重量计15重量%到70重量%,优选地20重量%到65重量%,且更优选地25重量%到60重量%的隐藏复合物;和30重量%到85重量%,优选地35重量%到80重量%,且更优选地40重量%到75重量%的纸浆。
针叶木浆(长纤维浆)或阔叶木浆(短纤维浆)或其组合可以用作生产纸组合物的纸浆。
包括保持剂,如季铵盐的其它添加剂也可以用于制造纸浆。这些添加剂和其用量不重要且为造纸领域中众所周知的。
实例
I.原材料
II.制备和方法
根据以下方法制备隐藏复合物分散液1到3:在双螺杆挤压机内熔融捏合TI-PURETMR105 TiO2和INFUSETM 9500聚合物以形成呈球粒形式的均匀固体复合物;在相同双螺杆挤压机中熔融捏合均匀固体复合物、PRIMACORTM 5980i聚合物和水的初始水流(IA)以形成高内相乳液相;和在相同双螺杆挤压机中熔融捏合高内相乳液相与水的稀释水流。
制备隐藏复合物分散液1
根据以下程序制备用乙烯丙烯酸共聚物稳定且用氢氧化钾中和的乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物的水性TiO2分散液。
将25,000份TI-PURETM R105TiO2粉末和10,000份INFUSETM 9500乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物连同9,000份PRIMACORTM 5980i乙烯丙烯酸共聚物馈入双螺杆挤压机(ZSK26MEGAcompounder PLUS(McPLUS),美国新泽西州拉姆齐的科倍隆公司(CoperionCorp.,Ramsey,New Jersey,USA))的机筒中且在约160℃下熔融捏合,得到熔融粉末掺合物。此后,在双螺杆挤压机的机筒中,在压力和约180℃的温度下将32份氢氧化钾(KOH)溶解于398份去离子水中的溶液馈入熔融粉末掺合物中。在熔融粉末掺合物和水性KOH的混合物顺着挤压机的机筒向下时馈入去离子水,直到产生具有约45重量%固体的分散液。分散液冷却到90℃以下,随后从挤压机挤压且随后在容器中收集以制得隐藏复合物分散液1。
隐藏复合物分散液1具有44.9重量%固体含量。固体包含43.2重量%聚合物(包括乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物和乙烯丙烯酸共聚物)和56.8重量%TiO2。分散液具有0.431的多分散指数和0.927微米的平均粒度体积(即基于体积的平均粒度)和约0.4微米到1.5微米的粒度范围。
制备隐藏复合物分散液2
根据以下程序制备用乙烯丙烯酸共聚物稳定且用氢氧化钾中和的乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物的水性TiO2分散液。
将20,000份TI-PURETM R105 TiO2粉末和10,000份INFUSETM 9500乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物连同10,000份PRIMACORTM 5980i乙烯丙烯酸共聚物馈入双螺杆挤压机(ZSK26MEGAcompounder PLUS(McPLUS),美国新泽西州拉姆齐的科倍隆公司)的机筒中且在约165℃下熔融捏合,得到熔融粉末掺合物。此后,在双螺杆挤压机的机筒中,在压力和约180℃的温度下将36份氢氧化钾(KOH)溶解于250份去离子水中的溶液馈入熔融粉末掺合物中。在熔融粉末掺合物和水性KOH的混合物顺着挤压机的机筒向下时馈入去离子水,直到产生具有约40重量%到60重量%固体的分散液。分散液冷却到90℃以下,随后从挤压机挤压且随后在容器中收集以制得隐藏复合物分散液2。
隐藏复合物分散液2具有45.1重量%固体含量。固体包含50重量%聚合物(包括乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物和乙烯丙烯酸共聚物)和50重量%TiO2。分散液具有0.525的多分散指数和0.847微米的平均粒度体积(即基于体积的平均粒度)和约0.4微米到1.5微米的粒度范围。
制备隐藏复合物分散液3
根据以下程序制备用乙烯丙烯酸共聚物稳定且用氢氧化钾中和的乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物的水性TiO2分散液。
将12,600份杜邦TI-PURETM R105TiO2粉末和10,000份INFUSETM9500乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物连同9,000份PRIMACORTM 5980i乙烯丙烯酸共聚物馈入双螺杆挤压机(ZSK26MEGAcompounder PLUS(McPLUS),美国新泽西州拉姆齐的科倍隆公司)的机筒中且在约150℃下熔融捏合,得到熔融粉末掺合物。此后,在双螺杆挤压机的机筒中,在压力和约180℃的温度下将32份氢氧化钾(KOH)溶解于286份去离子水中的溶液馈入熔融粉末掺合物中。在熔融粉末掺合物和水性KOH的混合物顺着挤压机的机筒向下时馈入去离子水,直到产生具有约45重量%固体的分散液。分散液冷却到90℃以下,随后从挤压机挤压且随后在容器中收集以制得隐藏复合物分散液3。
隐藏复合物分散液3具有45.3重量%固体含量。固体包含60.1重量%聚合物(包括乙烯/丙烯烯烃嵌段共聚物和乙烯丙烯酸共聚物)和39.9重量%TiO2。分散液具有0.485的多分散指数和0.894微米的平均粒度体积(即基于体积的平均粒度)和约0.4微米到1.5微米的粒度范围。
表1显示隐藏复合物分散液1到3的详细组分。
表1
隐藏复合物分散液 聚合物(固体/固体) TiO2(固体/固体) 固体
1 43.2重量% 56.8重量% 44.9重量%
2 50重量% 50重量% 45.1重量%
3 60.1 39.9重量% 45.3重量%
纸浆制备
纸浆配制物包含15重量%针叶木浆(Acerola wood pulp)(净重;打浆游离度(Beating Freeness)为31.5°SR)和85重量%赤杨木浆(Alder wood pulp)(净重;打浆游离度为35.5°SR)。混合纸浆打浆游离度为34.0°SR。
本发明实例
纸组合物(原纸)1
将1.5072g干燥纸浆和所需的水添加到均质机容器中,且通过搅拌器在2000rmp下混合2分钟。将2.8g隐藏复合物分散液1(44.9%固体含量)添加到容器中,且再混合3分钟。将充分混合的混合物转移到容器中且用容器底部处的筛网过滤。固体呈固体薄片状保持于筛网上。将固体薄片转移到真空干燥器且去除残余水,获得原纸。原纸保持于恒温室(CTR25℃,50%RH)中一夜以达到水平衡。根据GB/T 742-2008测试原纸的灰分含量。灰分含量用于表征最终原纸中的TiO2残余物,其向原纸提供隐藏效应。各实例制得五张原纸且将平均数看作最终结果。原纸的最终灰分含量为15.7重量%且原纸的对应不透明度为97.43%。
纸组合物2
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.0000g干燥纸浆和6.0g隐藏复合物分散液2(45.1%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为21.44重量%且原纸的对应不透明度为97.82%。
纸组合物3
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.2000g干燥纸浆和4.2g隐藏组合物分散液2(45.1%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为26.27重量%且原纸的对应不透明度为98.61%。
纸组合物4
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.7584g干燥纸浆和2.8g隐藏组合物分散液2(45.1%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为13.82重量%且原纸的对应不透明度为97.64%。
纸组合物5
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.7584g干燥纸浆和2.3g隐藏组合物分散液3(45.3%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为9.920重量%且原纸的对应不透明度为98.57%。
比较实例
比较纸组合物C1
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.7584g干燥纸浆和4.2g杜邦TI-PURETM R-706(50%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为33.69重量%且原纸的对应不透明度为97.54%。
比较纸组合物C2
根据制备纸组合物1中描述的程序将1.5072g干燥纸浆和7.0g杜邦TI-PURETM R-706(50%固体含量)制成原纸。原纸的最终灰分含量为44.00重量%且原纸的对应不透明度为97.88%。
III.结果
表2
表2显示纸组合物1到5和C1到C2就类似不透明度要求来说的TiO2负载差异。原纸的令人满意的不透明度应高于97.40%。不透明度越高,原纸更合格。纸组合物1到5包含按纸组合物的总重量计9.9到26.3重量%的TiO2负载。而比较纸组合物C1到C2包含33.7重量%到44.0重量%的TiO2负载。为了获得纸组合物的类似不透明度,熔融捏合选择的TiO2与选择的聚合物显著减少TiO2的使用。

Claims (16)

1.一种纸组合物,所述纸组合物按其总固体重量计包含:
a)15重量%到70重量%隐藏复合物,所述隐藏复合物按其总固体重量计包含30重量%到75重量%颜料粒子和25重量%到70重量%热塑性聚合物,其中所述颜料粒子经疏水性处理,所述颜料粒子的表面张力为0.1到50mN/m,且所述颜料粒子与所述热塑性聚合物之间的表面张力差小于40mN/m;和
b)30重量%到85重量%纸浆;
c)水;
其中,所述隐藏复合物通过如下方式制备:i)预混合所述颜料粒子和所述热塑性聚合物以形成预混合物;ii)熔融捏合预混合物与按所述隐藏复合物的总重量计1重量%到50重量%的第一稳定剂;和1重量%到10重量%的低pH稳定第二稳定剂。
2.根据权利要求1所述的纸组合物,其中所述颜料粒子的表面张力为0.5到40mN/m且所述颜料粒子与所述热塑性聚合物之间的表面张力差小于35mN/m。
3.根据权利要求1所述的纸组合物,其中所述颜料粒子选自硫酸钡、锌钡白、磷酸锌、TiO2、ZnO或其混合物。
4.根据权利要求3所述的纸组合物,其中所述颜料粒子包含TiO2
5.根据权利要求1所述的纸组合物,其中所述热塑性聚合物选自如下物质的均聚物或共聚物:聚烯烃、聚酯、或其混合物。
6.根据权利要求1所述的纸组合物,其中所述热塑性聚合物是树脂。
7.根据权利要求5所述的纸组合物,其中所述均聚物或共聚物包括:α-烯烃的均聚物或共聚物、苯乙烯、乙烯酯,或其混合物。
8.根据权利要求5所述的纸组合物,其中所述均聚物或共聚物包括:聚乙烯、聚碳酸酯,或其混合物。
9.一种制备纸组合物的方法,其包含:
a)通过以下各者制备隐藏复合物分散液:
i)预混合按隐藏复合物分散液的总固体重量计30重量%到75重量%的颜料粒子;和25重量%到70重量%的热塑性聚合物以形成预混合物;
ii)熔融捏合所述预混合物与按所述隐藏复合物的总重量计1重量%到50重量%的第一稳定剂;和1重量%到10重量%的低pH稳定第二稳定剂;其中所述颜料粒子经疏水性处理,所述颜料粒子的表面张力为0.1到50mN/m,且所述颜料粒子与所述热塑性聚合物之间的表面张力差小于40mN/m;和
b)混合所述隐藏复合物与纸浆和水;
其中按所述纸组合物的总固体重量计,所述隐藏复合物为15重量%到70重量%,且所述纸浆为30重量%到85重量%。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述颜料粒子的表面张力为0.5到40mN/m且所述颜料粒子与所述热塑性聚合物之间的表面张力差小于35mN/m。
11.根据权利要求9所述的方法,其中所述颜料粒子选自硫酸钡、锌钡白、磷酸锌、TiO2、ZnO或其混合物。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述颜料粒子包含TiO2
13.根据权利要求9所述的方法,其中所述热塑性聚合物选自如下物质的均聚物或共聚物:聚烯烃、聚酯,或其混合物。
14.根据权利要求9所述的方法,其中所述热塑性聚合物是树脂。
15.根据权利要求13所述的方法,其中所述均聚物或共聚物包括:α-烯烃的均聚物或共聚物、苯乙烯、乙烯酯,或其混合物。
16.根据权利要求13所述的方法,其中所述均聚物或共聚物包括:聚乙烯、聚碳酸酯,或其混合物。
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