CN105123745B - 一种含毒氟磷和咯菌腈的杀菌组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物及杀菌剂，该杀菌组合物含有毒氟磷和咯菌腈，其中毒氟磷和咯菌腈的重量比为(40～1):(1～60)，优选地重量比为(20～1):(1～40)。本发明提供杀菌组合物占杀菌剂总重量的0.1％～80％，该杀菌剂用于防治多种作物病毒性和真菌性病害均具有明显的增效作用，大大提高防治效果、减少药剂使用量、降低成本、延缓抗药性。

Description

一种含毒氟磷和咯菌腈的杀菌组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及毒氟磷和咯菌腈混配的杀菌组合物及其杀菌剂。

背景技术

毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。但其防治谱窄，单用其防治其它作物病害效果不理想。为此，为了提高毒氟磷防治其它作物病害的防治效果，并延缓优良农药毒氟磷的使用寿命，发明人进行了大量的试验，试验结果发现毒氟磷和咯菌腈复配防治作物病害的增效作用显著。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能获知不同农药有效成分复配后的作用类型。

咯菌腈是一种触杀性农药，可以通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡，作用机理独特。咯菌腈杀菌谱广，对多种真菌性病害有很好的防治作用，同时也可以用于防治种子病害、土传病害，及茎叶类病害。

迄今为止，在国内外并未发现毒氟磷与咯菌腈的组合物的相关报道。

发明内容

由鉴于此，本发明的目的在于提供杀菌组合物及杀菌剂，该杀菌组合物及杀菌剂相对于单剂具有明显的协同增效作用，既减少了农药的用药量，还提高防治作物病害的效果。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有毒氟磷和咯菌腈，其中所述的毒氟磷和咯菌腈的重量比为40:1～1:60。

优选地，所述的毒氟磷和咯菌腈的重量比为20:1～1:40。

本发明还提供一种含有上述所述毒氟磷和咯菌腈的杀菌组合物的杀菌剂。其中，所述的杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的0.1％-80％；优选地，所述的杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的5％-60％。

本发明提供的杀菌剂，除了包括毒氟磷和咯菌腈的杀菌组合物外，还含有农药上可接受辅助成分。

本发明所述的农药上可接受辅助成分为润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂、载体中的几种。必要时还可加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他常规功能性助剂。

乳化剂、润湿剂、分散剂为羧甲基纤维素钠、亚甲基二萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳600#、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸盐。

填料为高岭土、白炭黑、膨润土、硅藻土、NPK中微量元素、磷酸二氢铵、尿素。

溶剂为水。

防冻剂为丙三醇、乙二醇。

增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝。

消泡剂为有机硅。

粘结剂为淀粉、聚乙烯醇。

警戒色为胭脂红、大红。

本发明提供的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如可湿粉剂、乳油、超低容量液剂等。作为优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、悬浮种衣剂、颗粒剂。可湿性粉剂即为可湿粉剂。

本发明所述的杀菌剂可用于防治作物病毒性病害，还可用于防治作物真菌性病害。

本发明所述的杀菌剂可以通过普通方法施用，如茎叶喷雾处理，也可以撒施或灌根，还可以拌种或者种子包衣使用。

本发明提供的杀菌组合物及其杀菌剂，具有如下有益效果：

1、毒氟磷和咯菌腈在一定范围内混配防治作物病害的共毒系数大于120，表现出明显的协同增效作用。

2、毒氟磷和咯菌腈混配达到优势互补，提高防治效果，各处理的防治效果相对于毒氟磷单剂的防治效果提高20％以上，相对于咯菌腈单剂的防治效果提高了20％以上。

3、降低了农药的用药量，降低成本、还延缓抗性的作用，同时降低了农药在作物上的残留量。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明使用的毒氟磷原药由广西田园生化股份有限公司提供，咯菌腈及助剂等药剂市购。原药按折百计算。

一、可湿粉剂的制备

制备方法：将毒氟磷原药、咯菌腈原药、润湿分散剂等助剂、载体混合后，加入粉碎机中粉碎至粒度符合要求，出料并搅拌均匀，即得本发明杀菌剂的可湿粉剂。

实施例1：61％毒氟磷·咯菌腈可湿粉剂(1:60)

毒氟磷1％，咯菌腈60％，羧甲基纤维素钠2％，亚甲基二萘磺酸钠3％，十二烷基硫酸钠2％，高岭土补足100％。

实施例2：31％毒氟磷·咯菌腈可湿粉剂(30:1)

毒氟磷30％，咯菌腈1％，羧甲基纤维素钠4％，烷基萘磺酸盐2％，白炭黑5％，膨润土补足100％。

二、悬浮剂的制备

制备方法：按下例各实施例的配方比例，先将毒氟磷、咯菌腈、助剂和部分水在砂磨机中研磨，研磨完成后，将物料抽入高速剪切机中，再加入防冻剂、增稠剂、余量的水、消泡剂进行高速剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

实施例3：21％毒氟磷·咯菌腈悬浮剂(20:1)

毒氟磷20％，咯菌腈1％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％，农乳600#3％，十二烷基硫酸钠1％，丙三醇3％，黄原胶1.5％，有机硅0.05％，水补足100％。

实施例4：30％毒氟磷·咯菌腈悬浮剂(1:1)

毒氟磷15％，咯菌腈15％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，农乳600#5％，十二烷基硫酸钠1％，乙二醇3％，黄原胶1.5％，有机硅0.1％，水补足100％。

三、水分散粒剂的制备

制备方法：按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

实施例5：41％毒氟磷·咯菌腈水分散粒剂(1:40)

毒氟磷1％，咯菌腈40％，羧甲基纤维素钠3％，亚甲基二萘磺酸钠2％，十二烷基硫酸钠2％，淀粉2％，高岭土补足100％。

实施例6：80％毒氟磷·咯菌腈水分散粒剂(1:4)

毒氟磷16％，咯菌腈64％，甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物5％，亚甲基二萘磺酸钠1％，十二烷基硫酸钠2％，羧甲基纤维素2％，硅藻土补足100％。

四、种子处理干粉剂

制备方法：按配方比例，将毒氟磷和咯菌腈、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成再次混合均匀，即得本发明所述的杀菌剂的种子处理干粉剂。

实施例7：12％毒氟磷·咯菌腈种子处理干粉剂(5:1)

毒氟磷10％，咯菌腈2％，羧甲基纤维素钠6％，烷基酚聚氧乙烯基醚1％，聚乙烯醇2％，胭脂红0.2％，高岭土补足100％。

五、悬浮种衣剂

制备方法：按配方比例将毒氟磷、咯菌腈原药，乳化剂混合均匀，再加入适量水，用砂磨机湿磨至一定的粒径范围，将物料抽入剪切釜内，加入成膜剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、警戒色和剩余的水进行高速剪切至物料的粘度、粒径等指标符合控制要求，出料，即得本发明杀菌剂的悬浮种衣剂。

实施例811％毒氟磷·咯菌腈悬浮种衣剂(1:10)

毒氟磷1％，咯菌腈10％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚2％，聚羧酸盐2％，乙二醇2％，硅酸镁铝2.5％，有机硅0.03％，大红0.2％，水补足100％。

六、颗粒剂的制备

按配方比例，将毒氟磷和咯菌腈、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成进行造粒，即得本发明所述的杀菌剂的颗粒剂。

实施例90.3％毒氟磷·咯菌腈颗粒剂(1:2)

毒氟磷0.1％，咯菌腈0.2％，甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物4％，十二烷基硫酸钠1.5％，NPK中微量元素2％，磷酸二氢铵5％，尿素补足100％。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一

试验方法：室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表1。

表1 防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

由表1的测定结果可见，毒氟磷与咯菌腈在(40:1)～(1:60)的范围内复配，防治番茄病毒病的共毒系数均达到120以上，表明两者复配具有明显的增效作用。

室内毒力测定实施例二

试验方法：参照《NY/T1156.8-2007农药室内生物测定试验准则杀菌剂第8部分：防治水稻稻瘟病盆栽法》和《NY/T 1156.6-2006混配的联合作用测定》。测定结果见表2

表2 防治水稻稻瘟病的联合毒力测定结果

由表2的测定结果可见，毒氟磷与咯菌腈在(40:1)～(1:60)的范围内复配，防治水稻稻瘟病的共毒系数均达到120以上，表明两者复配具有明显的增效作用。

室内毒力测定实施例三

试验方法：参照《NYT 1156.7-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第7部分：防治黄瓜霜霉病试验盆栽法》和《NY/T 1156.6-2006混配的联合作用测定》，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。测定结果见表3。

表3 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

由表3的测定结果可见，毒氟磷与咯菌腈在(40:1)～(1:60)的范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数均达到120以上，表明两者复配具有明显的增效作用。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷和咯菌腈单用和混用时防治作物病害的防治效果，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

病情指数计算公式：

式中：

X——病情指数；

N_i——各级病叶数；

i——相对级数值；

N——调查总叶数。

防治效果公式：

式中：

P——防治效果，单位为百分数(％)；

CK₀——空白对照区施药前病情指数；

CK₁——空白对照区施药后病情指数；

PT₀——药剂处理区施药前病情指数；

PT₁——药剂处理后施药后病情指数；

对照药剂：

对照药剂1：30％毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359，广西田园生化股份有限公司；

对照药剂2：50％咯腈菌可湿性粉剂，登记证PD20095400，瑞士先正达作物保护有限公司。

田间药效试验一：

试验方法及调查方法：参照《NY/T1464.8-2007农药田间药效试验准则第8部分：杀菌剂防治番茄病毒病》，在病害发生之前或发生初期第一次喷淋施药，5d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为20m²，重复次数4次。

调查方法：在施药前以及末次施药后7d、14d调查，每小区随机5点取样，每点取6株，调查总株数、各级病株数。试验结果见表4。

表4 防治番茄病毒病的田间试验结果

从试验结果表4可知，在病害发生初期，在有效成分用药量比单剂少的情况，本发明的杀菌剂防治番茄病毒病第二次药后7d和14d的防效明显优于单剂，第二次药后7d的防效分别比毒氟磷、咯菌腈单剂的防效高20.68％-24.68％,43.80％-47.79％，第二次药后14d防效仍能达到93％以上，持效期长。

田间药效试验二：

试验方法及调查方法：参照《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂水稻叶部病害》。试验结果见表5。

表5 防治水稻稻瘟病的田间药效试验结果

由表5可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治水稻稻瘟病的防效分别比单剂30％毒氟磷可湿性粉剂、50％咯菌腈可湿性粉剂的防效高26.23％-31.54％，20.69％-23.64％，增效非常显著，明显提高了防病效果。

田间药效试验三：

试验方法及调查方法：参照《GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治黄瓜霜霉病》，在病发前或始见病斑时进行第一次施药，5d后进行第二次施药，共施药两次，每个处理小区面积为20m²，重复次数4次。试验结果见表6。

表6 防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果

由表6可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治黄瓜霜霉病的防效分别比单剂30％毒氟磷可湿性粉剂、50％咯菌腈可湿性粉剂的防效高30.80％-36.73％，21.83％-28.45％，增效非常显著，明显提高了防病效果。

Claims (8)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物成分为毒氟磷和咯菌腈；其中毒氟磷和咯菌腈的重量比为40:1~1:60。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述毒氟磷和咯菌腈的重量比为20:1~1:40。

3.一种含有权利要求1-2任一所述杀菌组合物的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的0.1%-80%。

4.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的5%-60%。

5.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受辅助成分。

6.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、悬浮种衣剂、颗粒剂。

7.根据权利要求4-6任一所述的杀菌剂在防治作物病毒性病害方面的应用。

8.根据权利要求4-6任一所述的杀菌剂在防治作物真菌性病害方面的应用。