CN101849546A - 一种农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农药组合物，有效成分为啶氧菌酯和戊唑醇，其质量比例为20∶1-1∶50。啶氧菌酯和戊唑醇复配后具有明显的协同增效作用，主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药组合物，特别是一种以啶氧菌酯和戊唑醇为有效成分的杀菌组合物及其在作物病害防治上的应用。
技术背景
作物在生长发育过程中，容易受到各种病害的侵染，特别是真菌性病害，其种类繁多，危害严重。长期以来，化学防治是防治病害的主要有效手段。然而，近年来由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性，如白粉病菌、纹枯病菌等抗药性十分普遍，成为化学防治的一大难题。由于病菌产生抗性，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。在某些病害发生严重的区域，常规农药单独使用效果很差，严重影响粮食的丰产。因此，为克服病菌的抗药性，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。
啶氧菌酯(Picoxystrobin)是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C 1间电子转移抑制线粒体的呼吸。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、三羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。啶氧菌酯一旦被叶片吸收，就会在木质部中移动，随水流在运输系统中流动；它也在叶片表面的气相中流动并随着从气相中吸收进人叶片后又在木质部中流动。无雨条件下用啶氧菌酯喷雾处理的作物和将同样喷雾处理后2h的作物暴露于降雨量为10mm、长达1h进行比较，结果表明两者对大麦叶枯病的防治效果是一致的。正是由于啶氧菌酯的内吸活性和熏蒸活性，因而施药后，有效成分能有效再分配及充分传递，因此啶氧菌酯比商品化的嘧菌酯和肟菌酯有更好的治疗活性。啶氧菌酯作用机理虽然独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，故应用时应多以混剂出现。
戊唑醇(tebuconazole)属三唑类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效内吸性杀菌剂。可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病、茶树茶饼病、香蕉叶斑病等。由于作用位点单一，长期使用易产生抗药性。
为了满足农业生产的需要，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现啶氧菌酯和戊唑醇以一定比例复配，不仅对白粉病菌等植物病原菌具有显著地增效作用，而且可以降低使用成本，延缓抗药性的产生，便于推广。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效、低毒，且具有协同作用有利于病菌抗性治理的杀真菌组合物，用于防治谷类作物的病害。
本发明实现过程如下：
本发明组合物以啶氧菌酯和戊唑醇为有效成分，啶氧菌酯与戊唑醇的质量比例为20∶1-1∶50，较好的比例为10∶1-1∶30，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
本发明杀真菌组合物用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂，制剂中有效成分的总含量为5％-90％。
本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、润湿剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的产物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明组合物的施用频率和施用量随天气情况和作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型达到防治的目的。
本发明的杀真菌组合物可用于防治麦类作物的多种叶面病害，如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，混配后具有明显的协同作用，提高了防治效果，同时也有利于克服和延缓病菌抗药性的产生；2、药剂混配后药效提升，减少了有效成分用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同的农药有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
发明人通过大量的筛选试验，运用孙云沛法对啶氧菌酯与戊唑醇组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，啶氧菌酯和戊唑醇组合对小麦抗性白粉病菌、锈菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。
生物测定实例1：啶氧菌酯与戊唑醇复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定及配比筛选
试验材料：采自田间的小麦白粉病病叶
试验方法：选取生长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将麦苗放入温室中培养。7d后，按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
测定结果表明，啶氧菌酯与戊唑醇在配比20∶1-1∶50之间，具有明显的增效作用，尤其在10∶1-1∶30之间，增效作用更明显，共毒系数在150以上(表1)。表1不同处理对小麦白粉病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 啶氧菌酯 | 0.78 | 100.00 | ||
| 戊唑醇 | 0.96 | 81.25 | ||
| 啶氧菌酯20∶戊唑醇1 | 0.62 | 125.81 | 99.11 | 126.94 |
| 啶氧菌酯10∶戊唑醇1 | 0.48 | 162.50 | 98.30 | 165.32 |
| 啶氧菌酯6∶戊唑醇1 | 0.42 | 185.71 | 97.32 | 190.83 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇1 | 0.39 | 200.00 | 90.63 | 220.69 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇6 | 0.49 | 159.18 | 83.93 | 189.67 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇10 | 0.53 | 147.17 | 82.95 | 177.41 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇20 | 0.59 | 132.20 | 82.14 | 160.94 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇30 | 0.63 | 123.81 | 81.85 | 151.25 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇50 | 0.74 | 105.41 | 81.62 | 129.15 |
生物测定实例2：啶氧菌酯与戊唑醇复配对小麦纹枯病菌的室内毒力测定及配比筛选
试验方法：试验参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.5-2006》，蚕豆离体叶片法。将小麦纹枯病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。选取叶位一致的蚕豆叶片，每处理10片，浸在配制好的药液中10min，取出晾干，放入铺有保湿纸的培养皿中。每个药剂设置5个浓度梯度。最后将菌丝块倒置接于叶片中央，并于28℃恒温培养箱内培养。待对照充分发病后，用十字交叉法测量病斑直径，计算防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依据孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
测定结果表明，啶氧菌酯与戊唑醇在配比20∶1-1∶50之间，具有明显的增效作用，尤其在10∶1-1∶30之间，增效作用更明显，共毒系数在150以上(表1)。表2不同处理对小麦纹枯病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 啶氧菌酯 | 0.68 | 100.00 | ||
| 戊唑醇 | 1.02 | 66.67 | ||
| 啶氧菌酯20∶戊唑醇1 | 0.55 | 123.64 | 98.41 | 125.63 |
| 啶氧菌酯10∶戊唑醇1 | 0.45 | 151.11 | 96.97 | 155.83 |
| 啶氧菌酯6∶戊唑醇1 | 0.42 | 161.90 | 95.24 | 170.00 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇1 | 0.38 | 178.95 | 83.33 | 214.74 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇6 | 0.48 | 141.67 | 71.43 | 198.33 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇10 | 0.56 | 121.43 | 69.70 | 174.22 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇20 | 0.62 | 109.68 | 68.25 | 160.69 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇30 | 0.66 | 103.03 | 67.74 | 152.09 |
| 啶氧菌酯1∶戊唑醇50 | 0.78 | 87.18 | 67.32 | 129.50 |
本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂。以下用具体实施例进行说明，所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：42％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂
啶氧菌酯 40％
戊唑醇 2％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
白碳黑(填料) 10％
高岭土(填料) 补足至100％。
将活性成分、润湿剂、分散剂及填料等按配方的比例充分混合，经气流粉碎机粉碎后，即得42％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂。
该实施例用于防治小麦白粉病。将42％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂按200a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为90.3％和88.8％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按220a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为81.4％、78.5％和79.6％、74.2％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例2：33％啶氧菌酯·戊唑醇悬浮剂
啶氧菌酯 30％
戊唑醇 3％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿剂) 10％
黄原胶(增稠剂) 1％
农乳600#磷酸酯(分散剂) 3％
乙二醇(抗冻剂) 4％
水 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到33％啶氧菌酯·戊唑醇悬浮剂。
该实施例用于防治小麦白粉病。将33％啶氧菌酯·戊唑醇悬浮剂按180a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.2％和90.9％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为84.4％、78.5％和80.1％、72.9％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例3：28％啶氧菌酯·戊唑醇水乳剂
啶氧菌酯 24％
戊唑醇 4％
N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％
农乳1601#(乳化剂) 5％
十二烷基苯磺酸钙(分散剂) 5％
水 补足至100％。
将活性成分、溶剂、乳化剂和分散剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合制得28％啶氧菌酯·戊唑醇水乳剂。
该实施例用于防治小麦纹枯病。将28％啶氧菌酯·戊唑醇水乳剂按168a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.9％和90.8％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为81.4％、75.4％和79.2％、70.3％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦纹枯病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例4：5％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂
啶氧菌酯 2.5％
戊唑醇 2.5％
N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％
农乳1601#(乳化剂) 5％
农乳600#(乳化剂) 5％
十二烷基硫酸钙(乳化剂) 3％
水 补足至100％。
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂。
该实施例用于防治小麦纹枯病。将5％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂按130a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.7％和90.6％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为80.9％、80.2％和78.8％、76.9％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦纹枯病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例5：14％啶氧菌酯·戊唑醇乳油
啶氧菌酯 2％
戊唑醇 12％
N-甲基吡咯烷酮(助溶剂) 8％
农乳1601#(乳化剂) 5％
农乳500#(乳化剂) 6％
二甲苯(溶剂) 补足至100％。
将活性成分、助溶剂、乳化剂和溶剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得14％啶氧菌酯·戊唑醇乳油。
该实施例用于防治小麦白粉病。将14％啶氧菌酯·戊唑醇乳油按145a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为90.6％和88.9％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为82.3％、80.8％和78.8％、77.2％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例6：22％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂
啶氧菌酯 2％
戊唑醇 20％
N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％
异丙醇(溶剂) 8％
农乳500#(乳化剂) 5％
农乳1601#(乳化剂) 5％
水 补足至100％。
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得22％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂。
该实施例用于防治小麦纹枯病。将22％啶氧菌酯·戊唑醇微乳剂按145a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.8％和90.3％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为79.4％、76.2和74.5％、70.2％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦纹枯病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例7：51％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂
啶氧菌酯 1％
戊唑醇 50％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
白碳黑(填料) 10％
高岭土(填料) 补足至100％。
将活性成分、润湿剂、分散剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得51％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂。
该实施例用于防治小麦白粉病。将51％啶氧菌酯·戊唑醇可湿性粉剂按190a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为88.6％和87.3％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为81.3％、79.2％和79.4％、76.3％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例8：90％啶氧菌酯·戊唑醇水分散粒剂
啶氧菌酯 3％
戊唑醇 87％
烷基萘磺酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 1.5％
十二烷基硫酸钠(分散剂) 2％
硫酸铵(崩解剂) 补足至100％
将活性成分、分散剂、润湿剂和崩解剂按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到90％啶氧菌酯·戊唑醇水分散粒剂。
该实施例用于防治小麦白粉病。将90％啶氧菌酯·戊唑醇水分散性粒剂按180a.i.g/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为91.8％和90.2％。25％啶氧菌酯悬浮剂按250a.i.g/ha和25％戊唑醇悬浮剂按225a.i.g/ha，用同样方法使用，药后7天和14天的防效分别为82.9％、79.6％和81.6％、77.3％。啶氧菌酯与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量减少。
Claims (7)
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的啶氧菌酯与戊唑醇，其中啶氧菌酯与戊唑醇的质量比为20∶1-1∶50。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：啶氧菌酯与戊唑醇的质量比为10∶1-1∶30。
3.权利要求1或2所述的杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：啶氧菌酯与戊唑醇在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-90％。
5.权利要求1或2所述杀菌组合物在作物病害防治上的用途。
6.根据权利要求5的用途，其特征在于：所述农药组合物用于防治麦类叶面病害。
7.根据权利要求6的用途，其特征在于：所述农药组合物用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等。
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