CN104957152A - 杀菌组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌组合物及其应用，涉及农药复配技术领域。本发明所述杀菌组合物的有效成分含有申嗪霉素A和三唑类杀菌剂B，其中三唑类杀菌剂B为三环唑、叶菌唑等。A与B重量比为1：60～60：1。有效成分A与B复配具有明显的增效作用，可以有效降低各单剂的施用量。对扩大杀菌谱和延缓植物抗药性有较好的作用，还能延长持效期，具有明显的推广价值。该组合物可以添加其它农药中允许使用的辅助成分加工成任一剂型。该杀菌组合物能有效防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病、香蕉黑星病、香蕉黑疫病或番茄灰霉病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物及其应用，特别是指一种以申嗪霉素和三唑类杀菌剂为有效成分的杀菌组合物及其应用，属于复配农药技术领域。
背景技术
在农业生产中，农作物能否健康生长，除受虫、草害影响外，对病害的防治亦很重要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
纹枯病又称云纹病，俗名花足秆、烂脚瘟、眉目斑。是由立枯丝核菌感染得病，多在高温、高湿条件下发生。纹枯病在南方稻区为害严重，是当前水稻生产上的主要病害之一。该病使水稻不能抽穗，或抽穗的秕谷较多，粒重下降。
稻曲病，别名青粉病、伪黑穗病，属真菌病害。随着一些矮秆紧凑型水稻品种的推广以及施肥水平的提高，此病发生愈来愈突出。病穗空瘪粒显著增加，发病后一般可减产5％～10％。稻曲病主要在水稻抽穗扬花期发生，危害穗上部分谷粒，少则每穗1～2粒，严重的可达20～30粒。
三环唑(Tricyclazole)又称比艳、克瘟唑、三赛唑、稻瘟唑、克瘟灵，化学名称5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑。三环唑是目前生产上防治稻瘟病的主要药剂。三环唑是一种间接作用化合物，其防病机制主要是抑制稻瘟病菌黑色素合成的抗侵入剂，而且能诱导寄主提高抗病性。植株活体条件下，三环唑只对稻瘟病表现出很好的防治效果。近年来，中国部分稻区出现了三环唑防效下降的现象。
叶菌唑(metconazole)又称：羟菌唑，化学名称：5-(4-氯苯基)-2,2-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-环戊醇。叶菌唑作用机理与其他三唑类杀菌剂一样，但活性谱则差别较大。两种异构体都有杀菌活性，但顺式活性高于反式。叶菌唑的杀真菌谱非常广泛，且活性极佳。叶菌唑田间施用对谷类作物壳针孢、镰孢霉和柄锈菌植病有卓越效果。叶菌唑同传统杀茵剂相比，剂量极低而防治谷类植病范围却很广。叶菌唑是一种新的、广谱内吸性杀菌剂，兼具优良的保护及治疗作用。对小麦的颖枯病特别有效，预防、治疗效果俱佳。
申嗪霉素(phenazine-1-carboxylic acid)，其结构式如(Ⅰ)所示,申嗪霉素是由荧光假单胞菌M18经生物培养分泌的一种抗菌素，同时具有广谱抑制植物病原菌并促进植物生长作用的双重功能的杀菌剂，具有广谱、高效的特点。
含有单一活性组分杀菌剂的频繁使用，导致大多数病菌产生了抗药性，防效并不理想，必须不断加大农药的用药量，才能达到消灭病菌的目的。虽然申嗪霉素、三环唑、叶菌唑作为杀菌剂是高效的，但是其单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。因此，急需一种新型产品替代单一活性组分的杀菌产品，增加药效延缓病害的抗药性风险，减少经济损失。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的杀菌组合物及其应用。
为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：
本发明的杀菌组合物，其有效成分为申嗪霉素A和三唑类杀菌剂B，申嗪霉素和三唑类杀菌剂的重量比为1:60～60:1，优选为重量比为1：30～30：1，更优选重量比为1：15～15：1。
本发明的杀菌组合物中，所述三唑类杀菌剂B为三环唑、叶菌唑、粉唑醇、三唑醇等中的任意一种。
本发明所述杀菌组合物中还可以含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为干悬浮剂(DF)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WDG)、悬浮剂(SC)等。
A可湿性粉剂(WP)，是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，润湿剂例如，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)，烷基萘磺酸盐(拉开粉)，烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)，含量0.1～30％；分散剂如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)，木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)，PVA、CMC含量0.1～30％；还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量0.3～30％；还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。
B水分散粒剂(WDG)，是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。由活性成分，润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体，以及前体(造粒前的预制物)的配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。
C悬浮剂(SC)，是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活性成分、助剂(润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种，含量0.1～12％；增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，含量0.05～0.5％；pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。
D干悬浮剂(Dry Flowable，简称DF)，是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备方法：由悬浮剂的脱水得到的制剂。其助剂与载体，以及前体(脱水干燥前的预制物)的配制方法与悬浮剂一致。
本发明所述的杀菌组合物适用于制备防治植物病害的农药制剂。特别适用于制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病香蕉黑星病、香蕉黑疫病、番茄灰霉病等同领域病害的农药制剂。
本发明所述的杀菌组合物可以成品制剂形式提供，即杀菌组合物中各物质已经混合，或者杀菌组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明所述的杀菌组合物应用于防治病害的方法，有效组分A申嗪霉素和组分B三唑类杀菌剂(三环唑、叶菌唑、粉唑醇、三唑醇)以1:60～60:1的重量比施用，优选施用重量比为1：30～30：1，更优选施用重量比为1：15～15：1，其可按比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。具体施用方式可以是喷粉法、喷雾法、烟雾法、熏蒸法及种子处理和土壤处理，超低容量喷雾、拌肥、撒施、灌根。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、与单剂相比，复配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；
2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，杀菌效果好，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生；
3、药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
本发明组分合理，治疗加保护作用，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
本发明组合物以申嗪霉素(A)为一种有效成分，三唑类杀菌剂(B)为另一有效成分。它们之间组合对植物病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加，这可以从室内毒力测试结果中清楚的了解到。
为了防治农业生产上的稻瘟病，发明人以申嗪霉素和三环唑进行复配的增效研究，具体方法为：
试验采用稻瘟病为测试对象。
将原药直接用水溶解稀释配制成需要的试验药剂，备用。试验方法(孢子萌发法)。将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基或病组织上洗脱、过滤，离心5分，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1*105-1*107个孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5ml,分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5ml,使药液与孢子悬浮液等量混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅层水的培养皿中，加盖保湿培养与适宜温度的培养箱中。每个处理不少于3次重复，并设不含药剂的处理作为空白对照。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
表1 申嗪霉素和三环唑复配对稻瘟病的室内毒力测定
| 药剂处理 | 配比 | 毒力回归方程 | EC50(mg/L) | 共毒系数(CTC) |
| 申嗪霉素(A) | —— | Y＝3.6303+0.8267X | 45.3644 | —— |
| 三环唑(B1) | —— | Y＝3.6550+0.7272X | 70.6268 | —— |
| A:B1 | 1:60 | Y＝3.8210+0.6694X | 57.7129 | 121.27 |
| A:B1 | 1:50 | Y＝3.8209+0.6719X | 56.87078 | 122.85 |
| A:B1 | 1:30 | Y＝3.8228+0.6731X | 56.1014 | 123.67 |
| A:B1 | 1:25 | Y＝3.8232+0.6751X | 55.3536 | 125.34 |
| A:B1 | 1:15 | Y＝3.8401+0.6723X | 55.1118 | 128.51 |
| A:B1 | 1:9 | Y＝3.8520+0.6712X | 51.3167 | 130.37 |
| A:B1 | 1:1 | Y＝3.9718+0.6373X | 41.0717 | 134.51 |
| A:B1 | 8:1 | Y＝4.0417+0.6101X | 37.2187 | 126.93 |
| A:B1 | 15:1 | Y＝4.0421+0.6113X | 36.8891 | 125.79 |
| A:B1 | 25:1 | Y＝4.0497+0.6077X | 36.6135 | 125.63 |
| A:B1 | 30:1 | Y＝4.0530+0.6056X | 36.9990 | 124.04 |
| A:B1 | 49:1 | Y＝4.0413+0.6104X | 37.2034 | 122.81 |
| A:B1 | 60:1 | Y＝4.0434+0.6072X | 37.6250 | 121.28 |
室内毒力测定结果表1显示，在重量比1:60-60:1,特别是1:30-30:1的范围内，尤其在重量比1：15-15：1的范围内申嗪霉素与三环唑复配对植物病害具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
为了防治农业生产上的小麦白粉病，发明人以申嗪霉素和叶菌唑进行复配的增效研究，具体方法为：
试验采用小麦白粉病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂，试验方法(盆栽法)参考《中华人民共和国农业行业标准》。选择长势一致的三叶一心小麦苗备用，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑菌率在5％～95％的范围内设定)。用喷雾法将药液喷洒于备用小麦苗上，自然晾干后备用，试验设不含药剂的处理为空白对照。将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜胞子均匀斜落接种于处理的2-3叶期盆栽黄瓜苗上，每处理3盆。保护性试验在药剂处理后24h，治疗性试验在药剂处理前24h接种，然后置28摄氏度恒温光照箱培养。根据空白对照发病情况，记录病斑直径，算各处理抑制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用共毒系数表计算出混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
表2 申嗪霉素和叶菌唑复配对小麦白粉病的室内毒力测定
| 药剂处理 | 配比 | 毒力回归方程 | EC50(mg/L) | 共毒系数(CTC) |
| 申嗪霉素(A) | —— | Y＝3.6303+0.8267X | 45.3644 | —— |
| 叶菌唑(B2) | —— | Y＝3.6030+0.7415X | 76.5718 | —— |
| A:B2 | 1:60 | Y＝3.9759+0.5707X | 62.3040 | 121.53 |
| A:B2 | 1:50 | Y＝3.9692+0.5762X | 61.5105 | 122.83 |
| A:B2 | 1:30 | Y＝3.9720+0.5768X | 60.5663 | 123.68 |
| A:B2 | 1:25 | Y＝3.9675+0.5816X | 59.6195 | 125.12 |
| A:B2 | 1:15 | Y＝3.9653+0.5876X | 57.6727 | 127.30 |
| A:B2 | 1:9 | Y＝3.9846+0.5822X | 55.4771 | 129.14 |
| A:B2 | 1:1 | Y＝3.9882+0.6179X | 43.4144 | 131.23 |
| A:B2 | 8:1 | Y＝4.0082+0.6323X | 37.0317 | 128.31 |
| A:B2 | 15:1 | Y＝4.0042+0.6351X | 36.8643 | 126.27 |
| A:B2 | 25:1 | Y＝3.9887+0.6455X | 36.8681 | 125.00 |
| A:B2 | 30:1 | Y＝3.9914+0.6427X | 37.1072 | 123.88 |
| A:B2 | 49:1 | Y＝3.9832+0.6465X | 37.3825 | 122.35 |
| A:B2 | 60:1 | Y＝3.9671+0.6555X | 37.6406 | 121.33 |
室内毒力测定结果表2显示，在重量比1:60-60:1,特别是1:30-30:1的范围内，尤其在重量比1：15-15：1的范围内申嗪霉素与叶菌唑复配对植物病害具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
发明人通过大量实验发现，在重量比1:60-60:1,特别是1:30-30:1的范围内，申嗪霉素与粉唑醇、申嗪霉素与三唑醇复配对植物病害具有明显的增效作用，防治效果优异且好于单剂品种。
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，在重量比1:60～60:1范围内，构建申嗪霉素分别与三环唑、叶菌唑复配的实施例，进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。
另外，发明人还通过实验发现，申嗪霉素分别与三环唑、叶菌唑的复配效果，优于其他三唑类杀菌剂与申嗪霉素的复配效果。为了清楚地说明这个问题，在重量比1:60～60:1范围内，构建其他三唑类杀菌剂与申嗪霉素复配的对比例，进行详细描述。但由于篇幅有限，只能列举具有代表性的几种对比例。应当指出的是，不仅局限在有限的对比例中。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮乳剂、水分散粒剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。
一：申嗪霉素与三环唑
实施例1： 61％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂(1:60)
组分:申嗪霉素1％，三环唑60％，十二烷基硫酸钠4％，木质素磺酸钠5％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得61％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂。
对比例1: 61％井冈霉素·氟环唑可湿性粉剂(1:60)
组分:井冈霉素1％，三环唑60％，十二烷基硫酸钠4％，木质素磺酸钠5％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上。
对比例2: 61％申嗪霉素·丙硫菌唑可湿性粉剂(1:60)
组分:申嗪霉素1％，丙硫菌唑60％，十二烷基硫酸钠4％，木质素磺酸钠5％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上。
实施例2: 46％申嗪霉素·三环唑水分散粒剂(1:45)
组分:申嗪霉素1％，三环唑45％，聚羧酸钠5％，木质素萘磺酸钠8％，无水硫酸钠8％，高岭土补足100％。
制备方法：将各组分混合，经机械粉碎，再经气流粉碎，混合均匀，再经湿法造粒并烘干，即可制得46％申嗪霉素·三环唑水分散粒剂。
对比例3: 46％春雷霉素·三环唑水分散粒剂(1:45)
组分:春雷霉素1％，三环唑45％，聚羧酸钠5％，木质素萘磺酸钠8％，无水硫酸钠8％，高岭土补足100％。
制备方法：同上。
实施例3: 31％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂(1:30)
组分:申嗪霉素1％，三环唑30％，十二烷基苯磺酸钠3％，聚羧酸钠5％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得31％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂。
实施例4: 25％申嗪霉素·三环唑干悬浮剂(1:24)
组分:申嗪霉素1％，三环唑24％，聚羧酸钠3％，木质素磺酸钠12％，有机硅消泡剂0.4％，苯甲酸钠0.1％，白炭黑5％，高岭土补足至100％。软水150-200％。
制备方法：加入1.5—2.0倍制剂配制量的水，将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，脱水干燥即可制得25％申嗪霉素·三环唑干悬浮剂。
对比例4: 25％申嗪霉素·戊唑醇干悬浮剂(1:24)
组分:申嗪霉素1％，戊唑醇24％，聚羧酸钠3％，木质素磺酸钠12％，有机硅消泡剂0.4％，苯甲酸钠0.1％，白炭黑5％，高岭土补足至100％。软水150-200％。
制备方法：同上。
实施例5: 16％申嗪霉素·三环唑悬浮剂(1:15)
组分:申嗪霉素1％，三环唑15％，萘磺酸钠1％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，聚羧酸钠2％，乙二醇6％，XG0.35％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，即可制得16％申嗪霉素·三环唑悬浮剂。
对比例5: 16％申嗪霉素·苯醚甲环唑悬浮剂(1:15)
组分:申嗪霉素1％，苯醚甲环唑15％，萘磺酸钠1％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，聚羧酸钠2％，乙二醇6％，XG0.35％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：同上。
实施例6: 20％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10％，三环唑10％，十二烷基苯磺酸钠3％，十二烷基萘磺酸盐甲醛缩合物5％，白炭黑8％，轻质碳酸钙补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得20％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂。
对比例6: 20％申嗪霉素·丙硫菌唑可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10％，丙硫菌唑10％，十二烷基苯磺酸钠3％，十二烷基萘磺酸盐甲醛缩合物5％，白炭黑8％，轻质碳酸钙补足至100％。
制备方法：同上。
实施例7: 31％申嗪霉素·三环唑悬浮剂(30:1)
组分：申嗪霉素30％，三环唑1％，丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3％，1,2-丙二醇6％，XG 0.3％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，即可制得31％申嗪霉素·三环唑悬浮剂。
对比例7: 31％申嗪霉素·苯醚甲环唑悬浮剂(30:1)
组分：申嗪霉素30％，苯醚甲环唑1％，丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3％，1,2-丙二醇6％，XG 0.3％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：同上。
实施例8: 61％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂(60:1)
组分:申嗪霉素60％，三环唑1％，十二烷基磺酸钠3％，聚羧酸钠6％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得61％申嗪霉素·三环唑可湿性粉剂.
对比例8: 61％申嗪霉素·戊唑醇可湿性粉剂(60:1)
组分:申嗪霉素60％，戊唑醇1％，十二烷基磺酸钠3％，聚羧酸钠6％，白炭黑8％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上。
二：申嗪霉素与叶菌唑
实施例9： 61％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂(1:60)
组分:申嗪霉素1％，叶菌唑60％，十二烷基磺酸钠3％，十二烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％，白炭黑10％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得61％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂。
对比例9: 61％多抗霉素·叶菌唑可湿性粉剂(1:60)
组分:多抗霉素1％，叶菌唑60％，十二烷基苯磺酸钠3％，十二烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％，白炭黑10％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上。
实施例10: 31％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂(1:30)
组分:申嗪霉素1％，叶菌唑30％，十二烷基硫酸钠3％，萘磺酸钠8％，白炭黑6％，轻质碳酸钙补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得31％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂
对比例10: 31％申嗪霉素·己唑醇可湿性粉剂(1:30)
组分:申嗪霉素1％，己唑醇30％，十二烷基硫酸钠3％，萘磺酸钠8％，白炭黑6％，轻质碳酸钙补足至100％。
制备方法：同上。
实施例11: 16％申嗪霉素·叶菌唑悬浮剂(1:15)
组分:申嗪霉素1％，叶菌唑15％，聚羧酸钠3％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇6％，XG0.35％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，即可制得16％申嗪霉素·叶菌唑悬浮剂。
对比例11: 16％井冈霉素·叶菌唑悬浮剂(1:15)
组分:井冈霉素1％，叶菌唑15％，聚羧酸钠3％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇6％，XG0.35％，有机硅消泡剂0.2％，苯甲酸钠0.4％，软水补足至100％。
制备方法：同上。
实施例12: 20％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10％，叶菌唑10％，木质素磺酸钠8％，十二烷基硫酸钠4％，白炭黑12％，高岭土补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得20％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂。
对比例12: 20％申嗪霉素·丙环唑可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10％，丙环唑10％，木质素磺酸钠8％，十二烷基硫酸钠4％，白炭黑12％，高岭土补足至100％。
制备方法：同上。
实施例13: 21％申嗪霉素·叶菌唑水分散粒剂(19:2)
组分:申嗪霉素19％，叶菌唑2％，十二烷基磺酸钠4％，聚羧酸钠4％，无水硫酸钠9％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经机械粉碎，再经气流粉碎，混合均匀，再经湿法造粒并烘干，即可制得21％申嗪霉素·叶菌唑水分散粒剂。
对比例13: 21％申嗪霉素·丙硫菌唑水分散粒剂(19:2)
组分:申嗪霉素19％，丙硫菌唑2％，十二烷基磺酸钠4％，聚羧酸钠4％，无水硫酸钠9％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上。
实施例14: 16％申嗪霉素·叶菌唑干悬浮剂(15:1)
组分:申嗪霉素15％，叶菌唑1％，聚羧酸钠3％，木质素磺酸钠12％，白炭黑8％，有机硅消泡剂0.4％，苯甲酸钠0.1％，滑石粉补足至100％。软水150-200％。
制备方法：加入1.5—2.0倍制剂配制量的水，将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，脱水干燥即可制得16％申嗪霉素·叶菌唑干悬浮剂
对比例14: 16％申嗪霉素·腈菌唑干悬浮剂(15:1)
组分:申嗪霉素15％，腈菌唑1％，聚羧酸钠3％，木质素磺酸钠12％，白炭黑8％，有机硅消泡剂0.4％，苯甲酸钠0.1％，滑石粉补足至100％。软水150-200％。
制备方法：同上。
实施例15: 61％申嗪霉素·叶菌唑可湿性粉剂(60:1)
组分：申嗪霉素60％，叶菌唑1％，十二烷基硫酸钠3％，萘磺酸钠8％，白炭黑8％，高岭土补足至100％
制备方法：将各组分混合均匀，先经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得20.2％申嗪霉素·克菌丹可湿性粉剂。
对比例15: 61％申嗪霉素·丙硫菌唑可湿性粉剂(60:1)
组分：申嗪霉素60％，丙硫菌唑1％，十二烷基硫酸钠3％，萘磺酸钠8％，白炭黑8％，高岭土补足至100％
制备方法：同上。
经过实验发现，以上实施例中的三环唑、叶菌唑可以相互替换，以形成新的实施例。对此不再进行重复罗列，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
用上述实施例制得的农药制剂防治稻瘟病病试验。
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药75％三环唑可湿性粉剂、1％申嗪霉素SC及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株谷粒上的菌球数来分级，试验结果见下表3、4：
表3 申嗪霉素与三环唑复配对稻瘟病的防治效果
表3田间药效结果表明，在重量比1：60-60：1范围内,申嗪霉素与三环唑复配增效效果明显,特别是1：30-30：1范围内，尤其是1：15-15：1范围内，对水稻稻瘟病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
表4 实施例与对比例对水稻稻瘟病的防治效果比较
发明人发现其它抗生素类杀菌剂与三环唑复配，申嗪霉素与其他三唑类杀菌剂复配，在重量比1：60-60：1范围内也具有一定的复配增效效果。因篇幅所限，不一一列举，仅以最具代表性的井冈霉素、春雷霉素、丙硫菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇构建了对比例与实施例进行防效对比，如表4田间药效结果表明，在重量比1：60-60：1范围内,特别是1：30-30：1范围内，尤其是1：15-15：1范围内,申嗪霉素与三环唑复配增效效果明显，对植物病害的防治效果，好于其它抗生素类杀菌剂与三环唑复配的防治效果，也好于申嗪霉素与其他三唑类杀菌剂的复配效果。
用上述实施例制得的农药制剂防治小麦叶绣病、小麦颖枯病试验。
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药60g/L叶菌唑水乳剂、1％申嗪霉素SC及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株谷粒上的菌球数来分级，试验结果见下表5、6：
表5 申嗪霉素与叶菌唑复配对小麦叶绣病的防治效果
表5田间药效结果表明，在重量比1：60-60：1范围内,申嗪霉素与叶菌唑复配增效效果明显,特别是1：30-30：1范围内，尤其是1：15-15：1范围内，对小麦叶锈病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
表6 实施例与对比例对小麦颖枯病的防治效果比较
发明人发现其它抗生素类杀菌剂与叶菌唑复配，申嗪霉素与其他三唑类杀菌剂复配，在重量比1：60-60：1范围内也具有一定的复配增效效果。因篇幅所限，不一一列举，仅以最具代表性的多抗霉素、井冈霉素、丙环唑、己唑醇、腈菌唑、丙硫菌唑构建了对比例与实施例进行防效对比，如表6田间药效结果表明，在重量比1：60-60：1范围内,特别是1：30-30：1范围内，尤其是1：15-15：1范围内,申嗪霉素与叶菌唑复配增效效果明显，对植物病害的防治效果，好于其它抗生素类杀菌剂与叶菌唑复配的防治效果，也好于申嗪霉素与其他三唑类杀菌剂复配的防治效果。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种杀菌组合物，其特征在于，有效成分含有申嗪霉素和三唑类杀菌剂，所述申嗪霉素和三唑类杀菌剂的重量比为1：60～60：1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述申嗪霉素和三唑类杀菌剂的重量比为1：30～30：1。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述申嗪霉素和三唑类杀菌剂的重量比为1：15～15：1。
4.根据权利要求1至3中任一所述的杀菌组合物，其特征在于，所述三唑类杀菌剂为三环唑或叶菌唑。
5.根据权利要求1至4中任一所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种；所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、干悬浮剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。
7.权利要求1至6任一所述的杀菌组合物在制备防治植物病害的农药制剂中的应用。
8.根据权利要求7所述的杀菌组合物的应用，其特征在于，在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病、香蕉黑星病、香蕉黑疫病或番茄灰霉病的农药制剂中的应用。
9.权利要求1至6所述的杀菌组合物的应用方法，其特征在于，有效组分申嗪霉素和三唑类杀菌剂以重量比1：60～60：1施用，其按比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。
10.根据权利要求9所述的杀菌组合物的应用方法，其特征在于，有效组分申嗪霉素和三唑类杀菌剂以重量比1：30～30：1施用，其按比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。
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