CN104927755A - 一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂及其制备方法，它涉及一种环氧胶粘剂及其制备方法。本发明要解决现有常温固化环氧树脂柔韧性差、难以耐瞬时高温的问题。一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂按重量份数由50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂制备而成。制备方法：一、称料；二、将聚醚改性环氧树脂和硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨，再加入柔性固化剂、促进剂和偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂。本发明可获得一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂。

Description

一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种环氧胶粘剂及其制备方法。

背景技术

环氧树脂具有优异的力学和粘接性能并且价格低廉，现已广泛应用于众多领域。由于环氧树脂存在柔韧性差的缺点，其剥离强度和抗冲击性能差，在使用过程中由于机械应力或温度变化容易发生开裂现象。同时由于结构及固化工艺限制，常温固化环氧树脂耐温性能不足，最高使用温度不超过250℃，限制了环氧胶粘剂的应用。CN 102732209发明专利公开了一种常温固化耐高温柔性胶黏剂及其制备方法，该专利采用有机硅树脂和液体聚硫橡胶共同改善胶粘剂柔韧性，制得的体系160℃下剪切强度在2MPa左右，断裂伸长率仅为19.24％。CN201410259386发明专利公开一种柔性环氧固化剂及其制备方法，该专利利用聚醚胺与硫脲反应制备出柔性环氧固化剂，固化环氧后伸长率最高可达120％，但并没有耐温性的表征。CN201110177891发明专利公开了一种室温固化耐高温环氧胶粘剂，该专利利用端羧基液体丁腈橡胶改性多官能团环氧树脂，常温固化，200℃下剪切强度4.5MPa，但剥离强度较低，柔韧性差。实现柔性和耐温性的同时改善是拓宽常温固化环氧胶粘剂应用领域的关键。

发明内容

本发明要解决现有常温固化环氧树脂柔韧性差、难以耐瞬时高温的问题，而提供一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂及其制备方法。

一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂按重量份数由50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂制备而成。

一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为DMP-30、2-甲基咪唑、三乙醇胺、间苯二酚或2-乙基-4-甲基咪唑；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种的混合物；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份～50份聚醚多元醇、10份～25份异氰酸酯、100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54、E51、E44和E35中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇、二缩三丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯和二苯基亚甲基二异氰酸酯中的一种或其中几种的混合物；

②、将步骤①中称取的30份～50份聚醚多元醇和10份～25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃～100℃下反应1h～4h，再向容器中加入步骤①中称取的100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃～120℃下反应2h～5h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取40份～70份聚醚胺、50份～100份聚酰胺和3份～8份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230、D400、TTD、T403、D2000和T5000中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺、300低分子聚酰胺、650低分子聚酰胺和651低分子聚酰胺中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为AG-80、AFG-90和TDE-85中的一种或其中几种的混合物；

(2)、将步骤①中称取的40份～70份聚醚胺和50份～100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃～100℃和搅拌速度为300r/min～800r/min下反应20min～30min，将3份～8份多官能度环氧树脂在30min～180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃～100℃下反应1h～2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取3份～30份硼类化合物、10份～100份酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、双酚-A、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的一种或两种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸、苯基硼酸和对溴基苯基硼酸中的一种或几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃或NaHCO₃；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的10份～100份的酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂混合，再在温度为70℃～100℃下反应3h～6h，再加入步骤Ⅰ中称取的3份～30份的硼类化合物，再在温度为80℃～110℃下反应1h～3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为200目～800目；

二、将步骤一中称取的50份～100份聚醚改性环氧树脂与10～30份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨2次～4次，再加入步骤一中称取的60份～120份柔性固化剂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为1kW～10kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为15min～30min。

本发明的原理：

本发明通过聚醚改性环氧树脂，改善了环氧树脂基体的柔性；同时利用多官能度环氧树脂通过反应将聚醚胺和聚酰胺联接在一起，制备出柔性固化剂；以制得的柔性固化剂固化聚醚改性环氧树脂，即可制备出常温固化高柔性环氧胶粘剂；多官能度环氧树脂在本发明制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂中提供集中交联点，有利于应力的分散和胶粘剂强度提高；硼酚醛树脂有利于增加残炭率，改善常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐热性，同时还可以在高温下作为聚醚改性环氧树脂的固化剂，提高了常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度。

本发明的优点：

一、本发明合成了聚醚改性环氧树脂，从基体树脂方面改善了柔韧性，同时将聚醚胺和聚酰胺由多官能度环氧树脂联接起来，制成了柔性固化剂；柔性树脂和柔性固化剂混合即可得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

二、在制备柔性固化剂的过程中使用了多官能度环氧树脂，即向本发明制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂结构中引入了分子链的集中交联点，而适量集中交联点的存在有利于分散胶粘剂体系的受到的应力，提高本发明制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的强度；

三、硼酚醛树脂的添加可以提高体系的残炭率，有利于提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度，而且其中的硼酚醛树脂可以作为聚醚改性环氧树脂高温下的固化剂，当常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂处于较高温度下时，硼酚醛树脂对环氧起到二次固化的作用，又可以进一步提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐高温性；

四、本发明制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂在常温下剪切强度大于20MPa，可满足一般的粘接需求；胶粘剂还具有优异的柔性，90°剥离强度大于8kN/m，断裂伸长率超过100％；同时本发明制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂可耐瞬时高温，在350℃下5min仍有大于1.5MPa的剪切强度。

本发明可获得一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂。

附图说明

图1为实施例一制备的聚醚改性环氧树脂的红外谱图；

图2为实施例一制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的热重曲线。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式是一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂按重量份数由50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂制备而成。

本实施方式的原理：

本实施方式通过聚醚改性环氧树脂，改善了环氧树脂基体的柔性；同时利用多官能度环氧树脂通过反应将聚醚胺和聚酰胺联接在一起，制备出柔性固化剂；以制得的柔性固化剂固化聚醚改性环氧树脂，即可制备出常温固化高柔性环氧胶粘剂；多官能度环氧树脂在本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂中提供集中交联点，有利于应力的分散和胶粘剂强度提高；硼酚醛树脂有利于增加残炭率，改善常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐热性，同时还可以在高温下作为聚醚改性环氧树脂的固化剂，提高了常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度。

本实施方式的优点：

一、本实施方式合成了聚醚改性环氧树脂，从基体树脂方面改善了柔韧性，同时将聚醚胺和聚酰胺由多官能度环氧树脂联接起来，制成了柔性固化剂；柔性树脂和柔性固化剂混合即可得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

二、在制备柔性固化剂的过程中使用了多官能度环氧树脂，即向本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂结构中引入了分子链的集中交联点，而适量集中交联点的存在有利于分散胶粘剂体系的受到的应力，提高本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的强度；

三、硼酚醛树脂的添加可以提高体系的残炭率，有利于提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度，而且其中的硼酚醛树脂可以作为聚醚改性环氧树脂高温下的固化剂，当常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂处于较高温度下时，硼酚醛树脂对环氧起到二次固化的作用，又可以进一步提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐高温性；

四、本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂在常温下剪切强度大于20MPa，可满足一般的粘接需求；胶粘剂还具有优异的柔性，90°剥离强度大于8kN/m，断裂伸长率超过100％；同时本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂可耐瞬时高温，在350℃下5min仍有大于1.5MPa的剪切强度。

本实施方式可获得一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：所述的促进剂为DMP-30、2-甲基咪唑、三乙醇胺、间苯二酚或2-乙基-4-甲基咪唑。其他步骤与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一或二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份～50份聚醚多元醇、10份～25份异氰酸酯、100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54、E51、E44和E35中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇、二缩三丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯和二苯基亚甲基二异氰酸酯中的一种或其中几种的混合物；

②、将步骤①中称取的30份～50份聚醚多元醇和10份～25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃～100℃下反应1h～4h，再向容器中加入步骤①中称取的100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃～120℃下反应2h～5h，得到聚醚改性环氧树脂。其他步骤与具体实施方式一至三相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取3份～30份硼类化合物、10份～100份酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂；

步骤①中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、双酚-A、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的一种或两种的混合物；

步骤①中所述的硼类化合物为硼酸、苯基硼酸和对溴基苯基硼酸中的一种或几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃或NaHCO₃；

②、将步骤①中称取的10份～100份的酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂混合，再在温度为70℃～100℃下反应3h～6h，再加入步骤①中称取的3份～30份的硼类化合物，再在温度为80℃～110℃下反应1h～3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤②中所述的硼酚醛树脂的粒径为200目～800目。其他步骤与具体实施方式一至四相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取40份～70份聚醚胺、50份～100份聚酰胺和3份～8份多官能度环氧树脂；

②、将步骤①中称取的40份～70份聚醚胺和50份～100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃～100℃和搅拌速度为300r/min～800r/min下反应20min～30min，将3份～8份多官能度环氧树脂在30min～180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃～100℃下反应1h～2h，得到柔性固化剂。其他步骤与具体实施方式一至五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤①中所述的聚醚胺为D230、D400、TTD、T403、D2000和T5000中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一至六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤①中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺、300低分子聚酰胺、650低分子聚酰胺和651低分子聚酰胺中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一至七相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：步骤①中所述的多官能度环氧树脂为AG-80、AFG-90和TDE-85中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一至八相同。

具体实施方式十：本实施方式是一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为DMP-30、2-甲基咪唑、三乙醇胺、间苯二酚或2-乙基-4-甲基咪唑；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种的混合物；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份～50份聚醚多元醇、10份～25份异氰酸酯、100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54、E51、E44和E35中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇、二缩三丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯和二苯基亚甲基二异氰酸酯中的一种或其中几种的混合物；

②、将步骤①中称取的30份～50份聚醚多元醇和10份～25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃～100℃下反应1h～4h，再向容器中加入步骤①中称取的100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃～120℃下反应2h～5h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取40份～70份聚醚胺、50份～100份聚酰胺和3份～8份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230、D400、TTD、T403、D2000和T5000中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺、300低分子聚酰胺、650低分子聚酰胺和651低分子聚酰胺中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为AG-80、AFG-90和TDE-85中的一种或其中几种的混合物；

(2)、将步骤①中称取的40份～70份聚醚胺和50份～100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃～100℃和搅拌速度为300r/min～800r/min下反应20min～30min，将3份～8份多官能度环氧树脂在30min～180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃～100℃下反应1h～2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取3份～30份硼类化合物、10份～100份酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、双酚-A、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的一种或两种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸、苯基硼酸和对溴基苯基硼酸中的一种或几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃或NaHCO₃；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的10份～100份的酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂混合，再在温度为70℃～100℃下反应3h～6h，再加入步骤Ⅰ中称取的3份～30份的硼类化合物，再在温度为80℃～110℃下反应1h～3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为200目～800目；

二、将步骤一中称取的50份～100份聚醚改性环氧树脂与10～30份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨2次～4次，再加入步骤一中称取的60份～120份柔性固化剂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为1kW～10kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为15min～30min。

本实施方式的原理：

本实施方式通过聚醚改性环氧树脂，改善了环氧树脂基体的柔性；同时利用多官能度环氧树脂通过反应将聚醚胺和聚酰胺联接在一起，制备出柔性固化剂；以制得的柔性固化剂固化聚醚改性环氧树脂，即可制备出常温固化高柔性环氧胶粘剂；多官能度环氧树脂在本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂中提供集中交联点，有利于应力的分散和胶粘剂强度提高；硼酚醛树脂有利于增加残炭率，改善常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐热性，同时还可以在高温下作为聚醚改性环氧树脂的固化剂，提高了常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度。

本实施方式的优点：

一、本实施方式合成了聚醚改性环氧树脂，从基体树脂方面改善了柔韧性，同时将聚醚胺和聚酰胺由多官能度环氧树脂联接起来，制成了柔性固化剂；柔性树脂和柔性固化剂混合即可得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

二、在制备柔性固化剂的过程中使用了多官能度环氧树脂，即向本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂结构中引入了分子链的集中交联点，而适量集中交联点的存在有利于分散胶粘剂体系的受到的应力，提高本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的强度；

三、硼酚醛树脂的添加可以提高体系的残炭率，有利于提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的高温强度，而且其中的硼酚醛树脂可以作为聚醚改性环氧树脂高温下的固化剂，当常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂处于较高温度下时，硼酚醛树脂对环氧起到二次固化的作用，又可以进一步提高常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的耐高温性；

四、本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂在常温下剪切强度大于20MPa，可满足一般的粘接需求；胶粘剂还具有优异的柔性，90°剥离强度大于8kN/m，断裂伸长率超过100％；同时本实施方式制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂可耐瞬时高温，在350℃下5min仍有大于1.5MPa的剪切强度。

本实施方式可获得一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂。

采用以下试验验证本发明的有益效果：

实施例一：一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取100份聚醚改性环氧树脂、80份柔性固化剂、10份的硼酚醛树脂、1份促进剂和1份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为DMP-30；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份聚醚多元醇、10份异氰酸酯、100份双酚A型环氧树脂和0.5份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54和E51的混合物，双酚A型环氧树脂中E54和E51的质量比为1:1；

步骤①中所述的催化剂为辛酸亚锡；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚乙二醇；

步骤①中所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯的混合物，异氰酸酯中甲苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯的质量比为3:1；

②、将步骤①中称取的30份聚醚多元醇和10份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃下反应1h，再向容器中加入步骤①中称取的100份双酚A型环氧树脂和0.5份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃下反应2h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取40份聚醚胺、50份聚酰胺和3份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230、D400和TTD的混合物，聚醚胺中D230、D400和TTD的质量为1:1:1；

步骤(1)中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为AG-80；

(2)、将步骤①中称取的40份聚醚胺和50份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃和搅拌速度为300r/min下反应20min，将3份多官能度环氧树脂在30min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃下反应1h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取3份硼类化合物、10份酚类化合物、10份醛类化合物和0.3份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛的混合物，醛类化合物中甲醛和糠醛的质量比为1:1；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为NaOH；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的10份的酚类化合物、10份醛类化合物和0.3份的催化剂混合，再在温度为70℃下反应3h，再加入步骤Ⅰ中称取的3份的硼类化合物，再在温度为80℃下反应1h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为400目；

二、将步骤一中称取的100份聚醚改性环氧树脂与10份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨2次，再加入步骤一中称取的80份柔性固化剂、1份促进剂和1份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为1.5kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为15min。

图1为实施例一制备的聚醚改性环氧树脂的红外谱图；从图1可知，在3480cm^-1处为羟基的特征吸收峰，在3280cm^-1处为氮氢键特征吸收峰，在1209cm^-1处为醚键特征吸收峰，在920cm^-1处为环氧基团特征吸收峰。

图2为实施例一制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的热重曲线；从图2可知，实施例一制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的初始分解温度在345℃左右，350℃残重90％；350℃～450℃为快速失重区间，450℃之后重量变化很小，700℃残重8％。

实施例二：一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取50份聚醚改性环氧树脂、60份柔性固化剂、10份的硼酚醛树脂、3份促进剂和1份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为三乙醇胺；

步骤一中所述的偶联剂为异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯和单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯的混合物，偶联剂中异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯和单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯的质量比为2:1；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取50份聚醚多元醇、25份异氰酸酯、180份双酚A型环氧树脂和1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E44；

步骤①中所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇；

步骤①中所述的异氰酸酯为四甲基苯二亚甲基异氰酸酯；

②、将步骤①中称取的50份聚醚多元醇和25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为100℃下反应2h，再向容器中加入步骤①中称取的180份双酚A型环氧树脂和1份催化剂，再在氮气气氛和温度为120℃下反应5h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取70份聚醚胺、100份聚酰胺和8份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230、D2000和T5000的混合物，聚醚胺中D230、D2000和T5000的质量比为1:1:1；

步骤(1)中所述的聚酰胺为300低分子聚酰胺和650低分子聚酰胺的混合物，聚酰胺中300低分子聚酰胺和650低分子聚酰胺的质量比为2:1；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为AFG-90；

(2)、将步骤①中称取的70份聚醚胺和100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为100℃和搅拌速度为800r/min下反应30min，将8份多官能度环氧树脂在180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为100℃下反应2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取30份硼类化合物、100份酚类化合物、130份醛类化合物和3份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚和双酚-A的混合物，酚类化合物中苯酚和双酚-A的质量比为3:1；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为对溴基苯基硼酸；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为KOH；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的100份的酚类化合物、130份醛类化合物和3份的催化剂混合，再在温度为100℃下反应3h，再加入步骤Ⅰ中称取的30份的硼类化合物，再在温度为90℃下反应3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为350目；

二、将步骤一中称取的50份聚醚改性环氧树脂与10的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨4次，再加入步骤一中称取的60份柔性固化剂、3份促进剂和1份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为10kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为15min。

实施例三：一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取90份聚醚改性环氧树脂、60份柔性固化剂、20份的硼酚醛树脂、2份促进剂和3份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取40份聚醚多元醇、15份异氰酸酯、130份双酚A型环氧树脂和1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E35；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯；

②、将步骤①中称取的40份聚醚多元醇和15份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃下反应4h，再向容器中加入步骤①中称取的130份双酚A型环氧树脂和1份催化剂，再在氮气气氛和温度为100℃下反应3h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取60份聚醚胺、70份聚酰胺和5份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230；

步骤(1)中所述的聚酰胺为651低分子聚酰胺；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为TDE-85；

(2)、将步骤①中称取的60份聚醚胺和70份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为90℃和搅拌速度为500r/min下反应20min，将5份多官能度环氧树脂在180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为100℃下反应2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取20份硼类化合物、100份酚类化合物、120份醛类化合物和0.8份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为甲基苯酚；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为糠醛；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸和对溴基苯基硼酸的混合物，硼类化合物中硼酸和对溴基苯基硼酸的质量比为1:1；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为Na₂CO₃；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的20份的酚类化合物、120份醛类化合物和0.8份的催化剂混合，再在温度为80℃下反应5h，再加入步骤Ⅰ中称取的20份的硼类化合物，再在温度为80℃下反应1h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为400目；

二、将步骤一中称取的90份聚醚改性环氧树脂与20份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨4次，再加入步骤一中称取的60份柔性固化剂、2份促进剂和3份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为10kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为20min。

实施例四：一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，是按以下方法完成的：

一、按重量份数称取50份聚醚改性环氧树脂、70份柔性固化剂、10份的硼酚醛树脂、3份促进剂和3份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为间苯二酚；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份聚醚多元醇、25份异氰酸酯、100份双酚A型环氧树脂和1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54；

步骤①中所述的催化剂为辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇；

步骤①中所述的异氰酸酯为四甲基苯二亚甲基异氰酸酯；

②、将步骤①中称取的30份聚醚多元醇和25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃下反应1h，再向容器中加入步骤①中称取的100份双酚A型环氧树脂和1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃下反应2h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取48份聚醚胺、55聚酰胺和5份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为TTD；

步骤(1)中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为TDE-85；

(2)、将步骤①中称取的48份聚醚胺和55份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为100℃和搅拌速度为300r/min下反应20min，将5份多官能度环氧树脂在30min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃下反应2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取12份硼类化合物、100份酚类化合物、100份醛类化合物和0.9份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的混合物，醛类化合物中甲醛和糠醛的质量比为5:3；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为NaOH；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的100份的酚类化合物、100份醛类化合物和0.9份的催化剂混合，再在温度为70℃下反应6h，再加入步骤Ⅰ中称取的12份的硼类化合物，再在温度为80℃下反应3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为350目；

二、将步骤一中称取的50份份聚醚改性环氧树脂与10份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨3次，再加入步骤一中称取的70份柔性固化剂、3份促进剂和3份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为7.5kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为18min。

将实施例一、实施例二、实施例三和实施例四制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的力学性能及室温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂在350℃下5min处理后的力学性能列于表1。

表1

从表1可知，实施例一、实施例二、实施例三和实施例四制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂在常温下剪切强度大于20MPa，可满足一般的粘接需求；胶粘剂还具有优异的柔性，90°剥离强度大于8kN/m，断裂伸长率超过100％；同时实施例一、实施例二、实施例三和实施例四制备的常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂可耐瞬时高温，在350℃下5min仍有大于1.5MPa的剪切强度。

Claims (10)

1.一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂按重量份数由50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂制备而成。

2.根据权利要求1所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于所述的促进剂为DMP-30、2-甲基咪唑、三乙醇胺、间苯二酚或2-乙基-4-甲基咪唑。

3.根据权利要求1所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份～50份聚醚多元醇、10份～25份异氰酸酯、100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54、E51、E44和E35中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇、二缩三丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯和二苯基亚甲基二异氰酸酯中的一种或其中几种的混合物；

②、将步骤①中称取的30份～50份聚醚多元醇和10份～25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃～100℃下反应1h～4h，再向容器中加入步骤①中称取的100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃～120℃下反应2h～5h，得到聚醚改性环氧树脂。

5.根据权利要求1所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取3份～30份硼类化合物、10份～100份酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂；

步骤①中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、双酚-A、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的一种或两种的混合物；

步骤①中所述的硼类化合物为硼酸、苯基硼酸和对溴基苯基硼酸中的一种或几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃或NaHCO₃；

②、将步骤①中称取的10份～100份的酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂混合，再在温度为70℃～100℃下反应3h～6h，再加入步骤①中称取的3份～30份的硼类化合物，再在温度为80℃～110℃下反应1h～3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤②中所述的硼酚醛树脂的粒径为200目～800目。

6.根据权利要求1所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取40份～70份聚醚胺、50份～100份聚酰胺和3份～8份多官能度环氧树脂；

②、将步骤①中称取的40份～70份聚醚胺和50份～100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃～100℃和搅拌速度为300r/min～800r/min下反应20min～30min，将3份～8份多官能度环氧树脂在30min～180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃～100℃下反应1h～2h，得到柔性固化剂。

7.根据权利要求6所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于步骤①中所述的聚醚胺为D230、D400、TTD、T403、D2000和T5000中的一种或其中几种的混合物。

8.根据权利要求6所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于步骤①中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺、300低分子聚酰胺、650低分子聚酰胺和651低分子聚酰胺中的一种或其中几种的混合物。

9.根据权利要求6所述的一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂，其特征在于步骤①中所述的多官能度环氧树脂为AG-80、AFG-90和TDE-85中的一种或其中几种的混合物。

10.一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法，其特征在于一种常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂的制备方法是按以下方法完成的：

一、称料：按重量份数称取50份～100份聚醚改性环氧树脂、60份～120份柔性固化剂、10～30份的硼酚醛树脂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂；

步骤一中所述的促进剂为DMP-30、2-甲基咪唑、三乙醇胺、间苯二酚或2-乙基-4-甲基咪唑；

步骤一中所述的偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种的混合物；

步骤一中所述的聚醚改性环氧树脂是按以下方法制备的：

①、按重量份数称取30份～50份聚醚多元醇、10份～25份异氰酸酯、100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂；

步骤①中所述的双酚A型环氧树脂为E54、E51、E44和E35中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的催化剂为钛酸四异丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或辛酸铅；

步骤①中所述的聚醚多元醇为聚丙二醇、二缩三丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇中的一种或其中几种的混合物；

步骤①中所述的异氰酸酯为环己基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯和二苯基亚甲基二异氰酸酯中的一种或其中几种的混合物；

②、将步骤①中称取的30份～50份聚醚多元醇和10份～25份异氰酸酯加入到容器中混合均匀，再在氮气气氛和温度为60℃～100℃下反应1h～4h，再向容器中加入步骤①中称取的100份～180份双酚A型环氧树脂和0.5份～1份催化剂，再在氮气气氛和温度为80℃～120℃下反应2h～5h，得到聚醚改性环氧树脂；

步骤一中所述的柔性固化剂是按以下方法制备的：

(1)、按重量份数称取40份～70份聚醚胺、50份～100份聚酰胺和3份～8份多官能度环氧树脂；

步骤(1)中所述的聚醚胺为D230、D400、TTD、T403、D2000和T5000中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的聚酰胺为200低分子聚酰胺、300低分子聚酰胺、650低分子聚酰胺和651低分子聚酰胺中的一种或其中几种的混合物；

步骤(1)中所述的多官能度环氧树脂为AG-80、AFG-90和TDE-85中的一种或其中几种的混合物；

(2)、将步骤①中称取的40份～70份聚醚胺和50份～100份聚酰胺加入到容器中，再在氮气气氛和温度为80℃～100℃和搅拌速度为300r/min～800r/min下反应20min～30min，将3份～8份多官能度环氧树脂在30min～180min内匀速加入到容器中，再在氮气气氛和温度为70℃～100℃下反应1h～2h，得到柔性固化剂；

步骤一中所述的硼酚醛树脂是按以下方法制备的：

Ⅰ、按重量份数称取3份～30份硼类化合物、10份～100份酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂；

步骤Ⅰ中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、双酚-A、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的醛类化合物为甲醛和糠醛中的一种或两种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的硼类化合物为硼酸、苯基硼酸和对溴基苯基硼酸中的一种或几种的混合物；

步骤Ⅰ中所述的催化剂为NaOH、KOH、Mg(OH)₂、Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃或NaHCO₃；

Ⅱ、将步骤Ⅰ中称取的10份～100份的酚类化合物、10份～130份醛类化合物和0.2份～3份的催化剂混合，再在温度为70℃～100℃下反应3h～6h，再加入步骤Ⅰ中称取的3份～30份的硼类化合物，再在温度为80℃～110℃下反应1h～3h，再进行减压脱水，得到固态产物；将固态产物进行研磨过筛，得到硼酚醛树脂；

步骤Ⅱ中所述的硼酚醛树脂的粒径为200目～800目；

二、将步骤一中称取的50份～100份聚醚改性环氧树脂与10～30份的硼酚醛树脂混合，再使用三辊研磨机研磨2次～4次，再加入步骤一中称取的60份～120份柔性固化剂、1份～3份促进剂和1份～3份偶联剂，混合均匀，得到常温固化耐瞬时高温高柔性环氧胶粘剂；

步骤二中所述的三辊研磨机的功率为1kW～10kW，使用三辊研磨机每次研磨的时间为15min～30min。