CN104910340B

CN104910340B - 嵌段共聚物增韧剂及制备方法与应用

Info

Publication number: CN104910340B
Application number: CN201510297485.XA
Authority: CN
Inventors: 朱月; 高翔; 罗英武
Original assignee: Zhejiang University ZJU
Current assignee: Shanghai Shengnuo Xinchuang Material Technology Co ltd
Priority date: 2015-06-02
Filing date: 2015-06-02
Publication date: 2018-01-12
Anticipated expiration: 2035-06-02
Also published as: CN104910340A

Abstract

本发明公开了一种嵌段共聚物增韧剂及制备方法与应用，本发明采用乳液聚合体系，运用可逆加成断裂链转移自由基聚合技术，制备得到不同单体组成及不同分子量的聚（甲基丙烯酸‑b‑甲基丙烯酸甲酯‑b‑丙烯酸正丁酯）嵌段共聚物增韧剂。该嵌段共聚物增韧剂与聚碳酸酯共混制备合金。本发明流程设备简单，过程环保节能且易于操作。制备嵌段共聚物增韧剂采用两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂，其兼具链转移试剂与乳化剂双重功能，既实现了对单体聚合的良好控制，又避免了传统乳化剂的使用；反应无阻聚期，反应速度快且最终转化率高，过程胶粒增长稳定，产品分子量范围广。

Description

嵌段共聚物增韧剂及制备方法与应用

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，尤其是涉及一种嵌段共聚物增韧剂及制备方法与应用。

背景技术

聚碳酸酯(Polycarbonate，PC)是一种综合性能优良的非结晶性热塑性工程塑料，具有突出的耐冲击性，尺寸稳定性好，介电性能优良等特点，工业上以双酚A型聚碳酸酯为最重要的产品。然而未经改性的聚碳酸酯仍有不足之处，最主要的性能缺陷是具有缺口敏感性，同时加工流动性不足、耐应力开裂性能差以及耐有机溶剂性能较差等。

为了改善聚碳酸酯的缺口冲击性能，热塑性弹性体聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)、核壳结构甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)以及核壳类甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚物(PMMA@PnBA)已被用作PC的抗冲击增韧剂。然而使用SBS或ABS作为PC的抗冲改性剂时，共混体系的缺口冲击强度强烈依赖于共混加工条件，并且由于苯乙烯与PC相容性较差，通常增韧剂粒子在PC体系分布不均。由于PMMA与PC具有良好的相容性，以PMMA为壳的核壳结构抗冲增韧剂成为聚碳酸酯理想的增韧剂。同时，全酯类PMMA@PnBA核壳增韧剂分子结构中不含不饱和双键，可以赋予共混体系良好的耐紫外光照射及耐溶剂性能。

嵌段共聚物是由两种或两种以上化学结构不同的单体交替聚合而形成的线性共聚物，可以将多种聚合物的优良性质结合在一起，在工业上被广泛用作热塑性弹性体、共混体系的相相容剂以及界面改性剂等。目前，嵌段共聚物如工业上具有重要应用的苯乙烯类热塑性弹性体材料(苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)和聚苯乙烯-b-聚异戊二烯-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SIS))多采用阴离子溶液聚合工艺进行制备，阴离子溶液聚合方法由于没有链转移和链终止反应，可通过调控聚合温度、引发体系、单体加入顺序、溶剂或偶联剂等控制嵌段共聚物的组成、分子量及其分布等。但是，由于其采用有机金属作为催化剂，聚合条件要求极为苛刻，大量溶剂需要回收利用。与自由基聚合相比，阴离子溶液聚合无论在能耗环保，还是聚合条件要求上都存在着巨大的劣势。另外，在温和条件下，在阴离子溶液聚合过程中无法直接使用含极性基团单体，对于极性聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(MnBM)三嵌段共聚物，需要先采用阴离子聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸特丁酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物(PMMA-PtBA-PMMA)，之后通过酯交换反应将PtBA转化为PnBA，反应过程复杂并且能耗较大。

二十世纪90年代发展起来的可控/活性自由基聚合(controlled/living radicalpolymerization，CLRP)技术目前已经成为学术研究热点并受到工业界的广泛关注。其中，可逆加成断裂链转移自由基聚合法(reversible addition fragmentation chaintransfer radical polymerization，RAFT)以其广泛的单体适用范围和温和的反应条件而被认为是当今最有工业化前景的活性自由基聚合技术。工业上自由基聚合过程中多采用乳液聚合体系，因为乳液体系以水为介质，环保安全，利于传热，乳胶粘度低；分子链增长在胶束或胶粒的隔离相中进行，因此自由基寿命长，保证聚合速率得到高分子量的聚合物。但是，之前RAFT乳液聚合普遍存在乳液失稳、分子量失控、分子量分布宽等问题。Gilbert等人首先利用聚丙烯酸-聚丙烯酸丁酯双亲性大分子可逆加成断链链转移试剂在饥饿进料条件下进行苯乙烯RAFT半连续乳液聚合，解决了乳液失稳问题，但方法复杂，得到的分子量与分子量设计值偏差较大；罗英武等人通过延长双亲性RAFT试剂中可电离的聚丙烯酸链段的长度，使得双亲性RAFT试剂不需中和即可直接溶解在水中，通过在乳液聚合反应过程中后补加碱液，使得双亲性大分子可逆加成断链链转移试剂亲水链段的羧基电离，增加所带电荷，提高了乳液的稳定性，成功制备得到了高分子量双亲性嵌段聚合物，亲水性单体可为丙烯酸或甲基丙烯酸，亲油性单体为苯乙烯或丙烯酸酯类，实现了反应时间短，最终转化率高，实际分子量符合分子量设计值，分子量分布<2.5等优点，并制备得到聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物等多种设计结构的嵌段共聚物。

然而，鲜有文献报道使用RAFT乳液聚合得到稳定且可控的PMMA胶乳，这是由于相比疏水性单体苯乙烯或丙烯酸正丁酯，MMA具有部分水溶性因而具有部分均相成核机理，使得成核过程更为复杂。Charleux等人采用一锅法进行PMMA大分子RAFT乳液聚合，在水相中直接合成聚甲基丙烯酸亲水性大分子RAFT试剂，之后加入MMA单体使得大分子RAFT试剂具备一定的双亲性从而自组装形成胶束提供引发聚合的场所。然而最终PMMA胶乳体系产生了高达6％的结块，限制了后续嵌段聚合物的合成。罗英武等人采用聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯双亲性大分子RAFT试剂进行MMA的乳液聚合，成功制备出结块率为0，反应时间短，分子量可控的PMMA乳液，该方法为合成具有PMMA链段的全酯类极性嵌段共聚物提供了可能。

本专利采用RAFT乳液聚合体系制备一种极性聚(甲基丙烯酸-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸正丁酯)嵌段共聚物，并将其用作聚碳酸酯的增韧剂，展示了嵌段共聚物作为增韧剂的良好应用前景。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供一种嵌段共聚物增韧剂及制备方法与应用，用该嵌段共聚物增韧剂增韧的聚碳酸酯合金可以在保持基体良好力学性能的前提下显著提高聚碳酸酯的耐冲击性能以及耐溶剂性能。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种嵌段共聚物增韧剂，所述的嵌段共聚物增韧剂为聚(甲基丙烯酸-b-甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸正丁酯)，其结构式表达为：X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R，其中，X为异丁腈基、异丙苯基或2－苯基乙酸基；MAA_n1中，MAA为甲基丙烯酸单体单元，n₁为MAA的平均聚合度，n₁＝30～60；MMA_n2中，MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，n₂为MMA的平均聚合度，n₂＝3～10；MMA_n3中，MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，n₃为MMA的平均聚合度，n₃＝200～800；nBA_n4中，nBA为丙烯酸正丁酯单体单元，n₄为nBA的平均聚合度，n₄＝200～2000；R为烷基二硫代酯基团或烷基三硫代酯基团。

所述的嵌段共聚物增韧剂的可逆加成断裂链转移乳液聚合制备方法，包括如下步骤：

(1)：将1.7-3.0重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂搅拌溶于50-200重量份的水中形成水相，再与由6.7-33.4重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至60-80℃，保持搅拌，通氮除氧5分钟以上，加入0.02-0.03重量份的水溶性引发剂，反应1-2小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物，其以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳；

(2)：加入0-172重量份的水并加入15.7-86重量份的nBA单体，反应温度为60℃-80℃，反应1-2小时后，出料得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-nBA_n4-R嵌段共聚物，该嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳；

(3)步骤2得到的胶乳经破乳、洗涤、烘干后得到粉末状嵌段共聚物增韧剂。

进一步地，所述的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的化学结构通式为：

其中MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，MAA为甲基丙烯酸单体单元，Z为碳原子数从四到十二的烷硫基、烷基、苯基或苄基，X为异丁腈基、异丙苯基或2－苯基乙酸基，S为硫元素；n₂为甲基丙烯酸甲酯单体单元的平均聚合度，n₅＝3～10，n₁为甲基丙烯酸单体单元的平均聚合度，n₆＝30～60。

一种所述嵌段共聚物增韧剂的应用，具体为：应用所述嵌段共聚物增韧剂增韧得到聚碳酸酯合金，所述聚碳酸酯合金按重量百分比由以下组分组成：

聚碳酸酯 89-97.5％；

嵌段共聚物增韧剂 2-10％；

抗氧剂 0.5-1％。

进一步地，所述应用所述嵌段共聚物增韧剂增韧得到聚碳酸酯合金具体为：

(1)按照重量百分比89-97.5：2-10：0.5-1取聚碳酸酯、嵌段共聚物增韧剂和抗氧剂，并均匀混合得到混合料；

(2)：将混合料送入螺杆挤出机中熔融挤出得到嵌段共聚物增韧剂增韧的聚碳酸酯合金，筒温为260-300℃。

本发明的有益效果是，本发明利用乳液体系结合可逆加成断裂链转移活性自由基聚合技术，来制备分子量可控的聚(甲基丙烯酸-b-甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸正丁酯)嵌段共聚物，并将其作为聚碳酸酯的抗冲击增韧剂。具有以下几个特点：

1、采用RAFT乳液聚合工艺可以制备得到嵌段结构共聚物。乳液聚合的隔离效应大大降低了增长自由基的终止速率，因而本发明兼具聚合速率高以及产品分子量大的特点，聚合过程可在2小时内结束且单体转化率高，体系分子量增长可控，链结构可调，分子量范围广。

2、方法所采用的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂作为体系单一乳化剂，可以实现对单体聚合的良好控制，避免了传统乳液聚合体系小分子乳化剂的使用，简便了破乳清洗步骤，避免了小分子乳化剂的残留。

3、方法所采用的嵌段共聚物中，PMMA与PnBA直接以化学键相连，无需加入接枝剂或交联剂，其中PMMA与PC具有良好的界面相容性，PnBA相作为弹性体内核，在共混加工中嵌段共聚物可以自组装形成球形粒子并均匀分散在基体中，对于共混加工条件要求低，适应性强。

4、低嵌段共聚物增韧剂含量下，所得聚碳酸酯合金的缺口冲击强度得以大幅提升，基体优良的拉伸和弯曲特性得以保持，同时耐有机溶剂性能大为改善。

5、原料、设备的要求低。

附图说明

图1是本发明实施例1两个步骤得到的聚合物的GPC曲线图；

图2是本发明实施例1第一步得到的聚合物胶乳的透射电镜图；

图3是本发明实施例1第二步得到的嵌段共聚物胶乳的透射电镜图；

图4是本发明实施例1第二步得到的嵌段共聚物的红外光谱图。

图5是本发明实施例1第二步得到的嵌段共聚物的DSC微分曲线。

图6是本发明实施例6嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金的透射电镜图；

图7是本发明实施例7嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金的透射电镜图。

具体实施方式

本发明嵌段共聚物增韧剂的可逆加成断裂链转移乳液聚合制备方法，包括如下步骤：

步骤1中，两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的化学结构通式为：

各步的单体转化率由重量法测得。

设计分子量由下式计算：

其中，M_n,th指各步反应结束时乳液中聚合物分子量的设计值，m为此步反应所加单体的总质量，x为转化率，[RAFT]为反应开始前所加的两亲性可逆加成断裂链转移试剂的物质的量，M_n,RAFT为两亲性可逆加成断裂链转移试剂的分子量。

聚合物的分子量表征在凝胶渗透色谱Waters1525-2414-717GPC仪器上进行，洗脱液为四氢呋喃，以窄分布聚甲基丙烯酸甲酯标样进行校正，其中RI为示差折光信号，UV为紫外吸收信号。

聚合物乳胶粒形貌采用JEM-1230型透射电子显微镜表征，测试电压为80kV。

聚合物的特征官能团由Nicolet5700红外光谱仪表征得到。

聚合物的玻璃化转变温度测定在DSC Q200仪器上进行，使用氮气氛围，以10℃/min的升温速率从-90℃加热到150℃。

本发明实施例中所用的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的化学结构式为：

两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(1)

或

两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(2)

用该嵌段共聚物增韧剂可增韧得到聚碳酸酯合金，包括如下步骤：

(1)：按照重量百分比89-97.5：2-10：0.5-1取聚碳酸酯、嵌段共聚物增韧剂和抗氧剂，并均匀混合得到混合料；

下面根据附图和实施例详细描述本发明，本发明的目的和效果将变得更加明显。

实施例1：

第一步：将2.6重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(1)加热搅拌溶于100重量份的水中形成水相，再与由12.8重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至80℃，保持搅拌，通氮气30分钟后加入0.02重量份的水溶性引发剂过硫酸钾，反应1小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物胶乳。

第二步：第一步反应结束后，加入26.6重量份的水并加入32.7重量份的nBA单体，反应温度为70℃，反应1小时后得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段共聚物胶乳。

如图1所示，聚合过程各嵌段的分子量逐步增长，证明得到了嵌段共聚物，GPC示差折光曲线与紫外吸收曲线基本重合，表明聚合体系具有良好的活性特征。第二步得到的GPC曲线在高分子量部分有肩峰，可能是丙烯酸正丁酯发生了部分支化反应所致。如图2所示，MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物乳胶粒粒径分布均一且粒子形貌良好；如图3所示，MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段聚合物乳胶粒的平均直径有所增大，粒子形貌良好。整个反应过程中粒子分布均匀，没有出现聚并现象，反应了在本体系中所采用的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂兼作为乳化剂功能的良好效果。如图4所示，共聚物特征官能团出峰明显，其中963cm^-1为丁酯特征吸收峰，1246与1165为C＝O键特征吸收峰，1453与1388为C-H键变形振动吸收峰，1734为脂肪族酯羰基吸收峰，2959与2873为C-H键伸缩振动吸收峰，通过红外谱图可以判定产物为设计产物；图5聚合物DSC微分曲线在-49及122℃附近有明显的玻璃化转变吸热峰，分别对应于PnBA及PMMA的玻璃化转变温度，表明本嵌段共聚体系存在明显的两相分离。

实施例2：

第一步：将3重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(1)加热搅拌溶于100重量份的水中形成水相，再与由17重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至80℃，保持搅拌，通氮气30分钟后加入0.03重量份的水溶性引发剂过硫酸铵，反应1小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物胶乳。

第二步：第一步反应结束后，加入96重量份的水并迅速加入64重量份的nBA单体，反应温度为70℃，反应1小时后得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段共聚物胶乳。

实施例3：

第一步：将2重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(1)加热搅拌溶于50重量份的水中形成水相，再与由6.7重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至80℃，保持搅拌，通氮气30分钟后加入0.02重量份的水溶性引发剂过硫酸钾，反应1小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物胶乳。

第二步：第一步反应结束后，加入172重量份的水并迅速加入86重量份的nBA单体，反应温度为70℃，反应1小时后得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段共聚物胶乳。

实施例4：

第一步：将1.9重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(2)加热搅拌溶于200重量份的水中形成水相，再与由33.4重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至80℃，保持搅拌，通氮气30分钟后加入0.02重量份的过硫酸铵，反应1小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物胶乳。

第二步：第一步反应结束后，加入15.7重量份的nBA单体，反应温度为70℃，反应1小时后得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段共聚物胶乳。

实施例5：

第一步：将1.7重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂(2)加热搅拌溶于100重量份的水中形成水相，再与由15.9重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合。将反应器温度升至80℃，保持搅拌，通氮气30分钟后加入0.02重量份的过硫酸钾，反应1小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物胶乳。

第二步：第一步反应结束后，加入20.2重量份的水并加入33.6重量份的nBA单体，反应温度为70℃，反应1小时后得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R嵌段共聚物胶乳。

实施例6：

采用实施例1结构的嵌段共聚物增韧剂。

各组分及重量百分含量：聚碳酸酯94.5％，嵌段共聚物增韧剂5％，抗氧剂10100.5％。

将上述物料经充分干燥后，称取物料并均匀混合得到混合料，再将混合料送入螺杆挤出机中熔融挤出造粒，筒温280℃。所得嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金的物理性能测试如表1所示。

如图6所示，深色粒子为嵌段共聚物自组装形成的聚集体结构，浅色为基体相。可见经共混挤出，嵌段共聚物增韧剂在聚碳酸酯基体中自组装成为球形并均匀分散于基体中，分散相的平均直径为100nm左右。表明本体系中，无需加入交联剂，即可在加工中维持橡胶相PnBA的良好相形态。

实施例7：

采用实施例1结构的嵌段共聚物增韧剂。

各组分及重量百分含量：聚碳酸酯89.5％，嵌段共聚物增韧剂10％，抗氧剂10100.5％。

其制备方法如实施例6，所得嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金的物理性能测试如表1。经共混挤出后，嵌段共聚物增韧剂在聚碳酸酯基体中的分散形态如图7所示，深色粒子为嵌段共聚物自组装形成的聚集体结构，浅色为基体相。可见提高嵌段共聚物增韧剂含量，经共混挤出后嵌段共聚物增韧剂在聚碳酸酯基体中仍然保持良好的形态并均匀分散于基体中。

实施例8：

采用实施例2结构的嵌段共聚物增韧剂

各组分及重量百分含量：聚碳酸酯94.5％，嵌段共聚物增韧剂5％，抗氧剂10760.5％。

其制备方法如实施例6，所得嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金的物理性能测试如表1所示。

本发明的实施例6-8得到的嵌段共聚物增韧的聚碳酸酯合金，其物理性能测试如表1：

测试标准为：

悬臂梁缺口冲击强度：GB1843-2008

拉伸强度：GB1040

弯曲强度：GB9341-2008

耐有机溶剂性能：将试样完全浸泡于丙酮中5min后测试缺口冲击强度。

表1：实施例6-8嵌段共聚物增韧剂增韧的聚碳酸酯合金的物理性能参数

从上述表1可以看出，本发明得到的嵌段共聚物增韧剂增韧的聚碳酸酯合金，缺口冲击强度达到62.81kJ/m2，比未增韧的纯PC增大约5倍。同时，添加5wt％的嵌段共聚物所得共混体系还很好地保持了基体的其他力学性能，拉伸强度和弯曲强度基本保持不变，弹性模量下降很少，同时断裂伸长率提高约30％。

上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims

1.一种嵌段共聚物增韧剂，所述的嵌段共聚物增韧剂为聚（甲基丙烯酸-b-甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸正丁酯），其结构式表达为：X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-b-nBA_n4-R，其中，X为异丁腈基、异丙苯基或2－苯基乙酸基；MAA_n1中，MAA为甲基丙烯酸单体单元，n₁为MAA的平均聚合度，n₁=30~60；MMA_n2中，MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，n₂为MMA的平均聚合度，n₂=3~10；MMA_n3中，MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，n₃为MMA的平均聚合度，n₃=200~800；nBA_n4中，nBA为丙烯酸正丁酯单体单元，n₄为nBA的平均聚合度，n₄=200~2000；R为烷基二硫代酯基团或烷基三硫代酯基团；其特征在于，该嵌段共聚物增韧剂通过如下步骤制备：

（1）将1.7-3.0重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂搅拌溶于50-200重量份的水中形成水相，再与由6.7-33.4重量份MMA组成的油相一起加入反应器中搅拌混合；将反应器温度升至60-80℃，保持搅拌，通氮除氧5分钟以上，加入0.02-0.03重量份的水溶性引发剂，反应1-2小时后，得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-R聚合物，其以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳；

（2）在步骤（1）得到的胶乳中加入0-172重量份的水和15.7-86重量份的nBA单体，反应温度为60℃-80℃，反应1-2小时后，出料得到X-MAA_n1-b-MMA_n2-b-MMA_n3-nBA_n4-R嵌段共聚物，该嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳；

（3）步骤（2）得到的胶乳经破乳、洗涤、烘干后得到粉末状嵌段共聚物增韧剂；

且所述的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的化学结构通式为：

其中MMA为甲基丙烯酸甲酯单体单元，MAA为甲基丙烯酸单体单元，Z为碳原子数从四到十二的烷硫基、烷基、苯基或苄基，X为异丁腈基、异丙苯基或2－苯基乙酸基，S为硫元素；n₂为甲基丙烯酸甲酯单体单元的平均聚合度，n₂=3～10，n₁为甲基丙烯酸单体单元的平均聚合度，n₁=30～60。

2.一种权利要求1所述嵌段共聚物增韧剂的应用，其特征在于，应用所述嵌段共聚物增韧剂增韧得到聚碳酸酯合金，所述聚碳酸酯合金按重量百分比由以下组分组成：

聚碳酸酯89-97.5%；

嵌段共聚物增韧剂 2-10%；

抗氧剂0.5-1%。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述应用所述嵌段共聚物增韧剂增韧得到聚碳酸酯合金具体为：

（1）按照重量百分比89-97.5：2-10：0.5-1取聚碳酸酯、嵌段共聚物增韧剂和抗氧剂，并均匀混合得到混合料；

（2）将混合料送入螺杆挤出机中熔融挤出得到嵌段共聚物增韧剂增韧的聚碳酸酯合金，筒温为260-300℃。