CN108084896B - 一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其包括氧化剂组分和还原剂组分，氧化剂组分和还原剂组分体积比为1:1；氧化剂组分中包括甲基丙烯酸异冰片酯、2‑苯氧基乙基丙烯酸酯、3,3,5‑三甲基环乙烷甲基丙烯酸酯、丁腈橡胶、甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂、过氧化物和稳定剂；还原剂组分中包括甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸异辛酯、2‑羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、端羧基改性氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂、取代硫脲、环烷酸钴、助剂和稳定剂。本发明还公开了制备方法。本发明使用时放热量低，胶层表面不会出现气孔和纹路，还可以起到阻燃作用，有效提高了电池的安全可靠性。

Description

一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶及其制备 方法

技术领域

本发明涉及丙烯酸酯结构胶技术领域，具体涉及一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶及其制备方法。

背景技术

动力电池作为为电动汽车、电动列车等提供动力来源的电源，其不仅需要较高的能量和功率，还需要较高的能量密度和安全可靠性。

当前，方形动力电池铝壳封装以及铝壳与电池包之间结构的粘接通常采用第二代丙烯酸酯结构胶来实现。主要原因是，第二代丙烯酸酯结构胶是一种完全反应的双组分丙烯酸酯结构胶，其具有诸多优点，如室温固化快速且固化速度可调，可油面粘结，不需要严格的表面处理且粘结材料广泛。

然而，现有的丙烯酸酯结构胶在使用时，发热无法控制，大量混合(10g以上)会发生剧烈的放热反应，导致胶层表面出现大量的气孔和纹路；粘结完成的动力电池在使用过程中，如果车辆发生振动或环境温度变化时，会导致电池内部结构发生变化，电池安全性能降低，比较危险，甚至会出现燃烧现象造成车毁人亡事故发生。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，使用时放热量低，胶层表面不会出现气孔和纹路，还可以起到阻燃作用，有效提高了电池的安全可靠性。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其包括氧化剂组分和还原剂组分；

所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸异冰片酯、1～20份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、5～15份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、1～15份丁腈橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、1～6份过氧化物和1～4份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、1～10份甲基丙烯酸异辛酯、1～10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、1～15份端羧基改性氯丁橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、0.5～2份取代硫脲、1～4份环烷酸钴、0.5～5份助剂和1～4份稳定剂。

进一步地，所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括25～35份甲基丙烯酸异冰片酯、5～15份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8～12份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、5～12份丁腈橡胶、3～8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、15～25份阻燃剂、2～5份过氧化物和2～3份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括28～35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、5～8份甲基丙烯酸异辛酯、3～8份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、5～10份端羧基改性氯丁橡胶、3～9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25～30份阻燃剂、1～1.5份取代硫脲、1.5～3份环烷酸钴、1～3份助剂和1.5～2份稳定剂。

进一步地，所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括30份甲基丙烯酸异冰片酯、12份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、10份丁腈橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25份阻燃剂、5份过氧化物和2份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、8份甲基丙烯酸异辛酯、6份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、8份端羧基改性氯丁橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂、1.5份取代硫脲、2份环烷酸钴、2份助剂和1.5份稳定剂。

进一步地，所述稳定剂为对苯二酚、萘醌、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、EDTA二钠盐和对甲氧基苯酚中的至少两种。

进一步地，所述过氧化物为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、甲乙酮过氧化物和环己酮过氧化物中的一种或两种。

进一步地，所述阻燃剂为多聚磷酸铵、三聚氰胺多聚磷酸盐、三聚氰胺尿氰酸盐、磷酸三(2-氯乙基)酯、三芳基磷酸酯和磷酸三(2-氯丙基)酯中的至少两种。

进一步地，所述助剂为石蜡、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸和马来酸中的至少一种。

本发明还提供了一种如上任一所述阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶的制备方法，其包括如下步骤：

制备所述氧化剂组分和所述还原剂组分，制备所述氧化剂组分和所述还原剂组分的先后顺序不限；

所述氧化剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到所述氧化剂组分；

所述还原剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸异辛酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂、助剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入取代硫脲和环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到所述还原剂组分；

将所述氧化剂组分和所述还原剂组分分别包装，使用时将所述氧化剂组分和所述还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

(1)本发明中的氧化剂组分和还原剂组分混合后，在保证足够反应速度的同时，大幅降低了反应的热量，能够避免反应过快造成大量集中放热，能够将产品的放热峰值控制在80℃以下，避免聚热导致危险，也能防止温度过高导致丙烯酸酯结构胶在使用时由于热涨溢出，且防止丙烯酸酯结构胶胶层产生气泡和纹路以及冷却后体积变化过大，在本实施例中，固化后产品的体积收缩低于1％。

(2)本发明中，使用甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢糠醇酯以及甲基丙烯酸异辛酯代替甲基丙烯酸甲酯，可以有效降低产品的温度，同时保证产品冷却后的强度。

(3)本发明中，使用混合型有机磷氮类阻燃剂，在阻燃剂使用量不超过30％的前提下，能够达到V1级阻燃，同时产品固化后对铝的粘接强度能够达到16MPa以上。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。

发明实施例提供一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其包括氧化剂组分和还原剂组分，其中：

氧化剂组分和还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份氧化剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸异冰片酯、1～20份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、5～15份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、1～15份丁腈橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、1～6份过氧化物和1～4份稳定剂；

按质量份数计，每100份还原剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、1～10份甲基丙烯酸异辛酯、1～10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、1～15份端羧基改性氯丁橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、0.5～2份取代硫脲、1～4份环烷酸钴、0.5～5份助剂和1～4份稳定剂。

本发明中的氧化剂组分和还原剂组分混合后，在保证足够反应速度的同时，大幅降低了反应的热量，能够避免反应过快造成大量集中放热，能够将产品的放热峰值控制在80℃以下，避免聚热导致危险，也能防止温度过高导致丙烯酸酯结构胶在使用时由于热涨溢出，且防止丙烯酸酯结构胶胶层产生气泡和纹路以及冷却后体积变化过大，在本实施例中，固化后产品的体积收缩低于1％。

本发明中，使用甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢糠醇酯以及甲基丙烯酸异辛酯代替甲基丙烯酸甲酯，可以有效降低产品的温度，同时保证产品冷却后的强度。

本发明中，使用混合型有机磷氮类阻燃剂，在阻燃剂使用量不超过30％的前提下，能够达到V1级阻燃，同时产品固化后对铝的粘接强度能够达到16MPa以上。

本发明中的丙烯酸酯结构胶的配比根据实际需要可以在上述范围内选择，本实施例中，其配比还可以为：

氧化剂组分和还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份氧化剂组分中包括25～35份甲基丙烯酸异冰片酯、5～15份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8～12份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、5～12份丁腈橡胶、3～8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、15～25份阻燃剂、2～5份过氧化物和2～3份稳定剂；

按质量份数计，每100份还原剂组分中包括28～35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、5～8份甲基丙烯酸异辛酯、3～8份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、5～10份端羧基改性氯丁橡胶、3～9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25～30份阻燃剂、1～1.5份取代硫脲、1.5～3份环烷酸钴、1～3份助剂和1.5～2份稳定剂。

本发明的最佳配比为：

氧化剂组分和还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份氧化剂组分中包括30份甲基丙烯酸异冰片酯、12份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、10份丁腈橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25份阻燃剂、5份过氧化物和2份稳定剂；

按质量份数计，每100份还原剂组分中包括35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、8份甲基丙烯酸异辛酯、6份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、8份端羧基改性氯丁橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂、1.5份取代硫脲、2份环烷酸钴、2份助剂和1.5份稳定剂。

稳定剂为对苯二酚、萘醌、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、EDTA二钠盐和对甲氧基苯酚中的至少两种。

过氧化物为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、甲乙酮过氧化物和环己酮过氧化物中的一种或两种。

阻燃剂为多聚磷酸铵、三聚氰胺多聚磷酸盐、三聚氰胺尿氰酸盐、磷酸三(2-氯乙基)酯、三芳基磷酸酯和磷酸三(2-氯丙基)酯中的至少两种。采用混合型的有机磷氮类阻燃剂，在阻燃剂用量不超过30％的前提下能够达到V1级阻燃，同时产品固化后对铝的粘结强度能够达到16MPa以上。

助剂为石蜡、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸和马来酸中的至少一种。

本发明还提供了一种如上任一所述阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶的制备方法，其包括如下步骤：

制备氧化剂组分和还原剂组分，制备氧化剂组分和还原剂组分的先后顺序不限；

氧化剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

还原剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸异辛酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂、助剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入取代硫脲和环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分分别包装，使用时将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

其中，稳定剂、过氧化物、阻燃剂和助剂在上述范围内的具体选用和配比对丙烯酸酯结构胶的最终强度和阻燃性能没有实质性影响，因此，未对其具体的配比进行严格限定。

以下通过11个实施例和1个对比例对本发明进行详细说明。

实施例1：

将30份甲基丙烯酸异冰片酯、12份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和10份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25份阻燃剂和2份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将35甲基丙烯酸四氢糠醇酯、8份甲基丙烯酸异辛酯、6份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和8份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂、2份助剂和1.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入1.5份取代硫脲和2份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例2：

将40份甲基丙烯酸异冰片酯、15份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、5份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和5份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、15份阻燃剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入6份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、5份甲基丙烯酸异辛酯、8份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和5份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、20份阻燃剂、5份助剂和2份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲和3份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例3：

将35份甲基丙烯酸异冰片酯、20份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、15份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和15份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入3份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10份阻燃剂和1份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入1份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将28份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、9份甲基丙烯酸异辛酯、5份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和10份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、30份阻燃剂、1份助剂和3份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入1份取代硫脲和4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例4：

将25份甲基丙烯酸异冰片酯、5份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、10份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和12份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、30份阻燃剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将31份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和15份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入3份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25份阻燃剂、3份助剂和1份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入0.5份取代硫脲和1.5份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例5：

将34份甲基丙烯酸异冰片酯、18份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、13份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和8份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入1份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、21份阻燃剂和3份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入2份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将28份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、9份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和14份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入1份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、26份阻燃剂、4份助剂和2.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲和3.5份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例6：

将10份甲基丙烯酸异冰片酯、18份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、11份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和14份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、3份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和15份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、13份阻燃剂、3.5助剂和2.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲和1份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例7：

将38份甲基丙烯酸异冰片酯、1份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、10份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和7份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、26份阻燃剂和3.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入4.5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和10.5份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10份阻燃剂、0.5份助剂和3份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲和4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例8：

将30份甲基丙烯酸异冰片酯、4份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、12份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、9份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入4份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将25份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、1份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、30份阻燃剂、5份助剂和3份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲、4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例9：

将38份甲基丙烯酸异冰片酯、9份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、10份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、10份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入7份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、20份阻燃剂和2.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入3.5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将10份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、10份甲基丙烯酸异辛酯、10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、15份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、30份阻燃剂、5份助剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲、4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例10：

将34份甲基丙烯酸异冰片酯、10份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、13份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、7份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、21份阻燃剂、2份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入3份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将20份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、1份甲基丙烯酸异辛酯、10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、15份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、30份阻燃剂、4.5份助剂和3.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲、4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

实施例11：

将36份甲基丙烯酸异冰片酯、15份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、7份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、9份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入7份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、22份阻燃剂、1.5份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入2.5份过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到氧化剂组分；

将30份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、7份甲基丙烯酸异辛酯、1份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、9份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂、5份助剂和4份稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入2份取代硫脲、4份环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。

对比例1：

将40份甲基丙烯酸甲酯、5份甲基丙烯酸、9份丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌至丁腈橡胶完全溶解，加入7份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、34份阻燃剂和2份稳定剂，高速搅拌1小时，再加入2份过氧化物，低速搅拌1小时，得到氧化剂组分；

将30份甲基丙烯酸甲酯、9份甲基丙烯酸环己酯、8份端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入10份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、30份阻燃剂、5份助剂和3份稳定剂，高速搅拌1小时，加入2份N,N-二甲基苯胺、3份N,N-二甲基对甲苯胺，低速搅拌1小时，得到还原剂组分；

将氧化剂组分和还原剂组分按体积比1:1混合，得到丙烯酸酯结构胶。

下面对上述11个实施例和1个比较例制备的丙烯酸酯结构胶进行性能测试。

参见表1，根据GB/T2791-1995胶粘剂T剥离强度试验方法，采用挠性材料对挠性材料，本发明实施例的T剥离强度可以达到6.4N/mm，且破坏形式为内聚破坏，说明本发明具有良好的韧性。

根据GB/T7124-2008胶粘剂拉伸剪切强度的测定方法测试室温下对铝片的粘结强度，本发明实施例的粘结强度可以达到16.8MPa。

通过冷热循环实验测试耐高低温性能，冷热循环实验条件为：25℃0.5h，25℃～90℃0.5h，90℃4h，90℃～-40℃1h，-40℃4h，-40℃～25℃0.5h，以此循环14次，合计147h；本发明对铝的粘结强度为17.2MPa，经过冷热冲击老化后强度没有衰减；

根据UL94标准测试，本发明实施例阻燃性能可以达到V1级。

表1、实施例1～11及比较例1的性能测试结果

本发明不局限于上述实施方式，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围之内。本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

Claims (7)

1.一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其包括氧化剂组分和还原剂组分，其特征在于：

所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸异冰片酯、1～20份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、5～15份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、1～15份丁腈橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、1～6份过氧化物和1～4份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括10～40份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、1～10份甲基丙烯酸异辛酯、1～10份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、1～15份端羧基改性氯丁橡胶、1～10份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、10～30份阻燃剂、0.5～2份取代硫脲、1～4份环烷酸钴、0.5～5份助剂和1～4份稳定剂，所述助剂为石蜡、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸中的至少一种。

2.如权利要求1所述的阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其特征在于：

所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括25～35份甲基丙烯酸异冰片酯、5～15份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8～12份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、5～12份丁腈橡胶、3～8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、15～25份阻燃剂、2～5份过氧化物和2～3份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括28～35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、5～8份甲基丙烯酸异辛酯、3～8份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、5～10份端羧基改性氯丁橡胶、3～9份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25～30份阻燃剂、1～1.5份取代硫脲、1.5～3份环烷酸钴、1～3份助剂和1.5～2份稳定剂。

3.如权利要求1所述的阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其特征在于：

所述氧化剂组分和所述还原剂组分体积比为1:1；

按质量份数计，每100份所述氧化剂组分中包括30份甲基丙烯酸异冰片酯、12份2-苯氧基乙基丙烯酸酯、8份3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯、10份丁腈橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、25份阻燃剂、5份过氧化物和2份稳定剂；

按质量份数计，每100份所述还原剂组分中包括35份甲基丙烯酸四氢糠醇酯、8份甲基丙烯酸异辛酯、6份2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、8份端羧基改性氯丁橡胶、8份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、28份阻燃剂、1.5份取代硫脲、2份环烷酸钴、2份助剂和1.5份稳定剂。

4.如权利要求1所述的阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其特征在于：所述稳定剂为对苯二酚、萘醌、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、EDTA二钠盐和对甲氧基苯酚中的至少两种。

5.如权利要求1所述的阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其特征在于：所述过氧化物为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、甲乙酮过氧化物和环己酮过氧化物中的一种或两种。

6.如权利要求1所述的阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶，其特征在于：所述阻燃剂为多聚磷酸铵、三聚氰胺多聚磷酸盐、三聚氰胺尿氰酸盐、磷酸三（2-氯乙基）酯、三芳基磷酸酯和磷酸三（2-氯丙基）酯中的至少两种。

7.一种如权利要求1-6任一所述阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：

制备所述氧化剂组分和所述还原剂组分，制备所述氧化剂组分和所述还原剂组分的先后顺序不限；

所述氧化剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷甲基丙烯酸酯和丁腈橡胶加入动混机内，高速搅拌直至丁腈橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，再加入过氧化物，低速搅拌0.5～1小时，得到所述氧化剂组分；

所述还原剂组分的制备方法为：将甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸异辛酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和端羧基改性氯丁橡胶加入动混机内，高速搅拌直至端羧基改性氯丁橡胶完全溶解，加入甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯二嵌段共聚物、阻燃剂、助剂和稳定剂，高速搅拌0.5～1小时，加入取代硫脲和环烷酸钴，低速搅拌0.5～1小时，得到所述还原剂组分；

将所述氧化剂组分和所述还原剂组分分别包装，使用时将所述氧化剂组分和所述还原剂组分按体积比1:1混合，得到阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶。