CN104871045B - 着色感光性组合物和化合物 - Google Patents

Abstract

一种着色感光性组合物，其含有由下述通式(I)表示的化合物构成的染料(A)、具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。上述通式(I)中，X优选为氧原子。进而还优选含有着色料(除染料(A)以外)中的一种以上(D)。通式(I)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和X的定义参照说明书。An^q‑表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。

Description

着色感光性组合物和化合物

技术领域

本发明涉及一种使用了被设计成所期望的色调、提高了溶解性和耐热性的染料并且在能量射线的作用下能够聚合的着色感光性组合物和使用了该着色感光性组合物的滤色器以及适合于该染料的新型化合物。

背景技术

对特定的光具有强度大的吸收的化合物可以用作CD-R、DVD-R、DVD ﹢R、BD-R等光学记录介质的记录层、或者液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置的光学要素。

在液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器 (ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置用的滤光器中，使用能够吸收300～1100nm的波长的光的各种化合物作为光吸收剂。

对于这些光吸收剂，要求其光吸收特別陡峭，即λmax的半幅值小，而且不会因光或热等而丧失功能。

在主要用于液晶显示装置(LCD)的滤光器中，有滤色器。滤色器一般是使用RGB的3原色，但用单独的着色料难以使其具有纯粹的RGB的色调，所以一直努力尝试使用多种着色料来接近纯粹的RGB的色调。因此，不仅需要RGB，还需要黄色、橙色、紫色等着色料。

作为滤色器中使用的光吸收剂，由于耐热性高而一直使用有机和/或无机颜料，但由于是颜料，所以存在使显示装置的亮度下降的问题，一直是通过提高光源的亮度来解决该问题。但是，伴随着低耗电化的潮流，使用了染料的滤色器的开发盛行起来。

而且，近年来，对于固体摄像元件中使用的滤色器来说，从提高画质的观点考虑，要求着色图案的薄膜化，为了实现薄膜化，从色浓度的观点考虑，必须提高染料浓度。另外，在染料的摩尔吸光系数低的情况下，也需要添加大量的染料。

可是，如果提高染料浓度，则存在下述问题：成膜后能看到色素从形成像素中溶出或析出，以及在成膜后实施了加热处理(后烘烤)的情况下，相邻像素间和层叠结构中的上下层间容易发生混色。

专利文献1和2中公开了一种含有特定结构的三芳基甲烷系色素的滤色器用着色树脂组合物，专利文献4中公开了一种含有在阴离子中具有聚合性基团的三芳基甲烷系色素单体的感光性着色组合物。

可是，这些文献中记载的三芳基甲烷系色素在耐热性方面还不能满足要求。

另外，在专利文献3中公开了一种在医疗用途中有用的xanthilium盐，但既没有记载也没有教示能够将该xanthilium盐用于滤色器用着色感光性组合物的内容。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：US2011/049444A1

专利文献2：日本特开2012-017425号公报

专利文献3：US2011/300074A1

专利文献4：日本特开2003-246935号公报

发明内容

本发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种使用了上述染料的着色感光性组合物(着色碱显影性感光性组合物)。另外，本发明的另一目的是提供一种使用了上述着色感光性组合物(着色碱显影性感光性组合物)的滤光器、特别是不会降低亮度的适合于液晶显示面板等图像显示装置的滤色器。另外，本发明的又一目的是提供一种适合于溶解性和耐热性优良的染料的新型化合物。

解决问题的手段

本发明人反复进行了深入研究，结果发现，具有特定结构的化合物具有优良的耐热性，并且在着色感光性组合物(着色碱显影性感光性组合物)中具有优良的溶解性；还发现，上述着色感光性组合物(着色碱显影性感光性组合物)不会降低滤光器(特别是滤色器)的亮度、适合于液晶显示面板等图像显示装置用滤色器，从而完成了本发明。

本发明是基于上述认识而完成的，提供一种着色感光性组合物，其含有由下述通式(I)表示的化合物构成的染料(A)、具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。

(式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基或羟基，或者表示被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶分别独立地表示羟基、卤原子、氰基或硝基，或者表示被氰基、硝基、羟基或卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～ 8的烷基、被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苯基、或被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苄基，

R¹与R¹¹、R²与R¹²、R⁵与R¹³、R⁶与R¹⁴、R⁹与R¹⁵以及R¹⁰与R¹⁶也可以连接而形成6元环，

R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴以及R¹⁵与R¹⁶也可以连接而形成3～6元环的杂环，

R³与R⁴以及R⁷与R⁸也可以通过单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR¹⁷R¹⁸、 CO、NR¹⁹、PR²⁰或SO₂连接而形成环，

R⁴与R⁵、R⁶与R⁷也可以连接而形成6元环，

X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR¹⁷R¹⁸、CO、NR¹⁹、PR²⁰或 SO₂，

R¹⁷和R¹⁸分别独立地表示氢原子、被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R¹⁹和R²⁰分别独立地表示氢原子或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基，

An^q-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。)

另外，本发明提供一种着色碱显影性感光性组合物，其含有上述染料(A)、具有碱显影性的具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B’)和光聚合引发剂 (C)。

另外，本发明提供一种上述着色感光性组合物或着色碱显影性感光性组合物的固化物以及使用该固化物而形成的显示设备用滤色器。

另外，本发明提供一种化合物，其由下述通式(II)表示。

(式中，R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基或羟基，或者表示被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R^11'、R^12'、R^13'、R^14'、R^15'和R^16'分别独立地表示羟基、卤原子、氰基或硝基，或者表示被氰基、硝基、羟基或卤原子取代的或无取代的碳原子数为 1～8的烷基、被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苯基、或被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苄基，

R^1'与R^11'、R^2'与R^12'、R^5'与R^13'、R^6'与R^14'、R^9'与R^15'以及R^10'与R^16'也可以连接而形成6元环，

R^11'与R^12'、R^13'与R^14'以及R^15'与R^16'也可以连接而形成3～6元环的杂环，

R^3'与R^4'以及R^7'与R^8'也可以通过单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR^17'R^18'、 CO、NR^19'、PR²⁰或SO₂连接而形成环，

R^4'与R^5'、R^6'与R^7'也可以连接而形成6元环，

X′表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR^17'R^18'、CO、NR^19'、PR^20'或 SO₂，

R^17'和R^18'分别独立地表示氢原子、被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R^19'和R^20'分别独立地表示氢原子或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基，

An^q-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数，

但是，R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'之中的至少一个不是氢原子。

发明效果

含有具有特定结构的化合物的本发明的着色感光性组合物和着色碱显影性感光性组合物(以下将两者都称作着色组合物)具有优良的溶解性和耐热性。另外，其固化物适合于显示设备用滤色器。

具体实施方式

以下，基于优选的实施方式对本发明进行说明。

本发明的着色组合物含有由上述通式(I)表示的化合物中的至少一种构成的染料(A)(以下也称作染料(A))、具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)(包括具有赋予碱显影性的碱可溶性的取代基并具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B’))和光聚合引发剂(C)、根据需要添加的着色料(除染料(A)以外)中的一种以上(D)。以下，就各成分依次进行说明。

<染料(A)>

本发明中使用的染料(A)含有至少一种由上述通式(I)表示的化合物即可，可以单独使用或多种组合使用。另外，染料(A)中，除由上述通式(1)表示的化合物以外，还可以使用公知的染料。作为公知的染料，可以列举出例如偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、菁染料等染料等，它们也可以多种混合使用。

作为上述通式(I)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、 R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶以及X由CR¹⁷R¹⁸表示时的R¹⁷和R¹⁸、X由NR¹⁹表示时的R¹⁹、X由PR²⁰表示时的R²⁰所表示的碳原子数为1～8的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、庚基、 2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基等。

作为R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、 R¹⁵和R¹⁶以及X由CR¹⁷R¹⁸表示时的R¹⁷和R¹⁸、X由NR¹⁹表示时的R¹⁹、X 由PR²⁰表示时的R²⁰所表示的被氰基、硝基、羟基、卤原子取代的碳原子数为1～8的烷基，可以列举出上述碳原子数为1～8的烷基中的一部分或全部氢原子被氰基、硝基、羟基、卤原子取代的基团。

作为R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰以及X由CR¹⁷R¹⁸表示时的R¹⁷和R¹⁸、X由NR¹⁹表示时的R¹⁹、X由PR²⁰表示时的R²⁰所表示的碳原子数为1～8的烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、 2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。

作为R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰以及X由CR¹⁷R¹⁸表示时的R¹⁷和R¹⁸、X由NR¹⁹表示时的R¹⁹、X由PR²⁰表示时的R²⁰所表示的被卤原子取代的碳原子数为1～8的烷氧基，可以列举出上述碳原子数为1～ 8的烷氧基中的一部分或全部氢原子被卤原子取代的基团。

作为上述通式(I)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、 R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶所表示的卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘。

在上述通式(I)中，作为R¹与R¹¹、R²与R¹²、R⁵与R¹³、R⁶与R¹⁴、R⁹与 R¹⁵以及R¹⁰与R¹⁶能够连接而形成的6元环，可以列举出哌啶环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环等。

作为R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴以及R¹⁵与R¹⁶能够连接而形成的3～6元环的杂环，可以列举出哌啶环、哌嗪环、吡咯环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、四氢咪唑环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等。

作为R⁴与R⁵、R⁶与R⁷能够连接而形成的6元环，可以列举出苯环。

上述的环也可以与其它的环缩合，也可以被取代。

作为上述通式(I)中的An^q-所表示的阴离子，可以列举出例如一价的阴离子或二价的阴离子。

例如作为一价的阴离子，可以列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子；高氯酸离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子等无机系阴离子；甲磺酸离子、十二烷基磺酸离子、苯磺酸离子、甲苯磺酸离子、三氟甲烷磺酸离子、萘磺酸离子、二苯基胺-4-磺酸离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸离子、2-氨基-5- 硝基苯磺酸离子、酞菁磺酸离子、具有聚合性取代基的磺酸离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088 号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168223号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开 2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705 号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸离子等有机磺酸系阴离子；辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)膦酸离子等有机磷酸系阴离子、双三氟甲基磺酰亚胺离子、双全氟丁烷磺酰亚胺离子、全氟4-乙基环己烷磺酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟代烷基磺酰基)碳阴离子等。

作为二价的阴离子，可以列举出例如苯二磺酸离子、萘二磺酸离子等。另外，具有使处于激发状态的活性分子去激发(使其淬灭)的功能的淬灭剂阴离子以及在环戊二烯环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等金属茂化合物阴离子等也可以根据需要来使用。

另外，p是按照使分子整体的电荷成为中性的方式来选择。

作为上述的淬灭剂阴离子，可以列举出例如在日本特开昭60-234892号公报、日本特开平5-43814号公报、日本特开平5-305770号公报、日本特开平6-239028号公报、日本特开平9-309886号公报、日本特开平9-323478号公报、日本特开平10-45767号公报、日本特开平11-208118号公报、日本特开2000-168237号公报、日本特开2002-201373号公报、日本特开2002-206061 号公报、日本特开2005-297407号公报、日本特公平7-96334号公报、国际公开98/29257号公报等中记载的阴离子。

作为上述通式(I)中的An^q-所表示的阴离子，从耐热性的观点考虑，优选一价的有机磺酸系阴离子、双三氟甲基磺酰亚胺离子、双全氟丁烷磺酰亚胺离子、全氟4-乙基环己烷磺酸离子、苯二磺酸离子、萘二磺酸离子，更优选双三氟甲基磺酰亚胺离子。

作为本发明的上述通式(I)所表示的化合物的阳离子部分的具体例子，可以列举出下述化合物No.1～No.62。

上述通式(I)所表示的化合物之中，优选以下的化合物。

从溶剂溶解性的观点考虑，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶优选为极性基，特别优选为被羟基取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基。

从获得容易性的观点考虑，X优选为氧原子或硫原子。

上述通式(I)所表示的化合物的制造方法没有特别限定，例如当上述通式 (I)中的X为氧原子时，可以按照下述反应式来制造。

此外，当X为氧原子以外的原子时，可以按照下述制造方法来制造。另外，还可以按照Journal of Organic Chemistry(2009),74(8),3183-3185中记载的公知的方法等来制造。

(式中，R¹～R¹⁶的定义与上述通式(I)相同。)

在本发明中使用的染料(A)中，上述通式(1)所表示的化合物可以使用一种或多种混合使用，其总含量在染料(A)中优选为50～100质量％，更优选为 70～100质量％。本发明的上述通式(I)所表示的化合物的含量如果小于50质量％，则有可能在溶剂中的溶解性下降，或耐热性下降。

在本发明的着色组合物中，上述染料(A)的含量在本发明的着色组合物中优选为0.01～50质量％、更优选为0.1～30质量％。染料(A)的含量如果小于 0.01质量％，则在本发明的着色组合物的固化物中，有可能无法得到所期望的浓度的颜色，如果染料(A)的含量大于50质量％，则着色组合物中有可能发生染料(A)的析出。

<具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)>

作为上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)，没有特别限定，可以使用以往用于感光性组合物的那些，可以列举出例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯等不饱和脂肪族烃；(甲基) 丙烯酸、α-氯代丙烯酸、衣康酸、马来酸、柠康酸、富马酸、纳迪克酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、肉桂酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯、羟乙基(甲基)丙烯酸酯-苹果酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯-苹果酸酯、二环戊二烯-苹果酸酯或具有1个羧基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等不饱和多元酸；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、下述化合物No.A1～ No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基) 丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰基乙基] 异氰脲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不饱和一元酸和多元醇或多元酚的酯；(甲基)丙烯酸锌、(甲基)丙烯酸镁等不饱和多元酸的金属盐；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐-马来酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基纳迪克酸酐等不饱和多元酸的酸酐；(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二乙三胺三(甲基)丙烯酰胺、苯二甲基双(甲基)丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等不饱和一元酸和多元胺的酰胺；丙烯醛等不饱和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈、偏二氰乙烯、烯丙基氰等不饱和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯酚、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油醚等不饱和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等不饱和酮；乙烯基胺、烯丙基胺、 N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基哌啶等不饱和胺化合物；烯丙醇、巴豆醇等乙烯基醇；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、烯丙基缩水甘油醚等乙烯基醚；马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；茚、1-甲基茚等茚类；1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、在聚硅氧烷等聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体类；氯乙烯、偏氯乙烯、琥珀酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、含羟基的乙烯基单体和聚异氰酸酯化合物的乙烯基聚氨酯化合物、含羟基的乙烯基单体和聚环氧化合物的乙烯基环氧化合物、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基的多官能丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多官能异氰酸酯的反应物、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基的多官能丙烯酸酯与琥珀酸酐、富马酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐的反应物等具有酸值的多官能丙烯酸酯。

上述聚合性化合物可以单独使用或两种以上混合使用，另外，当两种以上混合使用时，也可以将它们预先共聚后作为共聚物来使用。

另外，在本发明的着色组合物中，作为上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)，如果使用具有赋予碱显影性的碱可溶性的取代基的具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B')(以下也称作具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物(B'))，则本发明的着色感光性组合物成为着色碱显影性感光性组合物。作为该具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物(B')，可以使用(甲基)丙烯酸酸、 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯等(甲基)丙烯酸酯类；N-乙烯基吡咯烷酮；苯乙烯及其衍生物、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、烷氧基羟甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯腈、乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等其它的乙烯基化合物、以及聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、聚苯乙烯大分子单体等大分子单体类、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯、N-苯基马来酰胺、甲基丙烯酰氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷等与(甲基)丙烯酸的共聚物以及使它们与昭和电工株式会社制造的KarenzMOI、AOI之类的具有不饱和键的异氰酸酯化合物反应而得到的(甲基)丙烯酸的共聚物、以及苯酚和/或甲酚酚醛清漆环氧树脂、具有联苯骨架、萘骨架的酚醛清漆环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物、具有多官能环氧基的聚苯基甲烷型环氧树脂、使下述通式(III)表示的环氧化合物等的环氧基与不饱和一元酸作用后再与多元酸酐作用而得到的树脂。上述单体可以单独使用一种，也可以二种以上混合使用。另外，上述具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物(B')优选含有0.2～1.0当量的不饱和基团。

(式中，X¹表示直接键合、亚甲基、碳原子数为1～4的亚烷基、碳原子数为 3～20的脂环式烃基、-O-、-S-、-SO₂-、-SS-、-SO-、-CO-、-OCO-或下述式 (1)、(2)或(3)表示的取代基，该亚烷基也可以被卤原子取代，R³¹、R³²、R³³和R³⁴分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～8 的烷氧基、碳原子数为2～5的链烯基或卤原子，上述烷基、烷氧基和链烯基也可以被卤原子取代，m是0～10的整数。)

(式中，Y²表示可以被碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基取代的苯基、可以被碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基取代的碳原子数为3～10的环烷基、或氢原子，Y¹表示碳原子数为1～10 的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基或卤原子，上述Y¹中的烷基、烷氧基和链烯基还可以被卤原子取代，b是0～5的整数。)

(式中，Y³和Y⁴分别独立地表示可以被卤原子取代的碳原子数为1～10的烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳氧基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳硫基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳基链烯基、可以被卤原子取代的碳原子数为7～20的芳烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为2～20的杂环基、将上述基团多种组合而得到的基团、或卤原子，上述Y³和Y⁴中的烷基和芳烷基中的亚甲基还可以被不饱和键、-O-或-S-中断，相邻的Y⁴彼此之间可以形成环，p表示0～4的整数，q表示0～8的整数，r表示0～4的整数， s表示0～4的整数，r和s的数的合计为2～4的整数。)

作为与上述环氧化合物的环氧基作用的上述不饱和一元酸，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、羟乙基甲基丙烯酸酯-苹果酸酯等。还可以列举出羟乙基丙烯酸酯-苹果酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯-苹果酸酯、羟丙基丙烯酸酯-苹果酸酯、二环戊二烯-苹果酸酯等。

另外，作为在上述不饱和一元酸作用后再作用的上述多元酸酐，可以列举出联苯基四羧酸二酐、四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、2，2'-3，3'-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇双偏苯三酸酐、丙三醇三偏苯三酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、5-(2， 5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐-马来酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基纳迪克酸酐等。

上述环氧化合物、上述不饱和一元酸和上述多元酸酐的反应摩尔比优选按照如下方式设定。即，在具有以相对于上述环氧化合物的1个环氧基、上述不饱和一元酸的羧基为0.1～1.0个的比例加成后的结构的环氧加成物中，优选达到下述比例：相对于该环氧加成物的1个羟基，上述多元酸酐的酸酐结构为0.1～1.0个。

上述环氧化合物、上述不饱和一元酸和上述多元酸酐的反应可以按照常规方法来进行。

为了调整酸值以改善本发明的着色碱显影性感光性组合物的显影性，与上述具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物一起还可以使用单官能或多官能环氧化合物。上述具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物的固体成分的酸值优选为5～120mgKOH/g的范围，单官能或多官能环氧化合物的使用量优选按照满足上述酸值的量来选择。

作为上述单官能环氧化合物，可以列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、庚基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、壬基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、十五烷基缩水甘油醚、十六烷基缩水甘油醚、 2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚、对甲氧基乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对甲氧基缩水甘油醚、对丁基苯酚缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、2-甲基甲苯基缩水甘油醚、4-壬基苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、对枯基苯基缩水甘油醚、三苯甲基缩水甘油醚、甲基丙烯酸2，3-环氧丙酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、丁酸缩水甘油酯、乙烯基环己烷一氧化物、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、氧化甲基苯乙烯、氧化环己烯、氧化丙烯、上述化合物No.A2和No.A3 等。

作为上述多官能环氧化合物，如果使用选自双酚型环氧化合物和缩水甘油醚类之中的一种以上，则可以得到特性更好的着色碱显影性感光性组合物，因而优选。作为该双酚型环氧化合物，除了可以使用上述通式(III)所表示的环氧化合物之外，还可以使用例如加氢双酚型环氧化合物等双酚型环氧化合物。作为该缩水甘油醚类，可以列举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、1，8-辛二醇二缩水甘油醚、1，10-癸二醇二缩水甘油醚、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、六乙二醇二缩水甘油醚、1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1， 1，1-三(缩水甘油氧基甲基)丙烷、1，1，1-三(缩水甘油氧基甲基)乙烷、1，1， 1-三(缩水甘油氧基甲基)甲烷、1，1，1，1-四(缩水甘油氧基甲基)甲烷。

除此之外，还可以使用苯酚酚醛清漆型环氧化合物、联苯酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物；3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-3，4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、1-环氧乙基-3，4-环氧环己烷等脂环式环氧化合物；邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯等缩水甘油酯类；四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、 N，N-二缩水甘油基苯胺等缩水甘油基胺类；1，3-二缩水甘油基-5，5-二甲基乙内酰脲、三缩水甘油基异氰脲酸酯等杂环式环氧化合物；二氧化二环戊二烯等二氧化物化合物；萘型环氧化合物、三苯基甲烷型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物等。

在上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)(包括上述具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物(B'))中，从相容性、碱显影性和耐热性的观点考虑，优选不饱和脂肪族烃、不饱和多元酸、具有酸值的多官能丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸酯类，更优选不饱和脂肪族烃和不饱和多元酸。

在本发明的着色组合物中，上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物 (B)(包括上述具有烯键式不饱和键的碱显影性化合物(B'))的含量是，在本发明的着色组合物的固体成分中优选为30～99质量％，特别优选为60～95质量％。上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)的含量如果小于30质量％，则固化物的力学强度不足而有可能产生裂纹，或者在具有碱显影性时，有可能发生显影不良，如果上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)的含量大于99质量％，则利用曝光进行的固化变得不充分，有可能产生粘性，或者在具有碱显影性时，显影时间变长，有可能固化部分也因为碱而使膜受损。

<光聚合引发剂(C)>

作为上述光聚合引发剂(C)，可以使用以往已知的化合物，可以列举出例如二苯甲酮、苯基联苯酮、1-羟基-1-苯酰基环己烷、苯偶姻、苯偶酰二甲缩酮、1-苄基-1-二甲基氨基-1-(4’-吗啉代苯酰基)丙烷、2-吗啉基-2-(4’-甲基巯基) 苯酰基丙烷、噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、乙基蒽醌、4-苯酰基-4’-甲基二苯基硫化物、苯偶姻丁醚、2-羟基-2-苯酰基丙烷、2-羟基-2-(4’-异丙基)苯酰基丙烷、4-丁基苯酰基三氯甲烷、4-苯氧基苯酰基二氯甲烷、苯酰基甲酸甲酯、1，7-双(9’-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3，6-双(2’- 吗啉代异丁酰基)咔唑、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-萘基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2，2-双(2-氯苯基)-4，5， 4’，5’-四苯基-1-2’-联咪唑、4，4-偶氮二异丁腈、三苯基膦、樟脑醌、过氧化苯甲酰等，作为市售品，可以列举出N-1414、N-1717、N-1919、PZ-408、 NCI-831、NCI-930、(ADEKA株式会社制造)、IRGACURE369、 IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02(BASF有限公司制造)等。

在上述光聚合引发剂(C)中，从感度和色调的观点考虑，优选2-吗啉基 -2-(4’-甲基巯基)苯酰基丙烷、9-正丁基-3，6-双(2’-吗啉代异丁酰基)咔唑，更优选2-吗啉基-2-(4’-甲基巯基)苯酰基丙烷。

在本发明的着色组合物中，上述光聚合引发剂(C)的含量是：在本发明的着色组合物中优选为0.1～30质量％，特别优选为0.5～10质量％。上述光聚合引发剂(C)的含量如果小于0.1质量％，则利用曝光进行的固化有可能变得不充分，如果上述光聚合引发剂(C)的含量大于30质量％，则树脂组合物中有可能析出引发剂(C)。

在本发明的着色组合物中，还可以进一步含有染料(A)以外的着色料(D)。这些着色料可以单独使用或二种以上混合使用。

作为上述着色料(D)，可以使用例如亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、呫吨化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞菁化合物、异吲哚啉酮化合物、异吲哚啉化合物、喹吖酮化合物、二并蒽酮化合物、紫环酮(perynone)化合物、二萘嵌苯化合物、二氧代吡咯并吡咯化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸；色淀颜料；用炉法、槽法、热裂解法得到的炭黑、或乙炔黑、科琴黑或灯黑等炭黑；将上述炭黑用环氧树脂进行调整和覆盖后得到的物质、将上述炭黑预先在溶剂中用树脂进行分散处理，并使其吸附20～200mg/g的树脂而得到的物质、将上述炭黑进行酸性或碱性表面处理而得到的物质、平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的物质、从950℃下的挥发成分中的CO、CO₂算出的全氧量是每100m²炭黑的表面积为9mg以上的物质；石墨、石墨化炭黑、活性炭、碳纤维、碳纳米管、微螺旋状碳纤维、碳纳米突、碳气凝胶、富勒烯；苯胺黑、颜料黑7、钛黑；疏水性树脂、氧化铬绿、米洛丽蓝、钴绿、钴蓝、锰系、亚铁氰化物、磷酸盐群青、普鲁土蓝、群青、钴天蓝、翠铬绿、翡翠绿、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁(红色氧化铁 (III))、镉红、合成铁黑、琥珀(amber)等无机颜料或有机颜料。

作为上述着色料(D)，还可以使用市售的颜料，可以列举出例如颜料红1、 2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、 119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、 185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、 240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、 60、61、62、64、65、71；颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、 60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、 120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、 154、166、168、175、180、185；颜料绿7、10、36；颜料蓝15、15：1、15： 2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；颜料紫1、 19、23、27、29、30、32、37、40、50等。

在本发明的着色组合物中，上述着色料(D)的含量是：相对于上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)100质量份优选为0～350质量份，更优选为0～250质量份。超过350质量份时，使用了本发明的着色组合物、特别是着色碱显影性感光性组合物的固化物、显示设备用滤色器的光透射率下降，显示设备的亮度下降，因而不优选。

在本发明的着色组合物中，还可以进一步添加溶剂。作为该溶剂，通常可以列举出能够根据需要溶解或分散上述各成分(由上述通式(I)表示的化合物构成的染料(A)等)的溶剂，例如，甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、TEXANOL等酯系溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异或正丙醇、异或正丁醇、戊醇等醇系溶剂；乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿油精、Swazol#310(Cosmo松山石油株式会社)、Solvesso#100(Exxon 化学株式会社)等链烷烃系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1， 2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、水等，这些溶剂可以使用1种，也可以使用2种以上的混合溶剂。其中，酮类、醚酯系溶剂等特别是丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、环己酮等使得在着色组合物中抗蚀剂和光聚合引发剂的相容性良好，因而优选。

在本发明的着色组合物中，上述溶剂的使用量优选为使得溶剂以外的组合物的浓度为5～30质量％，小于5质量％时，难以增加膜厚，不能充分吸收所期望的波长光，因而不优选，大于30质量％时，组合物的析出会引起组合物的保存性下降，或粘度增加，所以有可能出现处理性下降等。

在本发明的着色组合物中，还可以进一步含有无机化合物。作为该无机化合物，可以列举出例如氧化镍、氧化铁、氧化铱、氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钾、二氧化硅、氧化铝等金属氧化物；层状粘土矿物、米洛丽蓝、碳酸钙、碳酸镁、钴系、锰系、玻璃粉末、云母、滑石、高岭土、亚铁氰化物、各种金属硫酸盐、硫化物、硒化物、硅酸铝、硅酸钙、氢氧化铝、铂、金、银、铜等，其中，优选氧化钛、二氧化硅、层状粘土矿物、银等。本发明的着色组合物中，无机化合物的含量是：相对于上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)100质量份优选为0.1～50质量份，更优选为 0.5～20质量份，这些无机化合物可以使用1种或2种以上。

上述无机化合物可以用作例如填充剂、防反射剂、导电剂、稳定剂、阻燃剂、机械强度提高剂、特殊波长吸收剂、防油墨剂等。

在本发明的着色组合物中，当使用颜料和/或无机化合物时，可以添加分散剂。作为该分散剂，只要是能够使着色料、无机化合物分散和安定化的分散剂，则均可以使用，可以使用市售的分散剂、例如Byk-Chemie公司制的BYK系列等，优选使用由具有碱性官能团的聚酯、聚醚、聚氨酯构成的高分子分散剂，具有氮原子作为碱性官能团、具有氮原子的官能团是胺和/ 或其季铵盐而且胺值为1～100mgKOH/g的分散剂。

此外，在本发明的着色组合物中，根据需要可以加入对苯甲醚、氢醌、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、吩噻嗪等热聚合抑制剂；增塑剂；粘接促进剂；填充剂；消泡剂；流平剂；表面调整剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；分散助剂；抗凝剂；催化剂；效果促进剂；交联剂；增粘剂等惯用的添加物。

在本发明的着色组合物中，上述的染料(A)、上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)以外的任意成分(其中，着色料(D)和溶剂除外)的含量可以根据其使用目的来适当选择，没有特别限制，但优选的是，相对于上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)的含量100质量份，将任意成分的总量设定为50质量份以下。

本发明的着色组合物中，通过在使用上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)的同时，使用其它的有机聚合物，还可以改善由本发明的着色组合物构成的固化物的特性。作为上述有机聚合物，可以列举出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯- 氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯树脂、ABS树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12、聚氨酯树脂、聚碳酸酯聚乙烯醇缩丁醛、纤维素酯、聚丙烯酰胺、饱和聚酯、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、环氧树脂等，其中优选聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、环氧树脂。

在使用其它有机聚合物时，其使用量相对于100质量份的上述具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)，优选为10～500质量份。

本发明的着色组合物中可以进一步并用链转移剂、增感剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、三聚氰胺等。

作为上述链转移剂或增感剂，一般使用含硫原子的化合物。可以列举出例如巯基乙酸、硫代苹果酸、邻巯基苯甲酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3- 巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙氨酸、2-巯基乙磺酸、3-巯基丙磺酸、4-巯基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2- 巯基乙胺、2-巯基咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-3-吡啶酚、2-巯基苯并噻唑、巯基乙酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等巯基化合物、将该巯基化合物氧化而得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘代烷基化合物、三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、丁二醇双(3-巯基异丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1，4-二甲基巯基苯、丁二醇二硫丙酸酯、丁二醇二硫乙醇酸酯、乙二醇二硫乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫乙醇酸酯、丁二醇二硫丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫乙醇酸酯、季戊四醇四硫丙酸酯、季戊四醇四硫乙醇酸酯、三羟乙基三硫丙酸酯、下述化合物No.C1、三巯基丙酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和电工公司制的Karenz MT BD1、PE1、 NR1等。

化合物No.C1

作为上述表面活性剂，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等含氟表面活性剂、高级脂肪酸碱盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂；高级胺卤酸盐、季铵盐等阳离子系表面活性剂；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂；两性表面活性剂；硅酮系表面活性剂等表面活性剂，它们也可以组合起来使用。

作为上述硅烷偶联剂，可以使用例如信越化学公司制的硅烷偶联剂，其中，优选使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有异氰酸酯基、甲基丙烯酰基、环氧基的硅烷偶联剂。

作为上述三聚氰胺化合物，可以列举出(聚)羟甲基三聚氰胺、(聚)羟甲基甘脲、(聚)羟甲基鸟粪胺、(聚)羟甲基脲等氮化合物中的活性羟甲基(CH₂OH 基)的全部或一部分(至少2个)被烷基醚化后的化合物。其中，作为构成烷基醚的烷基，可以列举出甲基、乙基或丁基，相互可以相同，也可以不同。另外，未烷基醚化的羟甲基可以在一个分子内进行自缩合，也可以在二个分子之间进行缩合，结果形成低聚物成分。具体地说，可以使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。其中，优选六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等烷基醚化后的三聚氰胺。

本发明的着色组合物可以通过旋涂器、辊涂器、棒涂器、模涂器、帘式涂布器、各种印刷、浸渍等公知的手段应用于钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等支撑基体上。此外，也可以暂时在薄膜等支撑基体上实施后，转印到其它支撑基体上，其应用方法没有限制。

此外，作为使本发明的着色组合物进行固化时所使用的活性光的光源，可以使用发出波长为300～450nm的光的光源，例如可以使用超高压汞、汞蒸汽弧、碳弧、氙弧等。

另外，通过曝光光源使用激光，由此不使用掩模、而从计算机等数字信息直接形成图像的激光直接描画法不仅从生产率的观点考虑是有用的，从提高分辨性和位置精度等的观点考虑也是有用的，作为该激光，优选使用340～ 430nm的波长的光，但也可以使用氩离子激光器、氦氖激光器、YAG激光器以及半导体激光器等发出从可见至红外区域的光者。当使用上述激光器时，可以加入可吸收从可见至红外区域的光的增感色素。

本发明的着色组合物(或其固化物)可以用于光固化性涂料或清漆、光固化性粘接剂、印制电路板或彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、数码相机等彩色显示的液晶显示面板中的滤色器、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、粉末涂料、印刷油墨、印刷版、粘接剂、牙科用组合物、光造型用树脂、凝胶涂层、电工学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、液状和干燥膜这两者、抗焊剂、用于制造各种显示用途用的组合物或在等离子体显示面板、电发光显示装置以及LCD的制造工序中用于形成结构的抗蚀剂、用于密封电气或电子部件的组合物、抗焊剂、磁记录材料、微小机械部件、波导、光学开关、镀覆用掩模、蚀刻掩模、显色试验系、玻璃纤维缆线涂层、丝网印刷用模版、用于通过立体平版印刷制造三维物体的材料、全息照相记录用材料、图像记录材料、微细电路、脱色材料、用于图像记录材料的脱色材料、使用微囊的图像记录材料用的脱色材料、印制电路板用光致抗蚀剂材料、UV和可见激光直接图像系用的光致抗蚀剂材料、用于形成印制电路基板的逐次叠层中的电介体层的光致抗蚀剂材料或保护膜等各种用途中，其用途并没有特别限制。

本发明的着色碱显影性感光性组合物是为了形成滤色器的像素而使用的，特别是作为用于形成液晶显示面板、有机EL等图像显示装置用的显示设备用滤色器的感光性组合物而有用。

另外，本发明的显示设备用滤色器除了具有本发明的固化物之外，还可以具有红、绿、蓝、橙、紫和黑的光学要素。

上述显示设备用滤色器优选通过下述工序来形成：(1)在基板上形成本发明的着色组合物(特别是着色碱显影性感光性组合物)的涂膜的工序、(2)隔着具有规定的图案形状的掩模对上述涂膜照射活性光的工序、(3)将曝光后的覆盖膜在显影液(特别是碱显影液)中进行显影的工序、(4)将显影后的上述覆盖膜进行加热的工序。另外，本发明的着色组合物作为无显影工序的喷墨方式、转印方式的着色组合物也是有用。

液晶显示面板等中使用的滤色器的制造可以使用本发明或这以外的着色组合物，通过反复进行上述(1)～(4)的工序，组合2色以上的图案来制作。

下面，对本发明的化合物进行说明。本发明的化合物是由上述通式(II)表示的新型化合物。

作为上述通式(II)中的R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'、R^10'、 R^11'、R^12'、R^13'、R^14'、R^15'和R^16'以及X'由CR^17'R^18'表示时的R^17'和R^18'、X由 NR^19'表示时的R^19'、X由PR^20'表示时的R^20'所表示的碳原子数为1～8的烷基，可以列举出作为上述通式(I)的R¹～R²⁰所表示的碳原子数为1～8的烷基所例示的那些。

作为R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'、R^10'、R^11'、R^12'、R^13'、 R^14'、R^15'和R^16'以及X'由CR^17'R^18'表示时的R^17'和R^18'、X'由NR^19'表示时的R^19'、 X'由PR^20'表示时的R^20'所表示的被卤原子、氰基、硝基、羟基取代的碳原子数为1～8的烷基，可以列举出作为上述通式(I)的R¹～R²⁰所表示的被卤原子、氰基、硝基、羟基取代的碳原子数为1～8的烷基所例示的那些。

作为R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'以及X'由CR^17'R^18'表示时的R^17'和R^18'、X'由NR^19'表示时的R^19'、X由PR^20'表示时的R^20'所表示的碳原子数为1～8的烷氧基，可以列举出作为上述通式(I)的R¹～R²⁰所表示的碳原子数为1～8的烷氧基所例示的那些。

作为R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'以及X'由CR^17'R^18'表示时的R^17'和R^18'、X'由NR^19'表示时的R^19'、X'由PR^20'表示时的R^20'所表示的被卤原子取代的碳原子数为1～8的烷氧基，可以列举出作为上述通式(I) 的R¹～R²⁰表示的被卤原子取代的碳原子数为1～8的烷氧基所例示的那些。

作为R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'、R^10'、R^11'、R^12'、R^13'、 R^14'、R^15'和R^16'所表示的卤原子，可以列举出作为上述通式(I)的R¹～R¹⁶表示的卤原子所列举的卤原子。

作为R^1'与R^11'、R^2'与R^12'、R^5'与R^13'、R^6'与R^14'、R^9'与R^15'以及R^10'与R^16'能够连接而形成的6元环，可以列举出上述通式(I)中，作为R¹与R¹¹、R²与 R¹²、R⁵与R¹³、R⁶与R¹⁴、R⁹与R¹⁵以及R¹⁰与R¹能够连接而形成的6元环所列举的6元环。

作为R^4'与R^5'以及R^6'与R^7'能够连接而形成的6元环，可以列举出上述通式(I)中，作为R⁴与R⁵以及R⁶与R⁷能够连接而形成的6元环所列举的6元环。

作为R^11'与R^12'、R^13'与R^14'以及R^15'与R^16'能够连接而形成的3～6元环的杂环，可以列举出作为R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴以及R¹⁵与R¹⁶能够连接而形成的3～6元环的杂环所例示的杂环。

作为An^q-所表示的阴离子，可以列举出在上述通式(I)中所列举的阴离子。

上述通式(II)所表示的化合物之中，优选以下的化合物。

从耐热性的观点考虑，优选R^4'和R^7'中的一个或两者为氢原子以外的取代基，更优选为吸电基，特别优选为卤原子。从溶剂溶解性的观点考虑，R^11'、R^12'、R^13'、R^14'、R^15'和R^16'优选为被羟基取代的或无取代的碳原子数为1～8 的烷基。

从获得容易性的观点考虑，X’优选为氧原子或硫原子。

作为上述通式(I)所表示的化合物的阳离子部分所例示的具体化合物之中，符合式(II)的是化合物No.19～No.24、化合物No.25～No.38、No.41～No.56、 58～62。

上述通式(II)表示的化合物除了可以在上述说明的着色碱显影性感光性组合物中用作染料以外，还可以用于显示器和光学透镜中使用的滤光器、银盐照相用感光材料、染物、涂料、光学记录色素等。

实施例

下面，列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1-1～1-4表示本发明的化合物的合成例，实施例2-1～2-5表示本发明的着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5的制备例，比较例2-1～2-2 表示比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2的制备例。

评价例1-1～1-5中评价了实施例2-1～2-5中得到的着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5的耐热性，比较评价例1-1～1-2中评价了比较例2-1～2-2 中得到的比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2的耐热性。

评价例2-1中，作为实施例2-2中得到的着色碱显影性感光性组合物No.1 的溶解性，评价了该组合物中的染料的溶解性；比较评价例2-2中，作为比较例2-2中得到的比较着色碱显影性感光性组合物No.1的溶解性，评价了该组合物中的染料的溶解性。

[实施例1-1]化合物No.25的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺((CF₃SO₂)₂N^-)盐的合成

<步骤1>

将下述化学式表示的化合物S-1的0.01mol、二乙基氨基苯酚0.02mol和硫酸0.03mol进行混合，在140℃下搅拌8小时。将反应液滴加到氢氧化钠水溶液中，用甲苯萃取有机物并水洗3次后，从有机层中馏去溶剂。将残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂：氯仿)提纯，得到无色物0.005mol(收率为52％)。

化合物S-1

<步骤2>

将在步骤1中得到的无色物0.05mol、氯醌0.75mol、醋酸0.25mol和盐酸 0.025mol进行混合，在60℃下搅拌1小时。过滤掉固体，在滤液中加入氯仿，用碳酸氢钠水溶液中和水层。加入双(三氟甲烷磺酰基)亚胺钾0.005mol来进行盐交换后，进行水洗并从有机层中馏去溶剂。将残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂：氯仿：醋酸乙酯＝1：1)提纯，得到目标物0.014mol(收率为27％)。

进行各种分析，确认得到的化合物是目标的化合物No.25的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐。分析结果示于表1和表2中。

[实施例1-2～1-4]化合物No.43、No.50和No.51的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐的合成

按照实施例1-1的方法合成化合物No.43、No.50和No.51的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐，进行各种分析并确认是目标物。分析结果示于表1和表2中。

表1

表2

[实施例2-1～2-5和比较例2-1～2-2]着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5 和比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2的制备

<步骤1>碱显影性感光性组合物的制备

将作为(B)成分的ACA Z251(DAICEL CYTEC公司制)30.33g和Aronix M-450(东亚合成公司制)11.04g、作为(C)成分的IRGACURE907(BASF公司制)1.93g、作为溶剂的PGMEA36.60g、以及作为其它成分的FZ2122(Dow Corning Toray公司制)0.01g进行混合，搅拌直到不溶物消失为止，得到碱显影性感光性组合物。

<步骤2>染料液No.1～No.5和比较染料液No.1～No.2的制备

加入作为(A)成分的表3记载的各个化合物0.10g和PGMEA1.90g，搅拌使其溶解，制得染料液No.1～No.5和比较染料液No.1～No.2。

<步骤3>着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5和比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2的制备

将在步骤1中得到的碱显影性感光性组合物的5.0g和在步骤2中得到的染料液No.1～No.5以及比较染料液No.1～No.2的1.0g进行混合，搅拌直到变得均匀为止，得到着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5和比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2。

表3

[评价例1-1～1-5和比较评价例1-1～1-2]通过烧成来进行的耐热性评价

将实施例2-1～2-5中得到的着色碱显影性感光性组合物No.1～No.5、比较例2-1～2-2中得到的比较着色碱显影性感光性组合物No.1～No.2在 410rpm×7秒的条件下涂布于玻璃基板上，用热板使其干燥(90℃、90秒)。对得到的涂膜用超高压水银灯进行曝光(150mJ/cm²)。将曝光后的涂膜在230℃×30min的条件下进行烧成。研究烧成前后的色差(ΔE_ab*)。结果示于表4中。

表4

[评价例2-1和比较评价例2-1]溶解性评价

分别对化合物No.1的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐和比较化合物No.1的双 (三氟甲烷磺酰基)亚胺盐各0.1g在进行搅拌的同时滴加丙二醇1-单甲基醚-2- 乙酸酯，将完全溶解时的浓度(单位：质量％)作为溶解度来进行评价。结果示于表5中。

表5

由上述结果可知，使用了本发明的化合物作为染料的着色碱显影性感光性组合物的色差变化少，耐热性高，而且溶解性高。

因此，本发明的化合物和使用了该化合物作为染料的本发明的着色碱显影性感光性组合物对于显示设备用滤色器是有用的。

Claims (7)

1.一种着色感光性组合物，其含有由下述通式(I)表示的化合物构成的染料(A)、具有烯键式不饱和键的聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)，

通式(I)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基或羟基，或者表示被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶分别独立地表示羟基、卤原子、氰基或硝基，或者表示被氰基、硝基、羟基或卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基、被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苯基、或被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苄基，

R¹与R¹¹、R²与R¹²、R⁵与R¹³、R⁶与R¹⁴、R⁹与R¹⁵以及R¹⁰与R¹⁶也可以连接而形成6元环，

R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴以及R¹⁵与R¹⁶也可以连接而形成3～6元环的杂环，

R³与R⁴以及R⁷与R⁸也可以通过单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR¹⁷R¹⁸、CO、NR¹⁹、PR²⁰或SO₂连接而形成环，

R⁴与R⁵、R⁶与R⁷也可以连接而形成6元环，

X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR¹⁷R¹⁸、CO、NR¹⁹、PR²⁰或SO₂，

R¹⁷和R¹⁸分别独立地表示氢原子、被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R¹⁹和R²⁰分别独立地表示氢原子或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基，

An^q-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。

2.根据权利要求1所述的着色感光性组合物，其特征在于，在所述通式(I)中，X是氧原子。

3.根据权利要求1或2所述的着色感光性组合物，其进一步含有除染料(A)以外的着色料中的一种以上(D)。

4.权利要求1～3中任一项所述的着色感光性组合物的固化物。

5.一种显示设备用滤色器，其在至少一部分中具备权利要求4所述的固化物。

6.一种化合物，其由下述通式(II)表示，

通式(II)中，R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基或羟基，或者表示被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R^11'、R^12'、R^13'、R^14'、R^15'和R^16'分别独立地表示羟基、卤原子、氰基或硝基，或者表示被氰基、硝基、羟基或卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基、被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苯基、或被碳原子数为1～4的烷基、卤原子、氰基或乙烯基取代的或无取代的苄基，

R^1'与R^11'、R^2'与R^12'、R^5'与R^13'、R^6'与R^14'、R^9'与R^15'以及R^10'与R^16'也可以连接而形成6元环，

R^11'与R^12'、R^13'与R^14'以及R^15'与R^16'也可以连接而形成3～6元环的杂环，

R^3'与R^4'以及R^7'与R^8'也可以通过单键、硫原子、硒原子、CR^17'R^18'、CO、NR^19'、PR²⁰或SO₂连接而形成环，

R^4'与R^5'、R^6'与R^7'也可以连接而形成6元环，

X’表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR^17'R^18'、CO、NR^19'、PR^20'或SO₂，

R^17'和R^18'分别独立地表示氢原子、被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷氧基，

R^19'和R^20'分别独立地表示氢原子或被卤原子取代的或无取代的碳原子数为1～8的烷基，

An^q-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数，

但是，R^1'、R^2'、R^3'、R^4'、R^5'、R^6'、R^7'、R^8'、R^9'和R^10'之中的至少一个不是氢原子。

7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于，在所述通式(II)中，X’是氧原子。