[go: up one dir, main page]

CN104781293A - 光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置 - Google Patents

光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置 Download PDF

Info

Publication number
CN104781293A
CN104781293A CN201380057980.2A CN201380057980A CN104781293A CN 104781293 A CN104781293 A CN 104781293A CN 201380057980 A CN201380057980 A CN 201380057980A CN 104781293 A CN104781293 A CN 104781293A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrae
isosorbide
liquid crystal
trans
cyclohexylidene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380057980.2A
Other languages
English (en)
Inventor
中村清久
冈田悟史
田原慎哉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of CN104781293A publication Critical patent/CN104781293A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3018—Ph-Cy-Ph

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明提供能形成耐溅射性、耐热性以及与负C片的密合性良好的正A片的光聚合性液晶组合物、使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。本发明的光聚合性液晶组合物是显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜形成用的光聚合性液晶组合物，其包含具有1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶(A)、和具有2个光聚合反应性基团的双官能光聚合性液晶(B)。光学补偿层叠膜12具备显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜12A、和用上述组合物制造的显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜12B。

Description

光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置
技术领域
本发明涉及光聚合性液晶组合物以及使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
背景技术
在液晶装置中，为了扩大视角等，使用具有双折射性、用于控制光的相位的光学补偿膜(也称为相位差膜)。
以往，上述光学补偿膜和偏振膜一般安装在液晶晶胞的外侧，光学补偿膜的厚度为50～150μm左右。
近年来，研究了通过将光学补偿层叠膜设置在液晶晶胞的内部来实现液晶装置以及搭载该液晶装置的电子设备的薄型化。
作为光学补偿层叠膜的形态，可例举：
在聚酰亚胺等取向膜上层叠双轴片的光学补偿层叠膜(i)、
在聚酰亚胺等取向膜上依次层叠显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜(以下也称为正A片)和显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜(以下也称为负C片)的光学补偿层叠膜(ii)、
在负C片上隔着取向膜层叠正A片的光学补偿层叠膜(iii)、
以及在起到取向膜的作用的负C片上直接层叠正A片的光学补偿层叠膜(iv)等。
专利文献1和2中公开了具备上述光学补偿层叠膜(iii)或(iv)的液晶装置用基板。
专利文献1的实施例1和2中，在基板上涂布聚酯，对所得涂膜进行加热干燥和烧成后，实施摩擦处理，形成具有取向膜的作用的负C片。然后，在负C片上涂布联苯类光聚合性液晶，加热干燥后，实施光聚合，形成正A片(0025和0026段)。
专利文献1的实施例1和2中，都仅使用一种光聚合性液晶作为正A片用材料的光聚合性液晶。
专利文献2的实施例8中，在基板上涂布聚酰亚胺，对所得涂膜进行加热干燥和烧成，形成负C片。在该负C片上形成取向膜，实施摩擦处理后，涂布双官能光聚合性液晶，干燥后，实施光聚合，形成正A片(0098～0100段)。
专利文献2的实施例1～12中，都仅使用双官能光聚合性液晶作为正A片用材料的光聚合性液晶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2010-230823号公报
专利文献2：日本专利特开2009-223304号公报
专利文献3：日本专利特许4725516号公报
专利文献4：日本专利特许4998269号公报
专利文献5：日本专利特许5012020号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
将光学补偿层叠膜设置在液晶晶胞的内部时，要求在成膜后的制造工艺中，光学补偿层叠膜不会劣化，或其光学特性不发生变化。例如，有时在光学补偿层叠膜的正上方通过溅射法形成ITO(氧化铟锡)等电极。此时，对于光学补偿层叠膜，要求即使通过溅射形成正上方的层、也不会发生开裂、光学特性不发生变化的耐溅射性。
此外，在起到取向膜的作用的负C片上直接层叠正A片的光学补偿层叠膜(iv)中，膜之间的密合性也必须良好。
本发明人经认真研究后得知，如专利文献1和2所述仅使用一种光聚合性液晶作为正A片材料时，无法得到耐溅射性以及与负C片的密合性良好的正A片。
本发明的目的在于提供能形成耐溅射性以及与负C片的密合性良好的正A片的光聚合性液晶组合物、以及由该正A片构成的光学补偿膜。
本发明的目的还在于提供耐溅射性以及负C片与正A片的密合性良好的光学补偿层叠膜，和提供光学特性良好、能实现薄型化和低成本化的电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明提供具有下述[1]～[15]的构成的光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
[1]一种光聚合性液晶组合物，它是显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜形成用的光聚合性液晶组合物，其中，
包含具有1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶(A)、和具有2个光聚合反应性基团的双官能光聚合性液晶(B)。
[2]如上述[1]所述的光聚合性液晶组合物，其中，以质量比95/5～30/70含有所述单官能光聚合性液晶(A)和所述双官能光聚合性液晶(B)。
[3]如上述[1]或[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-1)表示。
CH2＝CR11-COO-(E11)m1-Cy-Y1-Cy-E12-R12···(1-1)
(式中，R11：氢原子或甲基；R12：碳数1～8的烷基；Y1：-OCO-或-COO-；m1：0或1；E11和E12：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基；Cy：反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[4]如上述[1]或[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-2)表示。
CH2＝CR21-COO-(L2)k2-E21-E22-E23-E24-R22···(1-2)
(式中，R21：氢原子或甲基；R22：碳原子数1～8的烷基或氟原子；k2：0或1；L2：-(CH2)p2O-或-(CH2)q2-，其中，p2和q2分别独立地为2～8的整数；E21：1,4-亚苯基；E22、E23和E24：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，且E22和E23中的至少一方为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[5]如上述[1]或[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-3)表示。
CH2＝CR31-COO-(L3)k3-E31-E32-E33-R32···(1-3)
(式中，R31：氢原子或甲基；R32：碳数1～8的烷基；k3：0或1；L3：-(CH2)p3O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-，其中，Cy为反-1,4-亚环己基，p3为2～8的整数；E31、E32和E33：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，其中，E31、E32和E33中的至少一个为反-1,4-亚环己基，且L3为-Cy-OCO-时的E31为反-1,4-亚环己基，L3为-(CH2)p3O-或k3为0时的E31和E33分别为1,4-亚苯基，E32为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2)表示。
Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2···(2)
(式中，Q1和Q2：分别独立地为光聚合反应性基团；Z1、Z2、Z3和Z4：分别独立地为单键或二价连接基团；A1和A2：分别独立地为碳原子数2～20的间隔基；M：介晶基团。)
[7]如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-1)表示。
CH2＝CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OOC-CR42＝CH2···(2-1)
(式中，R41和R42：分别独立地为氢原子或甲基；Y4：-OCO-或-COO-；m4和n4：分别独立地为0或1；E41和E42：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基；Cy：反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[8]如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-2)表示。
CH2＝CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OOC-CR52＝CH2···(2-2)
(式中，R51和R52：分别独立地为氢原子或甲基；k5和n5：分别独立地为0或1；L5和M5：分别独立地为-(CH2)p5O-或-(CH2)q5-，其中，p5和q5分别独立地为2～8的整数；E51：1,4-亚苯基；E52、E53和E54：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，且E52和E53中的至少一方为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[9]如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-3)表示。
CH2＝CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-COO-CR62＝CH2···(2-3)
(式中，R61和R62：分别独立地为氢原子或甲基；k6和n6：分别独立地为0或1；L6和M6：分别独立地为-(CH2)p6O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-，其中，Cy为反-1,4-亚环己基，p6为2～8的整数；E61、E62和E63：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，其中，E61、E62和E63中的至少一个为反-1,4-亚环己基，且L6为-Cy-OCO-时的E61为反-1,4-亚环己基，L6为-(CH2)p6O-或k6为0时的E61和E63分别为1,4-亚苯基，E62为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。)
[10]一种显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜，其通过使上述[1]～[9]中任一项所述的光聚合性液晶组合物的涂布膜光固化而形成。
[11]一种光学补偿层叠膜，其包括显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜、和上述[10]所述的显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜。
[12]如上述[11]所述的光学补偿层叠膜，其中，所述显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜包含骨架中具有脂环的聚酰亚胺。
[13]一种电极基板，其中，在基板上具有上述[12]所述的光学补偿层叠膜和形成于该光学补偿层叠膜上的电极。
[14]一种液晶装置用基板，其包括上述[13]所述的电极基板和形成于该电极基板上的取向膜。
[15]一种液晶装置，其包括上述[14]所述的液晶用基板、对置基板、以及夹在该液晶用基板和对置基板之间的液晶层。
发明的效果
本发明的光聚合性液晶组合物能形成耐溅射性以及与负C片的密合性良好的正A片、由该正A片构成的光学补偿膜。
此外，由本发明的正A片和负C片层叠而成的光学补偿层叠膜的耐溅射性以及负C片与正A片的密合性良好，具备该光学补偿层叠膜的电极基板、液晶装置用基板及液晶装置的光学特性和膜之间的密合性良好，在液晶晶胞内具备光学补偿层叠膜，因此能实现薄型化和低成本化。
附图说明
图1是本发明的一种实施方式的液晶装置的分解示意剖视图。
图2是表示设计变更例的分解示意剖视图。
图3是表示光学补偿层叠膜的结构的示意剖视图。
具体实施方式
本说明书中，有时将以式(x)表示的基团简记为基团(x)。
本说明书中，有时将以式(y)表示的化合物简记为化合物(y)。
这里，式(x)和式(y)表示任意的式。
此外，本说明书中，将与光学补偿层叠膜的膜面平行的面记作x-y平面，将膜厚方向记作z方向，将x方向、y方向和z方向的折射率分别记作nx、ny和nz。
负C片中，nx＝ny＞nz。
正A片中，nx＞ny＝nz。
以下，对本发明的实施方式进行说明。
本说明书中，只要没有特别说明，“％”表示质量％。
[光聚合性液晶组合物]
本发明的光聚合性液晶组合物(以下有时也称为组合物(Y))是显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜(正A片)形成用的材料。
组合物(Y)包含具有1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶(A)、和具有2个光聚合反应性基团的双官能光聚合性液晶(B)。
本发明的组合物(Y)可以优选用于制造在起到取向膜的作用的显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜(负C片)上层叠显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜(正A片)的光学补偿层叠膜。
仅用单官能光聚合性液晶(A)形成正A片时，如果在正上方通过溅射法形成ITO等电极，则正A片可能会发生开裂，或者光学特性发生变化。
仅用双官能光聚合性液晶(B)形成正A片时，起到取向膜的作用的负C片与正A片的密合性差，在制造工序中膜可能会剥离。
与之相对，通过将单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)并用，可获得耐溅射性以及与负C片的密合性良好的正A片。
作为单官能光聚合性液晶(A)，优选以下式(1-1)、(1-2)或(1-3)表示的化合物。这些化合物记载于“背景技术”部分举出的专利文献3～5中，优选的形态和具体例等详情可参照这些专利文献。
通过使用这些单官能光聚合性液晶(A)作为正A片材料，对于膜形成后的液晶装置制造工序温度具有耐热性。例如对于聚酰亚胺取向膜形成时的230℃左右的加热处理具有耐热性。
CH2＝CR11-COO-(E11)m1-Cy-Y1-Cy-E12-R12···(1-1)
式(1-1)中，R11为氢原子或甲基，优选氢原子。R11为氢原子时，组合物(Y)的光聚合反应迅速地进行，因此优选。此外，也有所得的光学补偿膜不易受到外部环境(温度等)的影响，延迟(retardation)的面内分布小的优点。
R12为碳数1～8的烷基。藉此可降低组合物(Y)的熔点(Tm)(即，结晶相-向列相的相变点)。作为R12，优选碳数2～6的烷基。因为能扩大化合物(1-1)显示出液晶性的温度范围，所以R12较好是直链结构。
Y1为-COO-或-OCO-。从能降低熔点(Tm)的角度来看，优选-OCO-，从制成光学补偿膜时能表现出大的Δn的角度来看，优选-COO-。这里，Δn是各向异性折射率。
m1为0或1，Y1为-COO-时优选为0，Y1为-OCO-时优选为1。
E11和E12分别独立地为1,4-亚苯基(以下记作Ph)或反-1,4-亚环己基(以下记作Cy)。E11和E12为1,4-亚苯基(Ph)时，可增大化合物(1-1)的Δn。因此，表现出大的Δn的组合物(Y)的制备变得容易。E11和E12为反-1,4-亚环己基(Cy)时，与其它化合物的相容性良好。
化合物(1-1)较好是具有至少1个1,4-亚苯基(Ph)。m＝0时，E11优选为1,4-亚苯基(Ph)，m＝1时，E11和E12中的至少1个优选为1,4-亚苯基(Ph)。
化合物(1-1)中的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)可以是非取代的基团，也可以是该基团中的与碳原子结合的氢原子被氟原子、氯原子或甲基取代了的基团，优选非取代的基团。
作为化合物(1-1)，优选R11为氢原子的下述化合物(1-1A)(这里，式中的符号表示与上述相同的含义)。
CH2＝CH-COO-(E11)m1-Cy-Y1-Cy-E12-R12···(1-1A)
作为化合物(1-1)的具体例，可例举下述化合物。其中优选化合物(1-1Aa2)～(1-1Aa6)、(1-1Ab2)～(1-1Ab6)、(1-1Ac2)～化合物(1-1Ac6)，特别优选化合物(1-1Aa2)～(1-1Aa6)、(1-1Ac2)～(1-1Ac6)。
这里，下式中的烷基存在异构基团的情况下，包括所有异构基团，较好是直链烷基。
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-CH3···(1-1Aa1)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C2H5···(1-1Aa2)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C3H7···(1-1Aa3)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C4H9···(1-1Aa4)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C5H11···(1-1Aa5)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C6H13···(1-1Aa6)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C7H15···(1-1Aa7)
CH2＝CH-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C8H17···(1-1Aa8)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-CH3···(1-1Ab1)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C2H5···(1-1Ab2)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C3H7···(1-1Ab3)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C4H9···(1-1Ab4)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C5H11···(1-1Ab5)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C6H13···(1-1Ab6)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C7H15···(1-1Ab7)
CH2＝CH-COO-Cy-COO-Cy-Ph-C8H17···(1-1Ab8)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-CH3···(1-1Ac 1)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C2H5···(1-1Ac2)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C3H7···(1-1Ac3)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C4H9···(1-1Ac4)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C5H11···(1-1Ac5)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C6H13···(1-1Ac6)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C7H15···(1-1Ac7)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-C8H17···(1-1Ac8)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-CH3···(1-1Ad1)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C2H5···(1-1Ad2)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C3H7···(1-1Ad3)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C4H9···(1-1Ad4)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C5H11···(1-1Ad5)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C6H13···(1-1Ad6)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C7H15···(1-1Ad7)
CH2＝CH-COO-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-C8H17···(1-1Ad8)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-CH3···(1-1Ba1)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C2H5···(1-1Ba2)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C3H7···(1-1Ba3)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C4H9···(1-1Ba4)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C5H11···(1-1Ba5)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C6H13···(1-1Ba6)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C7H15···(1-1Ba7)
CH2＝C(CH3)-COO-Cy-OCO-Cy-Ph-C8H17···(1-1Ba8)
CH2＝CR21-COO-(L2)k2-E21-E22-E23-E24-R22···(1-2)
式(1-2)中，R21为氢原子或甲基，优选氢原子。这与化合物(1-1)的R11相同。
R22为碳数1～8的烷基或氟原子。藉此可降低组合物(Y)的熔点(Tm)(即，结晶相-向列相的相变点)。作为R22，优选碳数2～6的烷基或氟原子。因为能扩大化合物(1-2)显示出液晶性的温度范围，所以R22较好是直链结构。
k2为0或1，优选为1。
L2为-(CH2)p2O-或-(CH2)q2-(其中，p2和q2分别独立地为2～8的整数)，优选-(CH2)p2O-。
通常，如果使聚合性液晶聚合，则有在聚合前后Δn的值下降的倾向，但L2为-(CH2)p2O-和-(CH2)q2-等具有多亚甲基的基团时，可以抑制聚合前后的Δn值的下降。
E21为1,4-亚苯基(Ph)，E22、E23和E24分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy)。
化合物(1-2)具有的环基数为4个，E22和E23中的至少一方为Cy。E22、E23和E24中的至少1个优选为Ph。包含多个Ph时，因为可增大Δn的值，所以较好是2个Ph相邻。
作为“E21-E22-E23-E24”的结构，有“-Ph-Ph-Cy-Ph-”、“-Ph-Cy-Ph-Ph-”、“-Ph-Ph-Cy-Cy-”、“-Ph-Cy-Cy-Ph-”、“-Ph-Cy-Ph-Cy-”和“-Ph-Cy-Cy-Cy-”。其中，从可增大化合物(1-2)的Δn的角度来看，优选“-Ph-Cy-Ph-Ph-”、“-Ph-Ph-Cy-Cy-”、“-Ph-Ph-Cy-Ph-”。藉此，表现出大的Δn的组合物(Y)的制备变得容易。
作为化合物(1-2)，优选下述化合物(1-2A)～(1-2C)。
CH2＝CR21-COO-L2-Ph-Ph-Cy-Cy-R22；(1-2A)
CH2＝CR21-COO-L2-Ph-Cy-Ph-Ph-R22；(1-2B)
CH2＝CR21-COO-L2-Ph-Ph-Cy-Ph-R22；(1-2C)
上述化合物中，优选R21为氢原子、R22为碳数2～6的直链烷基或氟原子的化合物，特别优选-L2-为-(CH2)p2O-(p2优选为4～6的整数)的化合物。
E21～E24中的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
1,4-亚苯基(Ph)较好是非取代的基团、被1个氟原子取代了的基团或被1个甲基取代了的基团。1,4-亚苯基(Ph)具有这些取代基时，具有降低化合物(1-2)的熔点的效果和降低粘度的效果。取代基的位置较好是2位或3位。此外，反-1,4-亚环己基(Cy)较好是非取代的基团。
作为化合物(1-2)，优选以下所示的化合物，特别优选化合物(1-2A-1)、(1-2A-3)、(1-2A-5)、(1-2B-1)、(1-2B-3)～(1-2B-5)、(1-2C-1)、(1-2C-2)。
[化1]
CH2＝CR31-COO-(L3)k3-E31-E32-E33-R32···(1-3)
式(1-3)中，R31为氢原子或甲基，优选氢原子。这与化合物(1-1)的R11相同。
R32为碳数1～8的烷基。这与化合物(1-1)的R12相同。
L3为-(CH2)p3O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-(其中，p3为2～8的整数)。
k3为0或1，优选为1。
E31、E32和E33分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy)。其中，E31、E32和E33中的至少1个为反-1,4-亚环己基(Cy)。L3为-Cy-OCO-时的E31为反-1,4-亚环己基(Cy)，L3为-(CH2)p3O-或k为0时的E31和E33分别为1,4-亚苯基(Ph)，E32为反-1,4-亚环己基(Cy)。
双官能光聚合性液晶(B)优选以下式(2-1)、(2-2)或(2-3)表示的化合物。
这些化合物分别与作为单官能光聚合性液晶(A)的例子的化合物(1-1)、(1-2)和(1-3)相对应。
CH2＝CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OOC-CR42＝CH2···(2-1)
式(2-1)中，R41和R42分别独立地为氢原子或甲基，与化合物(1-1)中的R11相同。
Y4为-OCO-或-COO-，与化合物(1-1)中的Y1相同。m4和n4分别独立地为0或1，与化合物(1-1)中的m1相同。
E41和E42分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy)，与化合物(1-1)中的E11和E12相同。
所述的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
CH2＝CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OOC-CR52＝CH2···(2-2)
式(2-2)中，R51和R52分别独立地为氢原子或甲基，与化合物(1-2)中的R21相同。
k5和n5分别独立地为0或1，与化合物(1-2)中的k2相同。
L5和M5分别独立地为-(CH2)p5O-或-(CH2)q5-(其中，p5和q5分别独立地为2～8的整数)，与化合物(1-2)中的L2相同。
E51为1,4-亚苯基(Ph)，与化合物(1-2)中的E21相同。
E52、E53和E54分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy)，且E52和E53中的至少一方为反-1,4-亚环己基(Cy)。它们与化合物(1-2)中的E22、E23和E24相同。
所述的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
CH2＝CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-COO-CR62＝CH2···(2-3)
式(2-3)中，R61和R62分别独立地为氢原子或甲基，与化合物(1-3)中的R31相同。
k6和n6分别独立地为0或1，与化合物(1-3)中的k3相同。
L6和M6分别独立地为-(CH2)p6O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-(其中，p6为2～8的整数)，与化合物(1-3)中的L3相同。
E61、E62和E63分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy)(其中，E61、E62和E63中的至少一个为反-1,4-亚环己基(Cy)，且L6为-Cy-OCO-时的E61为反-1,4-亚环己基(Cy)，L6为-(CH2)p6O-或k6为0时的E61和E63分别为1,4-亚苯基(Ph)，E62为反-1,4-亚环己基(Cy))。它们与化合物(1-3)中的E31、E32和E33相同。
所述的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
组合物(Y)中的单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)的质量比优选为95/5～30/70，特别优选为70/30～30/70。
组合物(Y)除了单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)以外，可以含有公知的光聚合引发剂(C)、公知的表面活性剂(D)、公知的溶剂(E)或其它任意成分。
作为光聚合引发剂(C)，可例举肟酯类、苯乙酮类、二苯酮类、酰基氧化膦类、苯偶姻类、苯偶酰类、米蚩酮类、苯偶姻烷基醚类、苄基二甲基缩酮类等，可以从上述光聚合引发剂中适当选择使用一种或两种以上。
作为肟酯类，可例举1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(邻苯甲酰肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(邻乙酰肟)。
作为苯乙酮类，可例举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-12-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。
作为酰基氧化膦类，可例举2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-二苯基-氧化膦等。
作为表面活性剂(D)，可例举月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、油基琥珀酸钠、肉豆蔻酸钾、椰油脂肪酸钾、月桂酰肌氨酸钠等阴离子型表面活性剂；
聚乙二醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯、甘油二油酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯等非离子型表面活性剂；
硬脂基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵等阳离子型表面活性剂；
月桂基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱，烷基咪唑啉、月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰两性基乙酸钠等两性表面活性剂；
BYK-361、BYK-306、BYK-307(毕克化学日本公司(ビックケミージャパン社)制)、フロラードFC430(住友3M公司(住友スリーエム社)制)、メガファックF171,R08(大日本油墨化学工业公司(大日本インキ化学工業社)制)等表面活性剂。
这些表面活性剂可以单独使用任一种，也可以两种以上并用。
作为溶剂(E)，可例举环己酮、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基正戊基酮、丙二醇单甲醚、甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁酮等。这些溶剂可以单独使用任一种，也可以两种以上并用。
作为其它任意成分，可例举抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂、光稳定剂等。
组合物(Y)中，将溶剂(E)以外的总量设为100质量％时，组合物(Y)中的单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)的总量优选为80质量％以上且不足100质量％，特别优选为90质量％以上且不足100质量％。
[光学补偿膜]
本发明的光学补偿膜是使上述本发明的光聚合性液晶组合物的涂膜光固化而形成的、显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜(正A片)。
制造光学补偿膜的工序记载于下述的光学补偿层叠膜的形成中。
[光学补偿层叠膜]
本发明的光学补偿层叠膜通过显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜(负C片)和上述本发明的显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜(正A片)的层叠而得到。
本发明的光学补偿层叠膜中，光学补偿膜的层叠顺序没有限定。此外，可以在负C片和正A片之间设置取向膜。即，本发明的光学补偿膜能以上述(ii)～(iv)的任一种形态形成光学补偿层叠膜。其中，从光学补偿层叠膜的薄膜化的角度来看，优选(iv)的形态、即在具有取向性的负C片上直接层叠正A片的形态。
作为具有取向性的负C片形成用材料的组合物(以下有时也称为组合物(X))，优选包含聚酰亚胺(PI)或作为其前体的聚酰胺酸(PAA)。因为在热酰亚胺化时表现出厚度方向上的双折射性，所以组合物(X)优选包含聚酰胺酸(PAA)。
这里，聚酰亚胺膜基本上都具有取向性。因此，较好是在液晶装置的取向膜形成用的聚酰亚胺(PI)或聚酰胺酸(PAA)中选择成为负C片、即表现出厚度方向上的双折射性的材料。
聚酰亚胺通过酸酐和二胺的聚合反应而得到。从提高聚酰亚胺的透光性的角度来看，较好是在骨架中具有脂环。此时，作为酸酐或二胺，只要选择在骨架中具有脂环的酸酐或二胺即可。
酸酐具有脂环的情况下，作为酸酐，可例举1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环己烷四羧酸二酐等。
作为二胺，可例举2,2'-双(三氟甲基)联苯胺、对苯二胺等。
二胺具有脂环的情况下，作为酸酐，可例举3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-联苯四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐等。
作为二胺，可例举反-1,4-二氨基环己烷、正-1,4-二氨基环己烷、4,4'-二氨基-1,1'-二环己烷等。
组合物(X)可以包含一种或两种以上的公知的溶剂、或者一种或两种以上的其它任意成分。
相对于组合物(X)整体，聚酰亚胺(PI)或聚酰胺酸(PAA)的含量优选为10～30质量％，更优选为10～15质量％。
具有取向性的负C片的形成工序例如下文所述。
包括：
在基板上通过旋涂法等涂布较好是包含聚酰胺酸(PAA)和溶剂的组合物(X)，形成第一涂膜的工序(S1)；
通过150℃左右的加热干燥(预烘焙)、减压干燥或减压加热干燥等，将第一涂膜中的溶剂除去的工序(S2)；
将涂膜中的聚酰胺酸在230℃左右烧成(后烘焙)，生成聚酰亚胺膜的工序(S3)；
对聚酰亚胺膜实施摩擦处理的工序(S4)。
正A片的形成工序例如下文所述。
包括：
在上述负C片上涂布包含单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)的上述本发明的光聚合性液晶组合物(Y)，形成第二涂膜的工序(S5)；
通过80℃左右的加热干燥(预烘焙)、减压干燥或减压加热干燥等，将第二涂膜中的溶剂除去的工序(S6)；
对第二涂膜照射紫外光(UV)等光，使光聚合性液晶(A)和(B)进行光聚合的工序(S7)。
仅通过光照射，未反应的光聚合性液晶(A)和(B)有时会残留。此时，可以在工序(S7)之后实施在230℃左右烧成的工序(S8)。
作为工序(S5)中的涂布方法，可例举旋涂、微凹版涂布、模涂等。
此外，作为除去溶剂的工序(S6)，优选加热干燥、减压干燥、减压下的加热干燥。
还有，工序(S7)中的光源可例举低压汞灯、高压汞灯、UV-LED等，照射光的波长为180～450nm，优选为250～400nm，照射量为500～30000mJ/cm2，优选为1000～10000mJ/cm2。
本发明的光学补偿层叠膜适合在VA(垂直取向(Vertical Alignment))模式的液晶装置中使用。
光学补偿层叠膜中，作为z方向的相位差的指标的延迟(Rth)优选为100～500nm，特别优选为200～300nm。
光学补偿层叠膜中，作为x-y平面的相位差的指标的延迟Rd优选大于0nm且在100nm以下，特别优选为40～60nm。
Rth＝P×da。
这里，da是负C片的厚度，P＝((nx+ny)/2-nz)。
Rd＝(nx-ny)×db。
这里，db是正A片的厚度。
本发明的光学补偿层叠膜由于无需基材膜，因此可实现液晶装置的薄型化。
特别是由具有取向性的负C片和直接层叠于其上的正A片构成的光学补偿层叠膜，由于光学补偿层叠膜中无需取向膜，因此可实现进一步的薄型化。此外，膜数量越少，工序数越少，可实现制造成本的降低。
本发明中，可以使负C片和正A片的厚度、da和db均小于10μm，甚至在5μm以下。特别优选为0.1～4.5μm。因此，可以使光学补偿层叠膜的厚度d小于20μm，甚至在10μm以下。
本发明的光学补偿层叠膜中，波长400～800nm的平均透射率优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为86～92％。本说明书中，“平均透射率”是以JISK 7361-1为基准测定的值。
[液晶装置]
本发明的一种实施方式的液晶装置是VA模式的彩色透射型TFT液晶装置。
本实施方式也可用于黑白液晶装置。
本实施方式也可用于反射型或半透射反射型的液晶装置。
本实施方式也可用于TFD液晶装置等其它的有源矩阵型或无源矩阵型。
如图1所示，本实施方式的液晶装置1具备液晶晶胞1A、安装于其外侧的偏振片51、52、背光源BL。
液晶晶胞1具备彩色滤光片基板10、作为对置基板的TFT基板20、以及夹在这一对基板之间的液晶层30。
彩色滤光片基板(电极基板及液晶装置用基板)10具备透光性基板11、依次层叠于其液晶层30侧的黑色矩阵层BM、彩色滤光片层CF、光学补偿层叠膜12、共同电极13和取向膜14。
TFT基板20在透光性基板的液晶层30侧具备像素电极基板21和形成于其液晶层30侧的取向膜22，该像素电极基板21由多个像素电极、作为像素电极的开关元件的多个TFT(薄膜晶体管)形成为矩阵状而得到。
作为彩色滤光片基板10和TFT基板20中所用的透光性基板，优选玻璃基板。
透射型液晶装置1中，作为共同电极13和像素电极的材料，使用ITO(氧化铟锡)等透光性导电材料。
黑色矩阵层BM是将彼此相邻的像素点间的光遮住的遮光层。
彩色滤光片层CF例如包括红(R)、绿(G)和蓝(B)的着色层。此时，在1个像素中形成有3个像素电极和3种颜色的着色层(1个像素＝3个像素点)。
光学补偿层叠膜12是上述本发明的光学补偿层叠膜，如图3所示，是负C片12A和正A片12B的层叠膜。
本实施方式中，在光学补偿层叠膜12的正上方形成有共同电极13，在其上形成有取向膜14。
彩色滤光片基板10的层叠结构可以适当地设计变更。
例如图2所示的设计变更的彩色滤光片基板40、液晶晶胞2A和液晶装置2所示，可以采用在透光性基板11上依次设置光学补偿层叠膜12、黑色矩阵层BM、彩色滤光片层CF、共同电极13和取向膜14的结构。
本实施方式的彩色滤光片基板(电极基板、液晶装置用基板)10和液晶装置1的光学特性和膜之间的密合性良好。本实施方式的彩色滤光片基板10和液晶装置1由于在液晶晶胞1A内具备光学补偿层叠膜12，因此能实现薄型化和低成本化。
[实施例]
以下，基于实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。例11是实施例，例21是比较例。
(正A片用涂布液(Y1)的制备)
分别称量作为单官能光聚合性液晶的下述化合物(A1)20.9质量％、下述化合物(A2)47.7质量％、作为双官能光聚合性液晶的下述化合物(B1)29.4质量％、光聚合引发剂(C1)(Irgacure907、巴斯夫公司(BASF社)制)1.3质量％和表面活性剂(D1)(サーフロンS382、AGC清美化学公司(AGCセイミケミカル社)制)0.7质量％，并混合。然后，添加溶剂(E1)(环戊酮)并混合，制成相对于涂布液整体(100质量％)、成分(A1)、(A2)、(B1)、(C1)和(D1)的总浓度为15质量％的溶液。将其用开口径0.5μm的滤器过滤，得到涂布液(Y1)。
[化2]
(正A片用涂布液(Z1)的制备)
分别称量作为双官能光聚合性液晶的下述化合物(B2)97.1质量％、上述光聚合引发剂(C1)1.9质量％和上述表面活性剂(D1)1.0质量％，并混合。然后，添加溶剂(E1)并混合，制成相对于涂布液整体(100质量％)、成分(B2)、(C1)和(D1)的浓度为15质量％的溶液。将其用开口径0.5μm的滤器过滤，得到涂布液(Z1)。
[化3]
(负C片(NCP1)的制造)
将反-1,4-二氨基环己烷1.14g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮17.44g，加入3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐2.83g和N-甲基-2-吡咯烷酮4.00g，在60℃下搅拌3小时。进而加入邻苯二甲酸酐0.12g后，在60℃下搅拌3小时，得到聚酰胺酸(PAA1)的溶液。将其用开口径0.5μm的滤器过滤，得到涂布液(X1)。用旋涂机将该涂布液涂布在玻璃基板上(3000rpm、30sec)，用加热板在90℃下干燥2分钟。进而在230℃下进行30分钟的加热后，进行摩擦处理，制成具有取向膜的功能的负C片(NCP1)。膜厚为3.1μm，厚度方向的589nm处的双折射率P为0.090，Rth＝279nm。
(光学补偿层叠膜的制造)
<例11>
用旋涂机在上述负C片(NCP1)上涂布上述涂布液(Y1)，在80℃下干燥2分钟，完成取向。然后，从垂直方向对基板面照射紫外线30秒，使涂膜固化。光固化用的高压汞灯的照度在波长365nm处为40mW/cm2。进而以温度230℃下30分钟的条件进行烘焙，从而得到光学补偿层叠膜。
<例21>
除了使用上述涂布液(Z1)来代替涂布液(Y1)以外，与例1同样地操作，得到光学补偿层叠膜。
(光学补偿层叠膜的评价)
<带剥离试验>
实施带剥离试验，该带剥离试验是在上述各例中得到的光学补偿层叠膜的表面粘贴粘接强度0.25N/mm的胶粘带后，缓慢地剥离。基于下述标准进行评价。○：胶粘带上无附着物，×：胶粘带上有A片成分附着。
(光学补偿层叠膜的评价结果)
上述各例中的主要制造条件和评价结果示于表1。表1中，％为质量％。
将单官能光聚合性液晶(A)和双官能光聚合性液晶(B)并用作为正A片的光聚合性液晶的例11中，在带剥离试验中胶粘带上无附着物，负C片与正A片的密合性良好。
仅使用双官能光聚合性液晶(B)作为正A片的光聚合性液晶的例21中，在带剥离试验中胶粘带上可见附着物，负C片与正A片的密合性不良。
[表1]
(注1)成分(A)～(D)的浓度是相对于成分(A)～(D)的总量100％的浓度，(E)的浓度是相对于涂布液整体100％的浓度。
产业上的利用可能性
由本发明的光聚合性液晶组合物而得的光学补偿膜、光学补偿层叠膜的耐溅射性、耐热性和密合性良好，可用作成本低、光学特性优异的薄型的电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
这里引用2012年11月7日提出申请的日本专利申请2012-245073号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
符号的说明
1、2：液晶装置、1A、2A：液晶晶胞、10、40：彩色滤光片基板(电极基板、液晶装置用基板)、11：透光性基板、12：光学补偿层叠膜、12A：负C片(显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜)、12B：正A片(显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜)、13：共同电极、14：取向膜、20：TFT基板、21：像素电极基板、22：取向膜、30：液晶层、51、52：偏振片、BM：黑色矩阵、CF：彩色滤光片、BL：背光源。

Claims (15)

1.一种光聚合性液晶组合物，它是显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜形成用的光聚合性液晶组合物，其特征在于，
包含具有1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶(A)、和具有2个光聚合反应性基团的双官能光聚合性液晶(B)。
2.如权利要求1所述的光聚合性液晶组合物，其中，以质量比95/5～30/70含有所述单官能光聚合性液晶(A)和所述双官能光聚合性液晶(B)。
3.如权利要求1或2所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-1)表示；
CH2＝CR11-COO-(E11)m1-Cy-Y1-Cy-E12-R12···(1-1)
式中，R11：氢原子或甲基；R12：碳数1～8的烷基；Y1：-OCO-或-COO-；m1：0或1；E11和E12：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基；Cy：反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
4.如权利要求1或2所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-2)表示；
CH2＝CR21-COO-(L2)k2-E21-E22-E23-E24-R22···(1-2)
式中，R21：氢原子或甲基；R22：碳原子数1～8的烷基或氟原子；k2：0或1；L2：-(CH2)p2O-或-(CH2)q2-，其中，p2和q2分别独立地为2～8的整数；E21：1,4-亚苯基；E22、E23和E24：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，且E22和E23中的至少一方为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
5.如权利要求1或2所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶(A)以下式(1-3)表示；
CH2＝CR31-COO-(L3)k3-E31-E32-E33-R32···(1-3)
式中，R31：氢原子或甲基；R32：碳数1～8的烷基；k3：0或1；L3：-(CH2)p3O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-，其中，Cy为反-1,4-亚环己基，p3为2～8的整数；E31、E32和E33：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，其中，E31、E32和E33中的至少一个为反-1,4-亚环己基，且L3为-Cy-OCO-时的E31为反-1,4-亚环己基，L3为-(CH2)p3O-或k3为0时的E31和E33分别为1,4-亚苯基，E32为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
6.如权利要求1～5中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2)表示；
Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2···(2)
式中，Q1和Q2：分别独立地为光聚合反应性基团；Z1、Z2、Z3和Z4：分别独立地为单键或二价连接基团；A1和A2：分别独立地为碳原子数2～20的间隔基；M：介晶基团。
7.如权利要求6所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-1)表示；
CH2＝CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OOC-CR42＝CH2···(2-1)
式中，R41和R42：分别独立地为氢原子或甲基；Y4：-OCO-或-COO-；m4和n4：分别独立地为0或1；E41和E42：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基；Cy：反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
8.如权利要求6所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-2)表示；
CH2＝CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OOC-CR52＝CH2···(2-2)
式中，R51和R52：分别独立地为氢原子或甲基；k5和n5：分别独立地为0或1；L5和M5：分别独立地为-(CH2)p5O-或-(CH2)q5-，其中，p5和q5分别独立地为2～8的整数；E51：1,4-亚苯基；E52、E53和E54：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，且E52和E53中的至少一方为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
9.如权利要求6所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶(B)以下式(2-3)表示；
CH2＝CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-COO-CR62＝CH2···(2-3)
式中，R61和R62：分别独立地为氢原子或甲基；k6和n6：分别独立地为0或1；L6和M6：分别独立地为-(CH2)p6O-、-Cy-COO-或-Cy-OCO-，其中，Cy为反-1,4-亚环己基，p6为2～8的整数；E61、E62和E63：分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，其中，E61、E62和E63中的至少一个为反-1,4-亚环己基，且L6为-Cy-OCO-时的E61为反-1,4-亚环己基，L6为-(CH2)p6O-或k6为0时的E61和E63分别为1,4-亚苯基，E62为反-1,4-亚环己基；其中，所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的与碳原子结合的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。
10.一种显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜，其通过使权利要求1～9中任一项所述的光聚合性液晶组合物的涂布膜光固化而形成。
11.一种光学补偿层叠膜，其包括显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜、和权利要求10所述的显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜。
12.如权利要求11所述的光学补偿层叠膜，其中，所述显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜包含骨架中具有脂环的聚酰亚胺。
13.一种电极基板，其中，在基板上具有权利要求12所述的光学补偿层叠膜和形成于该光学补偿层叠膜上的电极。
14.一种液晶装置用基板，其包括权利要求13所述的电极基板和形成于该电极基板上的取向膜。
15.一种液晶装置，其包括权利要求14所述的液晶用基板、对置基板、以及夹在该液晶用基板和对置基板之间的液晶层。
CN201380057980.2A 2012-11-07 2013-11-06 光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置 Pending CN104781293A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-245073 2012-11-07
JP2012245073 2012-11-07
PCT/JP2013/080033 WO2014073578A1 (ja) 2012-11-07 2013-11-06 光重合性液晶組成物、光学補償膜、光学補償積層膜、電極基板、液晶装置用基板および液晶装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104781293A true CN104781293A (zh) 2015-07-15

Family

ID=50684680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380057980.2A Pending CN104781293A (zh) 2012-11-07 2013-11-06 光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2014073578A1 (zh)
KR (1) KR20150083846A (zh)
CN (1) CN104781293A (zh)
TW (1) TW201425352A (zh)
WO (1) WO2014073578A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107807466A (zh) * 2017-11-03 2018-03-16 惠科股份有限公司 液晶显示装置及其制造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6341401B2 (ja) * 2013-05-29 2018-06-13 Dic株式会社 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体
EP3199561B1 (en) * 2014-09-25 2019-01-09 FUJIFILM Corporation Polymerizable composition comprising polymerizable compounds, film, and half mirror for projected-image display

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1748159A (zh) * 2003-02-03 2006-03-15 日东电工株式会社 相位差薄膜及其制造方法
JP2006265412A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、光学異方性層及びその製造方法、光学補償素子、液晶表示装置及び液晶プロジェクタ
JP2008224804A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd 偏光シート
CN101464587A (zh) * 2007-12-19 2009-06-24 富士胶片株式会社 液晶显示装置
US20100038587A1 (en) * 2008-08-18 2010-02-18 Asahi Glass Company, Limited Bifunctional polymerizable compound, liquid crystal composition, optical anisotropic material and optical element

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11100575A (ja) * 1997-07-31 1999-04-13 Asahi Glass Co Ltd 液晶組成物およびこれを重合した高分子液晶
JP4246536B2 (ja) * 2003-04-18 2009-04-02 新日本石油株式会社 液晶フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子
JP4670379B2 (ja) * 2005-02-08 2011-04-13 旭硝子株式会社 重合性液晶化合物、液晶組成物、光学異方性材料および光学素子
JP2008037768A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 Asahi Glass Co Ltd 重合性液晶化合物、液晶組成物、光学異方性材料、および光学素子
JP5540572B2 (ja) * 2009-06-05 2014-07-02 旭硝子株式会社 化合物、重合性液晶組成物、光学異方性材料、光学素子および光情報記録再生装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1748159A (zh) * 2003-02-03 2006-03-15 日东电工株式会社 相位差薄膜及其制造方法
JP2006265412A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、光学異方性層及びその製造方法、光学補償素子、液晶表示装置及び液晶プロジェクタ
JP2008224804A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd 偏光シート
CN101464587A (zh) * 2007-12-19 2009-06-24 富士胶片株式会社 液晶显示装置
US20100038587A1 (en) * 2008-08-18 2010-02-18 Asahi Glass Company, Limited Bifunctional polymerizable compound, liquid crystal composition, optical anisotropic material and optical element

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴国楼: "《显示器维修技能实训》", 30 November 2011, 北京：清华大学出版社 *
李传波: "《液晶显示器维修从入门到精通全彩版》", 31 July 2011, 北京：科学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107807466A (zh) * 2017-11-03 2018-03-16 惠科股份有限公司 液晶显示装置及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150083846A (ko) 2015-07-20
TW201425352A (zh) 2014-07-01
JPWO2014073578A1 (ja) 2016-09-08
WO2014073578A1 (ja) 2014-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4443867B2 (ja) 位相差制御層を有するカラーフィルタおよびその製造方法並びにディスプレイ
US8013953B2 (en) Polarizer and liquid crystal display device using same
JP6952779B2 (ja) 液晶表示装置
US7643110B2 (en) Color filter substrate and liquid crystal display panel
JP2004240102A (ja) 位相差制御機能を有する液晶ディスプレイ用基板及びそれを用いた液晶ディスプレイ
JPWO2010070978A1 (ja) 液晶表示装置用カラーフィルタ及び液晶表示装置
JPH02245725A (ja) 液晶表示装置の製法および液晶表示装置用位相板の製法
WO2007145247A1 (ja) 液晶組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置、位相差層形成方法
TWI399585B (zh) 液晶顯示面板及彩色濾光基板
CN104781293A (zh) 光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置
JP4900597B2 (ja) 液晶組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置
US20060222974A1 (en) Optical element with homeotropically aligned liquid crystal molecules, and a liquid crystal display using the optical element
JP2011158537A (ja) カラーフィルタ基板、並びにその製造に用いる感光性着色組成物
JP2014157179A (ja) ブラックマトリックス、カラーフィルタ、液晶表示装置及びブラックマトリックスの形成方法
CN104903764A (zh) 光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及液晶显示装置
JP2009086160A (ja) 位相差制御部材、および位相差制御部材を用いた液晶ディスプレイ、位相差制御部材を形成するための液晶材料組成物
CN113671745B (zh) 显示面板及其制备方法、显示装置
JP5655482B2 (ja) カラーフィルタ
WO2018021521A1 (ja) 液晶表示パネル及び液晶表示装置
JP4900585B2 (ja) 光学素子、光学素子の製造方法、および液晶表示装置
CN105452406A (zh) 粘合剂组合物
CN104937454A (zh) 光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板及液晶显示装置
JP5640330B2 (ja) 着色層用感光性樹脂組成物の製造方法、カラーフィルタの製造方法および着色層用感光性樹脂組成物
WO2021233085A1 (zh) 显示面板及其制备方法、显示装置
JP2009175499A (ja) カラーフィルタ、および半透過半反射型液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150715