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CN104769506A - 电子照相设备用导电性组合物及使用其的电子照相设备用导电性辊 - Google Patents

电子照相设备用导电性组合物及使用其的电子照相设备用导电性辊 Download PDF

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CN104769506A
CN104769506A CN201480002714.4A CN201480002714A CN104769506A CN 104769506 A CN104769506 A CN 104769506A CN 201480002714 A CN201480002714 A CN 201480002714A CN 104769506 A CN104769506 A CN 104769506A
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石原基晴
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Sumitomo Riko Co Ltd
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Sumitomo Riko Co Ltd
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Abstract

提供一种即使在使用离子导电剂的情况下也能实现低电阻化的电子照相设备用导电性组合物及电子照相设备用导电性辊。至少在形成于轴体(2)的周围的基层(3)、表层(4)、中间层(5)的任一层中，使用含有极性聚合物和作为导电性赋予剂的下述式1所示的季铵盐的导电性组合物，从而构成导电性辊(1)，在式1中，R1～R3为C1～C14的烷基，R4为甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基，X-所示的阴离子为双三氟甲磺酰亚胺、三氟甲磺酸盐或氟磺酰亚胺，A为亚烷基。

Description

电子照相设备用导电性组合物及使用其的电子照相设备用导电性辊
技术领域
本发明涉及一种用于复印机、打印机、传真机等电子照相设备的导电性组合物，以及使用上述导电性组合物的上述电子照相设备中所用的导电性辊。
背景技术
近年来，广泛使用采用电子照相方式的复印机、打印机、传真机等电子照相设备。在电子照相设备的内部，通常安装有感光鼓，在感光鼓周围，配设带电辊、显影辊、转印辊、调色剂供给辊等各种弹性辊。
电子照相设备用导电性辊通常包括：轴体，以及形成于上述轴体的外周面的导电性橡胶弹性层。而且，在橡胶弹性体层的外周，根据需要有时形成有电阻调整层等中间层、表层等。
另外，作为调色剂供给辊，已知具有氨酯发泡层作为弹性层的弹性辊(例如参照专利文献1)。电子照相设备的打印机方式存在如下倾向：由于由2成分变为1成分显影方式，因此调色剂的搬送性、带电性恶化。调色剂供给辊为了提高调色剂的带电性、调色剂的搬送性而在弹性层(基层)中使用导电性发泡体，辅助地施加电压来使用。
以往，使调色剂供给辊导电的方法可以列举以下的方法：(1)在基层中捏合碳黑；(2)在基层中添加离子导电性材料(离子导电剂)；(3)并用上述碳黑与离子导电剂；(4)在表面涂布导电性涂料而形成表层，等等。例如，作为使用离子导电剂的导电性辊，已知有添加了通常的季铵盐、季鏻盐等的导电性辊(例如参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-112954号公报
专利文献2：日本特开2012-8321号公报
上述(1)～(3)的对弹性辊赋予导电性的方法分别存在优点与缺点。例如，碳黑的捏合可以实现低电阻化，但存在以下问题：容易粘度高，生产性低，容易产生粗糙。另外，上述(4)的导电性涂料的涂布可以实现低电阻化，但有制造步骤增加或涂膜剥落的担心。另外，添加离子导电剂虽然电阻的不均少，但存在难以实现低电阻化，并且通电电阻容易上升的问题。
以下是添加离子导电剂难以实现低电阻化的理由。在离子导电中，由于离子解离而分别移动，因此表现出导电性。但是，在聚合物中，由于离子的移动速度存在极限，因此电阻难以降低。即使增加离子导电剂的添加量，电阻值也不会离开某一固定值，因此认为，若离子增加，则离子彼此妨碍物理性、电性离子移动，结果是离子移动速度不发生变化，电阻不降低。另外，离子导电剂由于离子半径比电子大，因此移动速度慢。
发明内容
本发明鉴于上述情况而作出，本发明所要解决的问题在于提供一种即使是在使用离子导电剂的情况下也可以实现低电阻化的电子照相设备用导电性组合物及电子照相设备用导电性辊。
本发明的电子照相设备用导电性组合物的主旨在于：
导电性组合物包含在电子照相设备用导电构件的构成材料中使用的极性聚合物，
含有下述式1所示的季铵盐作为导电性赋予剂，
[化学式1]
在式1中，R1～R3为C1～C14的烷基，R4为甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基，X-所示的阴离子为双三氟甲磺酰亚胺、三氟甲磺酸盐或氟磺酰亚胺，A为亚烷基。
在上述导电性组合物中，还含有下述式2所示的金属盐作为导电性赋予剂，
M+X-   ...(式2)
在式2中，M所示的金属为选自钠、锂、钾的任一种以上，X-所示的阴离子为选自双三氟甲磺酰亚胺、氟磺酰亚胺、过氯酸离子的任一种以上。
在上述导电性组合物中，所述极性聚合物是包含多元醇和聚异氰酸酯的氨酯发泡体组合物。
在上述导电性组合物中，所述极性聚合物是选自聚氨酯橡胶、醇橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、聚酰胺的任一种以上。
本发明的电子照相设备用导电性辊，具有轴体和形成于轴体的外周的弹性层，
所述弹性层由上述导电性组合物形成。
另外，本发明的电子照相设备用导电性辊，具有轴体、形成于轴体的外周的弹性层、以及形成于所述弹性层的外周的最外层的表层，
所述表层由上述导电性组合物形成。
另外，本发明的电子照相设备用导电性辊，具有轴体、形成于轴体的外周的弹性层、形成于所述弹性层的外周的最外层的表层、以及形成于所述弹性层与所述表层之间的中间层，
所述中间层由上述导电性组合物形成。
根据本发明，可以提供一种电子照相设备用导电性组合物及电子照相设备用导电性辊，上述电子照相设备用导电性组合物通过含有上述式1所示的季铵盐作为导电性赋予剂，即使在使用离子导电剂的情况下也能实现低电阻化。上述特定的离子导电剂可以发挥低电阻化的效果的原因推测是，容易产生阳离子分子内的电子的偏向(分离)，进一步提高了铵的氮原子的阳离子性。
由于可以发挥离子导电剂的低电阻化，因此可以减少离子导电剂的添加量，可以降低从基材的渗出量。
另外，由于离子导电剂是季铵盐，因此可以期待例如氨酯反应的硬化性促进效果，因此有可能减少催化剂量。
附图说明
图1是示出使用本发明的导电性组合物的电子照相设备用导电性辊的外观的立体图。
图2是图1的电子照相设备用导电性辊的A-A线剖视图。
图3是示出本发明的电子照相设备用导电性辊的其他例的剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。本发明的导电性组合物用于电子照相设备用导电构件的构成材料。作为导电构件，例如可以列举：带电辊、显影辊、转印辊、调色剂供给辊等各种导电性弹性辊。
图1是示出本发明的一个实施方式的使用本发明的导电性组合物的电子照相设备用导电性辊(以下有时称为导电性辊)的外观的立体图，图2是图1的A-A线剖视图。如图1及图2所示，导电性辊1具有轴体2，以及形成于轴体2的外周的基层3。导电性辊1进一步在基层3的外周在最外层形成表层4(图1中省略示出)。
图3是示出本发明的导电性辊的其他例的剖视图。导电性辊1如图3所示，也可以在基层3的外周在基层3与表层4之间形成中间层5。基层3、表层4、中间层5各层可以为单一层，也可以为多层的层叠体。另外，虽然并未特别图示，但导电性辊1可以在轴体2的外周仅形成基层3。
在上述各结构中，导电性辊1是至少上述基层3、表层4、中间层5中的任一层使用上述导电性组合物而形成的导电性辊，并且具有离子导电性，上述导电性组合物含有由特定的离子导电剂形成的导电性赋予剂。另外，导电性辊1也可以是上述各层的二层以上使用上述导电性组合物而形成的导电性辊。以下，对导电性组合物进行说明。
导电性组合物具有如下大的特征：含有作为导电性赋予剂的下述式1所示的季铵盐来作为离子导电剂。
[化学式2]
在上述式1中，R1～R3为C1～C14的烷基。R1～R3可以是相同的烷基，也可以是不同的烷基。R1～R3优选甲基。R4可以是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的任一种。A为C1～C10的亚烷基，例如优选-C2H4-、-C3H6-等。
在上述式1中，X-所示的阴离子是双三氟甲磺酰亚胺(TFSI)、三氟甲磺酸盐(TF)或氟磺酰亚胺(FSI)的任一种。X-优选TFSI。
作为上述式1所示的离子导电剂的具体例，可以列举表1的离子导电剂A～离子导电剂D。
表1
作为导电性组合物的导电性赋予剂，除了上述式1所示的离子导电剂以外，也可以并用其他的离子导电剂。其他的离子导电剂若可以在电子照相设备领域中使用，则并无特别限定，优选的是例如可以列举：锂盐，三甲基十八烷基高氯酸铵、苄基三甲基氯化铵等季铵盐，季鏻盐，过氯酸锂、过氯酸钾等过氯酸盐，硼酸盐，表面活性剂等。上述其他的离子导电剂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。
作为其他的离子导电剂，优选式2所示的金属盐。特别优选锂阳离子与TFSI阴离子的盐。
M+X-   ...(式2)
在式2中，M所示的金属为选自钠、锂、钾的任一种以上，X-所示的阴离子为选自双三氟甲磺酰亚胺、氟磺酰亚胺、过氯酸离子的任一种以上。作为式2的离子导电剂，例如可以列举：表2所示的离子导电剂E～离子导电剂H。
表2
式2的离子导电剂的添加量并无特别限定，在与式1的离子导电剂并用时，相对于式1的离子导电剂与式2的离子导电剂的合计量，优选在98质量％以下的范围内添加。
在导电性组合物中，也可以添加上述式1的离子导电剂与式2的离子导电剂以外的其他的离子导电剂。
另外，作为导电性赋予剂，也可以添加电子导电剂。作为电子导电剂。可以列举：碳黑、石墨、导电性氧化钛、导电性氧化锌、导电性氧化锡等导电性金属氧化物等。
从低电阻化等的观点来看，相对于极性聚合物100份(以下全部为质量份)，导电性组合物中的离子导电剂的调配量优选为0.1～10份的范围内。
导电性组合物中所含有的极性聚合物，可以根据使用导电性组合物形成的导电性构件的用途等进行适当选择。在导电性组合物用于发泡层的形成等时，上述极性聚合物例如可以使用氨酯发泡体的组合物等导电性发泡体组合物。另外，在导电性组合物用于由非发泡体形成的导电性弹性层的形成时，作为极性聚合物，可以使用：聚氨酯橡胶、醇橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶等橡胶成分，组合物以导电性橡胶组合物的形式形成。另外，在导电性组合物用于表层的涂膜的形成等时，极性聚合物例如可以使用聚氨酯或聚酰胺等树脂成分，组合物以导电性涂料组合物的形式形成。
上述氨酯发泡体的组合物例如可以包含下述成分：
(A)多元醇
(B)泡沫稳定剂
(C)水(发泡剂)
(D)催化剂
(E)异氰酸酯系硬化剂
上述(A)成分可以列举：不含环氧乙烷(EO)的聚丙二醇(EO未改性PPG)、EO改性聚丙二醇(EO改性PPG)、聚乙二醇等聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚丁二烯多元醇，聚异丁烯多元醇，聚四亚甲基二醇等。上述成分可以单独使用或并用二种以上。
EO未改性PPG或EO改性PPG的数量平均分子量(Mn)优选1,000～10,000的范围，特别优选2,000～8,000的范围。
上述(B)成分可以列举硅酮系泡沫稳定剂作为泡沫稳定剂。作为上述硅酮系泡沫稳定剂，例如可以列举：聚氧亚烷基-二甲基聚硅氧烷系共聚物、聚二甲基硅氧烷等。上述成分可以单独使用或并用二种以上。相对于上述(A)成分100份(以下全部为质量份)，上述硅酮系泡沫稳定剂的调配量优选为0.1～10份的范围，特别优选为O.2～5份的范围。
相对于上述(A)成分100份，上述(c)成分的水的调配量优选为O.1～10份的范围，特别优选为O.5～5.O份的范围。
作为上述(D)成分，例如可以使用胺催化剂。胺催化剂可以列举：三乙二胺(TEDA)、二甲基氨基乙基吗啉、三乙基胺、N，N-二甲基环己基胺(DMEDA)、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺(TMEDA)、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙三胺(PMDETA)、二甲基氨基乙醇(DMEA)、双(2-二甲基氨基乙基)醚(BDMEE)等三级胺催化剂等。上述成分可以单独使用或并用二种以上。其中，从硬化性的方面来看，优选三乙二胺(TEDA)、二甲基氨基乙基吗啉。相对于(A)成分100份，上述胺催化剂的调配量优选为O.1～10份的范围，特别优选为0.5～5份的范围。
作为上述(E)成分，可以列举：甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合异氰酸酯(Cr-MDI)、邻甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、萘二异氰酸酯(NDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、碳二酰亚胺改性MDI等。上述成分可以单独使用或并用二种以上。
在上述氨酯发泡体的组合物中，除了上述各成分以外，可以适当调配连通化剂(破泡剂)、交联剂、表面活性剂、阻燃剂、填充剂、抗静电剂、反应抑制剂等。上述成分可以单独使用或并用二种以上。
上述氨酯发泡体的组合物可以使用预聚物。可以通过使上述(A)成分与(E)成分的反应物形成为预聚物，使除了上述预聚物外的成分形成为以特定比例预混合的预混合物，并将预聚物与预混合物在特定范围内混合，来构成组合物。
作为上述导电性橡胶组合物的聚氨酯橡胶，可以列举：热塑性聚氨酯等。
作为上述导电性橡胶组合物的醇橡胶，可以列举：表氯醇的均聚物(CO)、表氯醇-环氧乙烷二元共聚物(ECO)、表氯醇-烯丙基缩水甘油醚二元共聚物(GCO)、表氯醇-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物(GECO)等。
作为上述导电性橡胶组合物的丙烯腈丁二烯橡胶，可以列举：腈橡胶(NBR)。
上述导电性橡胶组合物除了上述橡胶成分与上述式1的离子导电剂以外，可以适当含有：碳黑、二氧化硅、金属氧化物等填充剂，硫、过氧化物等交联剂，反应促进剂，防焦化剂，抗老化剂，塑化剂，润滑剂，发泡剂等。
作为导电性涂料组合物的聚氨酯，可以列举：热塑性聚氨酯等。
作为导电性涂料组合物的聚酰胺。可以列举：N-甲氧基甲基化尼龙等。
导电性涂料组合物除了上述树脂成分与上述式1的离子导电剂以外，可以适当含有：溶剂、催化剂、交联剂等。
以下，对导电性辊的其他的结构进行说明。轴体2只要具有导电性即可，并无特别限定。具体可以例示：由铁、不锈钢、铝等金属制的实心体、空心体形成的金属芯等。在轴体2的表面，根据需要可以涂布粘接剂、底涂剂等。根据需要，可以对粘接剂、底涂剂等进行导电化。
基层3形成为弹性层。弹性层可以为非发泡层、发泡层的任一种。弹性层具体可以使用：氨酯发泡体等发泡层、或橡胶弹性层等。在将基层3导电化而形成为导电性弹性层时，可以使用包含上述式1的离子导电剂的导电性发泡层或导电性橡胶层。
导电性弹性层的体积电阻率以成为与其用途相对应的所期望的体积电阻率的方式进行电阻调整。具体来说，例如体积电阻率优选为1×103Ω·cm～1×1010Ω·cm的范围内。
基层3根据需要可以含有：润滑剂、抗老化剂、光稳定剂、粘度调整剂、加工助剂、阻燃剂、发泡剂、填充剂、分散剂、消泡剂、颜料、脱模剂、硫化助剂等各种添加剂的1种或2种以上。
基层3可以通过以下方法形成：在辊成型金属模具的空心部同轴地设置轴体2，注入导电性弹性层的组合物，进行加热、硬化(硫化)后进行脱模(注入法)；或者在轴体2的表面将导电性橡胶组合物挤出成形(挤出法)等。基层3的厚度通常设定为0.1～10mm左右。
表层4可以对导电性辊1的表面赋予表面保护、低摩擦性、脱模性、带电性等。
作为形成表层4的主成分，并无特别限定，可以列举：聚酰胺(尼龙)系、丙烯酸系、氨酯系、硅酮系、氟系的聚合物。上述聚合物也可以进行改性。作为改性基团，例如可以列举：N-甲氧基甲基、硅酮基、氟基等。
在对表层4赋予导电性时，可以使用包含上述式1的离子导电剂的导电性涂料组合物而形成。另外，除了上述离子导电剂以外，还可以适当添加碳黑、石墨、c-TiO2、c-ZnO、c-SnO2(c-表示导电性)、其他离子导电剂等。另外，在导电性涂料组合物中，根据需要可以添加其他的添加剂。作为其他的添加剂，可以列举：润滑剂、硫化促进剂、紫外线硬化催化剂、抗老化剂、光稳定剂、粘度调整剂、加工助剂、阻燃剂、塑化剂、发泡剂、填充剂、分散剂、消泡剂、颜料、脱模剂等。
从调整粘度等的观点来看，导电性涂料组合物可以适当含有：丁酮、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮(MIBK)、四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)等有机溶剂，或甲醇、乙醇等水溶性溶剂等溶剂。
表层4可以通过以下方法而形成：在导电性弹性体层(基层2)的外周的最表面涂敷表层4的组合物等。作为涂敷方法，可以适用：辊涂法、浸渍法、喷涂法等各种涂布法。根据需要，可以对经涂敷的表层进行紫外线照射或热处理。
表层4的厚度通常可以形成为0.01～100μm左右。表层4的体积电阻率通常设定为104Ω·cm～1010Ω·cm，优选为106Ω·cm～108Ω·cm。
中间层5可以形成为调整导电性辊1整体的电阻的电阻调整层。中间层5在由包含式[1]的离子导电剂的导电层形成时，可以使用与添加了上述导电性赋予剂的表层4的组合物相同的组合物而形成。
中间层5可以通过以下方法形成：在基层2的表面涂敷中间层5的组合物等。作为涂敷方法，可以使用与表层4的涂敷方法相同的方法。
中间层5的厚度通常可以形成为0.01～100μm左右。中间层5的体积电阻率通常设定为104Ω·cm～1010Ω·cm左右，优选为106Ω·cm～108Ω·cm。
实施例
以下示出本发明的实施例、比较例。
实施例、比较例中所使用的离子导电剂如下所述。
[离子导电剂]
使用表1所示的离子导电剂A～离子导电剂D，来作为上述式1的铵盐，使用表2所示的离子导电剂E～离子导电剂H，来作为式2的离子导电剂。另外，使用表3所示的离子导电剂I～离子导电剂J，来作为式1、式2的离子导电剂以外的离子导电剂。
表3
[实施例1-1～1-14、比较例1-1～1-4(调色剂供给辊)]
以成为表4～表6所示的调配比例(单位：质量份)的方式调配各成分，利用搅拌机进行混合，从而制备实施例、比较例的氨酯发泡体的组合物。表4～表6所示的材料的详细内容如下所述。
[氨酯发泡体的原材料]
(聚醚多元醇)
·三洋化成社制造、商品名“サンニツクスFA703”、EO含有率：10％、OHv：33mgKOH/g
·旭硝子社制造、商品名“EXCENOL3021”、EO含有率：0％、OHv：34mgKOH/g
(硅酮泡沫稳定剂)
·東レダウコ一ニング社制造、商品名“SRX274DL”
(发泡剂)
·蒸馏水：OHv：6233mgKOH/g
(离子导电剂)：参照表1～表3
(催化剂)
·東ソ一社制造、商品名“TEDA L33”
·東ソ一社制造、商品名“TOYOCAT ET”
(聚异氰酸酯)
·甲苯二异氰酸酯(TDI)：日本ポリウレタン社制造、商品名“コロネ一トT80”、NCO含量(48质量％)
·聚合异氰酸酯：日本ポリウレタン社制造、商品名“ミリオネ一トMR200”、NCO含量(31质量％)
<导电性辊的制作>
在圆筒状成型金属模具的中心插入金属芯(直径为6mm)，在实施例1-1～实施例1-7、比较例1-1～比较例1-4中，以发泡比重成为0.11g/cm3的方式，注入表4～表6所示的氨酯组合物，在实施例1-8～实施例1-14中，以发泡比重成为0.14g/cm3的方式，注入表4～表6所示的氨酯组合物后，在90℃下加热30分钟使其发泡硬化后，进行脱模，从而获得在轴体的外周面形成有氨酯发泡层的直径为13.2mm的调色剂供给辊。
使用实施例1-1～实施例1-14、比较例1-1～比较例1-4的导电性辊，进行电阻测定，测定体积电阻率、通电耐久后的电阻变动幅度，进行画出试验，进行初始与耐久后的评价。将结果表示于表4～表6。试验方法与评价方法如以下所述。
(体积电阻率)
测定导电性辊的电阻作为初始的电阻值。测定是在N/N环境(23℃、RH50％)中，以两端部负载500g由金属芯端部对导电性辊施加200V的直流电压，测定旋转速度为30rpm时的1分钟的辊电阻值。
(通电耐久)
在上述体积电阻率测定条件下，测定1分钟后与30分钟后的电阻值，将上升幅度设为电阻变动幅度，以电阻变动幅度的LOG值表示，进行通电耐久的评价。
(画出评价)
在画出评价的初始印刷图像中，将导电性辊设为调色剂供给辊，安装在リコ一社制造的商品名“IPUSIO CX3000”机中，在LL环境下(15℃、RH10％)印刷实心图像，从而进行画出，调查印刷图像的浓淡的不均。将存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)。
(耐久评价)
在上述画出评价的设定下，在5000张耐久后印刷实心图像，以与初始印刷图像的画出评价相同的方式评价浓淡的不均，将存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将未转印调色剂而存在纸面的白色部分的情况评价为无法使用(××)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)，将浓度特别均匀的情况评价为优异(◎)。
表4
表5
表6
如表4、表5所示，实施例1-1～实施例1-14中，体积电阻率均低，画出评价、耐久评价均良好。
与之相对地，在比较例1-1中，如表6所示，由于未添加导电剂，因此无法获得特定的导电性，画出评价也不良。另外，在比较例1-2中，由于离子导电剂是使用通用的季铵盐的离子导电剂，因此与使用具有特定结构的铵盐的离子导电剂相比，体积电阻率高，画出评价也不良。另外，在比较例1-3中，虽然增加了比较例1-2的离子导电剂的添加量，但与比较例1-2相比几乎无变化，无法提高导电性。另外，在比较例1-4中，虽然阴离子使用与实施例1-1等相同的阴离子，但阳离子的结构与式1所示的阳离子不同，因此无法获得良好的结果。
[实施例2-1～2-2、比较例2-1(带电辊)]
以成为表7所示的调配比例(单位：质量份)的方式调配各成分，利用搅拌机进行混合，从而制备实施例、比较例的基础调配及涂膜调配的组合物。表7所示的材料的详细内容如下所述。
[基层的基础调配]
·ECO：ダイソ一社制造、商品名“エビタロマ一CG102”
·碳黑：東海カ一ボン社制造、商品名“シ一スト116”
·过氧化物：2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷：日油社制造、商品名“パ一ヘキサ25B40”
·离子导电剂：参照表1、表3
[表层的涂膜调配]
·N-甲氧基甲基化尼龙
·柠檬酸
·甲醇
·离子导电剂：参照表1、表3
<导电性辊的制作>
(基层的形成)
在圆筒状成型金属模具的中心插入金属芯(直径为6mm)，注入上述基础调配的组合物，在170℃下加热30分钟后，进行冷却、脱模，从而在金属芯的外周形成厚度为2mm的基层。
(表层的形成)
在上述基层的表面辊涂上述涂膜调配的组合物，在150℃下加热30分钟，从而在基层的外周形成厚度为10μm的表层，从而获得带电辊。
使用实施例2-1～实施例2-2、比较例2-1的导电性辊，进行电阻测定，测定体积电阻率、通电耐久后的电阻变动幅度，进行画出试验，进行初始与耐久后的评价。将结果表示于表7。试验方法与评价方法如下所述。
(体积电阻率)
利用金属鼓以200rpm进行旋转，测定施加1000V时的电阻值，来作为辊电阻。
(通电耐久)
在上述体积电阻率测定条件下，测定1分钟后与30分钟后的电阻值，将上升幅度设为电阻变动幅度，以电阻变动幅度的LOG值表示，进行通电耐久的评价。
(画出评价)
在画出评价的初始印刷图像中，将导电性辊设为带电辊，安装在リコ一社制造的商品名“IPUSIO CX3000”机中，印刷实心图像，进行画出，通过目视来评价印刷的浓淡的不均。将印刷中存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)。
(耐久评价)
在上述画出评价的设定下，印刷10000张半色调的图像进行画出后，印刷实心图像，以与初始印刷图像的画出评价相同的方式，通过目视来评价浓淡的不均。将存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)。
如表7所示，实施例2-1、实施例2-2中，可以实现低电阻化，带电量增加，初始印刷图像良好。另外，也不存在因通电耐久引起的电阻变动，因此耐久后的图像劣化也少。与之相对地，在比较例2-1中，由于在基层、表层中均不含式1的离子导电剂，因此因通电耐久引起的电阻变动大，初始印刷图像、耐久后的图像均不良。
表7
[实施例3-1～3-2、比较例3-1(显影辊)]
以成为表8所示的调配比例(单位：质量份)的方式调配各成分，利用搅拌机进行混合，从而制备实施例、比较例的基础调配以及涂膜调配的组合物。表8所示的材料的详细内容如下所述。
[基层的基础调配]
·NBR：日本ゼオン社制造、商品名“ニポ一ルDN202”
·碳黑：東海カ一ボン社制造、商品名“シ一スト116”
·过氧化物：2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷：日油社制造、商品名“パ一ヘキサ25B40”
·离子导电剂：参照表1、表3
[表层的涂膜调配]
·聚氨酯：日本ポリウレタン社制造、商品名“ニツポラン5199”
·有机树脂粒子：根上工業社制造、商品名“ア一トパ一ルC400BM”
·溶剂：MEK
·离子导电剂：参照表1、表3
<显影辊的制作>
(基层的形成)
在圆筒状成型金属模具的中心插入金属芯(直径为6mm)，注入上述基础调配的组合物，在170℃下加热30分钟后，进行冷却、脱模，从而在金属芯的外周形成厚度为5mm的基层。
(表层的形成)
在上述基层的表面辊涂上述涂膜调配的组合物，在160℃下加热30分钟，从而在基层的外周形成厚度为10μm的表层，从而获得显影辊。
使用实施例3-1～实施例3-2、比较例3-1的导电性辊，进行电阻测定，测定体积电阻率、通电耐久后的电阻变动幅度，进行画出试验，进行初始与耐久后的评价。将结果表示于表8。试验方法与评价方法如下所述。
(体积电阻率)
利用金属鼓以200rpm进行旋转，测定施加1000V时的电阻值，来作为辊电阻。
(通电耐久)
在上述体积电阻率测定条件下，测定1分钟后与30分钟后的电阻值，将上升幅度设为电阻变动幅度，以电阻变动幅度的LOG值表示，进行通电耐久的评价。
(画出评价)
在画出评价的初始印刷图像中，将导电性辊设为带电辊，安装在キヤノン社制造的商品名“LBP2510”机中，印刷实心图像，进行画出，通过目视来评价印刷的浓淡的不均。将在印刷中存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)。
(耐久评价)
在上述画出评价的设定下，印刷10000张半色调的图像进行画出后，印刷实心图像，以与初始印刷图像的画出评价相同的方式，通过目视来评价浓淡的不均。将存在浓淡不均的情况评价为不良(×)，将不存在浓淡不均的情况评价为良好(○)。
表8
如表8所示，在实施例3-1、实施例3-2中，可以实现低电阻化，带电量增加，初始印刷图像良好。另外，也不存在因通电耐久引起的电阻变动，因此耐久后的图像劣化也少。与之相对地，在比较例3-1中，由于在基层、表层中均不含式1的离子导电剂，因此因通电耐久引起的电阻变动大，且初始印刷图像、耐久后的图像均不良。
以上，对本发明的实施方式进行了详细说明，但是，本发明不受上述实施例任何限制，在不脱离本发明的主旨的范围内可以进行各种改变。

Claims (7)

1.一种导电性组合物，包含在电子照相设备用导电构件的构成材料中使用的极性聚合物，
含有下述式1所示的季铵盐作为导电性赋予剂，
在式1中，R1～R3为C1～C14的烷基，R4为甲基丙烯酸酯基或丙烯酸酯基，X-所示的阴离子为双三氟甲磺酰亚胺、三氟甲磺酸盐或氟磺酰亚胺，A为亚烷基。
2.根据权利要求1所述的导电性组合物，其特征在于，还含有下述式2所示的金属盐作为导电性赋予剂，
M+X-...(式2)
在式2中，M所示的金属为选自钠、锂、钾的任一种以上，X-所示的阴离子为选自双三氟甲磺酰亚胺、氟磺酰亚胺、过氯酸离子的任一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的导电性组合物，其特征在于，所述极性聚合物是包含多元醇和聚异氰酸酯的氨酯发泡体组合物。
4.根据权利要求1或2所述的导电性组合物，其特征在于，所述极性聚合物是选自聚氨酯橡胶、醇橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、聚酰胺的任一种以上。
5.一种电子照相设备用导电性辊，具有轴体和形成于轴体的外周的弹性层，
所述弹性层由根据权利要求1～4中任一项所述的导电性组合物形成。
6.一种电子照相设备用导电性辊，具有轴体、形成于轴体的外周的弹性层、以及形成于所述弹性层的外周的最外层的表层，
所述表层由根据权利要求1～4中任一项所述的导电性组合物形成。
7.一种电子照相设备用导电性辊，具有轴体、形成于轴体的外周的弹性层、形成于所述弹性层的外周的最外层的表层、以及形成于所述弹性层与所述表层之间的中间层，
所述中间层由根据权利要求1～4中任一项所述的导电性组合物形成。
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