CN1047619C - 消除染料转移的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包括含有多胺N-氧化物聚合物和对苯二酸酯基聚合物的消除染料转移的组合物。

Description

消除染料转移的洗涤剂组合物

本发明涉及消除洗涤时织物染料转移的组合物及方法。

在现代织物洗涤过程中，最久且较麻烦的问题之一是一些有色织物在洗涤液中会释放一些染料，然后染料就会转移到其它一同洗涤的织物上去。

解决这个问题的一个方法是洗涤时在溶出的染料附着在其它物品上之前就络合或吸附这些从有色织物中释放出来的染料。一些聚合物常被用于洗涤剂组合物中以便消除染料转移，例如参见EP-A-0,102,923,DE-A-2,814,329，FR-A-2,144,721和EP-265,257。

未决的欧洲专利申请92202168.8描述了消除染料转移的组合物，其由含有聚合的胺N-氧化物组成。

除了染料结合以外，防止有色织物向洗涤液中释放染料也是重要的。现已发现，当加入聚合的胺N-氧化物染料转移消除组合物中时，对苯二酸酯基污垢解脱剂聚合物可以提高整体的消除染料转移的功效。

这个发现导致了在防止渗色和消除溶解的或悬浮的染料转移方面十分有效的洗涤剂组合物配方。

根据本发明的另一个实施方案，它还提供了一种涉及有色织物的洗涤方法。

对苯二酸酯基污垢解脱剂聚合物，在现有技术中也有描述，例如参见，GB 2,137,221，US 4,116,885，US，132,680，EP185,427 EP 199,403，EP241,985和EP 241,984。

本发明涉及消除染料转移的组合物，其包括：

A)聚合的胺N-氧化物。

B)对苯二酸酯基聚合物。

本发明的组合物由作为基础组份的聚合的胺N-氧化物(A)和对苯二酸酯基聚合物(B)组成。

(A)聚合的胺N-氧化物

聚合的胺N-氧化物含有下列结构式的单元：

其中，P是可聚合的单元，其可与N-O基团连接，或者其中N-O基团形成可聚合单元的一部分或其二者结合。A是

-O-。-S-， ；X是0或1；

R是脂肪族的，乙氧基化的脂肪族的，芳香的，杂环的，脂环(族)的基团或其任何结合，它可与N-O基团的N-连接或者N-O基团的N是这些基团的一部分。

该N-O基团可用下列通式来代表：

其中R₁，R₂，R₃是脂(肪)族基团，芳香族基团，杂环基团，或脂环(族)基团或它们的结合，x或/和Y或/和z是0或1，并且其中N-O基团的N可以连接，或其中N-O基团的N构成这些基团的一部分。

N-O基团可以是可聚合单元(p)的一部分或能被连接在聚合物主链上或二者结合。

合适的聚合的胺N-氧化物(其中N-O基团形成可聚合单元的一部分)，包含R从脂(肪)族、芳香(族)、脂环(族)或杂环基团中选出的聚合的胺N-氧化物。

所说的聚合的胺N-氧化物，其一类包括其中N-O基团的N构成R基团一部分的聚合的胺N-氧化物。优选的聚合的胺N-氧化物是那些其中R是杂环基团例如，吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它们的衍生物。另一类所说的聚合的胺N-氧化物包括其中N-O基团的N连接在R基团上的聚合的胺N-氧化物。

其它合适的聚合的胺N-氧化物是N-O基团连接在可聚合单元上的聚合的胺N-氧化物。这些聚合的胺N-氧化物中优选的一类是具有通式1的聚合的胺N-氧化物，其中R是芳香族的，杂环族的，脂环(族)的基团，其中N-O官能基团中的N是所说R基团的一部分。这些类的例子是其中R是杂环化合物比如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚合的胺N-氧化物。

另一类优选的聚合的胺N-氧化物是具有通式1的聚合的胺N-氧化物，其中R是芳香族的，杂环族的或脂环(族)基团，并且其中N-O官能基团中的N连接在所说的R基团上。这些类的例子是其中R基团可以是芳香的例如苯基的聚合的胺N-氧化物。

任何聚合物主链均可采用，只要所形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并具有消除染料转移的功效。合适的聚合物主链的例子是乙烯类聚合物、聚亚烃化合物、聚脂、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸脂、和它们的混合物。

本发明的胺N-氧化物聚合物，其中胺与胺N-氧化物的比例典型地是10∶1到1∶1000000。然而，在聚合的胺N-氧化物中存在的胺氧化物基团的数量可以通过适当的共聚合和适当程度的N-氧化而改变。该胺与胺N-氧化物的比例优选地是从3∶1到1∶1000000。实际上本发明的共聚物包括无规则的或嵌段共聚物，其中一个单体型是胺N-氧化物，另一个单体型是N-氧化物或其它。

聚合的胺N-氧化物的胺氧化物单元，其Pka＜10，优选地Pka＜7，更优选地是Pka＜6。

聚合的胺N-氧化物几乎可以以任何程度的聚合而得到。只有该物质具有所期望的水溶性和染料悬浮力，共聚合程度不是关键的。

分子量典型地是在500-1000,000的范围内；更优选的是1000到500,000；最优选的是5000到100,000。

本发明的聚合的胺N-氧化物在消除染料转移的组合物重量中典型的存在量是0.01到10％，更优选的是0.05-1％，最优选的是0.05到0.5％。

(B)对苯二酸脂基污垢解脱剂聚合物

现已意外地发现通过加入污垢解脱剂聚合物，由聚合的胺N-氧化物组成的洗涤剂组合物的消除染料转移的总效率将得到改善。

已确认聚合的胺N-氧化物改善了对苯二酸脂基污垢解脱剂聚合物对织物的吸附能力。其结果，污垢解脱剂聚合物较好地吸附在浸泡在洗涤液中的织物表面上。也确认，末端基团产生解脱污垢的性能，而主链结构对于聚合物在织物上的吸附是重要的。然后被吸附的聚脂在织物上形成防止织物渗色的薄膜。所说的对苯二酸酯基聚合物和含有聚合的胺N-氧化物的结合使我们能形成在防止渗色和消除溶解了的或悬浮的染料发生转移方面较有效的消除染料转移的组合物。

本发明的组合物包括占消除染料转移组合物总重量0.01到10％的对苯二酸酯基污垢解脱剂聚合物。优选的是0.05％到5％。这样的污物释放聚合物在现有技术中已被广泛描述，例如US.4,116,885，US4,132,680，EP185 427，EP 199 403，EP 241,985，和EP 241,984。

在此适用的聚合物包括下列通式的聚合物：X-

(OCH₂CH(Y))n(OR⁵)m

A-R¹-A-R²)u(A-R³-A-R²)v

-A-R⁴-A

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n

X在上式中，[(A-R¹-A-R²)u(A-R³-A-R²)v]A-R⁴-A部分形成该化合物低聚物或聚合物的主链。连接A部分主要是

或 部分，即本发明的化合物是聚酯。在此所说的“A部分主要是

或

部分”指的是A部分完全由

或

部分组成或部分被连接部分例如或

(酰胺)，和

或 (氨基甲酸乙脂)取代的化合物。用这些连接部分进行部分取代的程度应该使解脱污垢的性能不会受到太大的恶劣影响。优选的连接部分A完全由(100％组成)

或 部分组成，即每一个A要么是

要么是

R¹部分主要是1.4-亚苯基部分。在此使用时，术语“R¹部分主要是1，4-亚苯基部分”指的是R¹部分完全由1，4-亚苯基部分组成的或用其它亚芳基或亚烷芳基部分，亚烷基部分，链亚烯基部分或它们的混合物部分取代的化合物。用于1，4-亚苯基的部分取代的亚芳基或亚烷基部分，包括1，3-亚苯基，1，2-亚苯基，1，8亚萘基，1，4-亚萘基，2，2-亚联苯基，4-4′-亚联苯基及它们的混合物。可被部分取代的亚烷基和链亚烯基包括1，2-亚乙基，1，2-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1-8-亚辛基，1，4-环亚己基，及它们的混合物。

对于R¹部分，用除1，4-亚苯基以外的部分进行部分取代的强度应使化合物的解脱污垢的性能不会受到太大的恶劣影响。一般可忍受的部分取代程度取决于化合物主链的长度，即主链越长，部分取代1-4亚苯基的程度就可越大。通常，R¹由大约50到100％的1，4-亚苯基部分组成(0-50％除1，4-亚苯基以外的部分)的化合物有合适的解脱污垢的性能。例如根据本发明的聚酯，它由摩尔比例为40∶60的间苯二酸(1，3-亚苯基)与对苯二酸(1，4-亚苯基)制得，它就具有合适的解脱污垢的性能。然而，用于纤维制造的绝大多数的聚酯由对苯二酸亚乙酯单元组成，因此，为了获得最好的解脱污垢的性能，人们总是期望将除1，4-亚苯基以外部分的部分取代程度减至最小。优选地，R¹部分完全由(100％组成)1，4-亚苯基部分组成，每一种R¹部分均是1，4-亚苯基。

R2部分主要是1，2-亚乙基部分或具有C₁-C₄烷基或烷氧基取代基的取代了的1，2-亚乙基部分。在此所说的术语“R²部分主要是，1，2-亚乙基部分或具有C₁-C₄烷基或烷氧基取代的取代了的1，2-亚乙基部分”，指的是这样一些本发明的化合物，其中R²部分完全由1，2-亚乙基或被取代的1，2-亚乙基部分组成，或由被其它相容部分取代的部分组成。这些其它部分的例子包括C₃-C₆直链亚烷基部分，例如1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，或1，6-亚己基，1，2-环亚烷基部分，如1，2-环亚己基，1，4-环亚烷基部分，如1，4-环亚己基和1，4-二亚甲基环亚己基，聚氧烷基化的1，2-羟亚烷基，如 和氧化烯基部分，如-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂-或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-

对于R²部分，用这些其它部分进行部分取代的程度应该使化合物的解脱污垢的性能不会受到太大的恶劣影响。一般可允许的部分取代程度决定于化合物主链的长度，主链越长，通常部分取代程度越大。通常，R²由大约20％到100％的1，2-亚乙基或取代的1.2-亚乙基部分组成(其它可容部分为0到大约80％)的化合物会有合适的解脱污垢的性能。例如，本发明的聚酯，其由摩尔比为75∶25的二亚乙基二醇(-CH₂CH₂OCH₂CH₂-)和1，2-亚乙基二醇(1，2-亚乙基)制得，它具有合适的解脱污垢的性能。然而，为获得最好的解脱污垢的性能，部分取代，特别是用氧化烯基的部分取代希望降至最少。在按照本发明的聚酯的制备过程中，这些氧化亚烷基部分中的有少量(如二亚烷基二醇)典型地是由副反应从甘醇形成的，然后被引入到聚酯中。优选地，R²由大约80-100％1.2-亚乙基，或取代的1.2-亚乙基部分或从0到大约20％其它可容部分组成。

对于R²部分来说，合适的1.2-亚乙基或取代的1.2-亚乙基部分包括1.2-亚乙基，1.2-亚丙基，1.2-亚丁基，1.2-亚己基，3-甲氧基-1.2亚丙基及它们的混合物。优选地R²部分主要是1.2-亚乙基部分，1.2-亚丙基部分或它们的混合物。已确认1.2-亚乙基部分的含量越高可改善化合物解脱污垢的性能。意外地发现1.2-亚丙基部分的高含量可改善化合物的水溶性。

对于R³部分，合适的取代过的C₂-C₁₈亚羟基部分可包括取代的C₂-C₁₂亚烷基，链亚烯基，亚芳基，亚烷芳基，以及类似的部分。这些取代的亚烷基或链亚烯基部分可以是直链的，分支的或环型的。R³部分也可以是全部相同的(如全部取代的亚芳基)，或一种混合物(取代的亚芳基和取代的亚烷基混合物)。优选的R³部分是哪些取代的1.3-亚苯基部分。该取代的R³部分优选地只有-个SO₃M，-COOM，-O (R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n X或-A

(R²-A-R⁴-A) w

(R⁵O)m(CH(Y)(H₂O)n X取代基。M可是H或任何相容的水溶性阳离子。合适的水溶性阳离子包括水溶性的碱金属，比如，钾(K⁴)和特别是钠(Na⁺)，以及铵(NH₄ ⁺)。其它合适的离子是具有下列通式的取代的铵离子：

式中，R¹和R²各自是C₁-C₂₀烃基(如，烷基，羟烷基)或共同形成4-6个碳原子的环或杂环(如，哌啶，吗啉)；R³是C₁-C₂₀烃基；R⁴是H(铵)或C₁-C₂₀烃基，(季胺)。典型的取代的铵阳离子基团是这样的基团，其中R⁴是H/(铵)或C₁-C₄烷基，特别是甲基(季胺)；R¹是C₁₀-C₁₈烷基，特别是C₁₂-C₁₄烷基；并且R²和R³各自是C₁-C₄烷基，特别是甲基，具有-A

(R²-A-R⁴A)

w

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n

X取代基的R³部分提供了分枝主链化合物。具有A

(R²-A-R⁴-A) w R²-A部分的R³部分提供了交联主链化合物。事实上，用来制备分枝主链化合物的合成反应典型地提供了至少某些交联主链化合物。

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n

和

(OCH(Y)CH₂)n(OR⁵)m

部分中的-(R⁵O)-部分和-(CH(Y)CH₂O)-部分可混和在一起，或优选地形成-(R⁵O)-和-(CH(Y)CH₂O)-部分的嵌段。优选地-(R⁵O)-嵌段是紧靠化合物主链的。当R⁵是-R²-A-R⁶-部分时，m是1，并且，-R²-A-R⁶-部分优选地紧靠化合物的主链，对于R⁵，优选的C₃-C₄亚烷基是C₃H₆(1.2-亚丙基)；当R³是C₃-C₄亚烷基时，m优选地是0至大约5并且最优选的是O。R⁶优选地是亚甲基或1.4-亚苯基。-(CH(Y)CH₂O)-部分优选地由至少大约75％(wt)

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂n 部分，最优选的是100％组成(m是o)。

每一个 (R⁵O)m(CH(Y)CH₂)n

部分的Y取代基可以是-CH₂(OCH₂CH₂)pO-X醚部分，或更加典型的是此醚部分与H的混和物；P可在0到100之间，但典型的是O。当Y取代基是混合物时，-(CH(Y)CH₂O)n-可用以下部分表示：

其中n₁至少是1，并且n₁+n₂的总量是n。典型地，n₁的平均值大约为1至10。部分

和

可混和在一起，但典型地是形成以下部分的嵌段

和

部分

X可以是H，C₁-C₄烷基或

，式中R⁷是C₁-C₄烷基。X优选地是甲基或乙基，但最优选的是甲基。每一个n的数值至少为大约6，但优选的大约至少是10。每一个n的数值通常大约在12至113之间。典型地，n值大约在12至43之间。

主链部分A-R¹-A-R²和A-R³-A-R²可混在一起，也能形成A-R¹-A-R²和A-R³-A-R²部分嵌段。已发现u+V的数值大约至少为3以便使本发明的化合物具有相当的解脱污垢的性能。u+V的最大值通常由制备化合物的方法决定，但可达到25，也就是说本发明的化合物是低聚物或低分子量的聚合物。相比较而言，用于纤维制备的聚酯典型地具有高得多的分子量，例如有大约50至250个对苯二酸亚乙酯单元。对于本发明的化合物，u+V的总量典型地大约在3至10之间。

随常u+V值越大，化合物的溶解性能越小，特别是当R³部分没有取代基-COOM或-SO₃M的时候。另外n值增加，u+V值也应增加以便使化合物洗涤时能更好地沉积在织物上。当R³部分具有限代基-A-

(R²-A-R⁴-A) w

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n

X(分枝主链化合物)或-A-

(R²-A-R⁴-A) wR²-A-(交联主链化合物)时，V典型地至少为1并由化合物的制造方法决定。对于这些分枝或交联主链化合物，u+V+W之值大约在3至25之间。

在此类聚合物中，优选的化合物是具有如下通式的嵌段聚合物，

其中，R¹部分全是1.4-亚苯基部分；R²部分主要是1.2-亚乙基部分，1.2-亚丙基部分或它们的混合物；R³部分全是钾或优选的是钠5-磺基-1.3-亚苯基部分或在位置5具有以下取代基的取代了的1.3-亚苯基部分，

R⁴部分是R¹或R³部分，或它们的混合物，X是乙基或优选地是甲基；每一个n₁为1至大约5；n₁+n₂的总量大约是12至43之间；当W是0时，u+V大约是3至10之间；当W至少是1时，u+V+W大约是3至10之间。

特别优选的嵌段聚合物是那些V是0的直链嵌段聚合物。对于这些最优选的直链嵌段聚合物，u典型地大约在3-8之间。这些直链嵌段聚合物中，水溶性最好的是u大约在3到5之间的聚合物。

在此所用的其它合适的聚合物包括以下通式的聚合物：

X

(OCH₂CH(Y))_n(OR⁴)_m

(A-R¹-A-R²)_u(A-R¹-A-R³)_v

-A-R¹-A- (R⁴O)_m(CH(Y)CH₂O)_n

X在此通式中， (A-R¹-A-R²)u(A-R¹-A-R³)v

A-R¹-A部分形成该化合物低聚物或聚合物主链。X-

(OCH₂CH(Y))n(OR⁴)m

和(R⁴O)m(CH(Y)CH₂O)n

X基团一般连接在该低聚物/聚合物主链的末端。

连接A部分主要是

或

部分，即本发明的化合物是聚酯。在此使用时术语“A部分主要是 或 部分”指的是这样一些化合物，此时A部分完全是由 或

组成，或部分被诸如

，和 或

(尿烷)的连接部分取代。被这些连接部分部分取代的程度应使解脱污垢的性能不至受到太大的恶劣影响。优选地部分连接部分A完全由(100％组成)

或

部分组成，每一个A是

或

R¹部分主要是1.4-亚苯基部分。在此所说明的术语“R¹部分主要是1.4-亚苯基部”指的是这样一邢物其中R¹部分完全由1.4-亚苯基部分组成或部分被其它亚芳基，亚烷芳基，亚烷基，链亚烯基部分及它们的混合物所取代。用于1.4-亚苯基部分取代的亚芳基或亚烷芳基部分包括1.3-亚苯基，1.2-亚苯基，1.8-亚萘基，1.4-亚萘基，2.2-亚联苯基，4.4′-亚联苯基及它们的混合物。可部分取代的亚烷基及链亚烯基部分包括1.2-亚乙基，1.2-亚丙基，1.4-亚丁基，1.5-亚戊基，1.6-亚己基，1.7-亚庚基，1.8-亚辛基，1.4-环亚己基及它们的混合物。

这些其它的亚芳基，亚烷基，链亚烯基部分可被取代或至少有一个-SO₃M，-COOM-或-A-R⁷- A-R¹-A-R⁷-O

wX-取代基或甚少有一个-A-R⁷

A-R¹-A-R⁷ wA-部分与另一个R¹部分交联，其中R⁷是R²或R³部分；W是0或至少是1。优选地，这些取代的R¹部分只有一个-SO₃M，-COOM-或-A-R⁷ A-R¹-A-R⁷-O w X取代基。M可以是H或任何相容的水溶性阳离子。合适的水溶性阳离子包括水溶性的碱金属，例如钾(K⁺)，特别优选的是钠(Na⁺)以及铵(NH₄ ⁺)。并且合适的被取代的铵离子具有下列通式：

式中，R¹和R²各自是C₁-C₂₀的烃基团(如烷基或烃烷基)，或它们共同形成4-6个碳原子的环或杂环(如哌啶，吗啉)；R³是C₁-C₂₀的烃基团；R⁴是H(铵)或C₁-C₂₀的烃基(季铵)，典型的取代的铵阳离子基团是这样的基团，其中R⁴是H(铵)或C₁-C₄烷基，优选的是甲基(季铵)；R¹是C₁₀-C₁₈烷基，特别是C₁₂-C₁₄烷基；R³和R²各自是C₁-C₄烷基，特别是甲基。

含有-A-R⁷

A-R¹-A-R⁷-O w取代基的R¹部分提供了分枝主链化合物。具有-A-R⁷-

A-R¹-A-R⁷ wA-部分的R¹提供了交联主链化合物。事实上用于制备分枝主链化合物的合成反应典型地提供了至少某些交联主链化合物。

对于R¹部分，用除1.4-亚苯基以外的部分进行部分取代的程度应使化合物的解脱污垢的性能不至于受到太大的恶劣影响。通常，能允许的部分取代程度取决于化合物的主链长度，即主链越长，1.4-亚苯基部分的取代的程度也就越大。通常当化合物中R¹含有大约50-100％1.4-亚苯基部分(从0-50％除1.4-亚苯基部分)时，该化合物具有恰当的解脱污垢的性能。然而，由于用于纤维制造的大多数聚酯包含对苯二酸亚乙酯单元，为了获得最好的解脱污垢的性能，用除1.4-亚苯基以外的部分进行部分取代的程度总是希望降至最小。优选地R¹部分完全由(即100％组成)1.4-亚苯基组成，即每个R¹部分都是1.4-亚苯基。

R²部分主要是含有C₁-C₄烷基或烷氧基取代基的取代了的1，2.-亚乙基部分。在此所说的术语“R²部分主要是含有C₁-C₄烷基或烷氧基取代基的取代了的1.2-亚乙基部分”指的是这样一些本发明的化合物，此时R²部分完全由取代了的1.2-亚乙基部分组成或被其它相容部分部分取代。这些其它部分的例子包括直链C₂-C₆亚烷基部分，如1.2-亚乙基，1.3-亚丙基，1.4-亚丁基，1.5-亚戊基或1.6-亚己基，1.2-环亚烷部分如1.2-环亚己基，1.4-环亚烷基部分，如1.4-环亚己基，和1.4-二亚甲基一环亚已基，聚氧烷基化的1.2-羟亚烷基，和诸如-CH₂CH₂OCH₂-的氧化烯基部分。

对于R²部分，这些其它部分的部分取代的程度应使化合物的解脱污垢的性能和化合物的水溶性能不至于受到太大的恶劣影响。通常，可允许的部分取代程度将取决于人们所希望的解脱污垢和溶解性能，该化合物的主链长度(即较长的主链一般可以具有较大的部分取代和涉及部分的类型。例如，用1.2-亚己基部分进行部分取代的程度越大，通常，溶解性就越小)。通常，如果化合物中，R²含有大约20至100％取代的1.2-亚乙基部分(含有0到大约80％的其它相容部分)那么，该化合物就会有合适的解脱污垢的性能。然而，为了获得最好的解脱污垢和溶解效力，这样的部分取代总是希望降至最小。(根据本发明，在聚酯的制备中，少量氧化亚烷基部分(二亚烷基二醇  可从副反应由甘醇形成然后引入聚酯中去)。优选地，R²含有大约为80-100％的取代的1.2-亚乙基部分。并且含有0到大约20％其它的可容部分。对于R²部分，合适的取代的1.2-亚乙基部分包括，1.2-亚丙基，1.2-亚丁基，3-甲氧基-1.2-亚丙基，以及它们的混合物，优选的R²部分主要是1.2-亚丙基部分。

R³部分主要是聚氧乙烯基部分-(CH₂CH₂O)q-CH₂CH₂-。在此所说的“R³部分主要是聚氧亚乙基部分-(CH₂CH₂O)z-H₂CH₂-”指的是这样一些本发明的化合物，其中R³部分完全由聚氧乙基部分组成，或还包括其它的可容部分。这些其它的例子包括C₂-C₆氧烯基部分，例如氧亚丙基，和氧亚丁基；聚氧亚烷基部分例如，聚氧亚丙基和聚氧亚丁基；聚氧烷化的羟亚烷基氧化物，例如

含有这些其它部分的程度应使该化合物的解脱污垢的性能不至于受到太大的恶劣影响。通常在本发明的化合物中，该聚氧乙烯基部分包括大约50至100％的R³部分。优选地该聚氧乙烯部分包括90-100％的R³部分(根据本发明在聚酯制备中，极少量氧亚烷部分在副反应中能连接在聚氧乙烯基部分上，并引入R³部分中)。

对于聚氧乙烯基部分，q值至少大约为9，并且优选的大约至少为12。q值通常在12-180之间，典型的q值应在大约12至大约90之间。

(R⁴O)m(CH(Y)CH₂O)n

和

(OCH(Y)CH₂)n(OR⁴)m 的-(R⁴O)-部分和-(CH(Y)CH₂O)-部分可混合在一起，或优选地形成-(R⁴O)-和-(CH(Y)CH₂O)-部分的嵌段。优选的-(R⁴O)-部分的嵌段紧靠化合物主链。当R⁴是-R²-A-R⁵-部分时，m是1；同时，-R²-A-R⁵部分优选地紧靠该化合物主链，对于R⁴，优选的C₃-C₄的亚烷基是C₃H₆(亚丙基)；当R⁴是C₃-C₄的亚烷基时m优选地是0-大约10之间，并且最优选的是0。R⁵优选地亚甲基或1.4-亚苯基。-(CH(Y)CH₂O)-部分优选地占有至少大约

(R⁴O)m(CH(Y)CH₂O)n

重量的75％，并且最优选的是100％(m是0)。

每一个

(R⁵O)m(CH(Y)CH₂O)n

的Y取代基是H，-CH₂(OCH₂CH₂)pO-X醚部分，或是醚部分和H的混和物；p可在0至100之间，但典型的是O。典型的Y取代基全是H。当Y取代基是此醚部分和H的混和物时，-(CH(Y)CH₂O)n-部分可用以下部分代表：

其中n₁至少是1，n₁+n₂的总量是n值，典型的n₁，其平均值大约在1至10之间。以下部分和-(CH₂CH₂O)n₂-可混合在一起，但典型地形成以下部分的嵌段，

和-(CH₂CH₂O)n₂

X可以是H，C₁-C₄的烷基或 式中R⁷是C₁-C₄烷基。X优选地是甲基或乙基，并且最优选的是甲基，每一个n值大约至少是6，但优选的大约至少是10，每一个n值通常大约在12至113之间。典型的每一个n值在大约12至45之间。

主链部分(A-R¹-A-R²)和(A-R¹-A-R³)能形成(A-R¹-A-R²)和(A-R¹-A-R³)部分的嵌段，但更典型的是随意混合在一块。对于这些主链部分，u的平均值在大约2至50之间；V的平均值大约在1和20之间；u+V的平均值大约在3和70之间，u，v和u+v的平均值通常由制备化合物的方法决定。一般，V的平均值越大或u+V的平均值大约在5至20之间，V的平均值大约在1和10之间，u+V的平均值大约在6和30之间。通常u与V的比例大约至少是1，典型的在1和6之间。

这类聚合物中，优选的化合物是具有以下通式的聚酯，X-(OCH₂CH₂)_n

(CH₂CH₂O)_n-X

其中，R¹是1.4-亚苯基部分；R²主要是1.2-亚丙基部分；R³主要是聚氧乙烯基部分，-(CH₂CH₂O)q-CH₂CH₂-；每一个X是乙基，优选的是甲基；n在约12-45之间；q约在12和90之间；u的平均值约为5至20之间；V的平均值约在1至10之间；u+V的平均值约在6至30之间；u与V的比例大约为1至6之间。

在些所用的较优选的聚合物具有以下开通式：

XO(CH₂CH₂n

CH₂CH₂On X其中X可是任何合适的封端基团，X从由H和含有1至4个碳原子优选地1-2个碳原子的烷基或酰基组成的基团中选出，最优选的是烷基。出于水溶性的考虑选择n，其平均值大约在10到50之间，优选的大约是10至25之间。对于在具有比较高的离子强度的液体洗涤剂中进行配制来说u的选择是至关重要的。应该只有极少量的u大于5的物质，优选的u应小于10摩尔％，更加优选的是少于5摩尔％，最优选的是小于1摩尔％，另外应有至少20摩尔％的u为3至5的物质，优选的至少为40摩尔％。

R¹部分主要是1.4-亚苯基部分，在此所说的术语“R¹主要是1.4-亚苯基部分”指的是这样一些化合物，其中，R¹部分全部由1.4-亚苯基部分组成，或部分用其它亚芳基，亚烷芳基部分，亚烷基部分，链亚烯基部分及它们的混和物取代。部分取代1.4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基部分可包括1.3-亚苯基，1.2-亚苯基，1.8-亚萘基，1.4-亚萘基，2.2-亚联苯基，4.4′-亚联苯基及其它们的混和物。可部分地取代的亚烷基，链亚烯基包括1.2-亚乙基，1.2-亚丙基，1.4-亚丁基，1.5-亚戊基，1.6-亚己基，1.7-亚庚基，1.8-亚辛基，1.4-环亚己基以及它们的混和物。

对于R¹部分，除1.4-亚苯基以外的其它部分进行部分取代的程度应使化合物解脱污垢的性能不至于受到太大的恶劣影响。通常，可允许的部分取代程度取决于化合物的主链长度，即主链越长，部分取代1.4-亚苯基部分的程度就可越大。一般，当化合物中R¹包括大约50％-100％的1.4-亚苯基部分时(0-50％的除1.4-亚苯基以外的部分)，该化合物具有较好的解脱污垢的性能。例如，根据本发明采用间苯二酸(1.3-亚苯基)与对苯二酸1.4-亚苯基)的摩尔比为40∶60时制备的聚酯，其具有合适的解脱污垢的性能。然而由于用于纤维制造的聚酯绝大多数包括对苯二酸亚乙酯，因而为了获得最好的解脱污垢的性能，除1.4-亚苯基以外的部分取代程度总是希望降至最少。优选地R¹部分完全(即100％组成)由1.4-亚苯基部分组成，每一个R¹部分都是1.4-亚苯基。

对R²部分，合适的1.2-亚乙基或取代了的1.2-亚乙基部分包括：1.2-亚乙基，1.2-亚丙基，1.2-亚丁基，3-甲氧基-1.2-亚丙基及其混和物。优选地R²部分主要是1.2-亚乙基部分，或，优选地1.2-亚丙基部分或它们的混和物。尽管，1.2-亚乙基部分的百分含量是受水溶性的限制。意外的是，1.2-亚丙基部分的百分比含量较高可改善化合物的水溶性，进而，改善了形成各向同性的水溶性洗涤剂组合物的能力而不会严重危害解脱污垢的性能。

对于本发明，应用1.2-亚丙基部分或类似的分枝等同物对于最大程度地在重垢液体洗涤剂组合物中引入基本含量的解脱污垢的成份是至关重要的。优选地，1.2-亚丙基应大约占R²部分重量的75％-100％，更加优选的应占90％至100％。

通常，在冷(15℃)乙醇中溶解的解脱污垢的成份也适用于本发明的组合物。

n的平均值至少约为10，但是n值会有所波动。每个n值通常约在10与50之间，优选的n的平均值约在10与25之间。

制备解脱垢的成份的优选方法包括这样的步骤，在低温如约为10℃至15℃，优选地低于13℃时，用基本上无水的乙醇萃取具有一种典型分布的聚合物，其中，基本部分由u等于或大于6的物质组成。被乙醇溶解的部分基本上没有较长的聚合物并很容易地引入各向同性的重垢液体中去，特别是引入具有较多助剂的液体中。尽管u约小于3的聚合物对于提供解脱污垢的效果基本上无价值，但它们比起高u值的聚合物更容易引入液体中去。

制备污物成份的更优选的方法是直接合成。

对于解脱污垢的成份及其制备方法，其更全面的描述可在未决定的美国专利申请，序数为684,511中找到，此申请是Eugene.PGosselink于1984.12月21日提出的，该文献在此引入作为参考。

在此所用的最优选的聚合物符合以下通式：

X  OCH₂CH₂_n

CH₂CH₂O_n X

式中X是甲基，n是16，R¹是1.4-亚苯基部分，R²是1.2-亚丙基部分，u基本上在3和5之间。

洗涤剂助剂

本组合物可以很方便地用作洗涤用传统洗涤剂组合物的添加剂。本发明还包括含有洗涤剂成份从而用作洗涤剂组合物的消除染料转移的组合物。

有多种表面活性剂可用于洗涤剂组合物中。Norris在1972年5月23日所申请的美国专利US 3,664,961中给出了阴离子，非离子，两性的及两性离子型这些表面活性剂的典型例子和种类。

阴离子表面活性剂的混合物特别适用于此，特别是重量比为5∶1至1∶2，优选地为3∶1至2∶3更优选地为3∶1到1∶1的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物。优选的磺酸盐包括烷基苯磺酸盐(在该烷基中有9至15，优选的为11至13个碳原子)和α-磺酸盐化的甲基脂肪酸酯(其中该脂肪酸来源于C₁₂-C₁₈脂肪源，优选的来自C₁₅-C₁₈脂肪源)。在每一种情况下阳离子均是碱金属离子，优选的是钠。优选的硫酸盐表面活性剂是烷基中，有12至18个碳原子的烷基硫酸盐，并随意地与烷基中有10至20，优选地10至16个碳原子且平均乙氧基化程度为1至6的乙氧基硫酸盐混和。在此优选的烷基硫酸盐是脂化的烷基硫酸盐、椰子烷基硫酸盐和C₁₄-C₁₅烷基硫酸盐。在每一种情况下的阳离子还是碱金属离子，优选的是钠。

在本发明中所用的非离子表面活性剂是环氧乙烷和疏水部分的冷凝物从而提供具有平均的亲水亲油平衡值(HLB)为8至17，优选为9.5至13.5，更优选为10至12.5的表面活性剂。该疏水(亲油)部分可是脂(肪)族，芳族的，并且和特殊疏水基团浓缩的聚氧乙烯基团的长度是可以人为调节以产生在亲水部分与疏水成分之间具有合适的平衡程度的水溶性化合物。

此类特别优选的非离子表面活性剂是C₉-C₁₅的伯醇乙氧基化合物，其含有每摩尔醇3-8摩尔环氧乙烷，特别是C₁₄-C₁₅的伯醇，其含有每摩尔醇6-8摩尔的环氧乙烧，以及C₁₂-C₁₄伯醇，其含有每摩尔醇3-5摩尔环氧乙烷。

另一类非离子表面活性剂包括烷基聚葡萄糖苷化合物，其具有下列通式。

RO(CnH₂nO)tZx式中Z是来源于葡萄糖的部分，R是含有12至18碳原子的饱和疏水烷基基团；t在0至10之间，n是2或3；X在1.3到4之间，该化合物包括少于10％的未反应的脂肪醇和少于50％和短链烷基聚葡萄糖苷。这类化合物及其在洗涤剂中的应用在EP-B0070，077，0075996和0094，118中已有所描述。

还有适合作非离子表面活性剂的是多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其具有下列通式，

其中，R¹是H或R¹是C1-4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基或它们的混合物，R²是C_5-31烃基；并且Z是聚羟烃基，其具有至少3个羟基直接连在链上的烃基链，或者是其烷氧基化的衍生物。优选地R¹是甲基，R²是线型C_11-15烷基或链烯基链，如椰子烷基，或它们的混合物，并且Z来源于在还原的胺化反应中的诸如葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖的还原糖。

本发明的组合物还可包括助洗剂系统。任何传统的助洗剂均在此适用，包括铝硅酸盐材料，硅酸盐，聚羧酸盐(酯)和脂肪酸材料，诸如四乙酸1.2-乙二胺；金属离子螯合剂，如氨基聚膦酸酯，特别是四甲基膦酸1.2-乙二胺和五亚甲基膦酸亚乙基三胺。即使明显地出于环境考虑不太优选但磷酸助洗剂也能在此应用。

适当的助洗剂可以是无机离子交换材料，普通的无机含水铝硅酸盐材料，特别是含水的人造沸石，如含水的沸石A、X、B或HS。

另一种合适的、无机助洗剂材料是层状硅酸盐。如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是含有硅酸钠(Na₂Si₂O₅)的晶态层状硅酸盐。

在此所用的合适的聚羧酸盐(脂)助洗剂包括柠檬酸，优选的是水溶盐的形式，以及通式为R-CH(COOH)CH₂COOH的琥珀酸的衍生物，式中R是C_12-15的烷基或链烯基，优选的是C_12-16，或者其中R可被羟基，磺基次硫酸基或砜基取代基取代。特别的例子包括琥珀酸月桂酯，琥珀酸十四烷酯，琥珀酸十六烷酯，琥珀酸2-+＝烷酯，琥珀酸2一十四烷酸。琥珀酸盐助洗剂优选地以它们的水溶性盐形式用，包括钠，钾，氨，及链烷醇铵盐。

其它合适的聚羧酸盐(酯)是氧代琥珀酸盐(酯)和单琥珀酸酒石酸酯与二琥珀酸酒石酸酯的混合物，它们在US 4,663,071中己有描述。

在此，特别是对于液体操作来说，在此适用的脂肪酸助洗剂是饱和或不饱和的C_10-18的脂肪酸，以及相对应的皂类。优选的饱和种类在烷基链中有12-16个碳原子，优选的不饱和脂肪酸是油酸。优选的用于粒形组合物的助洗剂系统，包括诸如沸石A的水溶性铅硅酸盐助洗剂与诸如柠檬酸的水溶性羧酸盐(酯)螯合剂的混合物。

其它的可以形成用于颗粒组合物(用于本发明目的)的助洗剂系统中的一部分的助洗剂材料包括诸如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐的无机材料和诸如有机膦酸盐(酯)；氢基聚膦酸亚烷基酯和氨基聚羧酸盐(脂)的有机材料。

其它合适的水溶性有机盐是同源或共聚酸或它们的盐，其中，该聚羧酸至少包括两个羧基，这两个羧基彼此被不多于2个的碳原子分隔开。

此类的聚合物在GB-A-1,596,756中己有描述，这种盐的例子是MW 2000-5000的聚丙烯酸盐(酯)和它们和马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量在20,000-70,000之间，特别是约40,000。

用作去污助洗剂的盐通常占组合物重量的10％至80％，优选的是20％-70％。最优选的是30％-60％。

在洗涤剂组合物中，还可采用其它组份，比如漂白剂，泡沫促进或抑制剂，酶，稳定剂，或活化剂、污物悬浮剂，污垢解脱剂，光学增亮剂，耐磨剂、杀菌剂，失光消除剂，着色剂及香料。

特别优选的是与能提供颜色保护的技术结合起来。这些技术的例子是应用了聚乙烯吡咯烷酮聚合物和具有消除染料转移特性的其它聚合物。所说的技术另一个例子是用于颜色保护/恢复的纤维素酶。

本发明的洗涤剂组合物可是液体，浆体，或粒状。本发明的粒状组合物也可以是“密实形式，”即它们比传统的粒状洗涤剂具有相对更高的密度即在550-950克/升之间；在此情况下，本发明的粒状洗涤剂组合物含有较少量的“无机填料盐”；(与传统的粒状洗涤剂相比)。典型的填料盐是碱±金属的硫酸盐和氯化物，典型地硫酸钠；“密实”洗涤剂典型地包括不多于10％的填料盐。本发明的液体组合物也有密实形式，在此情况下，本发明的液体洗涤剂组合物与传统的液体洗涤剂组合物相比含有较少量的水。

本发明涉及在与有色织物有关的洗涤中，消除溶解和悬浮的染料从一件织物转移到另一件织物上的方法。

本方法包括用以上所说的洗涤液接触织物。

本发明的方法在洗涤过程中可很方便地实施。洗涤优选是在5℃至75℃之间进行，特别是20至60下，但该聚合物直至95℃仍有效，处理溶液的pH值优选是7至11.2之间，特别是7.5至10.5之间。

本发明的组合物和方法也可在洗涤时用作添加剂。

以下的例子是本发明示范的组合物，而不一定是对本发明的范围进行限制或限定，所说的范围由所附权利要求书决定。

实施例1：

所制备的本发明液体洗涤剂组合物具有下列组成：直链烷基苯磺酸酯(盐)                         10烷基磺酸盐(酯)                               4脂肪醇(C₁₂-C₁₅)乙氧基化物                  12脂肪酸                                       10油酸                                         4柠檬酸                                       1NaoH                                         3.4丙二醇                                       1.5乙醇                                         10聚(4-乙烯吡啶)-N-氧化物                      0.3对苯二酸脂基聚合物                           0.4其它                                         加至100

实施例2：

所制成的本发明密实粉体洗涤剂组合物具有下列配比：直链型烷基磺酸盐                             11.40牛脂硫酸烷基酯                               1.80硫酸C₄₅烷基酯                               3.007次乙氧基化的C₄₅醇                          4.0011次乙氧基化的牛脂醇                         1.8分散剂                                       0.07硅氧烷流体                                   0.80柠檬酸三钠                                   14.00柠檬酸                                       3.00沸石                                         32.50马来酸actylic acid共聚物                     5.00DETMPA                                       1.00纤维素酶(活性蛋白)                           0.03Alk alase/BAN                                0.60脂酶                                         0.36硅酸钠                                       2.00硫酸钠                                       3.50葡萄糖                                       10.00聚(4-乙烯吡啶)-N-氧化物                      0.3对苯二酸脂基聚合物                           0.4其它                                         加至100

实施例3-6：

本发明的组合物由以下实施例作进一步说明，下面的液体洗涤剂组合物通过以所列比例(重量比)混合组份而制得。

这些组合物包括由多羟基脂肪酸酰胺、硼酸盐和/或丙二醇组成的pH-波动系统。该组合物在低于7，优选地为6.5的pH值条件下形成。这些配合物稀释后可形成至少pH值为7.4的洗涤液，该pH值波动可使在某一个pH值的不稳定的组合物可以在较低的pH值条件下形成。这类组合物的例子是在较低pH值下具有更好的聚合物稳定性的含有聚合物的组合物。此外，该pH波动系统的优点还包括它可以经预处理而改善可变色染料的除去能力和较低配制成本，此时只需较少的中和试剂就可获得高pH值。

                            3          4          5           6C₁₂-C₁₅硫酸烷基酯             -          19.0       21.0        -C₁₂-C₁₅乙氧基化的硫酸烷基酯   23.0       4.0        4.0         25.0C₁₂-C₁₄N-甲基葡萄糖酰胺       9.0        9.0        9.0         9.0C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧基化物       6.0        6.0        6.0         6.0C₁₂-C₁₆脂肪酸                 9.0        6.8        14.0        14.0无水柠檬酸                      6.0        4.5        3.5         3.5二亚乙基三胺亚戊基膦酸          1.0        1.0        2.0         2.0单乙醇胺                        13.2       12.7       12.8        11.0丙二醇                          12.7       14.5       13.1        10.0酶                              2.4        2.4        2.0         2.0乙醇                            1.8        1.8        4.7         5.4对苯二酸脂基聚合物              0.5        0.5        0.5         0.5聚乙烯吡啶烷酮                  1.0        1.0        -           -聚(4-乙烯吡啶)-N-氧化物                               0.5         0.5硼酸                            2.4        2.4        2.8         2.82-丁基辛醇                      2.0        2.0        2.0         2.0DC 3421K(1)                     0.3        0.4        0.3         0.4FF 400R(2)水及其它，                                                        加至100％

(1)DC 3421是从DOW Corning而来的商购硅油，

(2)是从DOW Corning而来的硅醇乳化剂。

Claims (6)

1.消除染料转移的组合物，包括

(a)0.01％至10％聚乙烯吡啶N-氧化物；

(b)0.01％至10％对苯二酸酯基聚合物；和

(c)余量的其他传统的洗涤剂成分。

2.根据权利要求1的消除染料转移的组合物，其中，所说的对苯二酸酯基聚合物具有以下通式：x (OCH₂CH₂)_n

(CH₂CH₂O)_n  X

3.根据权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯吡啶N-氧化物的平均分子量范围为500至1,000,000。

4.根据权利要求3的组合物，其中所述聚乙烯吡啶N-氧化物的平均分子量范围为5,000至100,000。

5.权利要求1-4任一项的消除染料转移的组合物的应用方法，它作为一种洗涤剂添加剂，以无尘的颗粒或液体形式。

6.一种洗涤剂组合物，它包括权利要求1的消除染料转移的组合物，还包括表面活性剂、助洗剂、酶和其它传统的洗涤剂成份。