CN114302946A

CN114302946A - 包含共聚物的织物护理组合物及相关方法

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Publication number: CN114302946A
Application number: CN202080059839.6A
Authority: CN
Inventors: 雷纳伊·戴安娜·福萨姆; 内尔·约瑟夫·兰特; 萨曼莎·乔·科斯特; L·冈萨雷斯; 保罗·戴维·桑顿; 萨斯基亚·简·博德曼; 亚当·西蒙·海沃德
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2019-09-30
Filing date: 2020-09-11
Publication date: 2022-04-08
Also published as: WO2021067984A1; EP3798288A1; US20210095229A1; WO2021067983A1; JP2022547846A; EP3798289A1; CA3149265A1

Abstract

本公开提供了一种可用于防止染料重新沉积的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含10重量％‑50重量％的包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂体系、0.1重量％‑5重量％的包含聚乙二醇单元和对苯二甲酸酯单元的非离子聚酯共聚物、纤维素酶和0.1重量％‑15重量％的悬浮接枝共聚物。洗涤织物的方法包括使一种或多种织物与该洗涤剂组合物接触。还提供了抑制染料转移、特别是作为靛蓝的颗粒染料的转移同时维持牛仔裤的外观的改进的稳定洗涤剂组合物和方法。

Description

包含共聚物的织物护理组合物及相关方法

技术领域

本公开涉及包含聚酯共聚物与酶的组合的组合物，诸如织物护理组合物。本公开还涉及与此类组合物和/或聚酯共聚物相关的方法和用途。

背景技术

当洗涤织物时，染料转移可引起问题。例如，来自织物的一部分的染料可能释放在洗涤液体中，然后可能沉积在织物的不同部分上，或完全沉积在不同织物上。此类染料(称为“易褪色染料”)的转移可引起织物变灰，尤其是那些浅色或白色的织物。棉、涤/棉和尼龙织物是易褪色染料特别好的受体织物，并且在多个洗涤循环中，易褪色染料重新沉积导致明亮和浅色衣服随着时间的推移显得暗淡或褪色。这个问题在消费者家庭中尤其难以解决，因为典型的洗涤负载包含混合的织物类型和颜色，这些混合的织物类型和颜色将具有多种可溶于洗涤液(例如直接染料、水解活性染料)或不溶于洗涤液的易褪色染料来源(例如颗粒或瓮染料)。

牛仔布(诸如牛仔裤)通常包含在混合颜色的洗涤负载中。牛仔裤通常由经线经过染色并且编织有未染色的白色纬线的斜纹棉织物制成。经线通常用靛蓝或硫黑1或它们的混合物进行环染。牛仔裤上的染料损失会导致特别有问题的染料转移到负载中其他明亮和浅色的物品上，使它们看起来暗淡无光。不希望受理论束缚，靛蓝是一种所谓的无色染料，它的还原形式可溶，用于对在空气中氧化以转化为不溶性蓝色染料的织物染色。靛蓝与棉纤维物理结合，靛蓝可以在洗涤过程中释放出来，并在洗涤过程中重新沉积在洗涤负载中的其他织物上。根据制造商对服装的处理方式，靛蓝可以在多个洗涤循环中释放。因此，仍然存在洗涤期间靛蓝染料转移的问题。

通常称为染料转移抑制剂(“DTI”)聚合物的某些聚合物传统上已用于衣物洗涤组合物中以解决染料转移问题。此类聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVNO)、聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙烯咪唑(PVP/PVI)和聚(乙烯吡咯烷酮)-共-聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)聚合物，其通常包含相对较高含量的乙烯吡咯烷酮(“VP”)。这些传统DTI聚合物在抑制直接染料转移方面相当有效，直接染料是用于将纤维素纤维染色的染料，已知具有较差的水洗色牢度，导致在洗涤过程期间染料渗色。

据信，传统的DTI聚合物对翁染料诸如靛蓝无效。附加地或另选地，另外或作为选择，传统DTI聚合物与其他衣物洗涤助剂诸如荧光增白剂组合可产生稳定性问题。因此，尤其是由于直接染料在典型的衣物洗涤负载中不太普遍，因此传统DTI聚合物仅对洗涤负载中的一小部分服装有效，并且即使消费者使用包含传统DTI聚合物的洗涤剂，仍持续具有染料转移的问题。现代消费者的衣物洗涤实践，包括趋于具有混合织物类型和颜色的较大负载(例如，分类不足的负载)，可能使这种问题更加严重。

已知纤维素酶会从未洗涤的牛仔布中释放染料，使牛仔布呈现不均匀的染料外观，或在牛仔布上形成所谓的“磨损”外观。消费者通常希望保持牛仔布的这种“刚购买”的外观，即使经过多次洗涤也是如此。洗涤剂组合物中纤维素酶的含量过高会导致服装的非预期褪色，这也可能与混合颜色负载中可能出现的染料转移负片配混。

因此，仍然需要改进的稳定衣物洗涤组合物和相关方法，它们可以抑制染料转移，特别是颗粒染料诸如靛蓝的转移，同时还保持牛仔裤的外观。

发明内容

本公开试图通过提供洗涤剂组合物和相关方法来解决上述一种或多种需要，所述洗涤剂组合物包含当与纤维素酶组合时可用于染料转移抑制(也称为染料对照)和防止褪色的0.1％至5％的含量的特定聚酯共聚物。本公开还描述了一种包含与纤维素酶和悬浮接枝共聚物组合的0.1％至5％的含量的聚酯共聚物的洗涤剂组合物。

本发明提供了一种用于防止染料重新沉积的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含表面活性剂体系、非离子聚酯共聚物和纤维素酶，其中该洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计约10％至约50％的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中该洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约5％的非离子聚酯共聚物，其中该共聚物包含聚乙二醇单元和对苯二甲酸酯单元，其中该组合物还包含悬浮接枝共聚物，其中该悬浮接枝共聚物以按组合物的重量计约0.1％至约15％的含量存在，其中该悬浮接枝共聚物是聚(乙烯吡咯烷酮)-聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)。

具体实施方式

本发明的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改形式、等同形式和另选的替代方案。

如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的。

如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上不具有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含/不具有”组分的组合物是指组合物包含按组合物的重量计小于约0.5％、0.25％、0.1％、0.05％或0.01％，或甚至0％的组分。

如本文所用，短语“洗涤剂组合物”和“清洁组合物”可互换使用并且包括被设计用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

术语“线性”是指直链、非支链烃。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

所有引用的专利和其他文献均在相关部分中以引用方式并入，好像本文中重新陈述的那样。对任何专利或其它文献的引用都不应被理解为是所引用的专利或其它文献对其作为本发明的现有技术的认可。

在本说明书中，除非另外指明，否则所有浓度和比率均基于洗涤剂组合物的重量计。

组合物

本公开的组合物可为织物护理组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

该组合物可选自由以下组成的组：轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、以及它们的混合物。组合物可为重垢液体洗涤剂组合物。

该组合物可为任何合适的形式。组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。

如本文所用，“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。如本文所用，“固体”包括但不限于粉末、附聚物、以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括：颗粒剂、微胶囊、小珠、条粒和珠光小球。

清洁组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。

本公开的组合物可包含接枝共聚物和一种或多种处理助剂，如下文更详细地描述的。

聚酯共聚物

本公开的组合物可以包含共聚物，该共聚物可以是与聚(环氧烷)、优选聚(乙二醇)反应的非离子聚酯。合适的共聚物通常具有亲水链段和疏水链段并且可以是非离子的(例如，仅包含非离子单体单元和/或不包含阴离子或阳离子单元)。当共聚物用于液体洗涤剂组合物中时，非离子共聚物可以是特别优选的，以避免引起产物不稳定性的潜在负面相互作用。

共聚物试剂的结构可以是直链、支链或星形的。

根据本发明，共聚物是聚酯，该聚酯可以通过至少以下单体的反应、优选地酯化来产生：

(A)一种或多种二羧酸化合物，

(B)一种或多种具有2至6个碳原子的二醇化合物，以及

(C)具有一个或两个羟基基团或一个羟基基团和一个具有至少6个氧原子的甲氧基基团的聚环氧烷；以及任选的

(D)具有3个或更多个反应基团的多元醇化合物，其中所述反应基团可以是羟基基团或胺基团。

如本文所用的术语聚环氧烷是指具有一个或两个羟基基团的化合物，所述一个或两个羟基基团具有至少6个氧原子，优选地至少10个氧原子，更优选地超过16个氧原子。聚环氧烷可以用一个或两个羟基基团封端，或用一个羟基基团和一个甲氧基基团封端，或用两个甲氧基基团封端。

如本文所用的术语“二醇”是指具有两个羟基基团和不超过一个、优选没有醚基团的化合物。

二羧酸化合物(A)包括脂肪族和/或芳香族二羧酸以及它们的衍生物，例如它们的单酯、二酯、酸酐或混合物。二羧酸化合物优选地具有与二羧酸或二羧酸基团相关的3至40个碳原子。根据本发明，芳香族二羧酸化合物可以尤其是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的具有C₁至C₅醇的单烷基酯和二烷基酯(例如对苯二甲酸二甲酯)和所述化合物的混合物。脂肪族二羧酸化合物的示例包括丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸二烷基酯。特别优选的是，使用间苯二甲酸和邻苯二甲酸，尤其是对苯二甲酸和二甲酯、二乙酯、二丙酯和二丁酯。

芳香族二羧酸包括对苯二甲酸，尤其是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的具有C₁至C₅醇的单烷基酯和二烷基酯(例如对苯二甲酸二甲酯)和所述组分的混合物。脂肪族二羧酸等同物的示例包括丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸二烷基酯。

特别优选的是，使用对苯二甲酸和邻苯二甲酸和它们的二甲酯、二乙酯、二丙酯和二丁酯。

也可以采用产生重支链聚合物结构的三羧酸化合物。例如，偏苯三酸或其衍生物(诸如酸酐和酯)适合于此目的，但实际上不推荐使用后者。

根据本发明，二醇化合物(B)可以是例如乙二醇、1,2-丙二醇或1,3-丙二醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、3-甲氧基-1,2-丙二醇以及它们的二聚体和三聚体。二醇化合物(B)优选地具有2至6个碳原子。各种二醇的混合物也是适用的。优选的是，使用乙二醇和/或丙二醇。

聚环氧烷(C)的示例包括通过将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物与水或脂肪族C₁至C₁₈醇加成，优选C₁至C₆醇，诸如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。优选的是，使用环氧乙烷与甲醇或水的加成产物。聚环氧烷可具有端部羟基基团或端部甲氧基基团。

优选的是，使用平均分子量为500g/mol至10,000g/mol的聚环氧烷和分子量为500g/mol至5,000g/mol的聚乙二醇单甲基醚。

多元醇化合物(D)优选地具有3至12个碳原子。具有至少3个OH基团的多元醇化合物的示例包括季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,3-己三醇、山梨糖醇、甘露醇、单甘油、二甘油和三甘油、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇。优选的是，使用甘油。

具有3个或更多个反应基团的多元醇化合物(D)(其中反应基团可以包括至少一个胺基团)的示例包括二乙醇胺、4-氨基-1,7-庚烷二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、N,N-双(2-羟丙基)胺、三(羟甲基)氨基甲烷、三(羟乙基)氨基甲烷、聚醚胺，例如Jeffamine D系列。催化剂通常用于制备聚酯。可以使用典型的催化剂，诸如对甲苯磺酸、异丙醇钛(IV)、乙酸钙和氧化锑、有机和无机锡和锌化合物(例如锡烷、乙酸锌或Degussa的TEGO^TM催化剂)或四烷氧基钛酸盐，诸如四异丁醇钛或四异丙醇钛。缩合可以在抗氧化剂诸如取代的酚例如2,5-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、2-甲基环己基-4,6-二甲基苯酚、亚磷酸或其他常用抗氧化剂的存在下进行，以防止聚酯由于缩合过程中的氧化而变色。

合适的聚酯可包括如由结构单元(I)、(II)、(III)的组合所定义的结构，诸如(I)和(III)中的一者或多者的组合、(II)和(III)中的一者或多者的组合、(I)、(II)和(III)中的一者或多者的组合、(I)和(II)中的一者或多者的组合、或(I)和(II)或(III)中的任意多者：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-X-CHR⁴)_b-O-OC-Ar-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

X为包含至少一个碳原子和至少一个羟基单元或胺单元的双官能团；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或异烷基；以及

R⁷独立地选自H或直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基，或C₈-C₃₀芳基，或C₆-C₃₀芳基烷基。

根据本发明的聚酯通常具有700g/mol至50000g/mol、优选地800g/mol至25000g/mol、更优选地1000g/mol至15000g/mol、最优选地1100g/mol至12000g/mol范围内的数均分子量。

合适的聚酯的示例为

聚合物，包括由Clariant供应的

SRA-100、SRN-170、SRN-240、SRN-260、SRN-300和SRN-325。其他合适的聚酯为

聚合物，诸如由Sasol供应的

SL、HSCB和L235M。

不受理论的束缚，据信通过仔细选择根据本公开的嵌段共聚物的单体的相对量和/或分子量，包含此类共聚物的织物护理组合物可在织物处理过程诸如洗涤或漂洗循环期间改善染料控制。

附加地，已发现，包含根据本公开的共聚物与某些处理助剂的组合的织物护理组合物令人惊奇地有效和/或稳定。

酶体系

本公开的清洁组合物包含酶体系。酶体系可以按清洁组合物的重量计约0.0001％至约5％、或约0.001％至约2％的含量存在于洗涤剂组合物中。酶体系可包含一种或多种纤维素酶，其含量按清洁组合物的重量计为约0.0001％至约0.1％，或约0.002％至约0.075％，或约0.005％至约0.05％。令人惊讶地发现，本发明的低含量纤维素酶与聚酯共聚物(下文“共聚物”)组合的组合可以防止衣服颗粒染料(特别是靛蓝)转移。此外，将纤维素酶与聚酯组合可以防止用颗粒染料染色的服装褪色。

酶体系包含多种酶。酶可单独提供，或者它们可作为组合提供，诸如以包含多种酶的预混物提供。

酶体系包含纤维素酶。该体系还可另外包含一种或多种纤维素酶。酶体系可包含按总组合物的重量计各自含量为0.0001％至2％或约0.001％至约1％、或约0.002％至约0.1％、或约0.005％至约0.05％纯酶的一种或多种纤维素酶，所述纤维素酶选自由木葡聚糖酶及其任何突变体和内切葡聚糖酶(葡聚糖内切酶)及其任何突变体组成的组。

纤维素酶

消费品可包含细菌或真菌来源的纤维素酶。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶，例如，在US4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757和US 5,691,178中所公开的由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)制得的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶包括具有颜色护理有益效果的碱性或中性纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括

和CAREZYME PREMIUM(Novozymes A/S)、

和PURADAX

(Genencor International Inc.)、以及

(Kao Corporation)。

优选的纤维素酶包括：

a)变体，其表现出与WO2017084560中的SEQ ID NO:2至少60％的同一性。优选的置换包含对应于SEQ ID NO:2的成熟多肽的以下位置的一个或多个位置：292、274、266、265、255、246、237、224和221，并且所述变体具有纤维素酶活性。

b)变体，其表现出与WO2017106676中的SEQ ID NO:5至少70％的同一性。优选的置换包含对应于以下位置的一个或多个位置：4、20、23、29、32、36、44、51、77、80、87、90、97、98、99、102、112、116、135、136、142、153、154、157、161、163、192、194、204、208、210、212、216、217、221、222、225、227和232。

细菌清洁纤维素酶可为对无定形纤维素底物具有酶活性的糖基水解酶，其中糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或74家族。合适的糖基水解酶还可选自由以下项组成的组：来自多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polyxyma)(野生型)的GH第44家族糖基水解酶，诸如US 7,361,736中描述的XYG1006或其变体。来自地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)(野生型)的GH第12家族糖基水解酶，诸如US 6,268,197中描述的SEQ ID NO:1或其变体；来自琼脂粘附芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)(野生型)的GH第5家族糖基水解酶或其变体；来自类芽胞杆菌(Paenibacillus)(野生型)的GH第5家族糖基水解酶，诸如US 6,630,340中描述的XYG1034和XYG 1022或其变体；来自琼斯氏菌属(Jonesia sp.)(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如WO 2002/077242中描述的XYG1020或其变体；以及来自里氏木霉(Trichoderma Reesei)(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如US 7,172,891的Seq IDNO.2中更详细描述的酶或其变体。合适的细菌清洁纤维素酶以商品名

和

(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。

在一个方面，组合物可包含属于糖基水解酶第45家族的具有17kDa至30kDa分子量的真菌清洁纤维素酶，例如以商品名

NCD、DCC、DCL和FLX1(AB Enzymes,Darmstadt,Germany)出售的内切葡聚糖酶。另外，优选的纤维素酶包括WO2016066896中涵盖的纤维素酶。

酶体系可包含其它酶。合适的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。其他合适的酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、淀粉酶、其他纤维素酶、果胶酸裂解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、核酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶，或它们的组合。优选的酶体系还包含常规去污酶的混合物，诸如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶在美国专利6,579,839中有更详细地描述。

酶稳定体系

组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001％至10％、或约0.005％至约8％、或约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地添加，例如由配制人员或由洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酸钙、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物，并且根据洗涤剂组合物的类型和物理形式，被设计成解决不同的稳定问题。在含水洗涤剂组合物包含蛋白酶的情况下，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯)、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物、或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。

洗涤剂组合物还可包含悬浮接枝共聚物。具体地，酶体系还可包含如下所述的接枝聚合物。

悬浮接枝共聚物

本公开的组合物和方法涉及悬浮接枝聚合物。广义地，接枝聚合物可包含(a)聚环氧烷、(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙烯酯和/或可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷获得。接枝聚合物更详细地描述于下文中。

根据本公开的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1％至约15％、或约0.1％至约10％、或约0.2％至约5％、或约0.5％至约7％的接枝聚合物。接枝聚合物可以约5ppm、或约10ppm或约25ppm或约50ppm至约1500ppm或至约1000ppm或至约500ppm或至约250ppm的量存在于自动洗衣机的水性处理液体诸如洗涤液体或漂洗液体中。

接枝聚合物可包含(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有约1000至约20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量，并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，优选基于环氧乙烷，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯，优选地为如下乙烯酯，该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物；和/或能够通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮并且进一步用(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷获得；其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1；其中(a)的量按重量计大于(c)的量；并且其中在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

接枝聚合物可包含(a)环氧烷，所述环氧烷具有约1000至20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量，所述环氧烷基于环氧乙烷，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙酸乙烯酯或其衍生物；和/或可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物接枝(a)环氧烷获得；其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:2或至约1:1；其中(b):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:4；其中(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:3；在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

接枝聚合物可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物接枝(a)环氧烷获得，所述环氧烷具有约1000至20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量，所述环氧烷基于环氧乙烷，在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要，其中接枝位点的数目小于1个/50个环氧乙烷基团，其中所述组合物为织物护理组合物。

所用的接枝基体可为上文(a)下指定的聚环氧烷。组分(a)的聚环氧烷可具有约300、或约1000、或约2000、或约3000、至约20000、或至约15000、或至约12000、或至约10000、或至约8000、或至约6000道尔顿(Da)的数均分子量。不受理论的束缚，据信如果组分(a)(例如聚乙二醇)的分子量相对较低，则染料转移抑制的性能可能降低。附加地或另选地，当分子量过高时，聚合物可能不保持悬浮在溶液中和/或可能沉积在经处理的织物上。

聚环氧烷可基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物，优选环氧乙烷。聚环氧烷可基于具有约40摩尔％至约99摩尔％的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含约40摩尔％至约99摩尔％的环氧乙烷含量、约1摩尔％至约60摩尔％的环氧丙烷含量和约1摩尔％至约30摩尔％的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支链的，例如支链均聚物和/或支链共聚物。

支链共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。

组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的相应聚亚烷基二醇，即具有OH端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。端基可为C1-烷基(例如甲基)基团。适用于接枝基体的材料可包括PEG 300、PEG1000、PEG 2000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000和/或PEG 10000(其为聚乙二醇)和/或MPEG2000、MPEG 4000、MPEG 6000、MPEG 8000和MEG 10000(其为可以商品名

从BASF商购获得的单甲氧基聚乙二醇)。

聚环氧烷可用N-乙烯吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚，据信与不包含N-乙烯吡咯烷酮(“VP”)单体的其他类似聚合物相比，根据本公开的接枝聚合物中VP单体的存在提供了水溶性和良好的成膜特性。乙烯吡咯烷酮重复单元具有两亲性特征，其具有可形成偶极的极性酰胺基团，和在主链和环中具有亚甲基基团的非极性部分，使其疏水。当乙烯吡咯烷酮含量过高时，与洗涤剂中其他成分诸如增白剂可能存在不利的相互作用，造成物理不稳定性，并且具有高乙烯吡咯烷酮含量的材料成本高。

聚环氧烷可用乙烯酯作为组分(c)的单体来接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸，所述饱和一元羧酸可包含1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。乙烯酯可衍生自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或它们的混合物。合适的乙烯酯可包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯的混合物或它们的混合物，优选乙酸乙烯酯。接枝聚合物的单体例如组分(a)、(b)和/或(c)可以一定的比率存在，诸如重量比和/或摩尔比。

例如，(a):(b)的重量比可为约1:0.1至约1:1，或约1:0.2至约1:0.7。(a):(b)的重量比可为约1:0.1至约1:2或至约1:1。当VP比率过高时，所述聚合物可能与其他洗涤剂成分诸如增白剂形成不利的相互作用，和/或可能对某些水解的活性染料不充分起作用。

(a):(c)的重量比可大于1:1、或约1:0.1至约1:0.8、或约1:0.2至约1:0.6。(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:3。(a)的量按重量计可大于(c)的量。不受理论的束缚，据信相对较高含量的组分(c)(例如乙酸乙烯酯)，尤其是与组分(a)相关的组分(c)，可导致染料转移抑制性能降低和/或疏水性相对较大，这可引起配置和/或稳定性问题。

(b):(c)的重量比可为约1:0.1至约1:5或至约1:4。不受理论的束缚，过高的VP与VAc的比率可导致经处理的织物具有不好的触觉。另外，与诸如增白剂的成分可能发生不利的相互作用。

本公开的接枝聚合物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝聚合物中，每50个环氧烷基团例如环氧乙烷基团，接枝位点的平均数目可小于或等于1、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物，接枝聚合物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由¹³C NMR光谱，由接枝位点与聚环氧烷的-CH₂-基团的信号积分来测定。接枝位点的数目可通过操纵单体的温度和/或进料速率来调节。例如，聚合可以使得过量的组分(a)和所形成的接枝聚合物持续存在于反应器中的方式进行。例如，组分(a)和聚合物与未接枝单体(以及引发剂，如果有的话)的定量摩尔比通常大于或等于约10:1、或至约15:1、或至约20:1。

本公开的接枝聚合物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如，接枝聚合物的特征在于小于或等于约3、或小于或等于约2.5、或小于或等于约2.3的多分散度M_w/M_n。接枝聚合物的多分散度可为约1.5至约2.2。多分散度可使用窄分布聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物通过凝胶渗透色谱法测定。

接枝聚合物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)用组分(b)的单体接枝组分(a)的合适的聚环氧烷来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中，添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行，通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和/或组(c)和引发剂的混合物的一部分例如10％，加热至聚合温度，并且在所述聚合开始后，以与所述聚合速率相当的速率添加剩余的待聚合混合物。接枝聚合物还可通过如下方式获得：将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中，加热至聚合温度，并且一次性地、一次一点儿地、或不间断地、优选不间断地添加组(b)的至少一种单体和/或组(c)和聚合引发剂，并且聚合。

在接枝聚合物的制备中，单体(b)和(c)接枝到组分(a)上的顺序可以是不重要的和/或能够自由选择的。例如，可首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到组分(a)上，然后接枝到单体(c)或组(c)的单体的混合物上。还可以首先将组(c)的单体接枝到接枝基体(a)上，然后将N-乙烯吡咯烷酮接枝到所述接枝基体上。可在一个步骤中将(b)和(c)的单体混合物接枝到接枝基体(a)上。接枝聚合物可通过如下方式制备：提供接枝基体(a)，然后首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到接枝基体上，然后将乙酸乙烯酯接枝到接枝基体上。

可使用任何合适的聚合引发剂，其可包括有机过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。

接枝聚合可在约50℃至约200℃或约70℃至约140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行，但也可在减压或超大气压下进行。

接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇和/或丁醇；多元醇，诸如乙二醇和/或丙二醇；烷撑二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚；羧酸酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；脂族酮，诸如丙酮和/或环己酮；环醚，诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷；或它们的混合物。

接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下，第一步骤可以是引入溶液，取决于所添加的组分(b)的单体的量，该溶液或多或少地溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中，可以例如添加有机溶剂，例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中，还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇，将水不溶性接枝聚合物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂，其HLB值为约3至约13。HLB值根据W.C.在Griffin inJ.Soc.Cosmet.Chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。

用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为接枝聚合物的约0.1重量％至约5重量％。如果将水用作溶剂，则可获得接枝聚合物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝聚合物的溶液，则每100重量份接枝聚合物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为约5至约200重量份，优选约10至约100重量份。

根据H.Fikentscher在2重量强度％的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定，接枝聚合物的K值可为约5至约200，优选约5至约50。

在接枝聚合之后，接枝聚合物可任选地经受部分水解。接枝聚合物可包含至多60摩尔％、或至多50摩尔％、或至多40摩尔％、或至多25摩尔％、或至多20摩尔％、或至多15摩尔％、或至多10摩尔％的被水解的组分(c)的接枝单体。例如，水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(c)制备的接枝聚合物获得包含乙烯醇单元的接枝聚合物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行，或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。不受理论的束缚，据信增加组分(c)的水解水平增加了接枝聚合物的相对亲水性。

处理助剂

本公开的组合物可包含处理助剂。处理助剂可适用于向目标表面诸如织物或其他纺织物递送处理有益效果。如本文所用，处理助剂还可包括有利于处理组合物中化学或物理稳定性的试剂，诸如缓冲剂、结构剂/增稠剂和/或载体。

处理助剂可以适于组合物预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平在对于助剂如荧光增白剂按组合物重量计低至0.001％至对于助洗剂按组合物重量计50％的范围内。

处理助剂可包括表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物(包括不含乙烯吡咯烷酮的那些)、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂，以及它们的混合物。

处理助剂可包括表面活性剂体系、光学增白剂、调色剂、烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物、两亲性聚合物、传统DTI聚合物、外部结构化体系或它们的组合。处理助剂可包括包封的有益剂，其可为包封的香料，优选地其中包封的香料包含围绕芯的外壳，优选地其中外壳包含胺化合物和/或丙烯酸酯聚合物。

若干处理助剂在下文中更详细地讨论。

表面活性剂体系

根据本公开的组合物可包含表面活性剂体系。表面活性剂体系可由一种类型的表面活性剂组成。表面活性剂体系可包含多于一种表面活性剂。

本公开的组合物可包含按组合物的重量计约1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。液体组合物可包含按组合物的重量计约5％至约40％的表面活性剂体系。致密制剂，包括适用于单位剂型的致密液体、凝胶和/或组合物，可包含按组合物的重量计约25％至约70％或约30％至约50％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、非离子表面活性剂诸如乙氧基化醇、氧化胺或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然来源，诸如天然原料醇。

合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的、或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)、或它们的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐(MES)、和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式、或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。

表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)、或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如，C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如，C_12-14二甲基氧化胺)，和/或磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是C₈至C₁₈或C₁₀至C₁₄。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。

组合物可包含助洗剂。基于组合物的总重量，组合物通常包含至少约1％的助洗剂。液体洗涤剂组合物可包含按组合物的总重量计至多约10％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8％的助洗剂。

合适的助洗剂包括硅铝酸盐(例如沸石助洗剂，诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)、硅酸盐、磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。

其他处理助剂

本公开的组合物可包含光学增白剂。增白剂，有时也称为荧光增白剂，可发出至少一些可见光。

可用于本文的商业光学增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。增白剂可以颗粒形式或作为与合适的溶剂(例如非离子表面活性剂、单乙醇胺和/或丙二醇)的预混物添加。

合适的荧光增白剂可包括：4,4′-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可以商品名Tinopal AMS-GX从Ciba GeigyCorporation商购获得)；4,4′-双{[4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)；4,4′-双{[4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)；和/或4,4′-双((4-氨基-6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)二苯乙烯-2,2′-二磺酸双钠盐(增白剂49)。增白剂可为增白剂49、增白剂15或它们的混合物。

本公开的处理组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的酶。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。特别优选的可以是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和/或果胶酸裂解酶的混合物。

具体地讲，已发现，本公开接枝聚合物与特定酶即纤维素酶的组合，可向可能已被织物制造商处理过的某些织物材料提供令人惊奇的有益效果。合适的纤维素酶可包括木葡聚糖酶和葡聚糖内切酶。还可以包括蛋白酶。合适的蛋白酶困扰包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，诸如包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。蛋白酶可以是胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶。蛋白酶可以是微生物来源的，诸如细菌来源或真菌来源的。蛋白酶可以是经化学或遗传修饰的野生型突变体或变体。

本公开的组合物可包含调色剂。已令人惊奇地发现，根据本公开的接枝聚合物可抑制易褪色染料的转移，而对调色剂在目标织物上的沉积和/或性能几乎没有影响。

调色剂(有时称为调色染料、织物着色染料或上蓝剂或美白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。此类试剂在本领域中是公知的，并且可单独或组合使用以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型进行调色。调色剂可选自本领域已知的任何合适化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。调色剂可选自偶氮试剂、三芳基甲烷试剂、三苯甲烷试剂、或它们的混合物。

合适的调色剂包括织物着色染料，诸如小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的织物着色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料可选自由以下项组成的组的染料：落入酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂型染料或分散染料的颜色指数(C.I.，Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)分类中的染料。

合适的聚合物染料包括选自由以下项组成的组的染料：含有共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的色原体单体的聚合物)以及它们的混合物。优选的聚合物染料包括任选取代的烷氧基化染料，诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂(包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂)、以及它们的混合物，诸如以商品名

(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)出售的织物-亲和性着色剂。

合适的染料粘土缀合物包括选自包含以下的组的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土；优选的粘土可选自由以下项组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。

颜料在本领域中是公知的，并且也可用作本文所公开的织物护理组合物中的调色剂。合适的颜料可包括C.I颜料蓝15至20(尤其是15和/或16)、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料紫15、单星蓝、以及它们的混合物。

本发明的衣物护理组合物中存在的助剂调色剂的量可为基于总清洁组合物0.0001重量％至0.05重量％，优选地0.0001重量％至0.005重量％。基于洗涤液，调色剂的浓度可为1ppb至5ppm，优选地10ppb至500ppb。

本发明的清洁组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物，包括选自以下的那些：烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。在一个方面，纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。

附加的胺可在本文所述的组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％、或约0.1％至约4％、或约0.1％至约2％的附加的胺。附加的胺的非限制性示例包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。

可将光学增白剂或其他增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入本文所述的洗涤剂组合物中。适用于本发明的商购荧光增白剂可分成亚类，包括但不限于：二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5元和6元环杂环的衍生物以及其他多种试剂。在一些示例中，荧光增白剂选自由以下项组成的组：4,4′-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可以商品名Tinopal AMS-GX由Ciba Geigy Corporation商购获得)、4,4′-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX由Ciba-Geigy Corporation商购获得)、4,4′-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-Geigy Corporation商购获得)。更优选地，荧光增白剂为4,4′-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠。

增白剂可以颗粒形式或作为与适宜溶剂的预混物添加，例如非离子表面活性剂、丙二醇。

本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。用于本文的其他合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列；得自Monsanto，Akzo-Nobel，DuPont，Dow的螯合剂；得自BASF和Nalco的

系列。

螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.1重量％至约3.0重量％、或约0.2重量％至约0.7重量％、或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文所公开的洗涤剂组合物中。

本公开的组合物可包含抗氧化剂。不受理论的束缚，据信抗氧化剂可有助于改善组合物的恶臭控制和/或清洁性能，尤其是与本公开的低聚胺组合。抗氧化剂还可有助于减少可与胺相关联的黄变，从而允许胺以相对较高的水平配制。抗氧化剂为如Kirk-Othmer(第3卷，第424页)中和Ullmann’s Encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。

本公开的组合物可包含抗氧化剂，优选地受阻酚抗氧化剂，其量为按组合物的重量计约0.001％至约2％，优选地约0.01％至约0.5％。

合适的抗氧化剂可包括具有以下通式的烷基化酚：

其中R为C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，每个(1)在其中任选地具有一个或多个酯(-CO₂-)或醚(-O-)键，并且(2)任选地被包含亚烷氧基或聚亚烷氧基基团的有机基团取代，该有机基团选自EO(乙氧基)、PO(丙氧基)、BO(丁氧基)、以及它们的混合物，更优选地单独的EO或EO/PO混合物；R可优选地为甲基、支链C₃-C₆烷基、或C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；R¹为C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基；x为1或2。

具有该通式的烷基化酚的优选类型可包括受阻酚化合物。如本文所用，术语“受阻酚”用于指包含酚基团的化合物，该酚基团具有(a)在至少一个酚-OH基团的邻位处连接的至少一个C₃或更高级的支链烷基，优选C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基，或(b)在至少一个酚-OH基团的每个邻位处的独立地选自由以下项组成的组的取代基：C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，优选甲基或支链C₃-C₆烷基；或它们的混合物。如果苯环包含多于一个-OH基团，则该化合物为受阻酚，条件是至少一个此类-OH基团如上文刚刚所述被取代。当上述结构中的任何R基团包含三个或更多个邻接的单体时，该抗氧化剂在本文中被定义为“聚合物型受阻酚抗氧化剂”。根据本公开的组合物可包含受阻酚抗氧化剂。优选的受阻酚抗氧化剂包括3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。

可适用于组合物中的另一类受阻酚抗氧化剂为具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：

其中R₁和R₂各自独立地为烷基，或者R₁和R₂可合在一起形成C₅-C₆环状烃基部分；B为不存在或CH₂；R₄为C₁-C₆烷基；R₅为氢或–C(O)R₃,其中R₃为氢或C₁-C₁₉烷基；R₆为C₁-C₆烷基；R₇为氢或C₁–C₆烷基；X为-CH₂OH或-CH₂A，其中A为含氮单元、苯基、或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯、哌啶、吗啉、哌嗪、以及它们的混合物。

合适的受阻酚抗氧化剂可包括：2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯；或它们的混合物。

可能适用的可商购获得的抗氧化剂包括BHT、RALOX 35^TM和/或TINOGARD TS^TM。

可采用附加抗氧化剂。用于组合物中的合适抗氧化剂的示例包括但不限于α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐、以及它们的混合物。值得注意的是，乙氧基喹啉(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)以商品名Raluquin^TM由公司Raschig^TM市售。可用于组合物中的其他类型的抗氧化剂为6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(Trolox^TM)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXL^TM)。抗氧化剂诸如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐、以及二羟基富马酸及其盐也可为可用的。其他可用的抗氧化剂可包括单宁，诸如选自由以下项组成的组的单宁：没食子单宁、鞣花单宁、复合单宁、缩合单宁、以及它们的组合。

可优选地使用非黄变抗氧化剂，诸如非黄变受阻酚抗氧化剂。如果形成此类黄色副产物的抗氧化剂在消费者体验中导致可察觉的负面属性(诸如例如黄色副产物沉积在织物上)，则可避免使用。技术人员能够做出关于要采用的抗氧化剂的选择的明智决定。

本发明的组合物可包含胺。用于减少织物上的恶臭的合适的低聚胺可包括二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、4-甲基三亚乙基四胺(4-MeTETA)、4,7-二甲基三亚乙基四胺(4,7-Me₂TETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、五亚丙基六胺(PPHA)、六亚乙基七胺(HEHA)、六亚丙基七胺(HPHA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺或它们的混合物。

低聚胺可优选地选自二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPTA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物，更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、N,N′-双(3-氨丙基)乙二胺以及它们的混合物，甚至更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、N,N′-双(3-氨丙基)乙二胺以及它们的混合物，最优选地二亚乙基三胺(DETA)。DETA可为优选的，因为其分子量低和/或生产成本相对低。

本公开的组合物可包含烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，诸如如上所述的烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI)聚合物。此类PEI聚合物可以有利于组合物的粘度调节。烷氧基化聚亚烷基亚胺可以按组合物的重量计约0.1％至约5％、或约0.5％至约4.5％、优选约0.75％至约1.5％的水平存在于组合物中。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团、丙氧基化物(PO)基团、或它们的组合。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，优选地烷氧基化PEI可不含丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，优选地烷氧基化PEI可包含平均每个烷氧基化氮约1至50个乙氧基化物(EO)基团以及约0至30个丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺可以是直链的、支链的或它们的组合，优选支链的。合适的烷氧基化聚亚烷基亚胺，诸如PEI600 EO20和/或PEI600 EO24 PO16，可得自BASF(Ludwigshafen,Germany)。

根据本公开的液体组合物可包含外部结构剂。已发现，包含根据本公开的聚酯共聚物和悬浮接枝聚合物的液体织物护理组合物可能不是物理稳定的；例如，此类组合物可分离。还已发现，根据本公开，外部结构剂可向液体组合物提供物理稳定性。外部结构剂可包括非聚合结晶、羟基官能化结构剂、天然或合成聚合物结构剂、细菌纤维素和/或纤维素纤维结构剂。

非聚合性晶状羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯，所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终洗涤剂组合物中。合适的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。

聚合物结构剂可包括天然衍生结构剂和/或合成结构剂。天然衍生聚合物结构剂包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。结构剂可包含例如微纤维化纤维素形式的纤维素纤维。纤维素可来源于细菌、木材或其他植物，诸如水果或糖用甜菜。

合成聚合物结构剂包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名

Aqua 30购自Lubrizol Corp.。

合适的结构剂/增稠剂还包括细菌纤维素。流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.005％至约1％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属的细菌的发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U.S.提供的

并且包括普遍地被称为微纤维化纤维素、网状细菌纤维素等的材料。

合适的结构剂/增稠剂还包括包覆的细菌纤维素。细菌纤维素可至少部分地包覆有聚合物增稠剂。至少部分地包覆的细菌纤维素可包含按重量计约0.1％至约5％、或甚至约0.5％至约3％的细菌纤维素；以及按重量计约10％至约90％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。

合适的结构剂/增稠剂还包括纤维素纤维。组合物可包含按组合物的重量计约0.01％至约5％的纤维素纤维。纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材提取。可商购获得的示例为得自FMC的

得自Fiberstar的Citri-Fi或得自Cosun的Betafib。

本公开的组合物可包含传统的染料转移抑制剂(DTI)聚合物，诸如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVNO)、聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙烯咪唑(PVP/PVI)、聚(乙烯吡咯烷酮)-共-聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)或它们的混合物。据信，用本公开共聚物(据信其可有效控制水解活性染料)和传统DTI聚合物(据信其可有效控制直接染料)配制可提供织物护理组合物，所述织物护理组合物在存在于现代衣物洗涤负载中的宽范围的织物类型和染料中提供更有效的染料控制。可商购获得的DTI聚合物包括Kollidon 90、Reilline 4035和Sokalan HP 56。本公开的接枝共聚物与传统DTI聚合物的重量比可为约1:10至约10:1。

本公开的组合物可包含溶剂，优选有机溶剂，诸如无氨基官能团的有机溶剂。合适的有机溶剂可包括甘油、乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。

本公开的组合物可被包封在水溶性膜内，例如包含聚乙烯醇(PVOH)的膜。

其它助剂成分

多种其他成分可用于本文的洗涤剂组合物中，包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂的溶剂、以及固体或其他液体填料、食用樱桃红、硅胶、蜡、益生菌、表面活性素、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲酯磺酸盐、甲酯乙氧基化物、磺化酸酐、可裂解表面活性剂、生物聚合物、有机硅、改性有机硅、氨基有机硅、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜耳胶、水溶助长剂(尤其是异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、有机硅聚氨酯、遮光剂、片剂崩解剂、生物质填料、快干有机硅、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、超氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化TiO2、磷酸二丁酯、二氧化硅香料胶囊、以及其他助剂成分、硅酸盐(例如，硅酸钠、硅酸钾)、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、云母、二氧化钛包覆云母、氯氧化铋和其他活性物质。

本文所述的组合物还可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素及其衍生物、水溶性氨基酸及其盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的组合物还可包含颜料材料，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料，包括：水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的洗涤剂组合物还可包含抗微生物剂。

希望限制或甚至消除某些助剂，特别是在需要主要来自天然或可持续来源的洗涤剂时。本公开的洗涤剂组合物可以不含有机硅、染料、增白剂或它们的组合。本公开的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计小于5％、或小于3％、或小于1％的含胺化合物，条件是氧化胺表面活性剂(如果存在的话)不包含在含胺化合物的总量中。

制备组合物的方法

本公开涉及制备包含本文所述的接枝共聚物的织物护理组合物的方法。该方法可包括以所述比例混合本文所述的组合物的组分。例如，可提供根据本公开的接枝聚合物，并且将其与至少一种处理助剂混合以形成织物护理组合物。

根据本公开的液体组合物可根据常规方法制备，例如以间歇方法或连续循环方法制备。

根据本公开的固体组合物可根据常规方法制备，例如通过喷雾干燥方法或附聚方法制备。

本文所述的洗涤剂组合物可被包封在小袋中，优选由水溶性膜制成的小袋，以形成可用于处理织物的单位剂量制品。可优选的是，此类组合物具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。

使用组合物的方法

本公开涉及使用本文所述的组合物的方法。洗涤剂组合物可以是织物护理组合物，并且可用于处理表面，诸如织物或其他纺织品。

处理表面的方法可包括以下步骤：提供表面，优选织物，并且使该表面与如上所述的根据本公开的组合物接触。该方法可包括在水的存在下搅拌织物。该方法还可包括执行洗涤或清洁操作的步骤。可在接触步骤之前、期间或之后添加水以形成处理液。

本公开还涉及一种使用根据本公开的组合物例如通过机器处理织物、优选脏污织物的方法，该方法包括以下步骤：将根据本公开的组合物放置成与待处理的织物接触，并且执行处理操作，诸如洗涤、清洁或织物增强操作。接触步骤可发生在自动洗衣机的洗涤循环期间或漂洗循环期间。

可使用任何合适的洗衣机，例如，顶装式或前装式自动洗衣机。本领域技术人员将意识到适用于相关处理操作的机器。本公开的制品可以与其它组合物诸如织物添加剂、织物软化剂、漂洗助剂等结合地使用。另外，本公开的洗涤剂组合物可用于已知的手洗方法中。

本发明还可以涉及一种处理织物的方法，该方法包括以下步骤：使织物与本文所述的洗涤剂组合物接触，执行洗涤步骤，然后使织物与织物软化组合物接触。整个方法或至少洗涤步骤可以手动执行、机器辅助或在自动洗衣机中进行。使织物与织物软化组合物接触的步骤可以在水的存在下进行，例如在自动洗衣机的漂洗循环期间。

待处理的织物可为作为衣物洗涤负载的一部分的第一织物部分，其中衣物洗涤负载可包括第二织物部分。第二织物部分可包含着色剂，优选活性染料或其水解产物。第一织物部分和第二织物部分可以是同一制品或服装的一部分。第一织物部分可为第一制品或服装的一部分，并且第二织物部分可为第二制品或服装的一部分。

本公开的方法可包括处理多色负载的织物和/或服装。本公开的方法可包括用相同的处理液体处理和/或接触第一织物部分和第二织物部分。第一织物部分和第二织物部分可以是同一物品或服装的一部分。第一织物部分和第二织物部分可以是不同物品或服装的一部分。第一织物部分和第二织物部分可为不同颜色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可为浅色，而另一者可为深色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可为白色，而另一者可具有颜色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可包括由织物或服装制造商施加的织物直接染料，而另一者可未染色或基本上不含由织物或服装制造商提供的染料(例如，基本上不含不是除了在先前洗涤或其他处理循环期间沉积到所述部分上的其他部分或衣服的易褪色染料外的染料)。当在同一物品或服装上时，第一部分可与第二部分相邻。物品或服装可包括多色图案，诸如条纹状、方格状、格纹状或波点状。

第一织物部分可包括着色剂。着色剂的至少一部分能够在处理过程期间从第一织物部分逸出到处理液体中。逸出的部分可根据在处理过程之前最初存在于第一织物部分上的着色剂的一定百分比。逸出的部分可以是在着色剂水解或其他降解之后存在的水解反应产物。第二织物部分可基本上不含着色剂，例如，没有着色剂由制造商有意地施加到第二织物部分，和/或除了在当前或先前处理过程期间已经转移的任何量之外不存在着色剂。

着色剂可为适用于使织物或纺织物着色的任何着色剂。着色剂可为直接染料、活性染料、分散染料、酸性染料、碱性染料、还原或靛蓝染料、硫染料、它们的衍生物、它们的水解产物或它们的组合。据信，包含本公开的接枝共聚物的处理组合物有效地抑制着色剂(诸如染料)从织物的一部分转移到同一织物的另一部分(相异着色)部分，或从一个织物转移到另一个织物。

聚酯共聚物和纤维素酶的使用

本公开还涉及根据本公开的聚酯共聚物和纤维素酶的使用作为织物护理组合物中的染料转移抑制剂的用途，优选地其中染料为颗粒染料，更优选靛蓝。附加地或另选地，本公开还涉及根据本公开的聚酯共聚物在处理多色织物负载期间抑制脱色和/或灰化的用途。

聚酯共聚物和纤维素酶可用于衣物洗涤处理(例如洗涤或漂洗)操作中，优选其中所述共聚物包含于洗涤液体中，其中所述洗涤液体与待洗涤的织物接触。洗涤液体可通过将织物护理组合物，优选液体衣物洗涤剂组合物稀释于水中，优选稀释300至800倍，更优选400至700倍来制备，其中织物护理组合物包含接枝共聚物。织物护理组合物可包含按织物护理组合物的重量计介于0.1％和10％之间、优选地介于0.2％和7％之间、更优选地介于0.5％和5％之间、甚至更优选地介于1％和4％之间、最优选地介于1.25％和3％之间的聚酯共聚物。织物护理组合物可包含按织物护理组合物的重量计介于0.0001％和2％之间、或介于约0.001％和约1％之间、或介于约0.002％和约0.1％之间、或介于约0.005％和约0.05％之间的纤维素酶。

织物护理组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。织物护理组合物可为液体组合物、颗粒状组合物或它们的组合。织物护理组合物可包含在包含水溶性膜的水溶性单位剂量制品内。

在此类使用期间待处理的织物可为衣物洗涤负载的一部分。负载可包括制品和/或服装。负载可包括具有不同颜色的制品或服装(例如，制品或服装包括第一颜色和第二颜色)，和/或负载可包括具有不同颜色的制品或服装(例如，第一制品或服装包括第一颜色，并且第二制品或服装包括不同于第一颜色的第二颜色)。

组合

本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。

测试方法

K值

K值测量稀释聚合物溶液的相对粘度，并且是平均分子量的相对量度。随着特定聚合物的聚合物平均分子量增加，K值也趋于增加。根据H.Fikentscher在Cellulosechemie,1932,13,58中的方法，在23℃和1％聚合物的聚合物浓度下，在3重量％NaCl溶液中测定K值。

微型洗衣机中的靛蓝染料转移织物处理方法新织物在WE前装式洗衣机诸如MieleW1724中在30℃处使用15gpg水在棉质短循环中使用一个循环进行预洗，并在存在染料渗色织物的情况下使用微型洗衣机用洗涤剂组合物处理预洗织物。微型洗涤机被填充至5.7L填充体积，并且被编程为60分钟的洗涤循环和20分钟的漂洗循环，其中搅拌速度为75个行程/分钟，使用15gpg/50℃(122°F)水进行洗涤和15gpg/38℃(100°F)水进行漂洗。在填充水后，将洗涤剂组合物(对于NA FL为14.7g，并且对于WE FL为25.3g)加入到洗涤罐中，搅拌30秒，然后将染料渗色织物(7块7.6cm×11.4cm的EMPA 277样本，ex test Fabrics,WestPittston,PA)加入到洗衣机中，并且搅拌60秒，然后加入经预洗涤的染料受体织物和压载物。受体织物(120g)为两件100％棉(Gildan,Toddler，尺寸2T)白色T恤，其中测试织物样本(9.5cm×9.5cm)缝制到衬衫上。测试织物包括100％棉针织物(#19502)和98/2棉/氨纶#19506(购自WfK Testgewebe GmbH,Brüggen,Germany)。加入压载织物(2×白色100％棉，白色Gildan T恤，Toddler尺寸2T，以及1×50/50棉/聚酯，白色Gildan T恤，尺寸XS)，总织物重量为400±15g。一旦将洗涤剂和所有测试织物加入到微型洗涤机中，定时循环就开始。在洗涤循环完成后，移除染料渗色织物，并且将受体织物和压载物在自动滚筒式烘干机中低速干燥45分钟(Kenmore烘干机系列)或直至干燥。将织物洗涤总共三个洗涤循环，然后使用棉绒辊对测试织物进行脱绒，以去除可能干扰分光光度计测量的绒毛。

经处理的织物上的染料转移测量方法

如本文所用，“L*C*h色彩空间”和“L*a*b*色彩空间”是由Hunter AssociatesLaboratory开发的、国际伦理委员会(“CIE”)推荐的用于测量染色制品的颜色或颜色变化的三维色度模型。CIE L*a*b*色彩空间(“CIELAB”)具有三重轴刻度，其中L轴表示色彩空间的亮度(对于黑色L*＝0，对于白色L*＝100)，a*轴表示从红色到绿色的色彩空间(对于红色a*>0，对于绿色a*<0)，并且b*轴表示从黄色到蓝色的色彩空间(对于黄色b*>0，对于蓝色b*<0)。L*C*h颜色空间为具有极性颜色空间的大致均匀刻度。CIE L*C*h颜色空间(“CIELCh”)刻度值通过仪器测定，并且也可由CIELAB刻度值计算。术语定义和公式推导得自HunterAssociates Laboratory(Inc.)和www.hunterlab.com，并且全文以引用方式并入本文。

转移到受体织物上的染料量可根据例如经由分光光度法(例如经由Spectrophotomer CM-3610d，由Konica Minolta(Tokyo,Japan)制造)测得的织物处理前后L*C*h的变化来描述，并且以dE₂₀₀₀值报告。如本文所用，dE₂₀₀₀值包括与初始L*C*h值与最终L*C*h值之间的L*C*h空间中的距离相关联的向量，并且根据G.Sharma等人在“The CIEdE2000 Colour Difference Formula:Implementation Notes,Supplementary test Dataand Mathematical Observations”(Color Research and Application，第30(1)卷，2005，第21-30页)中详述的方法针对感知进行校正。针对t恤的背衬测量测试织物。每个测试织物取两次L*ab测量的平均值，并且每个实施例测量两个织物。

皮脂去污方法

使用NA高效Whirlpool Duet 9200洗衣机上的正常洗涤设置，用本发明的洗涤剂组合物处理含有PCS132区别性皮脂和PCS 94 ASTM灰尘皮脂(购自Accurate ProductDevelopment,Fairfield,OH)的CW120棉的技术污渍样本。所述机器使用19L填充体积、25℃水洗涤循环和15℃水漂洗循环。洗涤循环和漂洗循环使用每加仑水15格令。在洗涤循环开始时填充水之后，将洗涤剂组合物(49g)添加到洗衣机转筒中，然后将两个CW120污渍样本加上3.9kg退浆织物压载物添加到转筒中。退浆压载物由约50重量％的100％棉T恤(GildanT恤，TCS Apparel)、25重量％的50％聚酯/50％棉枕套(Standard Textile Company)和25重量％的86％棉/14％聚酯厚绒布毛巾(Standard Textile Companyy)构成。对于总共八个CW120样本，从来自4个不同洗涤循环的2个内部平行测定中对总共八个污渍样本取平均值。将处理过的织物在Kenmore系列烘干机中以棉/高设置干燥。

使用标准色度测量获得洗涤之前和之后每种污渍的L*、a*和b*值。根据L*、a*和b*值，通过将洗涤前的初始污渍含量与洗涤后的污渍含量进行比较，并且考虑对应于织物未染污部分的初始背景，来计算污渍含量。

如下测量样本的去污效果：

ΔE_初始＝洗涤前的污渍含量–织物的未染污未洗涤部分

ΔE_洗涤＝洗涤后的污渍含量–织物的未染污未洗涤部分

SRI值为八个平行测定的平均SRI值。洗涤之前织物的污渍含量(ΔE_初始)较高；在洗涤过程中，污渍被去除并且洗涤之后的污渍含量(ΔE_洗涤)降低。去污效果越好，ΔE_洗涤值越小，并且ΔE_初始和ΔE_洗涤之间的差值(ΔE_初始–ΔE_洗涤)越大。因此，去污指数的值随着更好的洗涤性能而增加。

实施例

下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。

实施例

实施例1A.共聚物1A的合成实施例

在氮气保护下向配备有磁力搅拌棒、加热套、一侧颈部有蒸馏头(带水冷式冷凝器、馏出物接收烧瓶和氮气入口)、另一侧颈部有温度计并且中心颈部有塞子的2升3颈圆底烧瓶中添加490.95g(0.982mol)平均分子量为约500g/mol的聚乙二醇单甲醚(购自Sigma-Aldrich)、297.00g(1.53mol)对苯二甲酸二甲酯、84.80g(0.921mol)甘油、111.00g(1.07mol)新戊二醇、0.77g 2,6-二叔丁基对甲酚(得自TCI America的BHT)和0.85g异丙醇钛(IV)。

将反应混合物在氮气氛下在180℃-205℃处加热并混合，并在43小时内收集由此产生的甲醇。一旦收集到大部分理论上预期的甲醇量，将反应混合物冷却，将蒸馏头替换为具有真空管线的不同蒸馏头。施加真空，并将混合物加热至230℃。随着聚合物缩合继续，从反应混合物中除去新戊二醇和甘油并在4-5mm Hg压力处收集6小时的馏出物。在反应进程之后进行质子NMR，直到达到约9:1比率的二酯化新戊二醇与单酯化新戊二醇，停止反应并冷却至室温。所得产物是粘稠的深橙色液体。

实施例1B.悬浮接枝共聚物实施例

下表(表1)示出了根据本公开的接枝共聚物的示例性、非限制性实施例；参见实施例1B-2至1B-3。

表1.

PEG＝聚(乙二醇)；VP＝乙烯吡咯烷酮；VAc＝乙酸乙烯酯

接枝共聚物1B-2和1B-3的合成实施例

在氮气气氛下，向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中，初始添加720g PEG(4000g/mol)和60g乙酸乙酯。将混合物在70℃下匀化。

然后计量添加432g乙酸乙烯酯(2h内)、288g乙烯吡咯烷酮的576g乙酸乙酯溶液(5h内)和30.2g过新戊酸叔丁酯的196,6g乙酸乙酯溶液(5.5h内)。加料完成后，将溶液在70℃下搅拌1h。然后计量添加3.8g过新戊酸叔丁酯的25.0g乙酸乙酯溶液(1.5h内)，然后搅拌0.5h。

通过真空汽提除去挥发物。然后，添加676.8g去离子水，并在100℃下进行蒸汽蒸馏1小时，从而产生聚合物1B-2。

为了将聚合物1B-2水解为聚合物1B-3，将反应混合物的温度降至80℃，并添加160.6g 50％w/w氢氧化钠水溶液以水解成40mol％的乙酸乙烯酯单体单元。在完全添加氢氧化钠溶液后，将混合物在80℃处搅拌1小时，并且随后冷却至环境温度。

所得接枝聚合物的特征在于列于表1中的K值。最终溶液的固体含量为45％至55％。

实施例2.液体或凝胶洗涤剂

表2示出了示例性液体或凝胶洗涤剂织物护理组合物，其可通过以下文所示的比例混合所列的成分来制备。如以下具体实施例中所述，添加共聚物和纤维素酶、木葡聚糖酶和葡聚糖内切酶。

表2.

¹购自Shell Chemicals,Houston,TX.

²购自Huntsman Chemicals,Salt Lake City,UT.

³购自Sasol Chemicals,Johannesburg,South Africa

⁴购自The Procter&Gamble Company,Cincinnati,OH.

⁵购自Sigma Aldrich chemicals,Milwaukee,WI

⁶购自DuPont-Genencor,Palo Alto,CA.

⁷购自Novozymes,Copenhagen,Denmark

⁸购自Ciba Specialty Chemicals,High Point,NC

⁹购自Milliken Chemical,Spartanburg,SC

¹⁰每个-NH具有20个乙氧基化基团的聚乙烯亚胺芯，分子量为600g/mol，购自BASF(Ludwigshafen,Germany)

¹¹每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的聚乙烯亚胺芯，分子量为600g/mol。购自BASF(Ludwigshafen,Germany)

¹²描述于WO 01/05874中并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)

¹³描述于本文的说明书中的实施例1B中。

¹⁴以商品名ThixinR购自Elementis Specialties,Highstown,NJ

实施例3.可溶性单隔室或多隔室单位剂量形式的液体洗涤剂

如下制备以下组合物：将各个组分以下文所示的比例混合，之后包封在由Monosol公司供应的水溶性聚(乙烯醇)膜中，以获得水溶性单位剂量衣物洗涤小袋。每个单位剂量衣物洗涤小袋包含29.9g洗涤剂组合物。如以下具体实施例中所述，添加共聚物和纤维素酶、木葡聚糖酶和葡聚糖内切酶。

表3

¹购自Shell Chemicals,Houston,TX.

²购自Huntsman Chemicals,Salt Lake City,UT.

³购自Sasol Chemicals,Johannesburg,South Africa

⁴购自The Procter&Gamble Company,Cincinnati,OH.

⁵购自Sigma Aldrich chemicals,Milwaukee,WI

⁶购自DuPont-Genencor,Palo Alto,CA.

⁷购自Novozymes,Copenhagen,Denmark

⁸购自Ciba Specialty Chemicals,High Point,NC

⁹购自Milliken Chemical,Spartanburg,SC

¹²描述于本文的说明书中的实施例1B中。

¹³以商品名ThixinR购自Elementis Specialties,Highstown,NJ

实施例8.在洗涤剂2D中使用线性共聚物和XYG和接枝共聚物1B-3进行五次洗涤循环后靛蓝染料转移减少

使用具有WE FL浓度的靛蓝染料转移织物处理方法洗涤5次后，3.4％线性共聚物与0.01％XYG和接枝共聚物1B-3的组合减少了棉/氨纶测试织物上的靛蓝染料转移。表8显示含有0.6％接枝共聚物1B-1的实施例8A在5次洗涤循环后具有9.3的dE2000并且具有最多的染料转移。实施例8B表明，通过添加0.01％XYG并将接枝共聚物1B-1的含量增加到1.8％，可以将染料转移减少约2个单位，然而，3.4％线性共聚物与XYG和悬浮接枝共聚物1B-3的组合使棉/氨纶测试织物上的靛蓝染料转移减少了5个单位。在视觉评估中，用8C处理的织物的染料转移明显少于8B。

a)1B-1如US 8,143,209中所描述并购自BASF(Ludwigshafen,Germany)，1B-3如合成实施例1B中所描述；b)可以商品名Texcare SRN260购自Clariant,Muttenz,Switzerland的直链共聚物；c)以商品名Whitezyme购自Novozymes,Copenhagen,Denmark的木葡聚糖酶(XYG)；

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims

1.一种用于防止染料重新沉积的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含表面活性剂体系、非离子聚酯共聚物和纤维素酶，

其中所述洗涤剂组合物包含按所述洗涤剂组合物的重量计约10％至约50％的所述表面活性剂体系，

其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，

其中所述洗涤剂组合物包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约5％的所述非离子聚酯共聚物，

其中所述共聚物包含聚乙二醇单元和对苯二甲酸酯单元，

其中所述组合物还包含悬浮接枝共聚物，其中所述悬浮接枝共聚物以按所述组合物的重量计约0.1％至约15％的含量存在，

其中所述悬浮接枝共聚物是聚(乙烯吡咯烷酮)-聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)。

2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述共聚物包含如由以下各项定义的结构：结构单元(I)、(II)、(III)的组合，(II)和(III)中的一者或多者的组合，(I)、(II)和(III)中的一者或多者的组合，(I)和(II)中的一者或多者的组合，或(I)、(II)或(III)中的任意多者：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-X-CHR⁴)_b-O-OC-Ar-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或异烷基；并且

3.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中根据本发明的聚酯对苯二甲酸酯通常具有700g/mol至50000g/mol、优选地800g/mol至25000g/mol、更优选地1000g/mol至15000g/mol、最优选地1200g/mol至12000g/mol范围内的数均分子量。

4.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述悬浮接枝共聚物包含介于0％和60％之间的乙酸乙烯酯单元水解物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含按重量计约0.0001％至约0.1％的所述纤维素酶。

6.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含木葡聚糖酶。

7.根据权利要求2至6中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述共聚物由结构单元(I)和(III)的组合定义：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a和c为1至200；

d和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或异烷基；并且R⁷独立地选自H或直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基，或C₈-C₃₀芳基，或C₆-C₃₀芳基烷基。

8.根据权利要求7所述的洗涤剂组合物，其中根据本发明的聚酯共聚物通常具有700g/mol至50000g/mol、优选地800g/mol至25000g/mol、更优选地1000g/mol至15000g/mol、最优选地1200g/mol至12000g/mol范围内的数均分子量。

9.根据权利要求7至8中任一项所述的洗涤剂组合物，其中：

R¹、R²、R⁵和R⁶独立地为H或甲基，

R⁷独立地为H或甲基，

a为1至20的数值，并且c为1至50的数值，优选地a为1至10的数值，并且c为2至40的数值，

d为介于1和25之间、优选地介于1和10之间、更优选地介于1和5之间的数值，并且

f为介于1和15之间、优选地介于1和2之间的数值。

10.根据权利要求2至9中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述共聚物包含所述结构单元(II)，其中X为胺单元。

11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物由液体组合物、一部分单位剂量洗涤剂、固体形式洗涤剂或它们的组合组成。

12.一种利用根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物洗涤织物的方法，所述方法包括使一种或多种织物与所述洗涤剂组合物接触。