CN104525273A - 一种脱硫催化剂 - Google Patents
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Abstract
一种脱硫催化剂，该催化剂的配方由活性组分和助剂组成，所述活性组分由变价金属盐离子及其络合物与多酚类物质复合而成，所述助剂由含磷化合物、含钛化合物共同组成，所述活性组分占催化剂总质量的90～98％，其余为助剂；本发明的优点在于：而变价金属铁、钴、铜是较为常见的金属，价格低廉无毒，在生产与使用中对环境不会造成污染；变价金属盐离子络合物的络合体系稳定，脱硫效率高，催化活性强，催化剂用量少；多酚类物质能氧化生成醌类物质，加快了氧在液相中的传递速度和低价金属离子的氧化速度，使催化剂的活性有显著的提高，催化剂中添加了助剂含磷化合物和含钛化合物，可以延缓设备的腐蚀速度，大大减轻了催化剂对设备腐蚀作用，延长了设备的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种湿式氧化法脱硫催化剂技术，尤其指一种脱硫催化剂。
背景技术
随着工业化进程的不断加深，空气中含硫气体(H2S，SO2，CS2，CH3SH等)的排放量日益增加，已造成了严重的环境污染，直接危害到人类健康。为了保护人类生存环境，发展和研究脱硫技术显得日益迫切和重要。现有技术中，脱除硫化物的方法很多，比如干法中的活性炭、氧化铁等，湿法中ADA法、栲胶法、氨水液相催化法、苯醌法等。上述各种方法和脱硫催化剂各有优点，但也存在一些缺陷，比如硫容小、脱硫效率低、不能长时间稳定操作、再生困难且在使用过程中产生二次污染等。
申请号为200410042863.1的中国发明专利申请公开了一种湿式氧化法脱硫催化剂及其应用，该发明采用酞菁钴、酞菁锌、硝酸钴和铵盐组成催化剂，解决了现有技术中存在的适用范围窄、容易造成硫磺堵塔等问题，具有适用范围宽、不堵塔、硫回收率高、回收硫磺纯度高、无毒、用量少、无腐蚀、无环境污染等优点。但该方法容易造成设备腐蚀，且脱硫催化剂的脱硫效率还有待进一步提高。申请号为200510018863.2的中国发明专利申请公开了一种多元复合脱硫催化剂，其特征在于主要包含下列组分：(1)酞菁钴，(2)多酚类化合物，(3)铁盐，(4)能与铁盐形成络合物的配位体，(5)钒类化合物，各组分含量的重量百分比为：酞菁钴衍生物20％～50％，多酚类化合物10％～50％，铁盐10％～15％，配位体10％～50％，钒类化合物1％～40％。其综合性能优越，对含硫5％～10％的原料气能够达到98％的脱硫率。但未考虑对设备的腐蚀，脱硫效率还有待进一步提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术现状而提供一种在生产与使用中对环境不会造成污染、催化活性强、脱硫效率高且设备的使用寿命长的脱硫催化剂。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种脱硫催化剂，该催化剂的配方由活性组分和助剂组成，其特征在于：所述活性组分由变价金属盐离子及其络合物与多酚类物质复合而成，所述助剂由含磷化合物、含钛化合物共同组成，所述活性组分占催化剂总质量的90～98％，其余为助剂；所述百分比为质量百分比。
作为改进，所述变价金属盐占催化剂总质量10～40％，所述络合物占催化剂总质量的10～40％，所述多酚类物质占催化剂总质量的20～50％，所述含磷化合物占催化剂总质量的1～10％，所述含钛化合物占催化剂总质量的1～10％。所述百分比为质量百分比。
作为改进，所述变价金属盐离子可优选为铁3+离子、亚铁2+离子、钴2+离子、钴3+离子、铜2+离子、亚铜1+离子中的一种或多种，所述变价金属盐为上述离子的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐中的一种或多种。
作为改进，所述变价金属盐离子的配位络合物的配位体可选择为柠檬酸、氨基酸、水杨酸、酒石酸中的一种或多种。
作为改进，所述多酚类物质可优选为对苯二酚、邻苯三酚、芪三酚、单宁中的一种或多种。
作为改进，所述含磷化合物可优选为五氧化二磷、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢钾中的一种或多种。
作为改进，所述含钛化合物可优选为二氧化钛、钛酸钠、钛酸钾中的一种或多种。
作为改进，脱硫催化剂中的缓冲溶液为碱性溶液，所述碱性溶液的pH值在8～12范围内。
再改进，所述碱性溶液中的碱性化合可优选为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明采用变价金属盐离子的络合物作为脱硫主催化剂，而变价金属铁、钴、铜是较为常见的金属，价格低廉无毒，且在生产与使用中对环境不会造成污染；变价金属盐离子络合物的络合体系稳定，脱硫效率高，催化活性强，催化剂用量少；多酚类物质在再生过程中作为载氧体与空气中的氧生成醌类物质，由于醌类物质能以极快的速度自动吸氧，加快了氧在液相中的传递速度和低价金属离子的氧化速度，使催化剂的活性有显著的提高，其次醌类物质本身也可以直接将硫化氢氧化成单质硫，使催化剂的脱硫和再生效率有较大的提高；催化剂中添加了助剂含磷化合物和含钛化合物，可以延缓设备的腐蚀速度，大大减轻了催化剂对设备腐蚀作用，延长了设备的使用寿命。综上所述，本发明的脱硫催化剂是一种络合体系稳定、吸收速度快、脱硫效率高、催化剂用量少、再生完全、设备腐蚀小、环境无污染的复合型高效脱硫催化剂，具有很好的应用前景。
具体实施方式
本实施例的脱硫催化剂的配方由活性组分和助剂组成，所述活性组分由变价金属盐离子及其络合物与多酚类物质复合而成，所述助剂由含磷化合物、含钛化合物共同组成，所述活性组分占催化剂总质量的90～98％，其余为助剂；所述变价金属盐占催化剂总质量10～40％，所述络合物占催化剂总质量的20～50％，所述多酚类物质占催化剂总质量的10～40％，所述含磷化合物占催化剂总质量的1～10％，所述含钛化合物占催化剂总质量的1～10％。所述百分比为质量百分比。所述变价金属盐离子为铁3+离子、亚铁2+离子、钴2+离子、钴3+离子、铜2+离子、亚铜1+离子中的一种或多种，所述变价金属盐为上述离子的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐中的一种或多种。所述变价金属盐离子的配位络合物的配位体为柠檬酸、氨基酸、水杨酸、酒石酸中的一种或多种。所述多酚类物质为对苯二酚、邻苯三酚、芪三酚、单宁中的一种或多种。所述含磷化合物为五氧化二磷、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢钾中的一种或多种所述含钛化合物为二氧化钛、钛酸钠、钛酸钾中的一种或多种。脱硫催化剂中的缓冲溶液为碱性溶液，所述碱性溶液的pH值在8～12范围内。所述碱性溶液中的碱性化合为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，C1～C4为本发明脱硫催化剂，其组分和质量百分含量见表1。
表1脱硫催化剂的组成
实施例1
将脱硫催化剂C1与碳酸钠配置成碱性脱硫液，其中铁络合物含量为1.0g/l，多酚类物质含量为0.2g/l，溶液的pH值为8.5。气体中的硫化氢含量1.2g/Nm3时，脱硫效率为99.1％。
实施例2
将脱硫催化剂C2与碳酸钠配置成碱性脱硫液，其中铜络合物含量为1.0g/l，多酚类物质含量为0.4g/l，溶液的pH值为9.0。气体中的硫化氢含量1.5g/Nm3时，脱硫效率为98.8％。
实施例3
将脱硫催化剂C3与氢氧化钠配置成碱性脱硫液，其中钴络合物含量为1.2g/l，多酚类物质含量为0.3g/l，溶液的pH值为10.0。气体中的硫化氢含量1.2g/Nm3时，脱硫效率为99.5％。
实施例4
将脱硫催化剂C4与碳酸钠配置成碱性脱硫液，其中铁络合物和铜络合物总含量为1.5g/l，多酚类物质含量为0.2g/l，溶液的pH值为9.0。气体中的硫化氢含量1.2g/Nm3时，脱硫效率为99.8％。
本发明工作原理是：在脱硫系统中，硫化氢和二氧化碳被碱液吸收，硫化氢被高价金属离子络合物氧化成单质硫磺，然后此脱硫富液进入再生系统，吸收的二氧化碳从溶液中释放并回收，再鼓入空气，作为载氧体的多酚类物质被空气中的氧气氧化为醌类物质，通过醌类物质将已还原的低价金属离子络合物再氧化为高价金属离子络合物。此外，醌类物质也可以直接将硫化氢氧化为单质硫磺，硫磺被分离回收，再生后的脱硫贫液又回到脱硫系统循环使用。
Claims (9)
1.一种脱硫催化剂，所述催化剂的配方由活性组分和助剂组成，其特征在于：所述活性组分由变价金属盐离子及其络合物与多酚类物质复合而成，所述助剂由含磷化合物、含钛化合物共同组成，所述活性组分占催化剂总质量的90～98％，其余为助剂，所述百分比为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述变价金属盐占催化剂总质量10～40％，所述络合物占催化剂总质量的20～50％，所述多酚类物质占催化剂总质量的10～40％，所述含磷化合物占催化剂总质量的1～10％，所述含钛化合物占催化剂总质量的1～10％，所述百分比为质量百分比。
3.根据权利要求2所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述变价金属盐离子为铁3+离子、亚铁2+离子、钴2+离子、钴3+离子、铜2+离子、亚铜1+离子中的一种或多种，所述变价金属盐为上述离子的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐中的一种或多种。
4.根据权利要求1至3中任一所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述变价金属盐离子的配位络合物的配位体为柠檬酸、氨基酸、水杨酸、酒石酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1至3中任一所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述多酚类物质为对苯二酚、邻苯三酚、芪三酚、单宁中的一种或多种。
6.根据权利要求1至3中任一所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述含磷化合物为五氧化二磷、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢钾中的一种或多种。
7.根据权利要求1至3中任一所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述含钛化合物为二氧化钛、钛酸钠、钛酸钾中的一种或多种。
8.根据权利要求1至3中任一所述的脱硫催化剂，其特征在于：脱硫催化剂中的缓冲溶液为碱性溶液，所述碱性溶液的pH值在8～12范围内。
9.根据权利要求8所述的脱硫催化剂，其特征在于：所述碱性溶液中的碱性化合为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
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| CN109663484A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 高效硫化氢气体吸消液及用途 |
| CN109663483A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 快速清除硫化氢气体的吸消液及用途 |
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Cited By (5)
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| CN109663483A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 快速清除硫化氢气体的吸消液及用途 |
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| CN110876881A (zh) * | 2018-09-05 | 2020-03-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
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