CN110876881B - 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 - Google Patents
用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110876881B CN110876881B CN201811032257.XA CN201811032257A CN110876881B CN 110876881 B CN110876881 B CN 110876881B CN 201811032257 A CN201811032257 A CN 201811032257A CN 110876881 B CN110876881 B CN 110876881B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tail gas
- iron
- ions
- cerium
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 182
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 108
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims abstract description 74
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims abstract description 59
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 11
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- 229960002413 ferric citrate Drugs 0.000 claims description 8
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical compound [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC=CC1=O WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FRHBOQMZUOWXQL-UHFFFAOYSA-L ammonium ferric citrate Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FRHBOQMZUOWXQL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004642 ferric ammonium citrate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004313 iron ammonium citrate Substances 0.000 claims description 4
- 235000000011 iron ammonium citrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- 229910016876 Fe(NH4)2(SO4)2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000350 glycoloyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 72
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 30
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 20
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 9
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8612—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/485—Sulfur compounds containing only one sulfur compound other than sulfur oxides or hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/308—Carbonoxysulfide COS
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
本发明属于气体净化技术领域，具体涉及一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂。包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水；其中铁离子重量百分比为0.5‑5％wt，并且Fe3+与Fe2+的摩尔比为0.5‑5.0；铈离子重量百分比为0.1‑0.5％wt；无机碱中的阳离子与铁离子的摩尔比为0.5‑1.0；螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.0‑3.5；有机添加剂重量百分比为0.2‑2wt％。该脱硫剂可以同时脱除克劳斯尾气中的硫化氢和羰基硫，脱硫后净化尾气中硫化氢含量小于10mg/m3，羰基硫含量小于20mg/m3，满足国家环保标准要求，成本低，脱硫剂活性高，脱硫效果好。
Description
技术领域
本发明属于气体净化技术领域，具体涉及一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂。
背景技术
我国2015年4月16日签发的《石油炼制工业污染物排放标准(GB31570-2015)》规定：硫磺装置烟气SO2排放浓度限值一般地区要求达到400mg/Nm3以下，重点地区要求达到100mg/Nm3以下；且硫磺尾气SO2排放量也是环保部污染物总量核查核算中的重要指标之一，新建硫磺装置2015年7月1日起执行，老硫磺装置于2017年7月1日起执行。国内现有硫磺装置300余套，硫磺装置为实现达标排放，需要开发新型硫回收工艺来降低装置二氧化硫的排放。随着国家对环境保护的日益重视，环保督查成为常态化，开发低排放新技术，是硫磺回收装置目前迫切需要解决的难题，也是企业生存的根本保证。
我国常规硫磺回收工艺大都采用Claus+还原吸收工艺，该工艺存在流程复杂，能耗损失较大的问题。克劳斯燃烧法处理酸性气之后的尾气SO2排放浓度高达数千ppm，工业上仍需经过尾气加氢-吸收-解吸提浓-燃烧的尾气再处理才能达到尾气的排放标准，显然，克劳斯还原吸收尾气处理工艺存在：工艺流程长、能耗损失大、醇胺分解、腐蚀严重、尾气超标及二次污染严重等问题。此外，醇胺吸收法在处理高CO2含量克劳斯尾气时，还存在CO2共吸收严重，影响硫化氢吸收效果的缺点。经还原吸收系统吸收后，净化尾气中硫化氢和羰基硫含量仍然高达数百ppm，不能满足现有排放标准。由此可见，传统的Claus+还原吸收工艺受热力学和化学平衡限制，仅靠Claus工艺优化，即使总硫回收率达到99.5％也很难以实现烟气二氧化硫排放浓度小于100毫克每立方米的环保要求。
近年来，以络合铁为活性成分的LO-CAT水相湿法脱硫技术在工业生产中有所应用。LO-CAT工艺是由美国ARI技术公司开发的一种环境保护型硫回收新工艺,装置在常温下操作，能够处理几mg/m3到100％等不同含量的H2S气体，适用于产量在0.2～20t/d的小规模硫磺回收装置，硫回收率高，可达99.9％以上，处理后的净化气体中H2S质量浓度可达10mg/m3以下。LO-CAT工艺是一种低能耗硫回收工艺,其气体净化度高、产品硫磺质量好、消耗低、应用范围广、操作弹性大、易于控制和操作，并且处理效果不受气体中CO2含量影响。以该技术替代现有硫磺回收装置中的尾气吸收系统，不仅可以实现硫磺回收装置尾气达标排放，还可以降低装置能耗。但该工艺核心技术脱硫催化剂一直依赖进口，进货周期长，同时部分分析检测项目需要在国外进行或者由国外提供标准试剂，导致运行成本高和分析测试不方便。因此，实现络合铁催化剂国产化有助于该技术大力推广，可满足硫磺回收装置达标排放。此外，该工艺应用于克劳斯尾气处理时，因克劳斯尾气中含有部分羰基硫，现有脱硫剂不能实现羰基硫的脱除。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，对于采用LO-CAT工艺进行克劳斯尾气处理的硫磺回收装置，该脱硫剂可以同时处理克劳斯尾气中硫化氢和羰基硫，使用该脱硫剂可以实现净化尾气中硫化氢小于10mg/m3,羰基硫小于20mg/m3，从而降低硫磺回收装置硫排放，提高装置总硫回收率。
本发明所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水；其中铁离子重量百分比为0.5-5％wt，铈离子重量百分比为0.1-0.5％wt；无机碱中的阳离子与铁离子的摩尔比为0.5-1.0；螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.0-3.5；有机添加剂重量百分比为0.2-2wt％。
可溶性铁盐提供Fe3+和Fe2+，Fe3+和Fe2+的摩尔比为0.5-5.0。
可溶性铁盐中提供Fe3+的为Fe2(SO4)3，FeNH4(SO4)2·12H2O、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵中的一种或多种。
可溶性铁盐中提供Fe2+的为FeSO4、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O、2(C2H3O2)·Fe中的一种或多种。
Fe3+与Fe2+的摩尔比为0.5-5.0。
可溶性铈盐是硝酸铈、硫酸铈、醋酸铈中的一种或多种。
螯合剂可以是EDTA、HEDTA、山梨糖醇、柠檬酸、磺基水杨酸、葡萄糖酸、酒石酸、三乙醇胺中的一种或多种。
有机添加剂为醌类物质，所述醌类物质为对苯醌、邻苯醌、萘醌、菲醌中的一种或多种。本发明中有机添加剂为醌类物质，作为一种氧气捕捉剂，可以促进氧气的吸收，有利于脱硫剂的再生反应，从而加强硫化氢的脱除效果。
无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
本发明所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，脱硫机理如下：以络合铁作为催化剂，将克劳斯尾气中的硫化氢转化为单质硫，从而脱除的硫化氢；以铈作为活性组分，将克劳斯尾气中的羰基硫水解成为硫化氢，硫化氢再进一步在络合铁催化剂的作用下转化为单质硫。
本发明所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，适用于LO-CAT络合铁脱硫装置，所述络合铁脱硫装置至少包括络合铁吸收设备、络合铁氧化再生器和硫磺颗粒分离设备。
采用本发明所述脱硫剂处理克劳斯尾气时，脱硫后净化尾气中硫化氢含量小于10mg/m3,羰基硫含量小于20mg/m3，有效降低了硫磺回收装置尾气硫排放。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，主要适用于石油炼制、天然气净化及煤化工等行业硫磺装置克劳斯尾气的净化处理，尤其适用于采用LO-CAT工艺进行克劳斯尾气处理的硫磺回收装置，具有成本低，脱硫剂活性高，脱硫效果好等优点。
(2)本发明所述的脱硫剂可以同时脱除克劳斯尾气中的硫化氢和羰基硫，在脱硫剂中活性组分铁和铈的作用下，可以同时脱除尾气中硫化氢和羰基硫，脱硫后净化尾气中硫化氢含量小于10mg/m3，羰基硫含量小于20mg/m3，从而降低硫磺回收装置硫排放，提高装置总硫回收率，降低装置能耗，满足国家环保标准要求。
(3)在环保标准日益提升的当下，本发明脱硫剂的成功开发可以有效降低硫磺回收装置硫排放，具有显著的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.25％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.8；EDTA与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；对苯醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例2
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：0.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为0.5；Ce3+：0.1％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.5；EDTA与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.0；对苯醌含量为0.2wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例3
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：5.0％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为5.0；Ce3+：0.5％wt；钠离子与铁离子摩尔比为1.0；EDTA与铁离子和铈离子之和的摩尔比为3.5；对苯醌含量为2wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例4
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA作为螯合剂，苯醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：2.0％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为4.0；Ce3+：0.35％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.9；EDTA与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.5；苯醌含量为0.5wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例5
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以硫酸铁、硫酸亚铁作为可溶性铁盐，以硝酸铈作为可溶性铈盐，柠檬酸作为螯合剂，萘醌为有机添加剂，KOH作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：3.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为4.0；Ce3+：0.4％wt；钾离子与铁离子摩尔比为0.7；柠檬酸与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.5；萘醌含量为1.5wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例6
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以FeNH4(SO4)2·12H2O、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以醋酸铈作为可溶性铈盐，酒石酸作为螯合剂，菲醌作为有机添加剂，氨水作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：2.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为2.5；Ce3+：0.2％wt；铵离子与铁离子摩尔比为0.6；酒石酸与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.5；菲醌含量为0.8wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例7
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁铵、2(C2H3O2)·Fe作为可溶性铁盐，以醋酸铈作为可溶性铈盐，三乙醇胺作为螯合剂，邻苯醌作为有机添加剂，氢氧化钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.30％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.8；三乙醇胺与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；邻苯醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例8：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以硫酸铁、2(C2H3O2)·Fe作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，磺基水杨酸作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钾作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.0％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.35％wt；钾离子与铁离子摩尔比为0.8；磺基水杨酸与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；对苯醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例9：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以FeNH4(SO4)2·12H2O、硫酸亚铁作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA和三乙醇胺作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钠和氢氧化钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.30％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.8；EDTA和三乙醇胺螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；对苯醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例10：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁铵、2(C2H3O2)·Fe作为可溶性铁盐，以醋酸铈作为可溶性铈盐，山梨糖醇和葡萄糖酸作为螯合剂，萘醌作为有机添加剂，碳酸钾和氢氧化钾作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.30％wt；钾离子与铁离子摩尔比为0.8；梨糖醇和葡萄糖酸螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；萘醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例11：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以硫酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA和HEDTA作为螯合剂，萘醌作为有机添加剂，碳酸铵和氨水作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.30％wt；铵离子与铁离子摩尔比为0.8；EDTA和HEDTA螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；萘醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
实施例12：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以硫酸铁、FeNH4(SO4)2·12H2O，硫酸亚铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，以硫酸铈作为可溶性铈盐，EDTA作为螯合剂，萘醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；Ce3+：0.30％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.8；EDTA螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为2.0；萘醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
对比例1：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，EDTA作为螯合剂，对苯醌作为有机添加剂，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：4.5％wt，其中Fe3+与Fe2+的摩尔比为3；钠离子与铁离子摩尔比为0.8；EDTA与铁离子摩尔比为2.0；对苯醌含量为1.0wt％，其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
对比例2：
一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱和水。
以柠檬酸铁、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O作为可溶性铁盐，EDTA作为螯合剂，以硫酸铈作为可溶性铈盐，碳酸钠作为无机碱，配制脱硫溶剂，其各组分含量如下：
铁离子：0.5％wt，其中Fe3+：Fe2+的摩尔比为0.5；Ce3+：0.1％wt；钠离子与铁离子摩尔比为0.5；EDTA与铁离子摩尔比为1.0；其余为水。
采用该脱硫剂在络合铁脱硫装置上处理克劳斯尾气。
对比例3：
采用常规的醇胺还原吸收工艺处理克劳斯尾气。
以上述实施例和对比例所处理的克劳斯尾气中H2S含量为3.2％，羰基硫含量为150ppm，具体脱硫效果见表1。
表1
Claims (6)
1.一种用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：包含下列组分：可溶性铁盐、可溶性铈盐、螯合剂、无机碱、有机添加剂和水；其中铁离子重量百分比为0.5-5wt%，铈离子重量百分比为0.1-0.5wt%；无机碱中的阳离子与铁离子的摩尔比为0.5-1.0；螯合剂与铁离子和铈离子之和的摩尔比为1.0-3.5；有机添加剂重量百分比为0.2-2wt%；可溶性铁盐提供Fe3+和Fe2+；
可溶性铈盐为硝酸铈、硫酸铈、醋酸铈中的一种或多种；
有机添加剂为醌类物质；
所述的醌类物质为对苯醌、邻苯醌、萘醌、菲醌中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：Fe3+和Fe2+的摩尔比为0.5-5.0。
3.根据权利要求2所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：可溶性铁盐中提供Fe3+的为Fe2(SO4)3，FeNH4(SO4)2·12H2O、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：可溶性铁盐中提供Fe2+的为FeSO4、Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O、2(C2H3O2)·Fe中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：螯合剂为EDTA、HEDTA、山梨糖醇、柠檬酸、磺基水杨酸、葡萄糖酸、酒石酸、三乙醇胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂，其特征在于：无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠、氨水中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811032257.XA CN110876881B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811032257.XA CN110876881B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110876881A CN110876881A (zh) | 2020-03-13 |
| CN110876881B true CN110876881B (zh) | 2022-04-08 |
Family
ID=69727605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811032257.XA Active CN110876881B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110876881B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112430480B (zh) * | 2020-11-13 | 2021-10-01 | 上海逐源机械科技有限公司 | 一种煤气精脱硫方法 |
| CN114989858B (zh) * | 2021-03-01 | 2023-10-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油气田硫化物脱除剂、制备方法及其用途 |
| CN113877405B (zh) * | 2021-11-23 | 2024-03-22 | 湖北润驰环保科技有限公司 | 一种废润滑油加氢气体处理排放工艺 |
| CN114751529A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-07-15 | 宜城成雄织造有限公司 | 一种环保无磷螯合剂及其制备方法 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511668A (en) * | 1983-10-25 | 1985-04-16 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Catalyst for use in hydrolysis of carbonyl sulfide |
| CN1395998A (zh) * | 2002-04-15 | 2003-02-12 | 苏州大学 | 一种二元复合铁－碱脱硫催化剂 |
| CN1732250A (zh) * | 2002-12-26 | 2006-02-08 | 出光兴产株式会社 | 脱除含烃气体中所含的硫化物的方法 |
| CN101318130A (zh) * | 2008-07-10 | 2008-12-10 | 昆明理工大学 | 低温下水解催化羰基硫的活性炭基催化剂及制备方法 |
| CN101559379A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-21 | 昆明理工大学 | 一种水解羰基硫催化剂及其制备方法 |
| CN101972658A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-02-16 | 昆明理工大学 | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
| CN101993750A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-03-30 | 中国石油大学(北京) | 一种液化石油气的精制方法 |
| CN103752156A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-04-30 | 烟台新瑞环保科技有限公司 | 一种克劳斯尾气的处理方法 |
| CN104209113A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-12-17 | 昆明理工大学 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104525273A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-22 | 宁波江东金远东化工有限公司 | 一种脱硫催化剂 |
| CN105233649A (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-13 | 中北大学 | 一种络合铁脱硫剂及其使用方法 |
| CN105779058A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-07-20 | 中石化节能环保工程科技有限公司 | 采用络合铁盐脱硫剂净化天然气中硫化氢的方法 |
| CN106925103A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-07 | 武汉国力通能源环保股份有限公司 | 湿法氧化脱硫化氢用络合铁脱硫剂及其制备方法 |
| CN107469803A (zh) * | 2016-06-07 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫磺回收催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020159939A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Plug Power Inc. | Gas purification system |
-
2018
- 2018-09-05 CN CN201811032257.XA patent/CN110876881B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511668A (en) * | 1983-10-25 | 1985-04-16 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Catalyst for use in hydrolysis of carbonyl sulfide |
| CN1395998A (zh) * | 2002-04-15 | 2003-02-12 | 苏州大学 | 一种二元复合铁－碱脱硫催化剂 |
| CN1732250A (zh) * | 2002-12-26 | 2006-02-08 | 出光兴产株式会社 | 脱除含烃气体中所含的硫化物的方法 |
| CN101318130A (zh) * | 2008-07-10 | 2008-12-10 | 昆明理工大学 | 低温下水解催化羰基硫的活性炭基催化剂及制备方法 |
| CN101559379A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-21 | 昆明理工大学 | 一种水解羰基硫催化剂及其制备方法 |
| CN101972658A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-02-16 | 昆明理工大学 | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
| CN101993750A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-03-30 | 中国石油大学(北京) | 一种液化石油气的精制方法 |
| CN103752156A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-04-30 | 烟台新瑞环保科技有限公司 | 一种克劳斯尾气的处理方法 |
| CN104209113A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-12-17 | 昆明理工大学 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104525273A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-22 | 宁波江东金远东化工有限公司 | 一种脱硫催化剂 |
| CN105233649A (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-13 | 中北大学 | 一种络合铁脱硫剂及其使用方法 |
| CN105779058A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-07-20 | 中石化节能环保工程科技有限公司 | 采用络合铁盐脱硫剂净化天然气中硫化氢的方法 |
| CN107469803A (zh) * | 2016-06-07 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫磺回收催化剂及其制备方法 |
| CN106925103A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-07 | 武汉国力通能源环保股份有限公司 | 湿法氧化脱硫化氢用络合铁脱硫剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| The low-temperature hydrolysis of carbonyl sulfide and carbon disulfide: a review;Colin Rhodes et al.;《Catalysis Today》;20000625;第59卷(第3-4期);第443-464页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110876881A (zh) | 2020-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110876881B (zh) | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 | |
| US4009251A (en) | Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation of hydrogen sulfide to sulfur while inhibiting the formation of sulfur oxides | |
| CN111265993B (zh) | 一种络合铁类脱硫剂 | |
| CA1189682A (en) | Sulfur removal from a gas stream | |
| CN106925103B (zh) | 湿法氧化脱硫化氢用络合铁脱硫剂及其制备方法 | |
| CN103432877B (zh) | 超重力络合亚铁烟气湿法除尘脱硫脱硝脱汞脱砷一体化的方法 | |
| BG63076B1 (bg) | Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди | |
| CN104208992A (zh) | 对含有硫化氢的酸性气体进行脱硫并回收硫的方法 | |
| JP2016515936A (ja) | 吸収媒体、吸収媒体を製造するための方法、並びに酸性ガスから硫化水素を分離するための方法及び装置 | |
| CN108704474B (zh) | 焦炉烟气及克劳斯尾气组合处理工艺 | |
| UA128510C2 (uk) | Спосіб і установка для процесу спільного очищення димового газу з декількома забруднювачами | |
| US4386058A (en) | Process for removing SOx and NOx compounds from gas streams | |
| CN110876883B (zh) | 脱除气体中硫化氢的湿式氧化还原的方法 | |
| CN107519762A (zh) | 一种清洁型焦炉烟气脱硫脱硝方法及应用 | |
| CN112403186B (zh) | 一种多污染物烟气协同治理及回收亚硫酸亚铁铵的方法 | |
| CN115337775B (zh) | 一种络合铁类脱硫剂 | |
| CN112642287A (zh) | 一种环保型湿式氧化法脱硫的复合溶剂 | |
| CN104119946A (zh) | 一种催化裂化烟气脱硫及酸性气处理工艺 | |
| CN102218260B (zh) | 一种脱除恶臭气体中硫化物的吸收剂 | |
| CN101732960A (zh) | 臭氧氧化结合生物过滤脱除氮氧化物的装置及其方法 | |
| CN112430479B (zh) | 一种煤气羰基硫脱除药剂 | |
| CN109529567B (zh) | 一种硫化氢和二氧化硫反应脱硫的工艺 | |
| CN101502747A (zh) | 烟气的一体化脱硫脱氮催化剂 | |
| CN103432878B (zh) | 超重力络合亚铁烟气湿法脱硫脱硝脱汞砷一体化的方法 | |
| CN103432889B (zh) | 超重力络合亚铁烟气脱硝的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |