CN104448930B - 一种活性染料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种活性染料及其制备方法；为达到上述目的，一种活性染料，由活性染料与羟基酰胺羧酸盐按物质的量比N为0.1:1<N<2:1制备而成；羟基酰胺羧酸盐由等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中的反应产物通过碱性溶液将pH值中和到8‑10制备而成。制备上述活性染料的方法是：（1）取等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中进行酰胺化反应，并利用碱性溶液中和pH值至8‑10，除去溶剂，得到羟基酰胺羧酸盐；（2）将上述羟基酰胺羧酸盐与活性染料反应，产物经干燥、研磨后即得一种活性染料。活性染料和制备方法可解决现有活性染料难于应用于皮革染色的问题，同时提高皮革染色牢度，降低染色废液残余染料浓度。

Description

一种活性染料及其制备方法

技术领域

本发明涉及活性染料和制备方法，特别是涉及一种可将活性染料应用于皮革及其制品染色的改性方法，从而将活性染料应用于皮革染色。

背景技术

染色是制革生产过程中的一个重要工序，在赋予成革鲜艳色彩和美丽外观方面起着重要作用。近年来，随着环保要求的提高及社会的进步，人们对皮革染料提出了更高的要求，既要求染料耐光、耐洗、耐摩擦、结合牢固，又要求染料具有更高的吸收率，染色废水更易处理。但目前制革生产中主要使用纺织行业的酸性染料和直接染料等进行染色，此类染料通常只能与皮胶原纤维以离子键、氢键或范德华力的方式相结合，不能形成牢固的共价结合，从而导致染色牢度差、产品不耐水洗和干洗，同时，染料吸收率不高，导致染色废水色度高，处理难度大。

活性染料由染料母体、连结基和活性基组成，使用时能与纤维形成牢固的共价键结合，提高了纤维或织物染色后的湿擦牢度和耐皂洗能力。而且其色谱广、色泽鲜艳、性能优异、适用性强，基本上满足了市场对纤维和衣料的要求。由于受到制革加工pH和温度的限制，活性染料基本不能用于皮革的染色。

因此，将活性染料改性并应用于皮革染色是拓宽活性染料应用领域、提高皮革色彩坚牢度的有效方法，但目前关于这方面的研究少有报道。

发明内容

本发明的活性染料和制备方法可解决现有活性染料难于应用于皮革染色的问题，同时提高皮革染色牢度，降低染色废液残余染料浓度。

为达到上述目的，一种活性染料，由活性染料与羟基酰胺羧酸盐按物质的量比N为0.1:1<N<2:1制备而成；其中，在反应时，将活性染料配成1%-10%的水溶液；羟基酰胺羧酸盐由等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中的反应产物通过碱性溶液将pH值中和到8-10制备而成。

制备上述活性染料的方法是：

（1）取等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中进行酰胺化反应，并利用碱性溶液中和pH值至8-10，除去溶剂，得到羟基酰胺羧酸盐；其分子结构式为：

（2）将上述羟基酰胺羧酸盐与活性染料反应，产物经干燥、研磨后即得一种活性染料。

进一步的，醇胺为二乙醇胺或二异丙醇胺；二酸酐为马来酸酐、丁二酸酐、己二酸酐、邻苯二甲酸酐或六氢苯酐；溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

进一步的，活性染料为卤代均三嗪类活性染料、硫酸乙烯砜型活性染料、含有卤代均三嗪活性基团或乙烯砜基的双活性基团的活性染料中的一种。

进一步的，上述步骤（1）中的反应温度40^oC -90^oC，反应时间0h-48h。

进一步的，上述步骤（2）中活性染料与羟基酰胺羧酸盐的反应温度为60^oC -95^oC，反应时间1h-4h。

本发明的有益效果是：与现有技术相比，由于在活性染料中加入了本发明的羟基酰胺羧酸盐，该活性染料和方法让活性染料在应用领域中得到了扩展，同时该染料可有效提高皮革的染色牢度及耐水洗性、耐汗性等性能，提高染料利用率，减少废液中的染料含量。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明进一步阐述，应该指明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。

实施例1

称取13.32g二异丙醇胺加入四口瓶，缓慢升温至80^oC，然后将9.8g马来酸酐溶于100 mL二甲基甲酰胺，缓慢滴入四口烧瓶中，在80^oC反应6h，降温至60^oC，用30%的NaOH溶液缓慢中和至pH为9，然后减压蒸馏除去二甲基甲酰胺，得羟基酰胺羧酸盐。

将44.75g活性嫩黄K-4G溶于800g水后加入25.3g上述羟基酰胺羧酸盐中，80^oC反应2h，经干燥、研磨后即得一种羧基的黄色改性活性染料。其中，活性嫩黄K-4G的分子结构式为：

实施例2

称取13.32g二异丙醇胺加入四口瓶，缓慢升温至80^oC，然后将9.8g马来酸酐溶于100 mL二甲基甲酰胺，缓慢滴入四口烧瓶中，在40^oC反应48h，降温至60^oC，用30%的NaOH溶液缓慢中和至pH为9，然后减压蒸馏除去二甲基甲酰胺，得羟基酰胺羧酸盐。

将22.4g活性嫩黄K-4G溶于400g水后加入25.3g上述羟基酰胺羧酸盐中，60^oC反应4h，经干燥、研磨后即得一种羧基的黄色改性活性染料。

实施例3

称取10.5g二乙醇胺加入四口瓶，缓慢升温至80^oC，然后将10g丁二酸酐溶于100mL二甲基乙酰胺，缓慢滴入四口烧瓶中，在90^oC反应1h，降温至60^oC，用30%的KOH溶液缓慢中和至pH9，然后减压蒸馏除去二甲基乙酰胺，得羟基酰胺羧酸盐。

将61.5g活性艳红X-3B溶于615g水后加入22.7g上述羟基酰胺羧酸盐，95^oC反应1h，经干燥、研磨后即得一种羧基的红色改性活性染料。其中，活性艳红X-3B的分子结构式为：

实施例4

称取10.5g二乙醇胺加入四口瓶，缓慢升温至80^oC，然后将9.8g马来酸酐溶于100mL二甲基乙酰胺，缓慢滴入四口烧瓶中，在80^oC反应6h，降温至60^oC，用30%的KOH溶液缓慢中和至pH9，然后减压蒸馏除去二甲基乙酰胺，得羟基酰胺羧酸盐。

将96.8g活性红198溶于1000g水后加入22.7g上述羟基酰胺羧酸盐，80^oC反应2h，经干燥、研磨后即得一种羧基的红色改性活性染料。

其中，活性红198的分子结构式为：

本实施例的合成式为：

Claims (8)

1.一种活性染料，其特征在于：由活性染料与羟基酰胺羧酸盐按物质的量比N为0.1:1<N<2:1制备而成；其中，在反应时，将活性染料配成1%-10%的水溶液；羟基酰胺羧酸盐由等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中的反应产物通过碱性溶液将pH值中和到8-10制备而成；活性染料为含有卤代均三嗪活性基团的活性染料。

2.根据权利要求1所述的活性染料，其特征在于：醇胺为二乙醇胺或二异丙醇胺。

3.根据权利要求1所述的活性染料，其特征在于：二酸酐为马来酸酐、丁二酸酐、己二酸酐、邻苯二甲酸酐或六氢苯酐。

4.根据权利要求1所述的活性染料，其特征在于：溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

5.一种活性染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）取等摩尔比的醇胺与二酸酐在溶剂中进行酰胺化反应，并利用碱性溶液中和pH值至8-10，除去溶剂，得到羟基酰胺羧酸盐；

（2）将上述羟基酰胺羧酸盐与活性染料反应，产物经干燥、研磨后制备而成，所述的活性染料为含有卤代均三嗪活性基团的活性染料。

6.根据权利要求5所述的活性染料的制备方法，其特征在于：醇胺为二乙醇胺或二异丙醇胺；二酸酐为马来酸酐、丁二酸酐、己二酸酐、邻苯二甲酸酐或六氢苯酐；溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

7.根据权利要求5所述的活性染料的制备方法，其特征在于：上述步骤（1）中的反应温度40^oC -90^oC，反应时间1h-48h。

8.根据权利要求5所述的活性染料的制备方法，其特征在于：上述步骤（2）中活性染料与羟基酰胺羧酸盐的反应温度为60^oC -95^oC，反应时间1h-4h。