CN104302174A

CN104302174A - 可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获得的可乳化颗粒

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Publication number: CN104302174A
Application number: CN201380011951.2A
Authority: CN
Inventors: C·塔兰塔; T·博克; J·施赖埃克; H·穆勒; N·里迪格; C·D·克莱恩; R·威利斯; T·希库利亚克; S·诺德
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-03-02
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2015-01-21
Also published as: WO2013127790A3; CA2863152A1; BR112014021524A2; EP2819514A2; EP3117708A1; AR090221A1; US10383327B2; AU2016206295A1; AU2016206295B2; BR112014021524B1; AU2013225065A1; AU2013225065B2; MX2014010528A; ES2609984T3; WO2013127790A2; US20150056257A1; EP2819514B1; EA201400971A1; EA030778B1

Abstract

本发明涉及一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤：a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水乳化，b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触，和c)挤压由步骤b)得到的糊状物。本发明进一步涉及可乳化颗粒，其含有水不溶性溶剂、溶于该水不溶性溶剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂。

Description

可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获得的可乳化颗粒

本发明涉及一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤：a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水乳化，b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触，和c)挤压由步骤b)得到的糊状物。本发明进一步涉及可乳化颗粒，其含有水不溶性溶剂、溶于该水不溶性溶剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂。必须将下文所述本发明的优选实施方案理解为彼此独立或彼此组合优选。

将作物保护剂配制成固体或液体组合物，一般为便于处理和运输的浓缩物形式，施用之前使用者用水将其稀释。呈可乳化浓缩物形式的液体配制剂包含非常高比例的有机溶剂(通常高达80％)，因为其对环境的影响而越来越多地受到监督；乳液浓缩物具有较高含水量，但仍包含有机溶剂。悬浮浓缩物，另一种基于水的液体形式，通常是粘稠的，引起处理问题和通过保留在包装中而损失活性成分。固体配制剂也可能具有缺点；特别地更普遍的颗粒和粉末可能难以度量，但更重要的是可能是粉末状的，并对配制者和使用者造成吸入危险。还没有广泛使用片剂，因为它们通常缓慢溶解。此外，发现固体配制剂一般具有比液体配制剂更低的生物活性。同时，在使用场所，一般是农户田地在不复杂混合技术的情况下，固体剂型不立即乳化的趋势不仅可能导致没有分散的配制剂堵塞喷雾设备，而且导致活性成分对待处理作物的不充分施用。因此，需要比常规剂型具有更好处理特性和增强生物活性的快速乳化的固体作物保护配制剂，以同时满足环境关注和提供给农户在田地里以不复杂方式使用的有效产品。本发明目的在于克服上述问题。

可乳化颗粒和其制备方法为已知的：WO 2006/029718公开通过在流化床干燥器中含农药的乳液的造粒来制备可乳化颗粒。WO 1997/39626公开通过喷雾干燥含农药的乳液来制备可乳化颗粒。GB 2230700公开通过喷雾干燥含农药的乳液来制备可乳化颗粒。

该目的通过一种制备可乳化颗粒的方法解决，该方法包括以下步骤：

a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水乳化，

b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触，和

c)挤压由步骤b)得到的糊状物。

该目的还通过以下的可乳化颗粒来解决，其含有水不溶性溶剂、溶于水不溶性溶剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂。

可乳化颗粒在20℃下用过量(例如10倍量)水稀释时可形成乳液(例如水包油乳液)。

基于挤压方法，颗粒可具有挤压物形状。在挤压机的圆孔的情况下，可将意大利面式(spaghetti-shaped)挤压物切成圆柱形。在多边形孔(例如三角形或矩形)的情况下，可将挤压物切成相应形状。可将所得团粒破碎成更短的颗粒。优选地，所得颗粒具有长度为0.2mm至10mm和直径为0.2mm至10mm的圆柱形。在另一优选实施方案中，所得颗粒具有长度在最远位置处为0.2mm至10mm且直径在最宽直径处为0.2mm至10mm的形状。

水不溶性溶剂于水中的溶解度可为至多20g/l，优选至多4g/l，尤其是至多1.5g/l，这些各自在25℃下。

水不溶性溶剂的沸点可为至少110℃，优选至少140℃，尤其是至少170℃。

水不溶性溶剂的闪点可为至少60℃，优选至少80℃，尤其是至少100℃。

水不溶性溶剂的合适实例为

-N-C₄-C₁₂烷基吡咯烷酮，优选N-C₆-C₁₀烷基吡咯烷酮，例如N-辛基吡咯烷酮；

-N,N-二甲基C₆-C₁₄烷酰胺，优选N,N-二甲基C₈-C₁₂烷酰胺；

-乳酸C₅-C₁₂烷基酯，优选乳酸C₆-C₁₀烷基酯，例如乳酸2-乙基己酯；

-沸点为至少140℃的脂族和/或芳族烃，优选沸点为至少180℃的芳族烃；

-C₁-C₁₂烷基酚，优选C₂-C₁₀烷基酚，例如2-(1-甲基丙基)苯酚；

-苯甲酸C₄-C₂₂烷基酯或苯甲酸C₆-C₂₂芳基酯，优选苯甲酸C₆-C₁₂芳基酯，例如苯甲酸苄基酯；和

-邻苯二甲酸二-C₄-C₂₂烷基酯，优选邻苯二甲酸二-C₆-C₁₄烷基酯，例如邻苯二甲酸二异壬基酯。

水不溶性溶剂的混合物也是合适的。

水不溶性溶剂可含有少量水溶性溶剂，例如至多30wt％，优选至多10wt％，尤其是至多3wt％。水溶性溶剂为有机溶剂，其于水中的溶解度可为至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l。

水不溶性或水溶性溶剂根据其于水中的溶解度可选自以下列举的实例：中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯，碳酸酯，脂肪酸酯，γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。

固体分散剂含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂和任选地其他固体助剂。固体分散剂可以粉末或粉尘形式存在。其在25℃下通常为固体，或其熔点可为至少30℃，优选至少50℃。

水溶性聚羧酸盐可溶于水，例如至少50g/l，优选至少100g/l，这些各自在20℃下。水溶性聚羧酸盐的熔点可高于30℃，优选高于60℃，尤其是高于100℃。聚羧酸盐为聚合物，其可包含呈游离酸形式和/或盐的羧酸基团。更具体而言，聚羧酸盐为烯属不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物。

优选的水溶性聚羧酸盐为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属不饱和非离子单体的共聚物。更优选的聚羧酸酯为烯属不饱和线性或支化脂族、环脂族或芳族单羧酸或多羧酸或酸酐与含有2-20个碳原子的α-单烯烃的共聚物。

合适酸或酸酐单体为含有3个至10个碳原子的那些，优选为具有式(R¹)(R²)C＝C(R³)COOH的那些，其中R¹、R²和R³相同或不同，且彼此独立地代表

氢原子，

含有1个至4个碳原子的烃基基团(优选甲基)，

-COOH官能团，

基团-R-COOH，其中R代表含有1个至4个碳原子的烃基残基，优选含有1或2个碳原子的亚烷基残基，最具体而言为亚甲基。这些单体的混合物也是合适的。

优选R¹和R²基团中的至少一个为氢。特别地，酸或酸酐单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸或衣康酸或酸酐，其中最优选马来酸和/或其酸酐。

合适的烯属不饱和非离子单体为α-单烯烃单体，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、正-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、正-1-己烯、2-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、二异丁烯(或2,4,4-三甲基-1-戊烯)和2-甲基-3,3-二甲基-1-戊烯。此类单体的混合物也是合适的。

烯属不饱和非离子单体与酸或酸酐单体之间的摩尔比可在20/80至80/20，优选30/70至70/30，尤其是40/60至60/40的范围内。聚羧酸盐的分子量可为1kDa至40kDa，优选2kDa至20kDa，尤其是3kDa至14kDa。

水溶性阴离子表面活性剂可溶于水，例如至少50g/l，优选至少100g/l，这些各自在20℃下。水溶性阴离子表面活性剂的熔点可高于100℃，优选高于150℃，尤其是高于200℃。合适水溶性阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为磺化的苯酚-甲醛缩合产物、磺化的甲酚-甲醛缩合产物，烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐酯(phosphate ester)。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

优选水溶性阴离子表面活性剂为磺酸或硫酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，例如磺化和/或硫酸化苯酚-甲醛缩合产物、磺化和/或硫酸化甲酚-甲醛缩合产物(例如CAS115535-44-9)的碱金属盐。通常，硫酸盐或磺酸盐具有200g/mol至2000g/mol，优选250g/mol至1000g/mol的分子量。

术语农药指至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂的活性物质。优选的农药为杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。也可使用两种或更多种上述种类农药的混合物。技术人员熟悉这些农药，可例如在农药手册，第15版(2009)，英国作物保护委员会，伦敦中找到这些农药。农药的实例可选自以下列举(A)组-L)组为杀真菌剂)：

A)呼吸抑制剂

-配合物III在Qo位点的抑制剂(例如嗜球果伞素类)，腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；

-配合物III在Q_i位点的抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶 -2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯；2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧杂壬环-7-基酯；

--配合物II的抑制剂(例如羧酰胺)：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺；

-其它呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；ametoctradin；和硅噻菌胺(silthiofam)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇 (hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-氧化乙烯基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-氧化乙烯基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇；咪唑类：烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；

-δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

-其它：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5a]嘧啶；

-其它细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；

E)氨基酸和蛋白合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-蛋白合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

F)信号传导抑制剂

-MAP/组胺酸激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)；

-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮

H)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-胍类及其它：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫杂环己并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B)；黑色素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺

(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

J)植物防御诱导剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；

K)未知作用模式：

-拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺 (flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺。

L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活性剂：白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)(例如来自德国Intrachem Bio GmbH&Co.KG)，黄曲霉(Aspergillus flavus)(例如来自Syngenta，CH)，出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans)(例如来自德国bio-ferm GmbH)，短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(例如NRRL登记号B-30087，和Plus，来自AgraQuest Inc.，USA)，枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(例如分离物NRRL-Nr.B-21661， MAX和ASO，来自AgraQuest Inc.，USA)，解淀粉芽孢杆菌FZB24(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens FZB24)(例如来自Novozyme Biologicals，Inc.，USA)，橄榄假丝酵母I-82(Candida oleophila I-82)(例如来自Ecogen Inc.，USA)，拮抗性假丝酵母(Candida saitoana)(例如(与溶菌酶的混合物)和来自Micro Flo Company，USA(BASF SE)和Arysta)，脱乙酰壳多糖(例如ARMOUR-ZEN，来自BotriZen Ltd.，NZ)，Clonostachys rosea f.catenulata，也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)(例如分离物J1446：来自芬兰Verdera)，盾壳霉(Coniothyrium minitans)(例如来自德国Prophyta)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)(例如栗疫菌(Endothia parasitica)，来自法国CNICM)，白色隐球菌(Cryptococcus albidus)(例如YIELD 来自南非Anchor Bio-Technologies)，尖镰孢(Fusarium oxysporum)(例如来自意大利S.I.A.P.A.，来自法国Natural Plant Protection)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)(例如来自以色列Agrogreen)，双胞镰孢(Microdochium dimerum)(例如来自法国Agrauxine)，大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)(例如来自芬兰Verdera)，绒毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)(例如来自加拿大Plant Products Co.Ltd.)，寡雄腐霉DV74(Pythium oligandrum DV74)(例如来自捷克共和国Remeslo SSRO，Biopreparaty)，虎杖(Reynoutria sachlinensis)(例如来自Marrone BioInnovations，USA)，黄蓝状菌V117b(Talaromyces flavus V117b)(例如来自德国Prophyta)，棘孢木霉SKT-1(Trichoderma asperellum SKT-1)(例如来自日本Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.)，深绿木霉LC52(T.atroviride LC52)(例如来自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉T-22(T.harzianum T-22)(例如der Firma BioWorks Inc.，USA)，哈茨木霉TH 35(例如来自以色列Mycontrol Ltd.)，哈茨木霉T-39(例如和来自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.)，哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)(例如TRICHOPEL，来自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如WP，来自意大利Isagro Ricerca)，多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(例如来自瑞典BINAB Bio-Innovation AB)，钩木霉(T.stromaticum)(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.)，绿木霉GL-21(T.virens GL-21)(例如来自Certis LLC，USA)，绿色木霉(例如来自印度Ecosense Labs.(印度)Pvt.Ltd.，F，来自印度T.Stanes&Co.Ltd.)，绿色木霉TV1(例如绿色木霉TV1，来自意大利Agribiotec srl)，奥德曼细基格孢HRU3(Ulocladium oudemansii HRU3)(例如来自Botry-Zen Ltd，NZ)；

M)生长调节剂

脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；

N)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamid)、萘丙胺(naproanilid)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；

-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperat)、扑草灭(eptam)(扑草灭(EPTC))、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-D))、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(ametryne)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryne)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryne)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamid、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯；

O)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯 (permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、flupyradifurone、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；

-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；

-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙 (hydramethylnon)；

-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；

-蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；

-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。

在另一优选实施方案中，农药选自式I或式II的啶南平(pyripyropene)农药：

式(I)的啶南平农药由WO 2009/081851(实施例，化合物4)已知，且属于啶南平衍生物类别。啶南平A(式II的啶南平农药)可通过例如描述于Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，日本(1998)，第56卷，第6期，第478至488页或WO 94/09417中的方法来产生。

在另一优选实施方案中，农药选自除式I和式II的啶南平农药以外的任一农药。

农药优选不溶于水。例如，农药在20℃下于水中的溶解度为至多10 g/l，优选至多2g/l，尤其是至多0.5g/l。

农药优选可溶于水不溶性溶剂(例如N-辛基吡咯烷酮)，例如至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l，这些各自在25℃下。

可乳化颗粒含有至少一种通常在20℃下溶于水不溶性溶剂中的农药。少量的该农药可以固体形式存在，例如，基于农药的总量为至多40wt％，优选至多10wt％，尤其是至多3wt％。

可乳化颗粒可含有其他农药，这些其他农药不溶于水不溶性溶剂中，而是以例如固体状态存于颗粒中。合适的其他农药为在20℃下以例如至少10g/l，优选至少50g/l溶于水的农药。

可乳化颗粒可包含配制剂助剂。合适配制剂助剂为固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、驱避剂、引诱剂、取食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂、起泡剂和粘结剂。

合适的固体载体或填料为肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；糖，例如单糖或二糖、单糖或二糖、寡糖；乙烯基吡咯烷酮的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其包含至少80摩尔％的乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中单体的总量)，或其混合物。固体载体在25℃下可为固体。优选固体载体为水溶性的，其在20℃下于水中的溶解度可为至少3wt％，优选至少7wt％，尤其是至少10wt％。

在优选形式中，可乳化颗粒含有聚乙烯基吡咯烷酮，例如乙烯基吡咯烷酮的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其包含至少80摩尔％的乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中单体的总量)，或其混合物。合适聚乙烯基吡咯烷酮(例如乙烯基吡咯烷酮的均聚物)在20℃下于水中的溶解度为至少3wt％，优选至少7wt％，尤其是至少10wt％。

在另一优选形式中，固体载体为单糖或二糖，尤其单糖，例如乳糖。

在另一优选形式中，固体载体为单糖或二糖或乙烯基吡咯烷酮的均聚物，或其混合物。更优选的固体载体为单糖(例如乳糖)、乙烯基吡咯烷酮的均聚物或其混合物。

合适的起泡剂为碳酸氢盐与有机酸的组合，例如柠檬酸和碳酸氢钾的组合。碳酸氢盐的实例包括碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铵。有机酸的实例包括柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、乳酸、酒石酸、富马酸和马来酸。有机酸的用量基于整个重量优选为0.5重量％至20重量％，特别是1重量％至10重量％。有机酸可单独或以它们中的两种或更多种的混合物使用。碳酸氢盐的用量以摩尔比计可优选为有机酸量的0.25倍至2倍。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，聚电解质及其混合物。此类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：乳化剂和清洁剂，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。

除水溶性阴离子表面活性剂以外，还可添加其他阴离子表面活性剂。通常，其他阴离子表面活性剂选自不同于水溶性阴离子表面活性剂的阴离子表面活性剂。合适的其他阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐酯。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、基于糖的表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为用1-50个当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯等化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化的脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基醇或乙酸乙烯酯。

合适的阳离子表面活性剂为季盐表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。

合适的辅助剂为本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性并改善化合物I对目标的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油和其它助剂。Knowles，辅助剂和添加剂，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列举了其它实例。

合适的增稠剂为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性)、聚羧酸盐增稠剂和硅酸盐。

合适的杀菌剂为拌种棉和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和丙三醇。

合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。

可乳化颗粒可含有至少2％，优选至少4wt％，尤其是至少7wt％的水不溶性溶剂。可乳化颗粒可含有3wt％至60wt％，优选5wt％至50wt％，尤其是8wt％至40wt％的水不溶性溶剂，例如N-C₄-C₁₂烷基吡咯烷酮、N,N-二甲基C₈-C₁₂烷酰胺、乳酸C₅-C₁₂烷基酯、沸点为至少140℃的脂族和/或芳族烃，或其混合物。

可乳化颗粒可含有至少1％，优选至少2.5wt％，尤其是至少4wt％的农药。可乳化颗粒可含有0.1wt％至35wt％，优选1wt％至25wt％，尤其是2.5wt％至17wt％的农药，例如水不溶性农药。

可乳化颗粒可含有至少5％，优选至少12wt％，尤其是至少20wt％的水溶性聚羧酸盐。可乳化颗粒可含有10wt％至80wt％，优选15wt％至70wt％，尤其是22wt％至60wt％的水溶性聚羧酸盐，例如烯属不饱和、直链或支化脂族、环脂族或芳族单羧酸或多羧酸或酸酐与含有2个至20个碳原子的α-单烯烃的共聚物。

可乳化颗粒可含有至少0.5％，优选至少2wt％，尤其是至少3wt％的水溶性阴离子表面活性剂。可乳化颗粒可含有0.2wt％至50wt％，优选1wt％至30wt％，尤其是2wt％至15wt％的水溶性阴离子表面活性剂，例如磺酸盐。

可乳化颗粒可含有至少0.5％，优选至少2wt％，尤其是至少3wt％的水溶性固体载体。可乳化颗粒可含有至多65％，优选至多55wt％，尤其是至多45wt％的水溶性固体载体。可乳化颗粒可含有0至65wt％，优选1wt％至55wt％，尤其是3wt％至45wt％的水溶性固体载体，例如单糖或二糖、乙烯基吡咯烷酮的均聚物或其混合物。

优选地，可乳化颗粒可含有

5wt％至50wt％的水不溶性溶剂，

1wt％至25wt％的农药，

15wt％至70wt％的水溶性聚羧酸盐，

1wt％至30wt％的水溶性阴离子表面活性剂，

和任选地配制剂助剂(例如水溶性固体载体)，其加至100wt％。

更优选地，可乳化颗粒可含有

8wt％至40wt％的水不溶性溶剂，

3wt％至20wt％的农药，

20wt％至60wt％的水溶性聚羧酸盐，

2wt％至15wt％的水溶性阴离子表面活性剂，

和任选地配制剂助剂(例如水溶性固体载体)，其加至100wt％。

水溶性聚羧酸盐与水溶性阴离子表面活性剂的重量比可在30:1至1:3，优选20:1至1:1，尤其是15:1至2:1范围内。

水溶性聚羧酸盐与水不溶性溶剂的重量比可在15:1至1:2，优选8:1至1:2，尤其是4:1至1:1.5范围内。

水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的总和与水不溶性溶剂的重量比可在20:1至1:3，优选8:1至1:2，尤其是5:1至1.2:1范围内。

水溶性聚羧酸盐、水溶性阴离子表面活性剂和水溶性固体载体的总和与水不溶性溶剂的重量比可在20:1至1:3，优选10:1至1:1.5，尤其是7:1至1.1:1范围内。

制备可乳化颗粒的方法可包括以下步骤：

a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水进行乳化，

b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触，

c)挤压由步骤b)得到的糊状物，和

d)任选地干燥自步骤c)产生的挤压物。

可乳化颗粒优选可通过本发明方法获得(尤其是其通过本发明方法获得)。步骤a)至d)通常以给定顺序进行。

可通过任意常规乳化方法实现水与农药在水不溶性溶剂中的溶液的乳化步骤。通常，首先将农药溶于水不溶性溶剂中，随后添加水，且随后通过例如搅拌或施加高剪切力进行乳化。步骤a)通常产生水包油乳液。步骤a)可在3℃至95℃的温度下，优选在10℃至40℃下进行。其他配制剂助剂可能已添加至水或水不溶性溶剂中。例如，可将水溶性配制剂助剂添加至水中。乳化液滴的液滴大小可为0.1μm至10μm，优选0.5μm至3μm。

当用于植物保护时，取决于所需效果种类，农药(也称作活性物质)的用量为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子的处理，例如撒粉、涂覆或浸种中，每100千克植物繁殖材料(优选种子)一般需要活性物质的量为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g。当用于材料或保存产物的保护中时，活性物质的用量取决于施用区域的种类和所需效果。材料的保护中的通常用量为每立方米处理过的材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性物质。

在制备含水桶混物后，使用者一般由预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用固体组合物。一般而言，农化组合物由所需应用浓度的水、缓冲液和/或其它助剂制备，由此获得即用喷雾液或本发明的农化组合物。一般每公顷农业有用面积施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触通常产生糊状物，其可为可挤压糊状物。可挤压糊状物的液体含量(例如水含量)产生在20℃下将其形状保持至少1h的挤压物。优选地，由步骤b)得到的糊状物基于糊状物的总重量含有小于30wt％水，更优选小于20wt％，尤其是小于17wt％。优选地，由步骤b)得到的糊状物基于糊状物的总重量含有小于50wt％(更优选小于40wt％，尤其是小于35wt％)水不溶性溶剂。由步骤b)得到的糊状物基于糊状物的总重量可含有总和为至少30wt％，更优选至少35wt％，尤其是至少40wt％的水溶性聚羧酸盐与水溶性阴离子表面活性剂。由步骤b)得到的糊状物基于糊状物的总重量可含有总和为至少35wt％，更优选至少42wt％，尤其是至少46wt％的水溶性聚羧酸盐、水溶性阴离子表面活性剂与水溶性固体载体。

挤压由步骤b)得到的糊状物的步骤c)通常产生挤压物。挤压可在常规挤压装置上进行。步骤c)中的挤压可在低于60℃，优选低于45℃，尤其是低于35℃的温度下进行。该温度是指在挤压期间的糊状物。如果需要，通过冷却将温度维持于所需值。

专家将调节可挤压糊状物的水含量以实现糊状物的可挤压质地。挤压机在本领域众所周知的。可使用例如单螺杆或双螺杆挤压机。还可使用用于生产意大利面的挤压机。通常，挤压在1巴至80巴，优选1巴至60巴，更优选1巴至40巴的压力下(通常在即将进入挤压网格中之前获得)完成。可使用具有任何形状(优选圆形)的孔的挤压网格。通常，孔的直径为0.2mm至5.0mm，优选为0.5mm至3mm，更优选为0.5mm至2.0mm。

可在干燥之前或之后，优选在干燥之前利用例如旋转刀将棒状挤压物切成较短的棒。在圆孔的情况下，可将意大利面式挤压物切成圆柱形。在多边形孔(例如三角形或矩形)的情况下，可将挤压物切成相应形状。可在干燥之前或之后，优选在干燥之后将所得团粒破碎成较短的颗粒。

任选地，在步骤d)中可通过常规干燥方式(例如加热的空气或真空)来干燥由步骤c)得到的挤压物。干燥可通过施加30℃至150℃，优选0℃至80℃的高温(例如热空气)来进行。加热时间取决于温度、挤压物的大小和终产物中的所需水量。干燥可产生含有至多10wt％，优选至多5wt％，尤其是至多2wt％水的可乳化颗粒。

本发明进一步涉及可喷雾乳液(例如桶混物)，其可通过使水与本发明的可乳化颗粒或通过本发明方法获得的颗粒接触获得。可喷雾乳液可含有0.02wt％至2wt％，优选0.05wt％至0.5wt％的可乳化颗粒。术语可喷雾意指乳液可用常规喷雾农用化学品的方式喷雾。乳化液滴的液滴大小可为0.1μm至10μm，优选0.5μm至3μm。

本发明进一步涉及防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使本发明的可乳化颗粒或通过本发明方法获得的可乳化颗粒作用于具体有害生物、其栖息地或要保护以防具体有害生物的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。

当用于植物保护时，取决于所需效果种类，农药(也称作活性物质)的用量为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子的处理，例如撒粉、涂覆或浸种中，每100千克植物繁殖材料(优选种子)一般需要活性物质的量为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g。当用于材料或保存产物的保护中时，活性物质的用量取决于施用区域的种类和所需效果。材料的保护中的通常用量为每立方米处理的材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性物质。

在制备含水桶混物(例如可喷雾乳液)后，使用者一般由预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用可乳化颗粒。一般而言，农化组合物由所需应用浓度的水、缓冲液和/或其它助剂制备，由此获得即用喷雾液和本发明的农化组合物。一般每公顷农业有用面积施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

本发明提供各种优点：可乳化颗粒在与水混合时快速乳化；其几乎无需烘焙；其易于流动；其仅具有低的有机溶剂含量；其具有高生物效能，任选地甚至无需其他辅助剂；仅含有降低量的昂贵聚合物(例如昂贵的聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯醇)。本发明的方法可使用低温挤压；该方法非常温和，因此即使温度敏感性农药也可配制。尤其与喷雾干燥或流化床技术相比，本方法极具可持续性：其需要较少能量，较少水，产生较少废物，或机器易于清洁。

实施例

S1：N-辛基吡咯烷酮

S2：50-65wt％N,N-二甲基辛酰胺与37-50wt％N,N-二甲基癸酰胺的混合物。

S3：(S)-乳酸2-乙基己基酯

S4：芳族烃的工业混合物，沸点高于210℃，凝固点低于-8℃。

A1：由马来酸酐和二异丁烯(摩尔比约1/1)制备的共聚物(分子量约4-8kDa)的水溶性钠盐的水溶液(25wt％)。

A2：乳糖

A3：聚(乙烯基吡咯烷酮)，水溶性粉末，在水中的K值为26-34，熔点高于130℃。

A4：C₁₆-C₁₈醇乙氧基化物丙氧基化物。

A5：基于硅的消泡剂。

A6：乙氧基化短链脂肪醇，分子量约430g/mol，可溶于水(>10wt％)。

A7：阴离子分散剂，异丁醇中的十二烷基苯磺酸钙盐(70wt％)。

D1：水溶性阴离子分散剂，亚硫酸与甲酚-甲醛-壬基苯酚聚合物的反应产物的粉末状钠盐，在水中在5wt％浓度下pH为7-8，分子量为300-900g/mol。

D2：水溶性阴离子分散剂，马来酸酐与二异丁烯的粉末状共聚物(钠盐；单体摩尔比为7/3至3/7)。

实施例1–唑菌胺酯可乳化颗粒的制备

1)乳液的制备

将唑菌胺酯(“活性”)溶于溶剂或溶剂混合物(S1、S2、S3)中。添加水、部分量的分散剂D2和任选地水溶性添加剂A1，且将混合物在室温下以1800rpm乳化约4min。

2)可挤压糊状物的制备

将固体分散剂D1和D2和任选地其他固体助剂(例如A2、A3、A4)或液体添加剂(例如A5或A6)混合。将步骤1)的乳液喷雾于该混合物上并捏和以产生糊状物。

3)挤压

在室温下挤压步骤2)的糊状物。将挤压物在空气流中在50℃下干燥。最终颗粒具有约1mm的平均横截面和约2-4mm的长度。

制备5个不同试样A至E。各成分的量概述于表1中，其中除水以外的所有组分总计达100％。通过干燥步骤将水移除，以使颗粒中的最终水含量为约1wt％。

表1：成分(wt％)

	活性	S1	S2	S4	H₂O	A1	D1	D2	A2	A3	A4	A5	A7
														A	10	15	–	14	3	3	10	35	3.2	8.5	–	0.3	1
B	10	15	–	14	3	3	5	40	–	7.7	5	0.3	–
														C	10	15	–	14	3	6	5	40	–	4.7	5	0.3	–
D	10	15	–	–	14	–	10	40.5	20	4	–	0.5	–
														E	10	–	15	–	14	–	10	40.5	20	4	–	0.5	–

实施例2–环戊唑菌可乳化颗粒的制备

通过描述于实施例1中的方法制备环戊唑菌可乳化颗粒，且将各成分概述于表2中。

表2：成分(wt％)

	活性	S1	S4	H₂O	A1	D1	D2	A3	A5	A6	A7
												A	10	15	14	3	3	10	39	7.7	0.3	–	1
B	6	8	7	3	3	5	52	8.7	0.3	10	–
												C	6	8	7	3	12	5	47	4.7	0.3	10	–

实施例3–甲体氯氰菊酯可乳化颗粒的制备

通过描述于实施例1中的方法制备甲体氯氰菊酯可乳化颗粒，且将各成分概述于表3中。

表3：成分(wt％)

	活性	S1	S4	H₂O	A1	D1	D2	A2	A3	A5	A7
												A	10	15	14	3	3	10	35	6.7	5	0.3	1
B	10	15	14	3	3	10	35	6.7	5	0.3	1

实施例4–啶南平可乳化颗粒的制备

通过描述于实施例1中的方法制备式I的啶南平的可乳化颗粒，且将各成分概述于表4中。

表4：成分(wt％)

	活性	S1	S2	S3	S4	H₂O	A1	D1	D2	A2	A3	A5
													A	5	15	–	–	14	3	3	10	40	5.7	7	0.3
B	5	–	12	–	–	14	–	10	33	35.5	4	0.5

C	5	15	–	–	–	14	–	10	33	32.5	4	0.5
													D	5	–	–	15	–	14	–	10	33	32.5	4	0.5

Claims

1.一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤：

a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水进行乳化，

c)挤压由步骤b)得到的糊状物。

2.根据权利要求1的方法，其中步骤c)中的挤压在低于60℃的温度下进行。

3.根据权利要求1或2的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重量含有小于20wt％的水。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重量含有小于40wt％的水不溶性溶剂。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重量含有总和为至少35wt％的水溶性聚羧酸盐与水溶性阴离子表面活性剂。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述颗粒具有长度为0.2mm至10mm和直径为0.2mm至10mm的圆柱形。

7.可乳化颗粒，其含有：

水不溶性溶剂，

农药，其溶于该水不溶性溶剂中，

水溶性聚羧酸盐，和

水溶性阴离子表面活性剂。

8.根据权利要求7的颗粒，其可通过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得。

9.根据权利要求7或8的颗粒，其含有

5wt％至50wt％的水不溶性溶剂，

1wt％至25wt％的农药，

15wt％至70wt％的水溶性聚羧酸盐，

1wt％至30wt％的水溶性阴离子表面活性剂，

和任选地配制剂助剂，其加至100wt％。

10.根据权利要求7-9中任一项的颗粒，其中该水溶性聚羧酸盐与该水溶性阴离子表面活性剂的重量比为20:1至1:1。

11.根据权利要求7-10中任一项的颗粒，其中该水溶性聚羧酸盐与该水溶性阴离子表面活性剂的总和与该水不溶性溶剂的重量比为10:1至1:2。

12.根据权利要求7-11中任一项的颗粒，其进一步含有选自以下的水溶性固体载体：单糖或二糖、乙烯基吡咯烷酮的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其(基于该共聚物中单体的总量)包含至少80摩尔％的乙烯基吡咯烷酮，或其混合物。

13.根据权利要求12的颗粒，其中该固体载体选自单糖或二糖、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和其混合物。

14.根据权利要求12或13的颗粒，其含有1wt％至55wt％的水溶性固体载体。

15.根据权利要求12-14中任一项的颗粒，其中水溶性聚羧酸盐、水溶性阴离子表面活性剂与水溶性固体载体的总和与水不溶性溶剂的重量比在10:1至1:1.5范围内。

16.一种可喷雾乳液，可通过使水与如权利要求7-15中任一项所定义的可乳化颗粒或通过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得的可乳化颗粒接触而得到。

17.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求7-15中任一项所定义的可乳化颗粒或通过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得的可乳化颗粒作用于具体有害生物、其栖息地或要保护以防该具体有害生物的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。