CN104114525A - 作为凡士林替代品的格尔伯特醇 - Google Patents
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Abstract
描述了格尔伯特醇混合物、其在化妆品和/或药物制剂中的用途以及包含格尔伯特醇混合物的化妆品和/或药物制剂。特别地,具有通过差示扫描量热法(DSC)测得为-20℃至+70℃熔程的格尔伯特醇混合物适于用作凡士林的替代品,其中所述熔程涵盖至少30度的温度且所述熔程的最高值为35±10℃。所述混合物可例如通过如下物质的反应获得:a)55-95重量%十六/十八醇,b)5-45重量%具有8-22个碳原子链长的脂肪醇,和c)任选具有至少3个碳原子的脂族二醇。
Description
发明领域
本发明涉及格尔伯特醇的混合物,其在化妆品和/或药物制剂中作为凡士林替代品的用途,以及包含这些格尔伯特醇的化妆品和/或药物制剂。
现有技术
凡士林是许多化妆品和/或用于局部施用的药物的经尝试和测试的成分。其非常广泛地用于残留和洗脱制剂中以作为乳油和软膏的基体,且例如还可用于淋浴浴液中。
凡士林属于烃凝胶,其为两相体系,具有70-90%的正和异链烷烃以及烯烃如十六碳烯、十七碳烯和十八碳烯的液相以及10-30%的固相。所述固相由主要的异链烷烃微晶成分和少量脂环族化合物成分以及正链烷烃的微晶成分构成。凡士林的凝胶结构由于形成框架而出现,所述框架由较长链固体链烷烃形成。这些使得其本身借助范德华力-色散力保持彼此平行定位,并且由于长链烷烃的末端从胶束中不均匀地突出且部分有助于形成其他胶束而形成所谓的条纹状胶束。由于许多平行长链烷烃的岛连接在一起且其中插有液态烃,这形成了三维骨架结构。晶态、微晶区域和液态烃的相应组成决定了该凝胶结构的形成,由此决定了凡士林的特殊流变性能(塑性、粘滞性)。
凡士林的特征在于约-10至+60℃的极宽熔程且就化学而言基本上呈中性。
天然获得的凡士林主要用于化妆品和药物制剂中;其为正链烷烃、异链烷烃和氢化芳族烃的混合物,其在石油精炼中在残留物中形成并通过用浓硫酸和漂白土和/或活性炭处理而纯化。取决于纯化类型,制得了不同等等级的凡士林。然而,同样还存在通过将链烷烃和地蜡溶于液态链烷烃中而获得的合成制备的凡士林。
然而,已知的是取决于链长,链烷烃可累积在肝脏、淋巴结和肾脏中。反复讨论了矿物油(其为难以降解的脂肪)如何累积在体内,以及由于封闭皮肤毛孔而如何损害皮肤的呼吸或促使粉刺形成。因此,已批评含有矿物油的护唇膏。
尽管已知链烷烃具有良好的局部相容性,然而对包含其特征在于由可再生原料制得的软膏基体的制剂存在持续的兴趣。就性能而言,其应对应于凡士林的性能。迄今为止的用于代替凡士林的基体具有较窄的熔程,因此寻找具有相当的宽熔程的可能替代基体。
甚至在数年前,使用蜂蜡和植物油的混合物作为凡士林的替代品。然而,作为天然产品的蜂蜡无法在短期内大量生产。
国际专利申请WO2007/107966公开了包含氢化蓖麻油作为凡士林替代品的除臭制剂,所述制剂的粘度由于蓖麻籽油、液态脂肪醇和植物油而降低。据推测由于氢化蓖麻油具有较高的极性,因此与凡士林基制剂相比,香料在这些化妆品基体中保持更长的时间。
经由格尔伯特醇反应化学合成支链醇是化学工业中长久以来为人所知的方法。
伯醇的缩合可例如由碱催化;作为反应产物形成了α-支链醇。
例如,市场上可获得各种格尔伯特醇,例如由BASF Personal Care andNutrition GmbH获得的G/G16(C16-C20格尔伯特)。Sasol在市场上提供了各种等级的(例如C12-C32)。
Exxon在市场上提供了各种ExxalTMC16-C26等级,Jarchem Industries提供了例如JarcolTMC12-C36等级。Evonik Goldschmidt GmbH提供了例如G20。
一些具有少于20个碳原子链长的短链格尔伯特醇等级在室温下为液态。它们可例如用作化妆品柔润剂。长链C32-C36格尔伯特醇是固体且具有>约45℃的高熔点。高熔点化合物通常具有确定的熔点,因此不适于作为凡士林替代品。一般而言,支链格尔伯特醇的熔点显著低于对应直链醇的熔点。[Sasol Olefins&Surfactants,C12-C32DefinedBranched Guerbet Alcohols,Sasol Germany GmbH,Paul Baumann Straβe1,45764Marl,德国]
发明描述
描述了就感官和施用性能而言与凡士林相当的格尔伯特醇混合物。
格尔伯特醇混合物的产品性能可以以靶向方式通过优化脂肪醇的组成、选择脂肪醇链长和实施格尔伯特反应且任选额外使用二醇作为交联剂而调节,这意味着所述混合物与凡士林的施用性能和感官性能相当且具有类似最高值的相当熔程。
文献中的凡士林熔程数据为35-60℃。该熔程根据结晶区域的比例而变化。
然而,即使在较低的温度下,也可使用借助差示扫描量热法(DSC)的热分析来测量熔融的起始点。
凡士林熔程的最高值处于皮肤的温度范围内且凡士林的特征在于具有从-20℃±5℃缓慢升至70℃±5℃的较宽熔程,这一事实对凡士林的特征感官性能具有很大的影响。
因此选择具有与凡士林相当的熔融行为的格尔伯特醇混合物。
熔程的表征:
差示扫描量热法(DSC)能测量由于试样材料的物理和化学结构中的温度和时间依赖性的变化而导致的热流变化。DSC能以均匀升高的加热速率确定试样材料的试样熔融的热吸收。
热量变化的确定可以以不同方式测定。就使用现代DSC(差示扫描量热法)而言,在热流式差示扫描量热法和功率补偿式差示扫描量热法之间存在明显的不同。
对根据热流式差示扫描量热法的测量(表1a和b)而言,使用获自TAInstruments(Waters GmbH)的热流式DSC Q100。
在每种情况下,在小铝盘中称入5-10毫克试样材料并密封(冷密封)。使这些盘经历加热速率为5K/分钟的-80℃至+100℃温度程序,并分析熔融行为和/或结晶行为。结果可再现地测量。
使用常规的视觉方式通过从所得图表中读取数值(这意味着温度值已通过参照热焓值而确定)对具有非恒定基线(由于所述混合物热容的温度依赖性)和极宽熔程的试样进行评估会产生显著的波动。
评估从-60℃至熔融结束(位于+40℃至+80℃之间)的线性峰。以此方式计算的热焓以百分比表示。因此,熔程可通过选择总熔融焓5%处的温度作为起点且选择总熔融焓99%处的温度作为该熔程的终点而指明(表1a)。该选择对应于从图表大致视觉确定的点。
所确定的温度最高值为最高峰处的温度值。这可以以足够的精度从图表中读取(表1b,右栏)。
表1a:DSC测量的热焓-温度曲线
表1b:所制备的格尔伯特醇的熔程
本发明提供了具有通过差示扫描量热法(DSC)测得的为-20℃至+70℃的熔程的格尔伯特醇混合物,其中熔程的宽度涵盖至少30度的温度且熔程的最高值为35±15℃。由于凡士林组成的波动,尤其是结晶区域的不同比例,使用DSC精确方法确定的值会发生变化,这意味着对本发明格尔伯特醇混合物所确定的熔程也处于-20℃至+70℃,优选-15℃至+65℃,特别优选-10℃至+60℃,尤其是处于-10℃至55℃的温度范围内。
就此而言,所述熔程并非必须横跨整个宽度,而是应涵盖-20℃至+70℃,优选-15℃至+65℃,特别优选-10℃至+60℃,尤其是-10℃至55℃温度范围内的至少30度(℃)的温度范围,然而其应优选涵盖其宽度内的至少40度(℃)的温度。此处,熔程的最高值为35±15℃,优选为35±10℃,特别优选为35±5℃,因此近似落入皮肤的温度范围内。
因此,优选具有-15℃至+65℃的熔程、至少40度温度的熔程宽度和35±10℃最高值的格尔伯特醇混合物。
特别优选具有-10℃至+60℃的熔程、至少40度温度的熔程宽度和35±10℃最高值的格尔伯特醇混合物;尤其是具有-15℃至+55℃的熔程、至少40度温度的熔程宽度和35±5℃最高值的格尔伯特醇混合物。
令人惊讶地发现,具有通过差示扫描量热法(DSC)测得的为-20℃至+70℃的熔程、其中熔程宽度涵盖至少30度温度且该熔程的最高值为35±15℃的格尔伯特醇混合物可通过如下物质的反应获得:
a)45-95重量%十六/十八醇,
b)5-55重量%具有8-22个碳原子链长的脂肪醇,和
c)任选5重量%具有至少3个碳原子的脂族二醇。
优选可通过如下物质的反应获得的格尔伯特醇混合物:
a)60-70重量%十六/十八醇,
b)30-40重量%具有8-22个碳原子链长的脂肪醇,和
c)任选5重量%具有至少3个碳原子的脂族二醇,
条件是所述混合物具有通过差示扫描量热法(DSC)测得为-20℃至+70℃的熔程,其中熔程宽度涵盖至少30度的温度,且熔程的最高值为35±15℃;特别优选条件是熔程为-10℃至+60℃,熔程宽度涵盖至少40度的温度,且熔程的最高值为35±10℃。
组分a)十六/十八醇为长链脂肪醇十六烷-1-醇(C16)和十八烷-1-醇(C18)的混合物,其作为非离子辅助乳化剂、柔润剂和稠度调节剂用于化妆品和药品领域中。具有如下链分布的十六醇和十八醇的组合物以名称O市售且特别适于制备本发明的制剂:
C16:45-55重量%,和
C18:45-55重量%。
十六/十八醇具有48-53℃的熔程且可生物降解。
用于制备所述格尔伯特醇混合物的脂肪醇具有8-22个碳原子链长且可为饱和或不饱和的。
合适的不饱和脂肪醇为例如油醇(Ocenol 50/55),其具有5:95的十六/十八醇的重量比、15-50℃的熔程。
优选使用具有12-20个碳原子的非支化饱和脂肪醇。为了尽可能地对应于凡士林的性能,已证实具有特别有用的未支化脂肪醇的链分布如下:
C12醇:48-58重量%
C14醇:18-24重量%
C16醇:8-12重量%
C18醇:11-15重量%。
为了进一步使所述醇彼此交联,可使用组分c)。该交联能进一步控制和调节所需的熔程。
所述脂族二醇应具有至少3个碳原子,优选使用己二醇,特别优选己烷-1,6-二醇。
格尔伯特反应的合成条件:
格尔伯特反应在200-260℃的温度范围内,优选在220-250℃的温度范围内进行。
将催化量的碱如氢氧化钾溶液添加至待格尔伯特化的醇中。此外,任选还使用助催化剂如氧化锌或过渡金属或其化合物。
此处,所述脂肪醇的链长可在宽范围内变化且还可格尔伯特化不同醇的混合物。所用的起始醇为具有8-22个碳原子碳链长度的天然脂肪醇。在特定条件如升高的压力或选择合适催化剂下,还可使用更短链的起始醇。同样可使用不饱和醇。
通过添加二醇,可使所得的格尔伯特醇部分交联,因此建立了更宽的分子量分布,由此获得了所述物理性能。就此而言,可使用具有至少3个碳原子,优选3-18个碳原子的二醇,特别优选使用己二醇。还可使用多元醇,如三羟甲基丙烷。
格尔伯特反应优选进行至60-80%的起始醇转化率。取决于所需的综合性能,然后剩余的起始醇可残留在产物中或者蒸出。
在粗格尔伯特醇中,残留的催化剂碱用强酸中和,且盐通过用水洗涤而移除。最后,可使用合适的酸如乳酸将pH值降至所需的皮肤中性范围。
由于物理、化学性能以及尤其是流变性能,因此可使用格尔伯特醇的混合物来代替化妆品或药品制剂中的凡士林。
本发明的格尔伯特醇混合物具有与凡士林相当熔程,显示出与凡士林相当的感官性能,然而由于具有格尔伯特醇混合物的配制剂中的泡沫量比含凡士林制剂更多,因此在表面活性体系中具有更好的应用性能。
化妆品制剂
本发明的制剂适于作为所有用于局部施用的药物制剂和所有用于身体护理和清洁的化妆品组合物中的基体,所有化妆品组合物例如为身体护理油、婴儿油、身体护理乳、乳油、奶液、可喷雾乳液、防晒组合物和止汗剂。特别地,其可用于含表面活性剂的制剂中,例如液体皂和条皂、泡沫和淋浴浴液、洗发香波和头发冲洗剂。还可用作广泛用于卫生和护理领域中的织物、纸、擦拭物(wipe)、无纺产品、海绵、喷烟器(puff)、橡皮膏(plaster)和绷带(用于身体卫生和身体护理的湿擦拭物、清洁擦拭物、面部清洁擦拭物、皮肤护理擦拭物、具有抗皮肤老化的活性成分的护理擦拭物、具有防晒配制剂和昆虫驱避剂的擦拭物,以及用于修饰性化妆品或用于晒后治疗的擦拭物、厕所湿擦拭物、止汗擦拭物、尿布、袋装纸巾、湿擦拭物、卫生产品、自晒黑擦拭物)上的护理组分。其还可尤其用于头发护理、头发清洁或头发染色的制剂中。此外,其可用于修饰性化妆品中,例如唇膏、透明高光亮唇膏、美容品、粉底化妆品、粉末、眼影、睫毛油等。
在相应配制剂和制剂中的使用浓度对应于凡士林的浓度。因此,本发明同样提供了包含本发明格尔伯特醇混合物的药物和化妆品制剂。由于泡沫量高于相当的含凡士林体系中的量这一事实,所述格尔伯特醇混合物(尤其是在表面活性制剂中)相对于使用凡士林具有优势,因此本发明还提供了包含本发明格尔伯特醇混合物和界面活性物质的化妆品和/或药物制剂。
取决于施用目的,所述化妆品配制剂包含一系列其他助剂和添加剂,例如表面活性剂、其他油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物活性成分、紫外光防护因子、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、昆虫驱避剂、自晒黑剂、酪氨酸酶抑制剂(脱色素剂)、填料、水溶助长剂、加溶剂、防腐剂、香料油、染料等,其作为示例列于下文中。
界面活性物质b-1)
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种界面活性物质。本发明的制剂包含基于所述制剂总重量为0-80重量%,尤其是0-40重量%,优选0.1-20重量%,优选0.1-15重量%,尤其使0.1-10重量%量的界面活性物质。
合适的界面活性物质原则上为任何能降低水相和非水相之间的界面张力的物质。界面活性物质包括乳化剂和表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含超过一种界面活性物质。取决于其他组分,本领域技术人员使用常规的体系(例如乳化剂和辅助乳化剂)。
合适的乳化剂原则上为任何界面活性物质,然而尤其为具有根据Griffin标度为1-20HLB值的物质。对每种乳化剂指定所谓的HLB值(1-20的无量纲值,Griffin标度),这表示是在水还是油中具有优选的溶解性。低于9的数值表示优先为油溶性的疏水乳化剂;高于11的数值表示水溶性的亲水乳化剂。HLB值给出了与乳化剂的尺寸以及亲水基团和亲油基团浓度的平衡有关的信息。
乳化剂在两相中的溶解性实际上决定了乳液的类型。如果乳化剂更溶于水中,则获得O/W乳液。另一方面,如果乳化剂在油相中具有更好的溶解性,则在其他方面相同的制剂条件下形成油包水乳液。
非离子乳化剂
非离子乳化剂组包括例如:
(1)2-50mol氧化乙烯和/或1-20mol氧化丙烯在具有8-40个碳原子的线性脂肪醇上、在具有12-40个碳原子的脂肪酸上和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物。
(2)1-50mol氧化乙烯在甘油上的加成产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯。
(3)具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸及其氧化乙烯加合产物的脱水山梨糖醇单酯和二酯。
(4)在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单和低聚糖苷及其乙氧基化类似物。
(5)7-60mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。
(6)多元醇,尤其是聚甘油酯,如多元醇聚12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、月桂酸聚甘油基-4酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚亚油酸酯。同样合适的有两种或更多种这些类别的化合物的混合物,例如二异硬脂酸聚甘油基-4酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯。
(7)2-15mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。
(8)基于线性、支化、不饱和或饱和C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸以及聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(纤维素)的偏酯,或混合酯,以及蔗糖多硬脂酸酯(作为SUCRO,Cognis GmbH商购获得)。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(优选甘油或聚甘油)的混合酯。
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨糖醇单酯和二酯上的加成产物或在蓖麻油上的加成产物是已知的市售产品。这些为同系物混合物,其平均烷氧基化度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯与用于实施加成反应的底物的定量量之比。取决于乙氧基化度,其为油包水或水包油乳化剂。氧化乙烯在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知为用于化妆品制剂的加脂剂。
根据本发明,特别合适且温和的乳化剂为多元醇聚12-羟基硬脂酸酯及其混合物,其例如以名称“PGPH”(油包水乳化剂)或“VL75”(与椰油葡糖苷的1:1重量比的混合物,水包油乳化剂)或SBL(油包水乳化剂)由Cognis Deutschland GmbH销售。就此而言,可参考欧洲专利EP766661B1。这些乳化剂的多元醇组分可衍生自具有至少2个,优选3-12个,尤其是3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。
合适的亲油油包水乳化剂原则上为具有1-8HLB值的乳化剂,其综述于大量表格著作中且是本领域技术人员所已知的。对乙氧基化产品而言,HLB值也可根据如下公式计算:HLB=(100-L):5,其中L为亲油基团的比例,即所述氧化乙烯加合物中的脂肪族烷基或脂肪族酰基的重量百分比。
在油包水乳化剂中,多元醇的偏酯,尤其是C4-C6多元醇的偏酯是特别有利的,例如季戊四醇或糖醇的偏酯,例如蔗糖二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业级混合物。合适的乳化剂还有1-30mol,优选5-10mol氧化乙烯在所述脱水山梨糖醇酯上的加成产物。
取决于配制剂,此外可有利地使用至少一种选自非离子水包油乳化剂(HLB酯:8-18)和/或加溶剂的乳化剂。这些例如为在引言中已述且具有相应的高乙氧基化度(例如对水包油乳化剂为10-20个氧化乙烯单元,对所谓的加溶剂为20-40个氧化乙烯单元)的氧化乙烯加合物。根据本发明,特别有利地使用十六/十八聚氧乙烯(12)醚、十六/十八聚氧乙烯(20)醚和PEG-20硬脂酸酯作为水包油乳化剂。合适的加溶剂优选为HRE40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、HRE 60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、L(INCI:PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚)和SML20(INCI:脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯)。
选自烷基低聚糖苷的非离子乳化剂是特别皮肤友好的且因此优选适于作为水包油乳化剂。C8-C22烷基单糖苷和低聚糖苷、其制备及其用途是本领域所已知的。特别地,其制备通过使葡萄糖或寡糖与具有6-24个,优选8-22个碳原子的伯醇反应而进行。就糖苷基团而言,对其中1个环状糖基通过糖苷键合至脂肪醇的单糖苷以及具有至多优选约8的低聚度的低聚糖苷是合适的。此处,低聚度是基于该类工业产品通常所具有的同系物分布的统计平均值。可以以名称或获得的产品包含通过葡糖苷键合至低聚葡糖苷上的C8-C16烷基,其平均低聚度为1-2。衍生自葡糖胺的酰基葡糖胺也适于作为非离子乳化剂。根据本发明,优选以名称PL68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品,其为烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1:1混合物。根据本发明,还可有利地使用月桂基葡糖苷、二聚羟基硬脂酸聚甘油基-2酯、甘油和水的混合物,其可以以名称VL 75商购获得。
合适的乳化剂也为诸如卵磷脂和磷脂的物质。可提及的天然卵磷脂实例为脑磷脂,其也称为磷脂酸且为1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。与此相反,磷脂通常应理解为意指磷酸与甘油的单酯,优选二酯(磷酸甘油酯),其通常包含有脂肪。此外,鞘氨醇和/或鞘脂类也是合适的。
作为乳化剂,也可存在例如聚硅氧烷乳化剂。这些可选自例如烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,尤其是选自其特征在于在于如下化学结构的化合物:
其中X和Y彼此独立地选自H(氢)、支化和未支化的烷基、酰基和具有1-24个碳原子的烷氧基,p为0-200的数,q为1-40的数,且r为1-100的数。
在本发明的上下文中特别有利地使用的聚硅氧烷乳化剂的一个实例为聚二甲基硅氧烷共聚醇,其由Evonik Goldschmidt以商品名B 8842、B 8843、B 8847、B 8851、B 8852、B8863、B 8873和B 88183销售。
在本发明的上下文中特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇),其由Evonik Goldschmidt以商品名EM 90销售。
在本发明的上下文中特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为环状聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚醇,其由Evonik Goldschmidt以商品名EM 97和WE 09销售。
此外,已证实乳化剂月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇)是特别有利的,且可以以商品名Dow5200Formulation Aid由Dow Corning Ltd获得。还有利的是具有INCI名称环五硅氧烷和PEG/PG-18-18聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷乳化剂,其例如可以以商品名Dow5225 C Formulation Aid获得。
另一种有利的聚硅氧烷乳化剂是获自Wacker的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷。对本发明的硅油包水乳液而言,可使用所有用于该类乳液的已知乳化剂。此处,本发明特别优选的硅油包水乳化剂为十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷和月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷[例如EM 90,Evonik Goldschmidt)、DC5200Formulation Aid(DowCorning)和这两种乳化剂的任何所需的混合物。
合适的阴离子水包油乳化剂例如为可以以INCI名称十六/十八烷基磺基琥珀酸钠获得的产品(商品名Prisma,Cognis GmbH)。
表面活性剂
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种表面活性剂作为界面活性化合物。可存在的界面活性物质为阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂。在含表面活性剂的化妆品制剂如淋浴凝胶、泡沫浴、香波等中,优选存在至少一种阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合缩甲醛、任选部分氧化的烷基(或链烯基)低聚糖苷和葡萄醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酸酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链,则这些可具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。
两性离子表面活性剂是用于指代在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或-SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱类,如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐,和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,在每种情况下在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂为以INCI名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样合适的(尤其是作为辅助表面活性剂)为两性表面活性剂。两性表面活性剂应理解为意指除C8-C18烷基或酰基之外,在分子中还包含至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸(例如以商品名DC商购获得)、N-羟乙基N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,在每种情况下在烷基中具有8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。还合适的有N-烷基亚氨基二丙酸的衍生物,例如N-月桂基-β-亚氨基丙酸盐,其例如以商品名160C商购获得。还合适的有两性乙酸盐,例如椰油两性乙酸盐(例如MC)或椰油两性二乙酸盐(例如DC)。
阴离子表面活性剂的特征在于水溶剂化的阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、柠檬酸根或磷酸根以及亲油性基团。大量皮肤相容性阴离子表面活性剂是本领域技术人员由相关手册所已知的且可商购获得。这些尤其为呈其碱金属、铵或链烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐,酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐,其具有含12-18个碳原子的线性烷基或酰基,以及呈其碱金属或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。特别合适的阴离子表面活性剂为甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯(例如以商品名370、372P、C62或CE 614035商购获得),或者甘油硬脂酸酯乳酸酯化合物。合适烷基硫酸盐的实例为十六/十八烷基硫酸钠(商品名E);合适磷酸盐的实例为十六烷基磷酸钾(商品名K)。合适酰基谷氨酸盐的实例为硬脂酰基谷氨酸钠(商品名例如SG)。合适阴离子表面活性剂的另一实例为月桂基葡萄糖羧酸钠(商品名LGC)。
可使用的阳离子表面活性剂尤其为季铵化合物。优选卤化铵,尤其是氯化物或溴化物,例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三(十六烷基)甲基氯化铵。合适的准阳离子表面活性剂例如为硬脂基氨基丙基二甲胺(以商品名S18、SB或S18商购获得)。此外,可使用可非常容易生物降解的季酯化合物作为阳离子表面活性剂,例如以商品名和相应的系列产品销售的二烷基铵硫酸二甲酯和甲基羟基烷基二烷氧基氧基烷基铵硫酸二甲酯。术语“酯季化物”通常应理解为意指季化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。其可为本发明的制剂赋予特别柔软的感觉。这些是已知物质,其通过有机化学的相关方法制备。根据本发明,可使用的其他阳离子表面活性剂为季化蛋白质水解产物。合适的阳离子表面活性剂例如为二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵硫酸二甲酯(商品名C4046)、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵硫酸二甲酯(商品名F75)、二椰油酰基乙基羟乙基甲基铵硫酸二甲酯(商品名L80)、山萮基三甲基氯化铵(商品名BT)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名TA 100)、棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵(商品名PATC)。
蜡组分b-2)
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种蜡组分。本发明的制剂以基于该制剂总重量为0-40重量%,尤其是0-20重量%,优选0.1-15重量%,尤其是0.1-10重量%的量包含蜡成分。
术语“蜡”通常应理解为意指所有具有如下性能的天然或合成获得的物质以及物质的混合物:其具有固体至硬脆性稠度、粗至细晶体、透明至混浊、且在高于30℃下熔融而不分解。其在稍高于熔点下已具有低粘度、不拉丝且显示出高度依赖温度的稠度和溶解性。根据本发明,可使用一种蜡组分或蜡组分的混合物,其在30℃或更高下熔融。
根据本发明,也可将具有蜡状稠度的脂肪和脂肪状物质用作蜡,条件是其具有所需的熔点。这些尤其包括脂肪(甘油三酯)、甘油单酯和甘油二酯、天然和合成蜡、脂肪醇和蜡醇、脂肪酸、脂肪醇与脂肪酸的酯,和脂肪酸酰胺或这些物质的任何所需的混合物。
脂肪应理解为意指三酰基甘油,即脂肪酸与甘油的三酯。优选地,其包含饱和、不饱和和未取代的脂肪酸基团。这些也可为混合酯,即甘油与各种脂肪酸的三酯。根据本发明,可使用通过部分氢化获得的所谓氢化脂肪和油,其尤其适于作为稠度调节剂。优选植物氢化脂肪和油,例如氢化蓖麻油、花生油、大豆油、油菜籽油、菜子油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻籽油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂、牛油树脂和椰子脂。
甘油与C12-C60脂肪酸,尤其是C12-C36脂肪酸的三酯是尤其合适的。这些包括氢化蓖麻油,甘油与羟基硬脂酸的三酯,其例如以名称Cutina HR商购获得。同样合适的有甘油三硬脂酸酯、甘油三山萮酸酯(例如SyncrowaxHRC)、甘油三棕榈酸酯或以名称Syncrowax HGLC已知的甘油三酯混合物,条件是所述蜡组分或混合物的熔点为30℃或更高。
根据本发明,特别地可将甘油单酯和甘油二酯或这些偏甘油酯的混合物用作蜡组分。根据本发明可用的甘油酯混合物包括产品Novata AB和Novata B(C12-C18甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物)以及HVG(氢化植物油甘油酯)或GMS(硬脂酸甘油酯),其由CognisDeutschland GmbH&Co.KG销售。
根据本发明可用作蜡组分的脂肪醇包括C12-C50脂肪醇。所述脂肪醇可由天然脂肪、油和蜡获得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、十六烷醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇、1-二十一烷醇、山萮醇、顺芜醇(brassidyl alcohol)、二十四烷醇、蜡醇或蜂花醇。根据本发明,优选饱和的非支化脂肪醇。然而,根据本发明也可使用不饱和、支化或非支化脂肪醇作为蜡组分,条件是其具有所要求的熔点。根据本发明,也可使用在天然脂肪和油分解期间产生的脂肪醇片段,所述天然脂肪和油例如为牛油、花生油、菜子油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈仁油、亚麻籽油、蓖麻油、玉米油、油菜籽油、芝麻油、可可脂和椰子脂(cocoa fat)。然而,也可使用合成醇,例如Ziegler合成的直链偶数脂肪醇(阿尔福尔醇)或者有时使用由羰基合成法获得的支链醇(dobanol)。根据本发明,特别优选合适的有C14-C22脂肪醇,其例如由Cognis Deutschland GmbH以名称Lanette16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette22(C18/C22醇)销售。脂肪醇赋予所述制剂以比甘油三酯更干燥的皮肤感觉,因此相对于后者是优选的。
可使用的蜡组分还有C14-C40脂肪酸或其混合物。这些包括例如肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,以及取代的脂肪酸如12-羟基硬脂酸,以及所述脂肪酸的酰胺或单乙醇酰胺,该列表是示例性的且就其性质而言是非限制性的。
根据本发明,可使用例如天然植物蜡,如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、野漆树蜡、西班牙草蜡、软木蜡(cork wax)、瓜拉那蜡(guaruma wax)、米胚芽油蜡(ricegerm oil wax)、甘蔗蜡、小冠椰子蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、葵花蜡、水果蜡如柑橘蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、月桂子蜡(bayberry wax);和动物蜡,如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾脂脂肪。就本发明而言,可有利地使用氢化的蜡。根据本发明可使用的天然蜡还包括矿物蜡,如精制地蜡和地蜡,或者石油化学蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。可使用的蜡组分还有化学改性蜡,尤其是硬蜡,例如褐煤酯蜡、萨索尔蜡(sasol wax)和氢化的霍霍巴蜡(jojoba wax)。根据本发明可使用的合成蜡包括例如蜡状聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。根据本发明,优选植物蜡。
所述蜡组分同样可选自饱和和/或不饱和、支化和/或非支化烷烃羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化醇的蜡酯,其选自芳族羧酸、二羧酸、三羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化醇的酯以及长链羟基羧酸的交酯。该类酯的实例为硬脂酸C16-C40烷基酯、硬脂酸C20-C40烷基酯(例如Kesterwachs K82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、羟基硬脂酰基硬脂酸C18-C38烷基酯或芥酸C20-C40烷基酯。还可使用C30-C50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、乙二醇二棕榈酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二(12-羟基硬脂酸酯)、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、十六烷基酯、山萮酸十六/十八烷基酯和山萮酸山萮基酯。
聚合物b-3)
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种聚合物。本发明的制剂以基于该制剂的总重量为0-20重量%,优选0.05-18重量%,优选0.05-15重量%,特别优选0.05-10重量%,尤其是0.1-1重量%的量包含聚合物。在本发明的优选实施方案中,本发明的制剂以基于该制剂的总重量为0.1-5重量%,尤其是0.1-3重量%,尤其是0.1-2重量%的量包含聚合物。
合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物,例如季化的羟乙基纤维素(其可以以名称Polymer JR获自Amerchol),阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如(BASF),聚乙二醇和胺的缩合产物,季化的胶原多肽,例如水解的月桂基二甲铵羟丙基胶原(L/Grünau),季化的小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子聚硅氧烷聚合物,例如酰胺基聚甲基硅氧烷,己二酸与二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(/Sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron),聚氨基聚酰胺,阳离子甲壳质衍生物,例如季化的脱乙酰壳多糖,其任选呈微晶分布,二卤代亚烷基的缩合产物,例如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷,阳离子瓜耳胶,例如获自Celanese的CBS、C-17、C-16,季化的铵盐聚合物,例如获自Miranol的A-15、AD-1、AZ-1。
合适的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物,以及任选衍生化的纤维素醚和聚硅氧烷。
特别合适的阴离子聚合物为具有INCI名称卡波姆的那些,例如卡波姆等级980、981、1382、2984、5984,以及可以以商品名C plus和400获得的产品。此外,合适的阴离子聚合物为具有INCI名称丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(商品名例如TR、TR 2、Ultrez)、丙烯酸酯共聚物(商品名例如RheocareTTA、TTN、TTN-2)、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物(商品名例如ATC)、聚丙烯酸钠(商品名例如ATH、SP)、聚丙烯酰胺(商品名例如305或501)的那些。优选的阴离子聚合物为聚丙烯酸均聚物和共聚物。
此外,合适的聚合物为聚硅氧烷弹性体胶,例如聚硅氧烷弹性体混合物,例如具有INCI名称环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物(商品名DowDC 9027)、具有INCI名称新戊酸异癸酯(和)聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物的混合物(商品名DowDC EL 8051IN)、具有INCI名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)C12-14烷基聚氧乙烯(12)的混合物(商品名DowDC 9509),和具有INCI名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅的混合物(商品名DowDC9701Cosmetic Powder)。
合适的聚合物同样还有多糖,尤其是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠,以及刺云实胶、角叉菜胶、菌核胶和天然纤维素。
其他油体b-4)
身体护理组合物,如乳油、身体油、奶液和乳液通常包含一系列有助于进一步优化感官性能的其他油体和润肤剂。所述油体(本发明的化合物加其他油体)通常以0.1-80重量%,尤其是0.5-70重量%,优选1-60重量%,尤其是1-50重量%,尤其是1-40重量%,优选5-25重量%,尤其是5-15重量%的总量存在。所述其他油体通常以0.1-40重量%的量存在。
合适的其他油体例如为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的格尔伯特醇,以及酯如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、异硬脂酸十六烷基酯、油酸十六烷基酯、山萮酸十六烷基酯、芥酸十六烷基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻山萮基酸、棕榈酸山萮基酯、硬脂酸山萮基酯、异硬脂酸山萮基酯、油酸山萮基酯、山萮酸山萮基酯、芥酸山萮基酯、肉豆蔻芥油基(erucyl)酸、棕榈酸芥油基酯、硬脂酸芥油基酯、异硬脂酸芥油基酯、油酸芥油基酯、山萮酸芥油基酯和芥酸芥油基酯。合适的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/二酯/三酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯,C2-C12二羧酸与具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,植物油,支化伯醇,取代的环己烷,直链和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,例如碳酸二辛基酯(CC),基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如TN),每个烷基具有6-22个碳原子的直链或支化、对称或非对称的二烷基醚,例如二辛基醚(OE),环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,以及烃或其混合物。合适的还有2-丙基庚醇与正辛酸的酯,例如以商品名SenSoft商购获得(Cognis GmbH)。合适的还有烃,例如十一烷和十三烷。合适的还有链烷烃,例如具有INCI名称椰油/棕榈油/棕榈仁油链烷烃(商品名Vegelight 1214,获自Biosynthesis)。
令人惊讶地发现,本发明的化合物尤其适于加溶油溶性晶态UV光防护剂。
本发明的一个主题涉及包含至少一种根据权利要求1的化合物和至少一种UV光防护剂,优选油溶性UV光防护剂的制剂。
根据本发明,合适的UV光防护剂为在室温下为液态或晶态且能吸收紫外辐射并再次以更长波长的辐射,例如热形式释放出所吸收的能量的有机物质(光防护剂)。UV防护剂可为油溶性的或水溶性的。提及的典型油溶性UV-B防护剂或宽波谱UV A/B防护剂例如为:
3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑(Mexoryl SDS 20)及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑,如EP0693471B1所述;
3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮硫酸甲酯(Mexoryl SO);
3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐(Mexoryl SX);
3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮和盐(Mexoryl SL);
N-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物(MexorylSW);
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚(Mexoryl SL);
4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-辛基酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊基酯;
肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林(octocrylene));
水杨酸的酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸高酯;
二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己酯;
三嗪衍生物,例如EP0818450A1所述的2,4,6-三苯胺基(对羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150),或者4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双苯甲酸双(2-乙基己基)酯(HEB);
2,2-(亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(Tinosorb M);
2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S);
丙烷-1,3-二酮类,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮;
EP0694521B1所述的酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物;
聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(Parsol SLX)。
合适的油溶性UV防护剂为:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;
2,2-((1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,单钠盐)(Neo HeliopanAP);
二苯甲酮类的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;
3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
在本发明的优选实施方案中,所述制剂包含至少一种油溶性UV光防护剂和至少一种水溶性UV光防护剂。
合适的典型UV-A防护剂尤其为苯甲酰基甲烷的衍生物,例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮,以及DE19712033A1(BASF)所述的烯胺化合物,以及苯甲酸、2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]-,己酯(A plus)。
所述UV-A和UV-B防护剂当然也可以以混合物形式使用。特别有利的组合包括:苯甲酰基甲烷的衍生物,例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林)与肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合。该类组合有利地与水溶性防护剂,例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。
本发明的制剂也可包含不溶性光防护颜料,即细碎分散的金属氧化物和/或盐。合适金属氧化物的实例尤其为氧化锌、二氧化钛、以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物,及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。所述氧化物和盐以颜料形式用于皮肤护理和皮肤保护乳液以及用于修饰性化妆品中。所述颗粒应具有小于100nm,优选5-50nm,尤其是15-30nm的平均直径。其可具有球形,然而也可使用具有椭圆形或以某种方式偏离球形的形状。颜料也可以以表面处理的形式存在,即亲水化或疏水化的。其典型实例为经涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或T、T-2000、T-Aqua、AVO、T-ECO、T-OLEO和T-S(Merck)。其典型实例为氧化锌,例如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或(BASF)或SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。此处,合适的疏水性涂料主要为聚硅氧烷,尤其为三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(simethicone)。在防晒组合物中,优选使用所谓的微米颜料或纳米颜料。优选使用微粒氧化锌。
除了上述两组主光防护物质之外,还可使用抗氧剂类的次光防护剂,其能干扰UV辐射进入皮肤时所引发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(例如-胡萝卜素、-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾烯基和甘油酯衍生物)及其盐,硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐),以及极低容许剂量(例如pmol至mol/kg)的磺酰亚胺(sulfoximine)化合物(例如丁胱磺酰亚胺、高半胱氨酸磺酰亚胺、丁胱砜、五-、六-和七胱磺酰亚胺),还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、马来酸),腐植酸,胆汁酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,EDTA,EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醌醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏醇酯,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基茴香醚,去甲二氢愈创树脂酸,去甲二氢愈创木酸,三羟基丁酰基苯基酮,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,过氧化物歧化酶,锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4),硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和适于本发明的所述这些活性物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
在本发明的优选实施方案中,所述制剂包含至少一种选自如下组的UV光防护剂:4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐、3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮及其盐、N-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯及其混合物。
这些UV光防护剂可例如以如下商品名商购获得:MBC(INCI:4-甲基亚苄基樟脑;生产商:Symrise);BB(INCI:二苯甲酮-3,生产商:Symrise);1789(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,生产商:Hoffmann La Roche(Givaudan);S(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪);M(INCI:亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,生产商:Ciba Specialty ChemicalsCorporation);HEB(INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,生产商:3V Inc.),T 150(INCI:乙基己基三嗪酮,生产商:BASF AG);A plus(INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,生产商:BASF AG);SO:3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸酯,INCI:樟脑苯扎氯铵(benzalkonium)硫酸二甲酯;SX:3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸),CTFA:INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸;SL:3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮,INCI亚苄基樟脑磺酸;SW:N-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物,INCI聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑;SL:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚;INCI:甲酚曲唑三硅氧烷;SLX:聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯,INCI聚硅氧烷-15。
本发明的制剂可以以基于该制剂为0.5-30重量%,优选2.5-20重量%,特别优选5-15重量%的量包含UV光防护剂。
其他成分
合适的增稠剂例如为Aerosil等级(亲水性二氧化硅)、羧甲基纤维素和羟乙基-和羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和膨润土,例如Gel VS-5PC(Rheox)。合适的增稠剂例如为以商品名Gel CC获得的具有INCI名称碳酸二辛酯、硬脂基苄基二甲基氯化铵与水辉石的反应产物和碳酸亚丙酯。生物来源的活性成分应理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺、精油,植物提取物如洋李提取物、bambara坚果提取物和复合维生素。除臭活性成分/止汗剂抵消、遮盖或消除体臭。体臭由于皮肤细菌在汗分泌腺上的作用而形成,在此期间形成令人不愉悦的嗅觉分解产物。因此,尤其是抗微生物剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮盖剂适于作为除臭活性成分。合适的昆虫驱避剂例如为N,N-二乙基间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰氨基)丙酸乙酯(其以名称Insect3535由Merck KGaA销售),以及乙酰氨基丙酸丁酯。合适的自晒黑剂为二羟基丙酮或赤藓酮糖。防止形成黑色素并用于脱色素组合物中的合适酪氨酸抑制剂例如为熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。合适的防腐剂例如为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇、氯苯甘油醚、辛二醇、乙基己基甘油或山梨酸以及以名称已知的银配合物,和列于化妆品条例(CosmeticsOrdinance)附录6部分A和B中的其他物质。可提及的香料油为天然和合成芳香物的混合物。天然芳香物是来自花、茎和叶、果实、果皮、根、木、药草和草、针叶和细枝、树脂和香脂的提取物。动物原材料,例如麝猫香和海狸香,以及酯、醚、醛、酮、醇和烃类的合成芳香化合物也是合适的。合适的珠光蜡或珠光化合物(特别是用于表面活性配制剂中)例如为:乙二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰子脂肪酸二乙醇胺酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;任选被羟基取代的多元羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;脂肪族物质,例如脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醛、脂肪族醚和脂肪族碳酸酯,其总计具有至少24个碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;柠檬酸硬脂基酯;环糊精;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸;具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物,及其混合物。可使用的富脂剂例如为羊毛脂和卵磷脂、以及聚乙氧基化的或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时用作泡沫稳定剂。合适的富脂剂例如为椰油基葡糖苷和油酸甘油酯(以PO65由Cognis GmbH商购获得)。
合适的填料为例如改善制剂的感官或化妆品性能且例如产生或提高天鹅绒或丝绸感(所谓的皮肤感觉调节剂)的物质。合适的填料为淀粉或淀粉衍生物(例如木薯淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉铝、辛烯基琥珀酸淀粉钠、磷酸二淀粉酯)、主要不是起UV防护剂作用的颜料或染料(例如氮化硼)和/或(CAS号:7631-86-9),和/或滑石,以及例如聚甲基丙烯酸甲酯(例如PMMA V8/V12)、二氧化硅(例如SILC)、硬脂基苄基二甲基氯化铵与水辉石的反应产物(作为市售产品Gel CC存在),以及HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物(作为市售产品CUSHION存在)。
可使用的稳定剂为脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸或蓖麻醇酸的镁盐、铝盐和/或锌盐。为了改善流动行为,还可使用水溶助长剂,例如乙醇、异丙醇或多元醇。此处合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。所述多元醇也可包含其他官能团,尤其是氨基,和/或可用氮改性。
本发明的制剂以及权利要求1的化合物尤其适用于化妆品和/或药物制剂中以润湿或浸渍或涂覆用于清洁身体和/或护理身体的实用擦拭物和卫生擦拭物。
可提及的实用擦拭物和卫生擦拭物例如为:用于卫生和护理领域的织物、纸、擦拭物、无纺产品、海绵、喷烟器(puff)、橡皮膏(plaster)和绷带。这些可为用于身体卫生和身体护理的湿擦拭物、清洁擦拭物、面部清洁擦拭物、皮肤护理擦拭物、具有抗皮肤老化的活性成分的护理擦拭物、具有防晒配制剂和昆虫驱避剂的擦拭物,以及用于修饰性化妆品或用于晒后治疗的擦拭物、厕所湿擦拭物、止汗擦拭物、尿布、袋装纸巾、湿擦拭物、卫生产品和自晒黑擦拭物。
实施例
(1)制备实施例
在实验室中合成格尔伯特醇
下文中的合成使用如下规格进行:
Lanette O-具有45-55%C16和45-55%C18链分布的十六/十八醇
Lorol—“Lorol工业级”,具有如下链分布的C12-18脂肪醇:
C12:48-58%
C14:18-24%
C16:8-12%
C18:11-15%。
A)实施例合成Lanette O/Lorol 70:30
将2700g Lanette O与1160g Lorol混合并向熔体中添加0.08g氧化锌,并分批添加70g 50%浓度的氢氧化钠水溶液。
首先将所述混合物在部分回流下加热至220℃,在该温度下,所述醇保留,但反应水能排出。在数小时后,将温度逐步升高至250℃。
一旦达到目标转化率,则用水洗涤所述混合物一次,用乳酸中和剩余量的碱,真空干燥并用助滤剂通过深床过滤器过滤。
B)实施例合成Lanette O/Lorol 65:35
将845g Lanette O与455g Lorol混合并向熔体中添加0.025g氧化锌,并分批添加22g 50%浓度的氢氧化钾水溶液。
将所述混合物首先在部分回流下加热至220℃,在该温度下,所述醇保留,但反应水能排出。在数小时后,将温度逐步升高至250℃。
一旦达到目标转化率,则用水洗涤所述混合物一次,用乳酸中和剩余量的碱,真空干燥并用助滤剂通过深床过滤器过滤。
C)实施例合成Lanette O/Lorol 60:40
将300g Lanette O与200g Lorol混合并向熔体中添加0.01g氧化锌,并分批添加10g 50%浓度的氢氧化钾水溶液。
首先将所述混合物在部分回流下加热至220℃,在该温度下,所述醇保留,但反应水能排出。在数小时后,将温度逐步升高至250℃。
一旦达到目标转化率,则用水洗涤所述混合物一次,用乳酸中和剩余量的碱,真空干燥并用助滤剂通过深床过滤器过滤。
D)实施例合成Lanette O/Lorol 95:5
将1235g Lanette O与65g HD Ocenol 60/65混合并向熔体中添加0.025g氧化锌,并分批添加22g 50%浓度的氢氧化钾水溶液。
首先将所述混合物在部分回流下加热至220℃,在该温度下,所述醇保留,但反应水能排出。在数小时后,将温度逐步升高至250℃。
一旦达到目标转化率,则用水洗涤所述混合物一次,用乳酸中和剩余量的碱,真空干燥并用助滤剂通过深床过滤器过滤。
E)实施例合成Lanette O/Lorol/己二醇62.5:32.5:5
将312.5g Lanette O与162.5g Lorol和25g己烷-1,6-二醇混合并向熔体中添加0.08g氧化锌,并分批添加80g 50%浓度的氢氧化钾水溶液。
首先将所述混合物在部分回流下加热至220℃,在该温度下,所述醇保留,但反应水能排出。在数小时后,将温度逐步升高至250℃。
一旦达到目标转化率,则用水洗涤所述混合物一次,用乳酸中和剩余量的碱,真空干燥并用助滤剂通过深床过滤器过滤。
(2)配制剂和感官性能
A)在具有1重量%SP(聚丙烯酸钠)、10重量%LC(椰油辛酸酯/癸酸酯)和3%甘油的化妆品配制剂中研究所述格尔伯特醇的施用性能。格尔伯特醇和/或凡士林的使用浓度在每种情况下为6%。
表2.1 配制剂:
与凡士林相比,在化妆品配制剂中的感官性能:
根据所定义的标准,由5个测试人员评价所述配制剂的感官性能。凡士林表示参比标准(+描述了1个测试人员的判断)。具有格尔伯特醇混合物B(63:35)的配制剂显示出与凡士林配制剂相当的感官性能。特别地,与所述标准相比,其稍微更快地吸收进皮肤中且感觉油性较低和蜡状。
表2.2 感官研究的结果
- | 标准 | + | ||
铺展(低) | +++++ | 铺展(高) | ||
1分钟吸收(慢) | +++ | ++ | 1分钟吸收(快) | |
3分钟吸收(慢) | ++++ | + | 3分钟吸收(快) | |
残留物(很多) | ++++ | + | 残留物(少) | |
发粘(显著) | ++++ | + | 发粘(稍许) | |
油性(显著) | +++ | ++ | 油性(稍许) | |
蜡质(显著) | + | ++ | ++ | 蜡质(稍许) |
天鹅绒感(稍许) | ++++ | + | 天鹅绒感(显著) | |
丝绸感(稍许) | +++++ | 丝绸感(显著) | ||
粉末感(稍许) | +++++ | 粉末感(显著) | ||
柔软感(稍许) | + | ++ | ++ | 柔软感(显著) |
光滑感(稍许) | + | +++ | + | 光滑感(显著) |
关护感(稍许) | + | ++ | ++ | 关护感(显著) |
接受度(稍许) | ++++ | + | 接受度(高) |
(3)在表面活性剂体系中的应用
在包含16.1%N70(月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠2EO)、11.1%PK45(椰油酰胺基丙基甜菜碱)、2.15%CMEA(椰油酰胺MEA)、4%葵花油、4%C12(月桂酸)、0.2%GUAR N(瓜耳羟丙基三甲基氯化铵)、0.2%EDTA BD、0.5%甘油、0.5%苯甲酸钠和1.2%柠檬酸的表面活性配制剂中研究所述格尔伯特醇的施用性能。格尔伯特醇和/或凡士林的使用浓度在每种情况下为4%。
3.1 配制剂:
起泡性能
在Sita Rotorfoam测量设备中于具有15°德国硬度的1重量%浓度溶液中在30℃下测定起泡性能。格尔伯特配制剂的起泡行为,尤其是在约30秒之后初始起泡行为与具有凡士林的配制剂相当。在进一步的测量过程中,所述基于格尔伯特的测试配制剂中产生的泡沫量比凡士林配制剂更多。因此所研究的新型格尔伯特醇提供了与凡士林相当或更好的应用性能。
表3.2起泡性能
(4)封闭性
所述格尔伯特醇的封闭性通过测定TEWL(经表皮水分损失)而测定。
封闭效果使用蒸发计法通过皮肤的水渗透率降低而测定。为此,在气候控制环境中使用两个测量探针在前臂的油处理或未处理皮肤上测定水蒸气梯度,并由此确定皮肤的水渗透率。
使用凡士林作为正标准,使用IPM作为负标准。试样的封闭性如下排列:
1.凡士林 显著至强封闭性
2.格尔伯特醇混合物B 中等至强封闭性
3.格尔伯特醇混合物D 中等至强封闭性
4.IPM-CE92010016 显著至稍许封闭性
所研究的格尔伯特醇均显示出强封闭性,因此非常适于作为凡士林的替代品。
Claims (14)
1.一种具有通过差示扫描量热法(DSC)测得为-20℃至+70℃熔程的格尔伯特醇混合物,其中熔程的宽度涵盖至少30度的温度且熔程的最高值为35±15℃。
2.根据权利要求1的格尔伯特醇混合物,其中熔程为-10℃至+60℃、具有至少40度温度的宽度且熔程的最高值为35±10℃。
3.一种格尔伯特醇混合物,其可通过如下物质的反应获得:
a)55-95重量%十六/十八醇,
b)5-45重量%具有8-22个碳原子链长的脂肪醇,和
c)任选5重量%具有至少3个碳原子的脂族二醇,
条件是所述混合物具有通过差示扫描量热法(DSC)测得为-20℃至+70℃的熔程,其中熔程宽度涵盖至少30度的温度,且熔程的最高值为35±15℃。
4.一种格尔伯特醇混合物,其可通过如下物质的反应获得:
a)60-70重量%十六/十八醇,
b)30-40重量%具有8-22个碳原子链长的脂肪醇,和
c)任选5重量%具有至少3个碳原子的脂族二醇,
条件是所述混合物具有通过差示扫描量热法测得为-20℃至+70℃的熔程,其中熔程宽度涵盖至少30度的温度,且熔程的最高值为35±15℃。
5.根据权利要求3和/或4的格尔伯特醇混合物,其中其具有-10℃至+60℃的熔程,其中熔程宽度涵盖至少40度的温度,且熔程的最高值为35±10℃。
6.根据权利要求3-5中任一项的格尔伯特醇混合物,其中组分a)由具有如下链分布的非支化脂肪醇构成:
C16:45-55%,和
C18:45-55%。
7.根据权利要求3-6中任一项的格尔伯特醇混合物,其中组分b)由具有12-18个碳原子链长的脂肪醇构成。
8.根据权利要求3-7中任一项的格尔伯特醇混合物,其中组分b)由具有如下链分布的非支化饱和脂肪醇构成:
C12:48-58%
C14:18-24%
C16:8-12%
C18:11-15%。
9.根据权利要求3-8中任一项的格尔伯特醇混合物,其中将己二醇用作组分c)。
10.根据权利要求3-9中任一项的格尔伯特醇混合物,其中格尔伯特反应在200-260℃的温度下进行。
11.根据权利要求3-10中任一项的格尔伯特醇混合物,其中格尔伯特反应进行至60-80%的起始醇转化率。
12.一种化妆品和/或药物制剂,其包含根据权利要求1-11中任一项的格尔伯特醇混合物。
13.格尔伯特醇混合物在化妆品或药物制剂中代替凡士林的用途。
14.根据权利要求1-11中任一项的格尔伯特醇混合物在化妆品或药物制剂中代替凡士林的用途。
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