CN103945826A

CN103945826A - 在已经经受永久性再造型的角蛋白纤维上使用天然染料的染色法

Info

Publication number: CN103945826A
Application number: CN201280036205.4A
Authority: CN
Inventors: 鲍里斯·拉勒曼
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-07-21
Filing date: 2012-07-20
Publication date: 2014-07-23
Also published as: BR112014001147B1; BR112014001147A2; EP2734185B1; US20140150185A1; KR20140042861A; EP2734185A2; KR102054249B1; WO2013011116A2; WO2013011116A3; US8888866B2

Abstract

在已经经受永久性再造型的角蛋白纤维上使用天然染料的染色法。本发明涉及用于对角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发进行染色的方法，其中：a)将含水的碱性组合物施用到所述纤维上，该含水的碱性组合物以使得该组合物的pH大于至少10的量包含一种或多种碱剂，或将包含一种或多种还原剂的还原组合物并且然后氧化组合物施用到所述纤维上，b)将所述纤维可选地冲洗，c)可选地，中和该处理，并且用洗发剂清洗纤维并冲洗，d)可选地，干燥或晾干纤维，e)将染料组合物施用到所述纤维上，该染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料，f)可选地，清洗并冲洗纤维，g)干燥或晾干纤维。

Description

在已经经受永久性再造型的角蛋白纤维上使用天然染料的染色法

本发明涉及使用染料组合物对角蛋白纤维、具体地人类角蛋白纤维如头发进行染色的方法，这些角蛋白纤维在施用还原组合物并且然后氧化组合物之后或在施用碱性组合物之后先前已经经受永久性再造型过程，该染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料。

在护发领域，通常希望在短间隔内进行通过拉直或松散永久性造型(shaping)或永久性再造型步骤以及染色步骤，造型或再造型操作是在第一步骤中进行的，此外，所希望的是这两个处理相继地立即进行，特别是当这些处理是在一个美发沙龙中进行以尤其是避免两次连续的访问。然而，已经观察到此类方法对角蛋白纤维造成损伤。

具体地，标准烫发方法之一在于以两个步骤操作，第一在于使用还原剂还原存在于角蛋白纤维中的二硫键。一旦这些二硫键已经被还原，那么以所希望的方式使头发造型。该造型步骤可以在于将头发卷曲或将其拉直，结果取决于实现置于拉力下所使用的手段。

这个置于拉力下的步骤可以在施用还原组合物之前、过程中或之后进行。一旦该第一步骤已经进行了，那么氧化步骤是必需的以重建二硫键并稳定所获得的造型。该操作通常是在氧化介质中进行。

此外，用于永久性再造型头发的另一种方法(基本上在松散(relaxing)的情况下是可用的)通常在于将浓缩的碱金属氢氧化物溶液施用到头部的头发上同时将其拉直。在这个操作过程中，角蛋白纤维相对受损，因为它部分地溶解在碱性溶液中。一旦这个处理已经进行，则冲洗头发。

因此，明显的是在这种类型的处理后，角蛋白纤维处于相对受损且变脆的状态，并且进行后续的染色步骤表示恶化的进一步风险，由于通常使用增亮(1ightening)条件以获得良好的灰发覆盖，因此这种风险更加显著。

具体地，大多数给予良好水平灰发覆盖的染色方法是在氧化剂的存在下在碱性介质中进行的。此外，由于在头部头发中所希望的灰发覆盖程度是大量的，因此这些条件更加严格的。

此外，已知的惯例是使用含有氧化染料前体的染料组合物对角蛋白纤维并且具体是人类头发进行染色，这些前体通常被称为氧化碱如邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚以及杂环化合物。这些氧化碱通常与耦合剂组合。这些碱和耦合剂是无色的或微带色的化合物，当其与氧化产品组合时可以通过氧化缩合过程产生带色的化合物。

这种类型的氧化染色可以获得永久性着色，但由于使用氧化剂其导致角蛋白纤维的退化。

还已知的惯例是使用含直接染料的染料组合物对角蛋白纤维并且具体地是人类头发进行染色。使用的标准染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、氧杂蒽、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料或天然染料。

这些染料可以是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的。这些染料是对角蛋白纤维具有亲和力的有色的和着色分子。

所使用的大多数直接染料在水性介质中具有足够的溶解度，并且目前存在大量的适合于接受它们的染料载体。

将含有一种或多种直接染料的这些组合物施用到角蛋白纤维上持续一段获得希望的着色所必须的时间，并且然后将其冲洗掉。

然而，由此产生的着色是特别生色的着色，但是，然而仅仅是暂时的或半永久性的，因为将这些直接染料结合到角蛋白纤维上的相互作用的性质以及它们从该纤维的表面和／或内芯上的脱附归因于它们弱的染色力以及相对于洗涤而言它们差的不褪色性。

此外，这些着色还可以在氧化剂的存在下在增亮条件下进行，从而导致角蛋白纤维的损伤。

因此，本发明的目的尤其是提出在用于角蛋白纤维的永久性再造型的方法之后进行的染色方法，该方法不仅给予良好水平的纤维覆盖，而且提供强的并且快速的着色，并且基本上不会对处理过的纤维的新退化有贡献。

因此，本发明的一个主题尤其是用于对角蛋白纤维、具体地是人类角蛋白纤维如头发进行染色的方法，其中：

a)将碱性水溶液组合物施用到所述纤维上，该碱性水溶液组合物以使得该组合物的pH大于至少10的量包含一种或多种碱剂，或将包含一种或多种还原剂的还原组合物并且然后将氧化组合物施用到所述纤维上，

b)可选地冲洗所述纤维，

c)可选地，中和该处理，并且用洗发剂清洗该纤维并冲洗，

d)可选地，干燥或晾干该纤维，

e)将染料组合物施用到所述纤维上，该染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料，

f)可选地，清洗并冲洗该纤维，

g)干燥或晾干该纤维。

根据本发明，该染色法是在角蛋白纤维上进行的，这些角蛋白纤维在施用包含一种或多种还原剂的还原组合物以及氧化组合物之后预先已经经受了永久性再造型过程，或在施用具有至少10的pH的碱性化妆品组合物之后通过进行拉直或松散的永久性再造型过程。换句话说，根据本发明的染料组合物可以施用到角蛋白纤维上而不需要等待，就在进行永久性再造型过程以及任选的冲洗、中和、清洗以及干燥步骤之后，或以滞后的方式。

根据本发明的染色法导致强的、快速的生色染色效果，尤其是相对于洗发剂和紫外线以及可见光照射。

此外，灰发的覆盖是非常令人满意的。

本发明的其他特征、方面、主题以及优点将在阅读以下说明和实例之后变得更加清晰。

根据本发明，该染色法使用包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料的染料组合物。

术语“天然染料”是指天然存在的以及可选地在天然化合物(例如，灰分(ash)或氨)的存在下通过从植物基质中提取(以及可能的纯化)或通过化学合成而生产的任何染料或染料前体。

可以提及的天然染料包括指甲花醌和指甲花、姜黄素、叶绿素(chlorophylline)、茜素、胭脂酮酸、羟基茜草素、红倍酚(purpurogallin)、靛蓝、泰耳紫(Tyrian purple)、高粱、胭脂红酸、儿茶素、表儿茶素、胡桃醌、胭脂树素、甜菜苷、橡黄素、色烯染料和色满染料，以及虫漆酸。

优选地，在本发明中使用的天然染料选自姜黄素、叶绿素、色烯染料、色满染料和虫漆酸。

根据本发明，术语“色烯染料”和“色满染料”是指在它们的结构中包含至少一个以下式(A)的双环的染料：

内环(endocyclic)键表示碳-碳单键或碳-碳双键，如由以下的式A1(表示色烯家族)和式A2(表示色满家族)所示：

更具体地，在它们的结构中具有式(A)的双环的染料选自具有以下式的染料：

-式(I)，在其结构中包含式A2的双环，

其中：

表示碳-碳单键或碳-碳双键，这些键的序列表示两个碳-碳单键和两个碳-碳双键，所述键是共轭的，

X表示基团：

或

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶可以是相同的或不同的，其彼此独立地表示氢原子、羟基基团、可选取代的烷基基团、可选取代的烷氧基基团或可选取代的酰氧基基团，

以及还有其互变异构形式和／或内消旋形式、其立体异构体、其与化妆品上可接受的酸或碱的加成盐、以及其水合物，以及

-式(II)，在其结构中包含式A1的双环：

其中：

-R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₆、R₁₉和R₂₀可以是相同的或不同的，其彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团，

-R₁₄、R₁₅、R₁₇和R₁₈可以是相同的或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基基团或C₁-C₄烷氧基基团，

以及还有其互变异构形式和／或内消旋形式、其立体异构体、其与化妆品上可接受的酸或碱的加成盐、以及其水合物。

关于之前定义的式(I)的染料，它们可以处于两种互变异构形式(记为(Ia)和(Ib))：

在取代基的前述定义中提及的烷基基团是直链的或支链的、饱和的基于烃的基团，通常是C₁-C₂₀、特别是C₁-C₁₀、并且优选是C₁-C₆基团，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。

烷氧基基团是具有如之前定义的烷基的烷氧基基团，并且优选烷氧基基团C₁-C₁₀基团，例如，甲氧基、乙氧基、苯氧基和丁氧基。

烷基或烷氧基基团在它们被可选地取代时，可以被至少一个取代基(由至少一个碳原子携带)取代，取代基选自：

-卤素原子；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基基团；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

-氨基基团；

-5元或6元杂环烷基基团；

-可选地阳离子5元或6元杂芳基基团，优选咪唑鎓(imidazolium)，可选地被(C₁-C₄)烷基基团、优选甲基取代；

-氨基基团，其用一个或两个相同的或不同的C₁-C₆烷基基团取代，其可选地携带至少：

一个羟基基团，

一个氨基基团，其可选地用一个或两个可选取代的C₁-C₃烷基基团取代，所述烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成饱和的或不饱和的、可选取代的5元至7元杂环，该杂环可选地包含与氮相同或不同至少一个其他杂原子，

季铵基团-N⁺R′R″R′′′M^-，其中，R′、R′′和R′′′可以是相同的或不同的，其表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；并且M^-表示有机或矿物酸的抗衡离子或相应的卤化物的抗衡离子；

或一个可选的阳离子5元或6元杂芳基基团，优选咪唑鎓，可选地被(C₁-C₄)烷基基团、优选甲基取代；

-酰氨基基团(-NR-COR′)，其中，基团R是氢原子或C₁-C₄烷基基团(可选地带有至少一个羟基基团)并且基团R′是C₁-C₂烷基基团；

-氨基甲酰基基团((R)₂N-CO)-)，其中，基团R可以是相同的或不同的，其表示氢原子或C₁-C₄烷基基团(可选地带有至少一个羟基基团)；

-烷基磺酰基氨基基团(R′SO₂-NR-)，其中，基团R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团(可选地带有至少一个羟基基团)并且基团R′表示C₁-C₄烷基基团或苯基基团；

-氨基磺酰基基团((R)₂N-8O₂-)，其中，基团R可以是相同的或不同的，其表示氢原子或C₁-C₄烷基基团(可选地带有至少一个羟基基团)；

-处于酸或成盐形式(优选与碱金属或者取代的或未取代的铵)的羧基基团；

-氰基基团；

-硝基基团；

-羧基或糖基羰基基团(glycosylcarbonyl group)；

-苯基羰基氧基基团(可选地被一个或多个羟基基团取代)；

-糖氧基基团；以及

-苯基基团(可选地被一个或多个羟基基团取代)。

术语“糖基基团”指的是衍生自单糖或多糖的基团。

优选地，式(I)的烷基或烷氧基基团是未取代的。

根据本发明的一个具体实施方式，式(I)的染料包含表示羟基基团的基团R⁶。

本发明的另一个具体实施例涉及式(I)的染料，其中基团R¹表示氢原子或羟基基团。

更具体地，式(I)的染料选自苏木素、正铁血红素、巴西红木红(brazilin)和氧化巴西木素(brazileine)。

氧化巴西木素是式A2的色满化合物的共轭形式。在以下方案中发现了上述的互变异构结构(Ia)和(Ib)。

氧化巴西木素

在苏木素／正铁血红素和巴西红木红／氧化巴西木素染料之中，可以提及的实例包括苏木素(自然黑1，根据INCI命名)和巴西红木红(自然红24，根据INCI命名)，吲哚色满(indochroman)家族的染料，它们是商业上可购得的。后面的染料能可以以氧化形式存在并且可以合成或通过提取植物或蔬菜(已知富含这些染料)获得。

式(I)的染料可以以提取物的形式使用。可以使用以下植物提取物(属种(genus and species))：采木(Haematoxylon campechianum)、巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)、巴西苏木(Caesalpinia echinata)、苏木(Caesalpinia sappan)、或苏木属(Caesalpinia spinosa)、以及古月核木(Caesalpina brasiliensis)。

提取物是通过提取不同的植物部分(例如，根、木、皮或叶)获得的。

根据本发明的一个具体实施方式，式(I)的天然染料是从苏木、伯南布哥木、苏方木和巴西苏木获得的。

本发明的式(I)和(II)的染料的盐可以是化妆品上可接受的酸或碱的盐。

酸可以是矿物的或有机的。优选地，酸是盐酸，它产生氯化物。

碱可以是无机的或有机的。具体地，碱是碱金属氢氧化物如氢氧化钠，它产生钠盐。

优选地，包括在根据本发明的组合物中的式(I)和(II)的染料衍生自植物提取物。还可以使用植物提取物的混合物。

根据本发明的天然提取物可以处于粉末或液体的形式。优选地，组合物处于粉末的形式。

在第二变体中，天然染料选自虫漆酸(laccaic acid)。

为了本发明的目的，术语“虫漆酸”指的是在其结构中具有以下类型的单元的化合物：

优选地，本发明的虫漆酸具有以下式(III)：

其中，R₁表示苯基基团，苯基基团被至少一个羟基基团取代，并且优选被相对于将其连接到稠环上的键有利地位于邻位的羟基基团取代。

优选地，除了羟基基团之外，基团R₁包含至少一个基团-CH₂R₂，R₂表示乙酰胺基甲基基团(CH₃CONHCH₂-)、羟甲基(HOCH₂-)或2-氨基乙酸(HO₂C(NH₂)CH-)。

更优选地，本发明的虫漆酸选自虫漆酸A、B或C，或其混合物。

可以尤其使用的根据本发明的虫漆酸是通常被称为虫漆酸的染料CI自然红25、CI75450、CAS-60687-93-6。这是天然来源的染料，源于昆虫紫胶虫(Coccus laccae)(紫胶虫(Lacifer Lacca Kerr))的分泌物，该昆虫通常在东南亚当地的一些树的细枝上发现。

CI天然红25在其组成中通常包含两种主要成分：虫漆酸A和虫漆酸B。它还可以含有少量的虫漆酸C。

明显还可以使用式(III)的虫漆酸的纯化形式。

优选地，天然染料选自苏木素、正铁血红素、氧化巴西木素和巴西红木红，以及其混合物。

甚至更优选地，天然染料选自正铁血红素和氧化巴西木素。

相对于组合物的总重量，天然染料可以以按重量计0.1％至20％范围内的含量、优选以按重量计0.2％至10％范围内的含量并且甚至更优选以按重量计0.5％至5％范围内的含量存在于根据本发明的染料组合物中。

优选地，该染料组合物还可以包含一种或多种芳香醇。

为了本发明的目的，术语“芳香醇”指的是任何化合物，其在室温和大气压下是液体，其包括至少一个苯环或萘环以及至少一个直接连接到环上或连接到所述环上的至少一个取代基上的醇官能团(OH)。优选地，该醇官能团是在苯环或萘环的取代基上。

在可以用于该染料组合物的芳香醇之中，可以具体地提及的是：

-苯甲醇，

-苯甲酰基异丙醇，

-苯甲基乙二醇，

-苯乙醇，

-二氯苯甲醇，

-甲基苯基丁醇，

-苯氧基异丙醇，

-苯基异己醇，

-苯丙醇，

-苯乙醇，

-以及它们的混合物。

优选地，可以用于该染料组合物的芳香醇选自苯甲醇、苯丙醇和苯乙醇。

化妆品上可接受的介质通常由水或水与一种或多种常见的有机溶剂的混合物组成。

在适合的溶剂之中，更具体地可以提及的是非芳香醇如乙醇，异丙醇，或乙二醇或者乙二醇醚如乙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，丙二醇或其醚如丙二醇单甲基醚，丁二醇，二丙二醇，以及还有二乙二醇烷基醚如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚，或可替换地多元醇如丙三醇。聚乙二醇和聚丙二醇，以及所有这些化合物的混合物也可以用作溶剂。

相对于该组合物的总重量，上述常见溶剂(如果它们存在)通常表示按重量计0.1％至15％并且更优选地按重量计0.5％至5％。

该组合物的pH通常在大约2.5至11之间并且优选地在大约2.7至10之间。

可以通过酸化剂或碱化剂将其调节到所希望的值。

在酸化剂之中，可以提及的是，例如，矿物酸或有机酸，例如，盐酸，正磷酸或硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸。

在碱化剂之中，可以提及的是，例如，氨水，碱性碳酸盐，烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺，以及它们的衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾以及以下式(IV)的化合物：

其中，W是可选地被羟基基团或C₁-C₆烷基基团取代的亚丙基残基(propylene residue)；并且R₁、R₂、R₃和R₄可以是相同或不同的，其表示氢原子或C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟烷基基团。

根据本发明的染料组合物可以在增亮条件下使用。

头发的亮度通过表征亮度的程度或水平的“色调深度(tone depth)”来评估。“色调”的概念是基于自然色度的分类，一种色调将每一色度从紧挨其后或前的色度中区分。自然色度的该定义和分类对于美发专业人员来说是熟知的并且公布在Charles Zviak编著的书“Sciences des traitementscapillaires[Hair treatment sciences]”中，1988，由Masson出版，第215页和第278页。

色调深度的范围是从1(黑色)至10(亮金色)，一个单位对应一个色调；数字越高，色度越亮。

因此，该染料组合物还可以包含一种或多种氧化剂，氧化剂选自，例如，过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，以及酶如过氧化酶和两电子或四电子的氧化还原酶。特别优选使用过氧化氢。

根据本发明的染料组合物还可以包含一种或多种氧化碱，氧化碱选自常用于氧化染色的氧化碱，并且起重工可以尤其提及对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚以及杂环碱，以及其与酸剂或与碱剂的加成盐。

当使用它们时，相对于该组合物的总重量，氧化碱优选表示为按重量计0.001％至20％、并且甚至更优选按重量计0.01％至10％。

当它旨在用于氧化染色时，根据本发明的组合物还可以包含一种或多种耦合剂以便与染发剂(tint)一起修饰或丰富使用直接染料和氧化碱获得的色度。

可以使用的耦合剂可以选自常用于氧化染色的耦合剂，并且其中可以尤其提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚(meta-diphenol)以及杂环耦合剂，以及其与酸剂或与碱剂的加成盐。

当它们存在时，相对于该组合物的总重量，耦合剂优选表示按重量计0.001％至20％、并且甚至更优选按重量计0.01％至10％。

因此，该染料组合物可以包含一种或多种氧化碱和／或耦合剂。

总体而言，在本发明的组合物的背景下(氧化碱和耦合剂)可以使用的与酸的加成盐具体选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、乳酸盐和乙酸盐。

在本发明的组合物的背景下(氧化碱和耦合剂)可以使用的与碱剂的加成盐尤其选自与以下的加成盐：碱金属或碱土金属、氨、有机胺(包括烷醇胺和式(IV)的化合物)。

该化妆品组合物还可以包含一种或多种亲水或亲有机质的粘土。

粘土是含有阳离子的硅酸盐，阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子，以及其混合物。术语“亲水粘土”指的是能够在水中溶胀的粘土；该粘土在水中溶胀并且在水和后形成胶态分散体。

可以提及的此类产品的实例包括蒙脱石家族的粘土如蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、贝得石以及皂石，以及还有蛭石、斯皂石和亚氯酸盐家族的粘土。这些粘土可以具有天然的或合成的来源。

可以提及的亲水粘土包括蒙脱石如皂石、锂蒙脱石、蒙脱土、膨润土或贝得石并且特别是合成的锂蒙脱石(还被称为合成锂皂石)，例如，由Laporte公司以Laponite XLG、Laponite RD和Laponite RDS名称出售的产品(这些产品是硅酸镁钠并且尤其是硅酸镁锂钠)；膨润土，例如，由Rheox公司以Bentone HC名称出售的产品；硅酸铝镁(其尤其是水和的)，例如，Vanderbilt公司以Veegum Ultra、Veegum HS和Veegum DGT名称出售的产品；或可替换地硅酸钙并且尤其是由公司以Micro-cel C名称出售的合成形式的产品。

亲有机质粘土是由使得粘土能够在溶剂介质中溶胀的化合物改性的粘土。

亲有机质粘土是由选自以下的化合物改性的粘土：季胺类、叔胺类、胺乙酸盐类(amine acetate)、咪唑啉类、胺皂类、脂肪硫酸盐类、烷基芳基磺酸盐类以及氧化胺类，以及其混合物。

可以提及的亲有机质粘土包括季铵盐-18膨润土，例如，由Elementis公司以名称Bentone3、Bentone38和Bentone38V，由United Catalyst公司以名称Tixogel VP，以及Southern Clay公司以名称Claytone34、Claytone40和Claytone XL出售的那些；司拉氯铵(stearalkonium)膨润土，例如，由Elementis公司以名称Bentone27V，由United Catalyst公司的TixogelLG，以及由Southern Clay公司以名称Claytone AF和Claytone APA出售的那些；季铵盐-18／苄烷铵膨润土，例如，由Southern Clay公司以名称Claytone HT和Claytone PS出售的那些。

具体地，染料组合物可以包含一种或多种选自膨润土和合成锂皂石的粘土。

根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种化妆品辅剂。

常用于化妆品组合物(尤其用于对人类角蛋白纤维进行染色的)的化妆品辅剂可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的聚合物或其混合物；阴离子的、非离子的、阳离子的或两性的表面活性剂；颜料；增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料；缓冲剂；分散剂；调节剂如阳离子、阳离子的或两性的聚合物，壳聚糖，改性的或未改性的、挥发性的或非挥发性的有机硅；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；稳定剂；遮光剂。

毋庸置疑，本领域技术人员将小心地选择该或这些任选的其他化合物，以使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利性能不受或基本上不受所设想的添加物的不利影响。

相对于该组合物的总重量，以上辅剂各自通常以按重量计在0至20％之间的量存在。

当表面活性剂存在时，优选使用非离子的、阴离子的或两性表面活性剂，并且优选烷基硫酸盐(酯)、烷基醚硫酸盐(酯)、甜菜碱、咪唑鎓衍生物、烷基吡咯烷酮、氧乙烯化的或甘油化的脂肪烷基醚、以及可选地氧乙烯化的或甘油化的单醇或多醇的脂肪酸酯。更具体地，相对于该组合物的总重量，含量按重量计在0.01％至30％之间的范围内，相对于该组合物的总重量，有利地按重量计在0.1％至20％之间并且优选按重量计从0.2％至10％。

根据本发明的染料组合物可以处于各种形式，例如，处于液体、洗发剂、乳剂或凝胶形式，或处于任何其他适合的形式。

将染料组合物施用到角蛋白纤维上，尤其是头发上，持续一段时间，这段时间足够发展所希望的着色以及可选地所希望的增亮，在此之后可选地冲洗、用洗发剂清洗、再冲洗并且干燥或晾干角蛋白纤维。

在纤维、尤其是头发上发展着色必需的时间可以是从约5分钟至60分钟并且更尤其是从约10分钟至50分钟。

发展着色必需的温度通常在室温(15℃至25℃)至80℃之间并且更尤其是在15℃至45℃之间。

因此，在施用根据本发明的染料组合物后，通过加热至从15℃至80℃并且优选在15℃至45℃之间的范围内的温度、尤其至40℃的温度，有利地可以使头部的头发经受热处理。实际上，该操作可以使用美发罩、吹风机以及其他标准加热器来进行。

因此，在室温(15℃至25℃)至80℃之间并且更尤其在15℃至45℃之间的温度下将染料组合物施用到角蛋白纤维上。

依据根据本发明的第一变体，在染色过程之前，使这些角蛋白纤维通过拉直或松散经受永久性再造型过程，其通过将具有至少10的pH的包含一种或多种碱剂的碱性化妆品组合物施用到所述纤维上来进行。

具体地，将具有大于或等于10的pH的包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种碱剂的碱性化妆品组合物施用到角蛋白纤维上同时拉直它们，并且保留足够用于造型的时间。

碱剂选自矿物的或有机的氢氧化物类型的碱剂。

优选地，该碱性化妆品组合物具有从10至14并且甚至更优选从12至14范围内的pH。

矿物氢氧化物可以选自碱金属、碱土金属以及过渡金属氢氧化物。可以提及的矿物氢氧化物的实例包括氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化锶、氢氧化锰以及氢氧化锌。

在有机氢氧化物之中，可以提及的是氢氧化胍。

在矿物氢氧化物之中，优选氢氧化钠。

应该注意，一些氢氧化物，并且更具体地是氢氧化胍，可以处于前体的形式，即处于至少两种化合物的形式，它们当接触放置时通过化学反应产生氢氧化胍。例如，因此可以提及的是碱土金属氢氧化物(例如，氢氧化钙)与碳酸胍的组合。

优选地，矿物的或有机氢氧化物碱剂选自氢氧化钠和氢氧化胍或其混合物。

有利地，相对于该组合物的总重量，氢氧化物碱剂的含量按重量计在0.5％至10％之间并且优选按重量计在1％至5％之间。

通常，该组合物的介质包括水或水与化妆品上可接受的溶剂的混合物。可以用于碱性组合物的化妆品上可接受的溶剂可以对应于在染料组合物情况下使用的那些。

相对于碱性组合物的总重量，溶剂含量更具体地按重量计不超过20％。

该碱性组合物还可以包含常用的添加剂，例如，非离子的、阴离子的、阳离子的或两性表面活性剂，并且，在这些之中，可以提及烷基硫酸盐(酯)、烷基苯硫酸盐(酯)、烷基醚硫酸盐(酯)、烷基磺酸盐(酯)、季铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯化的烷基酚、脂肪酸链烷醇酰胺、氧乙烯化的脂肪酸酯、以及还有其他的羟丙基醚类型的非离子表面活性剂。

当碱性组合物含有该类型的添加剂时，相对于碱性组合物的总重量，它的含量通常按重量计小于30％并且优选按重量计在0.5％至10％之间。

保留碱性组合物足够用于造型的时间。

保留(leave-on)时间通常在3分钟至30分钟之间并且优选在5分钟至15分钟之间。

通常在室温下施用碱性组合物。

通常使用梳子来拉直(或展开)头发。然后可以进行冲洗。

在通过拉直或松散进行了永久性再造型的处理过程后，可选地冲洗角蛋白纤维。

然后可以可选地中和该处理，尤其是通过施用能够中和在碱性组合物中所使用的碱剂的洗发剂。

然后可以用洗发剂清洗、冲洗并且干燥或晾干角蛋白纤维。

依据根据本发明的第二变体，在染色过程之前，使角蛋白纤维经受永久性再造型过程，该过程通过进行以下步骤来进行：

(i)将还原组合物(包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种还原剂)施用到角蛋白纤维上并且保留足够用于造型的时间，以及然后

(ii)施用氧化组合物足够用于固定该形状的时间。

在永久性再造型过程的步骤(i)过程中使用的还原剂可以选自硫醇如硫代乙酸和硫代乳酸、其盐以及其酯，半胱氨酸，半胱胺及其衍生物，尤其是碱金属、碱土金属或铵的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，以及其混合物。

相对于还原组合物的总重量，还原剂可以以按重量计从0.1％至20％范围内的含量并且优选以按重量计从0.5％至15％范围内的含量存在于还原组合物中。

通常，该组合物的介质包括水或水与一种或多种化妆品上可接受的溶剂的混合物。可以用于还原组合物的化妆品上可接受的溶剂可以对应于在染料组合物情况下使用的那些。

相对于还原组合物的总重量，溶剂含量更具体地按重量计不超过20％。

还原组合物还可以包含常见添加剂，例如，非离子的、阴离子的、阳离子的或两性表面活性剂，并且，在这些之中，可以提及烷基硫酸盐(酯)、烷基苯硫酸盐(酯)、烷基醚硫酸盐(酯)、烷基磺酸盐(酯)、季铵盐(酯)、烷基甜菜碱、氧乙烯化的烷基酚、脂肪酸链烷醇酰胺、氧乙烯化的脂肪酸酯、以及还有其他的羟丙基醚类型的非离子表面活性剂。

当还原组合物含有该类型的添加剂时，相对于还原组合物的总重量，它的含量通常按重量计小于30％并且优选地按重量计在0.5％至10％之间。

该还原组合物可以处于增稠的或未增稠的洗剂、乳剂或凝胶的形式，或处于任何其他的适合形式。

保留的时间通常是在3至30分钟之间并且优选地在5至15分钟之间。

在永久性再造型过程的步骤(ii)中使用的氧化组合物通常包含一种或多种氧化剂，通常在过氧化氢水溶液、碱金属溴酸盐、过酸盐或连多硫酸盐，并且甚至更优选过氧化氢水溶液。

该氧化组合物的pH通常是在2至10之间。

保留时间通常是在3至30分钟之间并且优选地在5至15分钟之间。

具体地，施用还原组合物以减少角蛋白的二硫键，在所述施用之前、过程中或之后，将这些角蛋白纤维置于机械拉伸下。

当所希望的是进行永久性波浪烫发时，优选使用机械工具如卷发夹，以将角蛋白纤维置于拉伸下，还原组合物是在使头发造型的手段之前、过程中或之后，优选地在之后被施用的。

可以将还原组合物施用至已经预先卷在多个发卷上的湿头发上，发卷的直径为从2mm至30mm。还可以在将头发卷起之时，逐渐地施用这该组合物。通常，然后将该还原组合物留下起作用从5分钟至60分钟的并且更优选地从5分钟至30分钟的时间。

在施用该还原组合物之后，通过在整个或部分保留时间内加热至30℃与250℃之间的温度还可以使头部的头发经受热处理。实际上，该操作可以使用美发罩、吹风机、圆或平夹板、红外线分配器或其他标准加热器具来进行。

尤其可以使用作为加热工具并且作为用于造型头部的头发的工具二者的加热至60℃至220℃之间并且优选地120℃至200℃之间的温度的夹板，加热夹板的使用在施用还原组合物之后的中间冲洗步骤之后发生。

卷发夹本身可以是加热工具。

然后将用于重整角蛋白的二硫键的氧化组合物施用至卷起来的或未卷起的头发上，通常持续2分钟至15分钟的保留时间。

在头发弄直或松散过程的情况下，将还原组合物施用至头发上，并且然后借助于头发拉直操作、用大齿梳、用梳的背部、通过手或用刷子使头发经受机械再造型以将头发固定成它的新形状。通常实施5分钟至60分钟并且优选15至45分钟的保留时间。

该应用之后可以是加热处理，尤其是使用夹板。

还可以使用加热夹板在60℃至220℃之间并且优选在120℃至200℃之间完全或部分进行头发的拉直。

然后施用如上定义的氧化组合物，并且通常留下起作用约2分钟至15分钟，并且然后可选地彻底冲洗(通常用水)头发。

在进行永久性再造型处理过程后，可选地冲洗角蛋白纤维。

优选地，用水彻底地冲洗用氧化组合物浸渍的角蛋白纤维。可以可选地将角蛋白纤维，之前或之后，从需要保持它们在拉伸下的工具中分离出来。

然后可以用洗发剂清洗、冲洗并且干燥或晾干这些角蛋白纤维。

优选地，在根据本发明的染色法的步骤d)与g)之间，在角蛋白纤维上进行用于与在染料组合物中使用的天然染料形成络合物的处理。

具体地，一旦角蛋白纤维已经通过拉直或松散经受了永久性再造型过程，那么可以基于一种或多种能够与在染色法的步骤e)中使用的天然染料形成络合物的金属盐进行这些纤维的处理。

换句话说，可以进行在染色法的步骤e)中使用的天然染料的络合处理。

因此，用于与天然染料形成络合物的处理在于将化妆品组合物施用至角蛋白纤维上，该化妆品组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种金属盐，尤其是一种或多种锌(Zn)盐。

优选地，将该化妆品组合物(包含一种或多种锌(Zn)盐)在根据本发明的染色法的步骤d)与e)之间，并且因此在施用染料组合物之前，施用至角蛋白纤维上。

换句话说，含有一种或多种锌(Zn)盐的化妆品组合物在施用染料组合物之前构成用于天然染料的络合的预处理或后处理。

用于该化妆品组合物中的锌盐可以具有有机性质或矿物性质。

当锌盐是有机酸时，它可以含有一种或多种羧酸(-COOH)和／或磺酸(-SO₃H)和／或膦酸(-H₂PO₃)和／或次膦酸(-H₂PO₂或=HPO₂)和／或三价磷酸(=POH)官能团。

优选地，根据本发明的有机酸含有一种或多种羧酸和／或磺酸官能团。

根据本发明的有机酸可以是饱和的或不饱和的、和直链、支链或环的。

根据本发明的有机酸锌盐可以尤其选自葡萄糖酸锌、乳酸锌、甘氨酸锌、天冬氨酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(更常见地称为焦谷氨酸锌(zincpidolate))、苯酚磺酸锌、水杨酸锌，柠檬酸锌以及乙酸锌、以及其混合物。

为了本发明的目的，术语“矿物盐”指的是无机盐，即在它们的结构中不包含结合至至少一个氢原子的任何碳原子的盐。矿物盐是衍生自矿物酸或矿物碱对锌的作用的盐。

在这些盐之中，可以提及的是锌卤化物如氯化物、氟化物和碘化物；锌的硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、碳酸盐或高氯酸盐，以及还有其混合物。

优选地，使用的锌矿物盐是硫酸锌、磷酸锌和氯化锌。

可以将锌矿物盐以固体形式引入组合物中或锌矿物盐可以源自富含这些离子的自来水、矿物水或泉水或可替换地源自海水(尤其是死海)。它们还可以来源于矿物化合物，例如，泥土、岩石、赭石如粘土(例如，生粘土(green clay))或甚至来源于含有它们的植物提取物，如在专利FR2814943中所描述的。

作为含有锌盐的矿物岩石，可以提及以下岩石：

四水锌矾	(ZnMg)SO₄-4H₂O
		锌钠矾(Changoite)	Na₂Zn(SO₄)₂-4H₂O
斜晶石	CaZn[SiO₄]-H₂O
		锌硅钠石(gaultite)	Na₄Zn₂Si₇O₁₈-5H₂O
硫酸锌矿	ZnSO₄-7H₂O
		锌黄长石	Ca₂Zn[Si₂O₇]
磷锌矿	Zn₃(PO₄)₂-4H₂O
		水锌矿	Zn₅[(OH)₃\|CO₃]₂
IMA2008-048	Zn₆(PO₄)₄-7H₂O
		锌钙白云石	CaZn(CO₃)₂
大阪石(Osakaite)	Zn₄(SO₄XOH)₆-5H₂O
		副磷锌矿	Zn₃(PO₄)₂-4H₂O
副磷钙锌石(Parascholzite)	CaZn₂(PO₄)₂-2H₂O
		磷钙锌矿	CaZn₂(PO₄)₂-2H₂O
水氯羟锌石(Simonkolleite)	Zn₅[(OH)₈\|Cl₂]-H₂O
		水羟碳磷锌钙石(Skorpionite)	Ca₃Zn₂[(OH)₂\|CO₃\|(PO₄)₂]-H₂O
菱锌矿	ZnCO₃
		单斜磷锌矿(spencerite)	Zn₄[OH\|PO₄]₂-3H₂O
三斜磷锌矿	Zn₂[OH\|PO₄]
		碱式硫酸锌水合物	Zn₄SO₄(OH)₆-4H₂O
硅酸锌矿	Zn₂[SiO₄]
		锌硅石(zincsilite)	Zn₃Si₄O₁₀(OH)₂-4H₂O
锌矾	ZnSO₄

具体地，本发明的锌盐具有氧化态2：Zn(II)。

甚至更优选地，锌盐选自葡萄糖酸锌、柠檬酸锌、甘氨酸锌、磷酸锌、硫酸锌以及氯化锌。

具体地，用于化妆品组合物中的锌盐是甘氨酸锌。

优选地，相对于含有它们的组合物的总重量，根据本发明的组合物包含按重量计从0.1％至5％并且优选按重量计从0.1％至3％的锌盐。

含有一种或多种锌盐的化妆品组合物还可以包含一种或多种如在染料组合物的背景下之前所述的芳香醇。

具体地，该化妆品组合物含有苯甲醇。

通常，该组合物的介质包含水或水与化妆品上可接受的溶剂的混合物。可以用于该组合物的化妆品上可接受的溶剂可以对应于在染料组合物情况下使用的那些。

具体地，该化妆品组合物包含乙醇。

此外，该化妆品组合物可以含有一种或多种增稠剂，尤其是一种或多种优先选自增稠多糖如角叉菜聚糖的非离子增稠剂。

可以将含有一种或多种锌盐的化妆品组合物施用至角蛋白纤维上、尤其是头发上，持续约5至20分钟、更尤其是5至15分钟并且尤其是10分钟的时间。

可以在室温(15℃至25℃)下施用含有此类锌盐的化妆品组合物。

优选地，在施用含有锌盐的化妆品组合物后冲洗角蛋白纤维。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的染色法包括以下步骤：

-施用碱性化妆品组合物，其pH大于至少10、包含一种或多种矿物或有机氢氧化物类型的碱剂，

-通过施用洗发剂将用于拉直或松散处理的碱剂中和，并且然后冲洗纤维，

-将包含一种或多种金属盐(具体地是一种或多种有机酸锌盐)的化妆品组合物施用到所述纤维上，该金属盐能够与随后使用的一种或多种天然染料形成络合物，

-冲洗所述纤维，

-将至少一种染料组合物施用到所述纤维上，该染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料，尤其是选自以下的那些：姜黄素、叶绿素、苏木素、正铁血红素、氧化巴西木素、巴西红木红以及虫漆酸，以及其混合物，

-可选地冲洗角蛋白纤维并且用洗发剂清洗，

-可选地干燥角蛋白纤维。

根据另一个优选的实施方式，根据本发明的染色法包括以下步骤：

a)将包含一种或多种还原剂的还原组合物施用到角蛋白纤维上并且然后

b)施用氧化组合物足够固定该形状的时间，

c)冲洗所述纤维，

c′)将包含一种或多种金属盐(具体地是一种或多种有机酸锌盐)的化妆品组合物施用的所述纤维上，该金属盐能够与在步骤e)中使用的一种或多种天然染料形成络合物，

d′)冲洗所述纤维，

e)将染料组合物施用到所述纤维上，该染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料，尤其选自以下的那些：姜黄素、叶绿素、苏木素、正铁血红素、氧化巴西木素、巴西红木红以及虫漆酸，以及其混合物，

f)可选地冲洗角蛋白纤维并用洗发剂清洗，

g)可选地干燥角蛋白纤维。

以下实施例用于说明本发明，然而并不具有限制的性质。

实施例

实施例I：通过碱性松散进行永久性再造型之后进行染色

1.测试的组合物

以下的染料组合物(A)和(B)是由下表中所示的成分制备的。提及的量值以活性物质的克数示出。

2.步骤

2.1.步骤-松散

首先，将pH为12.5的碱性松散产品(由欧莱雅沙龙公司(companyL′Oréal Professionnel)以Dark and Lovely Super名称出售)(含有按重量计4.83％的氢氧化胍)施用至天然的高加索人、中国人和印第安人的含有90％白发的灰发的绺(locks)上持续15分钟。在施用中和洗发剂之后，冲洗这些绺。

2.2.步骤-络合预处理

在施用染料组合物(A)之前，使用化妆品组合物(C)进行与锌的络合预处理，化妆品组合物(C)的成分在下表中示出。提及的量值以活性物质的克数示出。

组合物	C
		角叉菜聚糖	1.5g
甘氨酸锌	3.3g
		苯甲醇	5g
乙醇	15g
		水	适量至100g

为了进行此，将组合物(C)在室温下施用到绺上。在10分钟的保留时间后，冲洗绺。

在通过染料组合物(B)进行染色的情况下，没有将化妆品组合物(C)施用到绺上。

2.3.步骤-染色

最后，将染料组合物(A)和(B)在40℃的温度下分别施用到绺上。在45分钟的保留时间后，冲洗绺，用洗发剂清洗并干燥。

2.比色结果

以CIE L*a*b*系统使用Minolta分光光度计CM2600D色度计评估绺的颜色。在该L*a*b*系统中，三个参数分别表示色度(L*)、绿／红色轴(a*)以及蓝／黄色轴(b*)。L*值越小，获得的着色越强。

未处理的天然高加索人、中国人或印第安人含有90％灰白发的灰发的绺(对照)与着色后的绺之间着色上的变化由(ΔE*)根据以下等式定义：

Δ E^{*} = \sqrt{{(L^{*} - {L_{o}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{o}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{o}}^{*})}^{2}}

在该等式中，L*、a*和b*表示在染色后的头发绺上测量的值并且L₀*、a₀*和b₀*表示在未处理的未染色的头发绺上(即在未染色的高加索人、中国人或印第安人头发上)测量的值。ΔE*值越高，颜色吸收越好。

颜色积聚(build-up)ΔE*和亮度L*值在下面的表中给出：

i)高加索人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的高加索人头发	61.19	0.97	12.47	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的高加索人头发	19.01	2.07	-0.93	44.27
染有B的高加索人头发	21.37	7.36	3.73	41.27

ii)中国人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的中国人头发	72.2	1.26	21.2	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的中国人头发	18.35	2.04	-1.03	58.26
染有B的中国人头发	22.94	7.89	4.09	52.57

iii)印第安人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的印第安人头发	56.3	1.67	15.42	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的印第安人头发	18.73	1.86	-0.52	40.81

染有B的印第安人头发

21.11

6.44

2.89

37.66

发现，不论使用的头发的性质，在头发绺上都获得了强的着色。具体地，用染料组合物(A)处理的绺上获得了非常强的黑着色并且在用染料组合物(B)处理的绺上获得了非常强的紫色着色。

此外，灰发令人满意的被根据本发明的染料组合物所覆盖。

还发现，相对于洗发剂和紫外线这些着色是非常快速的。

实施例II：形成永久性波浪之后染色

1.测试的组合物

2.步骤

2.1.步骤-形成永久性波浪

首先，将由欧莱雅沙龙公司以Dulcia Vital Force DV2(按重量计11.36％的二硫代二甘醇酸二铵，pH为8.4)名称出售的还原组合物施用至天然的高加索人、中国人和印第安人含有90％白发的灰发的绺上。在20分钟的保留时间后，将固定组合物(按重量计2.4％的H₂0₂，pH为3)施用到绺(作为整体)上。

在10分钟的保留时间后，冲洗绺。

2.2.步骤-络合预处理

为了这样做，将组合物(C)在室温下施用到绺上。在10分钟的保留时间后，冲洗绺。

在通过染料组合物(B)进行的染色情况下，没有将化妆品组合物(C)施用到这些绺上。

2.3.步骤-染色

3.比色结果

以CIE L*a*b*系统、使用Minolta分光光度计CM2600D色度计评估绺的颜色。在这个L*a*b*系统中，这三个参数分别表示色度(L*)、绿／红色轴(a*)以及蓝／黄色轴(b*)。L*值越小，获得的着色越强。

未处理的天然的高加索人、中国人或印第安人含有90％白发的灰发的绺(对照)与着色后的绺之间着色上的变化由(AE*)根据以下等式定义：

Δ E^{*} = \sqrt{{(L^{*} - {L_{o}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{o}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{o}}^{*})}^{2}}

在该等式中，L*、a*和b*代表在染色后的头发绺上测量的值并且L₀*、a₀*和b₀*代表在未染色未处理的头发绺上测量的值。ΔE*值越高，颜色吸收越好。

颜色积聚ΔE*和亮度L*值在下面的表中给出：

i)高加索人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的高加索人头发	61.19	0.97	12.47	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的高加索人头发	20.65	3.2l	-2.42	43.25
染有B的高加索人头发	27.05	15.86	13.65	37.26

ii)中国人头发

L*₀

a^* ₀

b^* ₀

ΔE*

未染色的中国人头发

72.2

1.26

21.2

-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的中国人头发	22.15	3.56	-3.06	55.67
染有B的中国人头发	35.41	17.26	19.88	40.14

iii)印第安人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的印第安人头发	56.3	1.67	15.42	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的印第安人头发	19.97	2.36	-1.77	40.2
染有B的印第安人头发	29.13	15.66	14.78	30.57

发现，不论使用的头发的性质，在头发绺上都获得了强的着色。具体地，用染料组合物(A)处理的绺上获得了非常强的黑着色并且在用染料组合物(B)处理的绺上获得了非常强的褐色着色。

此外，灰发令人满意的被根据本发明的染料组合物所覆盖。

此外，用染料组合物(B)处理的绺上获得了生色着色效果。

还发现相对于洗发剂和紫外线这些着色是非常快速的。

实施例III：拉直／染色

1.测试的组合物

使用在实施例I和II中描述的染料组合物(A)和(B)。

2.步骤-拉直

首先，将由欧莱雅公司(company L′Oréal)以XTenso Moisturist名称出售的拉直产品(含有按重量计4％的半胱氨酸，pH为9.3)施用至天然的高加索人、中国人和印第安人含有90％白发的灰发的绺上。在20分钟的保留时间后，将固定组合物(按重量计2.4％的H₂O₂，pH为2.5)施用到绺(作为整体)上。

在10分钟的保留时间后，冲洗绺。

2.2.步骤-络合预处理

在施用染料组合物(A)之前，使用在实施例1和2中描述的化妆品组合物(C)进行与锌的络合预处理。

在通过染料组合物(B)进行的染色情况下，没有将化妆品组合物(C)施用到绺上。

2.3.步骤-染色

最后，将染料组合物(A)和(B)在40℃的温度下分别施用到这绺上。在45分钟的保留时间后，冲洗绺，用洗发剂清洗并干燥。

3.比色结果

未处理的天然高加索人、中国人或印第安人的含有90％白发的灰发的绺(对照)与着色后的绺之间着色上的变化(ΔE*)根据上文中提到的等式进行评估。

在下面的表中对这些结果进行对比：

i)高加索人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的高加索人头发	61.19	0.97	12.47	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的高加索人头发	16.59	2.74	-1.12	46.66
染有B的高加索人头发	23.3l	11.39	6.12	39.8

ii)中国人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的中国人头发	72.2	1.26	21.2	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的中国人头发	18.79	2.6l	-1.37	58
染有B的中国人头发	25.09	16.45	9.86	50.78

iii)印第安人头发

	L*₀	a^* ₀	b^* ₀	ΔE*
					未染色的印第安人头发	56.3	1.67	15.42	-

	L*	a*	b*	ΔE*
					染有A的印第安人头发	18.15	1.99	-1.04	41.55
染有B的印第安人头发	21.29	11.34	5.78	37.58

发现，不论使用的头发的性质，在头发绺上都获得了强的着色。具体地，用染料组合物(A)处理的绺上获得了非常强的黑着色并且在用染料组合物(B)处理的绺上获得了非常强的红褐色着色。

此外，灰发令人满意的被根据本发明的染料组合物所覆盖。

还发现相对于洗发剂和紫外线这些着色是非常快速的。

Claims

1.用于对角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发进行染色的方法，其中：

a)将含水的碱性组合物施用到所述纤维上，所述含水的碱性组合物以使得所述组合物的pH大于至少10的量包含一种或多种碱剂，或将包含一种或多种还原剂的还原组合物并且然后将氧化组合物施用到所述纤维上，

b)将所述纤维可选地冲洗，

c)可选地，中和处理，并且用洗发剂清洗所述纤维并冲洗，

d)可选地，干燥或晾干所述纤维，

e)将染料组合物施用到所述纤维上，所述染料组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种天然染料，

f)可选地，清洗并冲洗所述纤维，

g)干燥或晾干所述纤维。

2.根据权利要求1所述的染色法，其特征在于，所述天然染料选自指甲花醌和指甲花、姜黄素、茜素、羟基茜草素、红倍酚、靛蓝、泰耳紫、叶绿素、高粱、胭脂酮酸、胭脂红酸、儿茶素、表儿茶素、胡桃醌、胭脂树素、甜菜苷、橡黄素、色烯染料和色满染料，以及虫漆酸。

3.根据权利要求1或2所述的染色法，其特征在于，所述天然染料选自色烯染料和色满染料。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的染色法，其特征在于，所述天然染料选自以下式的化合物：

-式(I)：

其中：

X表示基团：

或

-式(II)：

其中：

-R₁₄、R₁₅、R₁₇和R₁₈可以是相同的或不同的，其彼此独立地表示氢原子、羟基基团或C₁-C₄烷氧基基团，

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述天然染料选自虫漆酸。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述天然染料选自以下式(III)的化合物：

R₁表示苯基基团，所述苯基基团被至少一个羟基基团取代，并且优选被相对于将它附接到稠环上的键有利地位于邻位上的羟基基团取代。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述天然染料选自正铁血红素和氧化巴西木素，以及其混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物还包含一种或多种芳香醇，特别是选自苯甲醇、苯乙醇和苯丙醇的那些。

9.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物还包含一种或多种氧化剂。

10.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物包含一种或多种亲水粘土或亲有机质粘土。

11.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将所述染料组合物在室温(15℃至25℃)与80℃之间并且更特别是在15℃与45℃之间的温度下施用到所述角蛋白纤维。

12.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，用于所述碱性组合物的所述碱剂选自矿物或有机的氢氧化物类型的碱剂。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述矿物或有机的氢氧化物类型的碱剂选自氢氧化钠和氢氧化胍，或其混合物。

14.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于，施用所述还原组合物以减少角蛋白的二硫键，在所述施用之前、过程中或之后，将所述角蛋白纤维置于机械拉伸下。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述方法的步骤d)与g)之间进行用于与所述染料组合物中使用的所述天然染料形成络合物的处理。

16.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述方法的步骤d)与g)之间、特别是在步骤d)与e)之间，将化妆品组合物施用到所述角蛋白纤维，所述化妆品组合物包含在化妆品上可接受的介质中的一种或多种锌盐。

17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述锌盐选自葡萄糖酸锌、柠檬酸锌、乙酸锌、乳酸锌、甘氨酸锌、天冬氨酸锌、吡咯烷酮羧酸锌、苯酚磺酸锌以及水杨酸锌，以及还有其混合物，并且优先选自葡萄糖酸锌、甘氨酸锌以及柠檬酸锌。