FR2978039A1 - Procede de coloration mettant en œuvre un colorant naturel sur des fibres keratiniques ayant subi une deformation permanente - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel : a) on applique sur les fibres kératiniques, une composition réductrice comprenant un ou plusieurs agents réducteurs, et on applique une composition oxydante, b) on rince éventuellement lesdites fibres, c) éventuellement, on lave au shampooing et on rince les fibres, d) éventuellement on sèche et on laisse sécher les fibres, e) on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels, f) éventuellement on lave et on rince les fibres, g) on sèche ou on laisse sécher les fibres.

Description

B 11-2376FR 1

Procédé de coloration mettant en oeuvre un colorant naturel sur des fibres kératiniques ayant subi une déformation permanente La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ayant subi préalablement un procédé de déformation permanente, mettant en oeuvre une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels. Dans le domaine capillaire, il est fréquent de vouloir mettre en oeuvre des étapes de mise en forme permanente et de coloration à peu d'intervalle de temps, l'opération de mise en forme étant réalisée au cours de la première étape, le souhait étant d'ailleurs de réaliser ces deux traitements immédiatement l'un après l'autre, en particulier lorsque ces traitements étaient réalisés chez le coiffeur afin d'éviter notamment deux visites consécutives. Cependant, on a observé que de tels procédés ne sont pas sans dommage pour les fibres kératiniques.

En effet, l'un des procédés classiques de permanente du cheveu consiste à procéder en deux étapes, la première consistant à réduire les ponts disulfures présents dans la fibre kératinique, en utilisant un agent réducteur. Une fois ces ponts disulfures réduits, le cheveu est alors mis en forme de la manière souhaitée. Cette étape de mise en forme peut consister à friser le cheveu ou bien à le lisser, le résultat dépendant du moyen employé pour réaliser la mise sous tension. Cette opération de mise sous tension peut être effectuée avant, pendant ou après l'application de la composition réductrice. Une fois cette première étape réalisée, une étape d'oxydation est nécessaire pour recréer les ponts disulfures et stabiliser la forme obtenue. Cette opération est effectuée habituellement en milieu oxydant. I1 est donc clair qu'après ce type de traitements, la fibre kératinique est relativement abîmée, fragilisée, et la mise en oeuvre d'une étape de coloration ultérieure représente un risque supplémentaire de dégradation, risque d'autant plus marqué que l'on se place généralement dans des conditions éclaircissantes pour obtenir un bon niveau de couverture des cheveux blancs. En effet, la plupart des procédés de coloration apportant un bon niveau de couverture des cheveux blancs sont mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant en milieu alcalin. De plus, ces conditions sont d'autant plus dures que le degré souhaité de couverture des cheveux blancs de la chevelure est important. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains aves des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylénediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes mais il entraîne une dégradation des fibres kératiniques par l'utilisation d'agents oxydants. I1 est également connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. La plupart des colorants directs mis en oeuvre ont une solubilité en milieu aqueux suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les recevoir.

Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.

Par ailleurs, les colorations peuvent aussi s'effectuer en présence d'agents oxydants dans des conditions éclaircissantes conduisant donc à un endommagement des fibres kératiniques. La présente invention a donc notamment pour but de proposer un procédé de coloration mis en oeuvre postérieurement à un procédé de déformation permanente des fibres, présentant à la fois un bon niveau de couverture des cheveux blancs, mais offrant également des colorations puissantes et résistantes, et qui ne contribue pas de manière importante à une dégradation nouvelle des fibres traitées. La présente invention a donc notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel : ai) on applique sur les fibres kératiniques, une composition réductrice comprenant un ou plusieurs agents réducteurs, et az) on applique une composition oxydante, b) on rince éventuellement lesdites fibres, c) éventuellement, on lave au shampooing et on rince les fibres, d) éventuellement on sèche et on laisse sécher les fibres, e) on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels, f) éventuellement on lave et on rince les fibres, g) on sèche ou on laisse sécher les fibres.

Conformément à la présente invention, le procédé de coloration est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques ayant préalablement subi un procédé de déformation permanente. En d'autres termes, la composition tinctoriale selon l'invention peut être appliquée sur les fibres kératiniques sans attendre juste après la mise en oeuvre du procédé de déformation permanente et des éventuelles étapes de rinçage, de lavage et de séchage ou bien de manière différée. Le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations puissantes, chromatiques et résistantes, en particulier aux shampooings et aux rayonnements ultraviolets et visibles. De plus, la couverture des cheveux des cheveux blancs est très satisfaisante. Le procédé de coloration permet de couvrir les cheveux blancs de manière satisfaisante.

D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle qui est produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre, l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone et le henné, la curcumine, l'alizarine, la purpurine, la purpurogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, la chlorophylline, le sorgho, l'acide kermésique, l'acide carminique, la catéchine, l' épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chroméniques et chromaniques, les acides laccaïques. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chroméniques ou chromaniques et les acides laccaïques.

Les colorants naturels peuvent être choisis parmi les colorants chroméniques et les colorants chromaniques. Par colorant chroménique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au 5 moins un bicycle de formule (A) suivante : A

10 la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule Al désignant la famille des chroménes et la formule A2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : 15 Al A2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (A) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (I), comprenant dans sa structure le bicycle de 20 formule A2, HO dans laquelle : - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement des ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, -X représente un groupement : // / HO-C ou O=C \ \

-R', R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisoméres, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et

- formule (II), comprenant dans sa structure le bicycle de formule Al : Ris dans laquelle : - R11, Riz, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisoméres, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (I) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Ia) et (Ib) : HO HO Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C 1-C20, particulièrement en C 1 -C 10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C1-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; 20 -un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou 25 deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 30 * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 15 Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-Cio ; - un - un * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, -un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; -un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Par radical glycosyle, on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide. De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de la formule (I) ne sont pas substitués.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (I) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention 5 concerne les colorants de formule (I), pour lesquels le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (I) sont choisis parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine. OH O HO HO O OH HO O O HO HO Hématéine Braziléine OH OH HO HO HO OH HO O O HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 Braziline (Natural Red 24 - - CAS 474-07-7) CAS 517-28-2) 10 La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule A2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Ia) et (Ib) illustrées ci-dessus.

HO OH HO HO Braziléine Parmi les colorants hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les colorants de formule (I) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (I) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Les sels des colorants de formule (I) et (II) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

De préférence, le ou les colorants de formule (I) et (II) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. Dans une seconde variante, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type :

OH O ` CO2H

Ôleel HO OH OH O De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (III) suivante : OH O R~ Ôleel CO2H HO OH OH O (III) Avec R1 désignant un radical phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se 20 situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. De préférence, le radical phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, Rz désignant15 un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (H02C(NH2)CH-). Plus préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B ou C, ou leurs mélanges. ~ NH ® OH ®1® OH ® OH ®'® OH H,C O HO OH O O OH OH O O OH O OH HO OH O OH O OH O OH Acide laccaïque A Acide laccaïque B A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS - 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. I1 s'agit d'un colorant 10 d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est. Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque 15 B. I1 peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C. On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (III).5 De préférence, les colorants naturels sont choisis parmi l' hématoxyline, l' hématéine, la braziléine, la braziline et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les colorants naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. Le ou les colorants naturels peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon la présente invention dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,2 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition tinctoriale peut contenir en outre un ou plusieurs alcools aromatiques. Par « alcool aromatique », on entend au sens de la présente invention tout composé liquide à température ambiante et pression atmosphérique comprenant au moins un cycle benzénique ou napthalénique et au moins une fonction alcool (OH) directement liée au cycle ou liée sur au moins un substituant dudit cycle. De préférence, la fonction alcool est sur un substituant du cycle benzénique ou naphtalénique.

Parmi les alcools aromatiques utilisables dans la composition tinctoriale, on peut citer en particulier - l'alcool benzylique, - le benzoyl isopropanol, - le benzyl glycol, - le phényléthanol, - l'alcool dichlorobenzylique, - le méthylphénylbutanol, - le phénoxyisopropanol, - le phénylisohexanol, - le phénylpropanol, - l'alccol phényléthylique, - et leurs mélanges.

De préférence, l'alcool aromatique pouvant être utilisé dans la composition tinctoriale est choisi parmi l'alcool benzylique, le phénylpropanol et le phényléthanol. Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques usuels. Parmi les solvants convenables, on peut citer plus particulièrement, les alcools non aromatiques tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthyléneglycol, le propyléneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propyléneglycol, le butyléneglycol, le dipropyléneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthyléneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol. On peut également utiliser comme solvant les polyéthyléneglycols et les polypropyléneglycols, et les mélanges de tous ces composés. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition est généralement compris entre 2,5 et 11 environ, et de préférence entre 2,7 et 10 environ.

I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : R~\ R3 N-W-N ~ R/z R4 (1V) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition de teinture selon l'invention peut être utilisée dans des conditions éclaircissantes.

L'éclaircissement des cheveux est évalué par la 'hauteur de ton" qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Ainsi la composition de teinture peut comporter en outre un ou plusieurs agents oxydants choisis par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition tinctoriale conforme à la présente invention peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylénediamines, les bis-phénylalkylénediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10% en poids, par rapport poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre les colorants directs et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylénediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence 0,001 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10% en poids par rapport poids total de la composition. Ainsi la composition tinctoriale peut comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou coupleurs. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzénesulfonates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (IV).

La composition cosmétique peut comprendre en outre une ou plusieurs argiles hydrophiles ou organophiles. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. On entend par argile hydrophile une argile apte à gonfler dans l'eau ; cette argile gonfle dans l'eau et forme après hydratation une dispersion colloïdale. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Comme argile hydrophile, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les hectorites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler dans les milieux solvants. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. En particulier, la composition tinctoriale peut comprendre une ou plusieurs argiles choisies parmi la bentonite ou la laponite. La composition cosmétique conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques.

Le ou les adjuvants cosmétiques qui, sont utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques notamment de teinture des fibres kératiniques humaines, peuvent être choisis parmi des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ; des pigments ; des agents épaississants ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, les chitosanes, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; des agents filmogénes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque des tensioactifs sont présents, on utilise de préférence des tensioactifs non ioniques, anioniques ou amphotères, et de préférence des alkylsulfates, des alkyléthersulfates, des bétaïnes, des dérivés d'imidazolium, des alkylpyrrolidones, des éthers d'alcools gras oxyalkylénés ou glycérolés, des esters d'acides gras de monoalcools ou polyol éventuellement oxyalkylénés ou glycérolés.

Plus particulièrement, leur teneur varie entre 0,01 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement, entre 0,1 et 20 % en poids et de préférence de 0,2 à 10% en poids du poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous tout autre forme appropriée. La composition tinctoriale est appliquée sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et éventuellement l'éclaircissement désirés, après quoi éventuellement on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres kératiniques. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres, notamment les cheveux, peut être d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 10 à 50 minutes.

La température nécessaire au développement de la coloration est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi on peut, avantageusement, après application de la composition tinctoriale selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température allant de 15 à 80°C, de préférence entre 15 et 45°C, notamment à une température de 40°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux et d'autres appareils chauffants classiques.

Préalablement au procédé de coloration, les fibres kératiniques subissent un procédé de déformation permanente. Conformément à la présente invention, le procédé de traitement de déformation permanente consiste à mettre en oeuvre les étapes suivantes : (i) on applique sur les fibres kératiniques, une composition réductrice comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents réducteurs, et on laisse pauser pendant la durée suffisante à la mise en forme, et (ii) on applique une composition oxydante pendant une durée suffisante à la fixation de la forme. Les agents réducteurs mis en oeuvre au cours de l'étape (i) du procédé de déformation permanente peuvent être choisis parmi des thiols tels que l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique, leurs sels et leurs esters, la cystéine, la cystéamine et leurs dérivés, les sulfites et des bisulfites, notamment de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium, et leurs mélanges. Les agents réducteurs peuvent être présents dans la composition réductrice dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant 0,5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition réductrice. Généralement, le milieu de cette composition comprend de l'eau ou un mélange eau et un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables. Les solvants cosmétiquement acceptables pouvant être utilisés dans la composition réductrice peuvent correspondre à ceux qui sont utilisés dans le cas de la composition tinctoriale. La teneur en solvant est plus particulièrement d'au plus 20 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. La composition réductrice peut aussi comprendre des additifs usuels tels que des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères et parmi ceux-ci, on peut citer les alkylsulfates, les alkylbenzénesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaïnes, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés, ainsi que d'autres tensio-actifs non-ioniques du type hydroxypropyléther. Lorsque la composition réductrice contient ce type d'additif, sa teneur en général est de moins de 30% en poids, et de préférence comprise entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition réductrice. La composition réductrice peut se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel, ou de toute autre forme appropriée.

Le temps de pause est en général compris entre 3 et 30 minutes, de préférence entre 5 et 15 minutes. La composition oxydante mise en oeuvre au cours de l'étape (ii) du procédé de déformation permanente comprend de manière classique un ou plusieurs agents oxydants, en général de l'eau oxygénée, un bromate alcalin, un persel ou un polythionate, et encore plus préférentiellement de l'eau oxygénée. Le pH de la composition oxydante est généralement compris entre 2 et 10. Le temps de pause est en général compris entre 3 et 30 minutes, de préférence entre 5 et 15 minutes. En particulier, on applique la composition réductrice pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application.

Lorsque l'on souhaite réaliser une permanente, on utilise de préférence des moyens mécaniques tels que des bigoudis afin de mettre sous tension les fibres kératiniques, la composition réductrice étant appliquée avant, pendant ou après les moyens de mise en forme des cheveux, de préférence après.

On peut appliquer la composition réductrice sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. Généralement, on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence pendant 5 à 30 minutes. On peut également, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 250°C pendant tout ou partie du temps de pose. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un fer rond ou d'un fer plat, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants.

On peut notamment utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de mise en forme de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C, l'utilisation du fer chauffant se faisant après l'étape de rinçage intermédiaire suivant l'application de la composition réductrice.

Le bigoudi lui-même peut-être chauffant. On applique ensuite, sur les cheveux enroulés ou déroulés, la composition oxydante permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, généralement pendant un temps de pose de 2 à 15 minutes. Dans le cadre d'un procédé de défrisage ou de décrêpage, on applique sur les cheveux la composition réductrice, puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne, à la main ou au pinceau. On effectue généralement un temps de pose de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes. On peut également faire suivre cette application d'un traitement chauffant, notamment à l'aide d'un fer. Le lissage des cheveux peut également être effectué, en tout ou partie, à l'aide d'un fer chauffant entre 60 et 220°C, et de préférence entre 120 et 200°C. Puis on applique la composition oxydante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse généralement agir pendant environ 2 à 15 minutes, puis on rince éventuellement abondamment les cheveux, généralement à l'eau.

Après la mise en oeuvre du procédé de traitement de déformation permanente, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées. De préférence, les fibres kératiniques imprégnées de la composition oxydante sont abondamment rincées à l'eau. On peut éventuellement séparer, avant ou après, les fibres kératiniques des moyens nécessaires à leur mise sous tension. On peut ensuite laver les fibres kératiniques à l'aide d'un shampooing, les rincer, les sécher ou les laisser sécher.

De préférence, on met en oeuvre sur les fibres kératiniques ayant préalablement subi un procédé de déformation permanente, entre les étapes d) et g) du procédé de coloration selon l'invention, un traitement servant à former un complexe avec le ou les colorants naturels mis en oeuvre dans la composition tinctoriale.

En particulier, une fois que les fibres kératiniques ont été soumises à un procédé de déformation permanente, on peut mettre en oeuvre un traitement des fibres à base d'un ou plusieurs sels métalliques susceptibles de former un complexe avec les colorants naturels mis en oeuvre au cours de l'étape e) du procédé de coloration.

En d'autres termes, on peut mettre en oeuvre un traitement de complexation des colorants naturels qui seront appliqués sur lesdites fibres au cours de l'étape e) du procédé de coloration. Ainsi le traitement, servant à former un complexe avec les colorants naturels, consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs sels métalliques, en particulier un ou plusieurs sels de zinc (Zn). De préférence, la composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sels de zinc (Zn) est appliquée sur les fibres kératiniques entre les étapes d) et e) du procédé de coloration selon l'invention, soit donc avant l'application de la composition tinctoriale. Autrement dit, la composition cosmétique contenant un ou plusieurs sels de zinc (Zn) constitue un pré-traitement ou un post- traitement de complexation des colorants naturels avant l'application de la composition tinctoriale. Les sels de zinc mis en oeuvre dans cette composition cosmétique peuvent être de nature organique ou minérale.

Lorsque les sels de zinc est un sel d'acide organique, il peut contenir une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (-0OOH) et/ou acide sulfonique (-SO3H), et/ou acide phosphonique (-H2PO3), et/ou acide phosphinique (-H2PO2 ou =HPO2), et/ou acide phosphineux (=POH).

De préférence, l'acide organique selon l'invention contient une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique. L'acide organique selon l'invention peut être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique. Le sel de zinc et d'acide organique selon l'invention peut être notamment choisi parmi le gluconate de zinc, le lactate de zinc, le glucinate de zinc, l'aspartate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le phénolsulfonate de zinc, le salicylate de zinc, le citrate de zinc, l'acétate de zinc et leurs mélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par sels minéraux, des sels inorganiques, c'est-à-dire ne comprenant pas dans leur structure d'atome de carbone lié à au moins un atome d'hydrogène. Les sels minéraux sont des sels issus de l'action d'un acide minéral ou d'une base minérale sur le zinc.

Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorure, fluorure et iodure ; les sulfate, phosphate, nitrate, les carbonate, perchlorate de zinc ainsi que leurs mélanges. De préférence, les sels minéraux de zinc utilisés sont le sulfate de zinc, le phosphate de zinc et le chlorure de zinc.

Les sels minéraux de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions, ou bien peuvent provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les roches, les ocres comme les argiles 5 (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant, tel que décrit par exemple dans le document FR 2 814 943. A titre de roche minérale contenant des sels de zinc, on peut citer les roches suivantes : Boyleite (ZnMg)SO4-4H2O Changoite Na2Zn(SO4)2-4H2O Clinohedrite CaZn[SiO4]-H2O Gaultite Na4Zn2Si7O18-5H2O Goslarite ZnSO4-7H2O Hardystonite Ca2Zn[Si2O7] Hopeite Zn3(PO4)2-4H2O Hydrozincite Zn5[(OH)31CO3]2 IMA2008-048 Zn6(PO4)4-7H2O Minrecordite CaZn(CO3)2 Osakaite Zn4(SO4XOH)6-5H2O Parahopeite Zn3(PO4)2-4H2O Parascholzite CaZn2(PO4)2-2H2O Scholzite CaZn2(PO4)2-2H2O Simonkolleite Zn5[(OH)81C12]-H2O Skorpionite Ca3Zn2[(OH)2ICO31(PO4)2]- H2O Smithsonite ZnCO3 Spencerite Zn4[OHIPO4]2-3H2O Tarbuttite Zn2[OHIPO4] Basic Zinc Sulfate Zn4SO4(OH)6-4H2O Hydrate Willemite Zn2[SiO4] Zincsilite Zn3 Si4O10(OH)2-4H2O Zinkosite ZnSO4 Particulièrement, les sels de zinc de l'invention sont de degré d'oxydation 2 : Zn(II). Encore plus préférentiellement, les sels de zinc sont choisis parmi le gluconate de zinc, le citrate de zinc, le glucinate de zinc, le phosphate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc. En particulier, le sel den zinc mis en oeuvre dans la composition cosmétique est le glucinate de zinc. De préférence, la composition selon l'invention comprend de 0,1 à 5% en poids de sels de zinc par rapport au poids total de la composition les contenant, de préférence de 0,1 à 3% en poids. La composition cosmétique contenant un ou plusieurs sels de zinc peut contenir en outre un ou plusieurs alcools aromatiques tels que décrits précédemment dans le cadre de la composition tinctoriale. En particulier, la composition cosmétique contient un alcool benzylique. Généralement, le milieu de cette composition comprend de l'eau ou un mélange eau et solvant cosmétiquement acceptable. Les solvants cosmétiquement acceptables pouvant être utilisés dans cette composition peuvent correspondre à ceux qui sont utilisés dans le cas de la composition tinctoriale. En particulier, la composition cosmétique comprend de l' éthanol. De plus, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants, notamment un ou plusieurs agents épaississant non ioniques choisis, de préférence, parmi les polysaccharides épaississants tels que les carraghénines. La composition cosmétique contenant un ou plusieurs sels de zinc peut être appliquée sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, pendant un temps d'environ 5 à 20 minutes, et plus particulièrement 5 à 15 minutes, notamment de 10 minutes. La composition cosmétique contenant de tels sels de zinc peut être appliquée à température ambiante (15 à 25°C).

De préférence, les fibres kératiniques sont rincées après l'application de la composition cosmétique contenant le ou les sels de zinc. Selon un mode de réalisation préférée, le procédé de coloration selon l'invention comprend les étapes suivantes : a) on applique sur les fibres kératiniques, une composition réductrice comprenant un ou plusieurs agents réducteurs et b) on applique une composition oxydante pendant une durée suffisante à la fixation de la forme, c) on rince lesdites fibres, c') on applique sur lesdites fibres une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sels métalliques aptes à former un complexe avec un ou plusieurs colorants naturels mis en oeuvre dans l'étape e), en particulier un ou plusieurs sels de zinc d'acide organique, d') on rince lesdites fibres, e) on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels, en particulier ceux choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, l'hématoxyline, l'hématéine, la braziléine, la braziline, l'acide laccaïque et leurs mélanges, f) éventuellement on rince et on lave au shampooing les fibres kératiniques, g) on sèche éventuellement les fibres kératiniques.

L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE

Exemple 1 : Permanente/coloration 1. Compositions testées

On prépare les compositions tinctoriales (A) et (B) suivantes à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-après. Les quantités mentionnées sont indiquées en gramme de matière active. Compositions A B Bentonite 6g - Laponite - 3,5g Alcool lg 5g benzylique Coco-glucoside 2g - Ethanol - 15g Extrait 4g 4g d'haematoxylon (= environ 0,4 g (= environ 0,4 g Campechianum d'hématéine) d'hématéine) Curcumine 1,5g - Chlorophylline 1 g - Eau Qsp 100g Qsp 100g 2. Mode opératoire

2.1. Mode opératoire - permanente 15 Tout d'abord, on applique une composition réductrice vendue sous la dénomination « Dulcia Vital Force DV2» (11,36% en poids de thioglycolate d'ammonium à pH = 8,4) par la société L'Oréal Professionnel sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs 20 naturels caucasiens, chinois et indiens. Après un temps de pause de 2010 minutes, on applique une composition fixatrice (2,4% en poids de H2O2 à pH = 3) sur l'ensemble des mèches. Après un temps de pause de 10 minutes, on rince les mèches. 2.2. Mode opératoire - pré-traitement de complexation

Préalablement à l'application de la composition tinctoriale (A), on effectue un pré-traitement de complexation au zinc à l'aide de la composition cosmétique (C) dont les ingrédients sont indiqués dans le tableau ci-après. Les quantités mentionnées sont indiquées en gramme de matière active. Composition C Carraghénane 1,5g Glycinate de zinc 3,3g Alcool benzylique 5g Ethanol 15g Eau Qsp 100g Pour cela, on applique sur les mèches la composition (C) à 15 température ambiante. Après un temps de pause de 10 minutes, les mèches sont rincées. Dans le cas de la coloration réalisée par le biais de la composition tinctoriale (B), la composition cosmétique (C) n'est pas appliquée sur les mèches. 20 2.3. Mode opératoire - coloration

Enfin, on applique sur les mèches les compositions tinctoriales (A) et (B) respectivement à une température de 40°C. Après un temps 25 de pause de 45 minutes, les mèches sont rincées, lavées à l'aide d'un shampooing et séchées. 3. Résultats colorimétriques

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est puissante. La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs naturels non traités (témoin), caucasiens, chinois ou indiens, et après coloration sont définis par (DE*) selon l'équation suivante D E * = V(L*-Lo*)2 + (a* -a. *)~ + (b* -bo *)~ Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la montée de la couleur.

Les valeurs de la montée de la coloration DE* et de l'intensité L*sont données dans les tableaux ci-après : i) Cheveux caucasiens Lo ao bo DE* Cheveux 61,19 0,97 12,47 - caucasiens non colorés L* a* b* DE* Cheveux 20,65 3,21 -2,42 43,25 caucasiens colorés par A Cheveux 27,05 15,86 13,65 37,26 caucasiens colorés par B ii) Cheveux chinois L 0 a o b o DE* Cheveux 72,2 1,26 21,2 - chinois non colorés L* a* b* DE* Cheveux 22,15 3,56 -3,06 55,67 chinois colorés par A Cheveux 35,41 17,26 19,88 40,14 chinois colorés par B iii) Cheveux indiens Lo a o bo DE* Cheveux 56,3 1,67 15,42 - indiens non colorés L* a* b* DE* Cheveux 19,97 2,36 -1,77 40,2 indiens colorés par A Cheveux 29,13 15,66 14,78 30,57 indiens colorés par B On constate que l'on obtient des colorations puissantes sur les mèches de cheveux quelque soit la nature des cheveux. En particulier, on obtient une coloration noire très puissante pour les mèches traitées 10 avec la composition tinctoriale (A) et une coloration marron très puissante pour les mèches traitées avec la composition tinctoriale (B). Par ailleurs, les cheveux blancs sont couverts de manière satisfaisante avec les compositions tinctoriales selon l'invention. De plus, on obtient des colorations chromatiques pour les 15 mèches traitées avec la composition tinctoriale (B). On constate également que les colorations sont très tenaces aux shampooings et aux rayons ultraviolets. 335 Exemple 2 : Lissage / coloration

1. Compositions testées On dispose des compositions tinctoriales (A) et (B) décrites dans l'exemple 1.

2. Mode opératoire - lissage Tout d'abord, on applique un produit de lissage vendu sous la dénomination « XTenso Moisturist » (à 4% en poids de cystéine à pH = 9,3) et commercialisée par la société L'Oréal sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels caucasiens, chinois et indiens. Après un temps de pause de 20 minutes, on applique une composition fixatrice (2,4% en poids de H2O2 à pH = 2,5) sur l'ensemble des mèches. Après un temps de pause de 10 minutes, on rince les mèches.

2.2. Mode opératoire - pré-traitement de complexation 20 Préalablement à l'application de la composition tinctoriale (A), on effectue un pré-traitement de complexation au zinc à l'aide de la composition cosmétique (C) décrite dans l'exemple 1. Pour cela, on applique sur les mèches la composition (C) à 25 température ambiante. Après un temps de pause de 10 minutes, les mèches sont rincées. Dans le cas de la coloration réalisée par le biais de la composition tinctoriale (B), la composition cosmétique (C) n'est pas appliquée sur les mèches. 2.3. Mode opératoire - coloration

Enfin, on applique sur les mèches les compositions tinctoriales (A) et (B) respectivement à une température de 40°C. Après un temps de pause de 45 minutes, les mèches sont rincées, lavées à l'aide d'un shampooing et séchées.

3. Résultats colorimétriques On évalue la variation de coloration (DE*) entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs naturels non traités (témoin), caucasiens, chinois ou indiens, et après coloration selon l'équation mentionnée ci-avant. Les résultats sont regroupés dans les tableaux suivants 15 i) Cheveux caucasiens Lo ao bo DE* Cheveux 61,19 0,97 12,47 - caucasiens non colorés L* a* b* DE* Cheveux 16,59 2,74 -1,12 46,66 caucasiens colorés par A Cheveux 23,31 11,39 6,12 39,8 caucasiens colorés par B 36 ii) Cheveux chinois Lo ao bo DE* Cheveux 72,2 1,26 21,2 - chinois non colorés L* a* b* DE* Cheveux 18,79 2,61 -1,37 58 chinois colorés par A Cheveux 25,09 16,45 9,86 50,78 chinois colorés par B iii) Cheveux indiens Lo a o bo DE* Cheveux 56,3 1,67 15,42 - indiens non colorés L* a* b* DE* Cheveux 18,15 1,99 -1,04 41,55 indiens colorés par A Cheveux 21,29 11,34 5,78 37,58 indiens colorés par B 10 On constate que l'on obtient des colorations puissantes sur les mèches de cheveux quelque soit la nature des cheveux utilisés. En particulier, on obtient une coloration noire très puissante pour les mèches traitées avec la composition tinctoriale (A) et une coloration acajou très puissante pour les mèches traitées avec la composition tinctoriale (B). Par ailleurs, les cheveux blancs sont couverts de manière satisfaisante avec les compositions tinctoriales selon l'invention. On constate également que les colorations sont très tenaces aux shampooings et aux rayons ultraviolets.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel : al) on applique sur les fibres kératiniques, une composition réductrice comprenant un ou plusieurs agents réducteurs, et a2) on applique une composition oxydante, b) on rince éventuellement lesdites fibres, c) éventuellement, on lave au shampooing et on rince les fibres, d) éventuellement on sèche et on laisse sécher les fibres, e) on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants naturels, f) éventuellement on lave et on rince les fibres, g) on sèche ou on laisse sécher les fibres.
2. 2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone et le henné, la curcumine, l'alizarine, la purpurine, la purpurogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, la chlorophylline, le sorgho, l'acide kermésique, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et chromaniques, les acides laccaiques.
3. 3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi les colorants chromèniques et les colorants chromaniques.
4. 4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi les composés de formules suivantes : - formule (I) :HO dans laquelle : - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement des ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, -X représente un groupement : // / HO-C ou 0=C \ \ -R', R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisoméres, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (II) :Ris dans laquelle : - R11, Riz, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisoméres, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.
5. 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques.
6. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi les composés de formule (III) suivante : Ô** HO OH OH O OH O CO2H (III) R1 désignant un radical phényle substitué par au moins un 20 groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situantavantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés.
7. 7.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les colorants naturels sont choisis parmi l'hématéine, la braziléine et leurs mélanges.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend en outre un ou plusieurs alcools aromatiques, en particulier ceux choisis parmi l'alcool benzylique, le phényléthanol et le phénylpropanol.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend une ou plusieurs argiles hydrophiles ou organophiles.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale est appliquée sur les fibres kératiniques dans des températures comprises entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on applique la composition réductrice pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre, entre les étapes d) et g) du procédé, un traitement servant à former un complexe avec le ou les colorants naturels mis en oeuvre dans la composition tinctoriale.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique contenant, dans un milieucosmétiquement acceptable, un ou plusieurs sels de zinc entre les étapes d) et g), en particulier entre les étapes d) et e) du procédé.
15. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le ou les sels de zinc sont choisis parmi le gluconate de zinc, le citrate de zinc, l'acétate de zinc, le lactate de zinc, le glycinate de zinc, l'aspartate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le salicylate de zinc ainsi que leurs mélanges, et de préférence parmi le gluconate de zinc, le glycinate de zinc et le citrate de zinc.