CN103827112A - 作为杀真菌剂的哌啶吡唑 - Google Patents

Abstract

本发明涉及杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物，涉及其农业化学活性盐，涉及它们的用途以及控制植物中和/或上或植物种子中和/或上的植物病原性有害真菌的方法和组合物，涉及制备这样的组合物的方法，涉及处理过的种子，还涉及其用于控制农业、园艺和林业中、在动物健康中、在材料保护中以及在家用和卫生领域中的植物病原性有害真菌的用途。本发明还涉及制备杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物的方法。

Description

作为杀真菌剂的哌啶吡唑

本发明涉及杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物，涉及其农业化学活性盐，涉及它们的用途以及控制植物中和/或上或植物种子中和/或上的植物病原性有害真菌的方法和组合物，涉及制备这样的组合物的方法，涉及处理过的种子，还涉及其用于控制农业、园艺和林业中、在动物健康中、在材料保护中以及在家用和卫生领域中的植物病原性有害真菌的用途。本发明还涉及制备杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物的方法。 

某些杂环取代的噻唑已知可用作杀真菌的作物保护剂（参见WO07/014290、WO08/013925、WO08/013622、WO08/091594、WO08/091580、WO09/055514、WO09/094407、WO09/094445、WO09/132785、WO10/037479、WO10/065579、WO10/066353、WO10/123791、WO10/149275、WO11/051243、WO11/085170、WO11/076699、WO12/020060、WO12/025557、WO12/082580、WO12/055837）。但是，特别在相对较低的施用量下，这些化合物的杀真菌有效性并非总是足够。 

考虑到例如在活性范围、毒性、选择性、施用量、残留物形成和可廉价生产方面对现代作物保护剂的环境和经济要求的持续提高以及由于随例如耐药性问题的出现，开发至少在某些领域中优于它们的已知对应物的新型作物保护剂，尤其是杀真菌剂是持续存在的目的。 

现在已经发现，令人惊讶地，本发明的杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物至少在某些方面中实现所述目的，并适合用作作物保护剂，尤其作为杀真菌剂。 

本发明提供式(I)的化合物，以及式(I)的化合物的盐、金属络合物和N-氧化物 

其中基团的定义具有下列含义： 

Y是氧或硫， 

R²是氢或卤素 

Q是 

其中用“x”标识的键直接键合到噻唑上且用“y”标识的键直接键合到L¹或R¹上， 

R⁵是氢、氰基、C₁-C₃烷基或C₁-C₃卤代烷基， 

L¹是直接键、-CH₂-、-(C=O)-、硫或氧， 

R¹是含有至少一个取代基Z⁴和另外两个、三个或四个独立地选自Z⁴和Z¹的附加取代基的苯基， 

或 

R¹是萘基、二氢化萘基、四氢化萘基、六氢化萘基、八氢化萘基或茚基，其含有至少一个取代基Z⁵并另外含有两个、三个或四个独立地选自Z⁵和Z¹的附加取代基， 

或 

R¹是任选苯并稠合的、取代的5-或6-元杂芳基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个、三个或四个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹和在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基， 

或 

R¹是C₃-C₈环烷基或是C₅-C₈环烯基，其含有至少一个取代基Z⁷并另外含有两个、三个或四个彼此独立地选自Z⁷和Z¹的附加取代基， 

Z¹是氢、卤素、羟基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基环烷基、环烷氧基烷基、环烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、环烷基烷基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、烷基环烷基烷基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴、三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基或-L³Z³， 

Z²是氢、卤素、羟基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基环烷基、环烷氧基烷基、环烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、环 烷基烷基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、烷基环烷基烷基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴或三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基， 

Z³是苯基、萘基或5-或6-元杂芳基，它们分别可含有0、1、2或3个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列: 

碳上的取代基:卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、三甲硅烷基烷基或苯基， 

氮上的取代基:氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、-C(=O)NR³R⁴、苯基或苄基， 

Z⁴是SH、C(=O)H、C₇-C₈环烷基、C₇-C₈卤代环烷基、环烷基环烷基、卤代环烷基烷基、环烯基、卤代环烯基、C₅-C₆烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基硫烷基、烷基亚硫酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、C₅-C₆烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、环烷氧基羰基、环烷基烷氧基羰基、环烷基氨基羰基、卤代烷氧基烷基、C₅-C₆羟基烷基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、环烷基烷氧基、烯氧基、卤代烯氧基、炔氧基、卤代炔氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基羰氧基、环烷基羰氧基、烷基羰基烷氧基、C₅-C₆烷基硫基、C₅-C₆卤代烷基硫基、C₅-C₆烷基亚硫酰基、C₅-C₆卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基、烷基磺酰基氨基或卤代烷基磺酰基氨基， 

Z⁵是三(C₂-C₄烷基)甲硅烷基、苄基、苯基、SH、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₅-C₆烷基硫基或C₅-C₆卤代烷基硫基， 

Z⁶是 

碳上的取代基:SH、环烷基环烷基或三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基， 

氮上的取代基:烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烷基环烷基、烷基磺酰基、C(=O)H、苄基或苯基， 

Z⁷是氰基、卤素、羟基、氧代、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧 基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基或苯基， 

L³是直接键、-CH₂-、-C(=O)-、硫、氧、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-OC(=O)-或-NHC(=O)-， 

R³和R⁴，相同或不同并彼此独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基。 

另外提供了式(I)的化合物作为杀真菌剂的用途。 

本发明的式(I)的杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物及其盐、金属络合物和N-氧化物极其适用于控制植物病原性有害真菌。本发明的上述化合物特别表现出强的杀真菌活性，也可用于作物保护、家用和卫生领域和材料保护。 

式(I)的化合物可以以纯形式和以不同的可能异构体形式，更特别是立体异构体，如E和Z、苏型和赤型以及旋光异构体，如R和S异构体或阻转异构体的混合物形式，任选以互变异构体形式的混合物存在。要求保护E和Z异构体以及苏型和赤型异构体以及旋光异构体、这些异构体的任何所需混合物以及可能的互变异构体形式。 

本发明的式(I)的化合物的基团的定义优选、更优选和非常优选具有下列定义： 

Y优选是氧或硫，更优选是氧， 

R² 优选是氢或卤素，更优选是氢或氟，非常优选是氢， 

Q优选是Q-1、Q-2、Q-3、Q-4、Q-5和Q-6，更优选是Q-3和Q-4， 

其中用“x”标识的键直接键合到噻唑上且用“y”标识的键直接键合到L¹或R¹上， 

R⁵ 优选是氢、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，或 

R⁵ 更优选是氢、氰基、甲基、三氟甲基或二氟甲基，或 

R⁵ 非常优选是氢， 

L¹ 优选是直接键或氧， 

L¹ 更优选是直接键 

R¹ 优选是含有至少一个取代基Z⁴并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁴和Z¹的附加取代基的苯基，或 

R¹ 更优选是含有至少一个取代基Z⁴并另外含有两个彼此独立地选自Z⁴和Z¹的附加取代基的苯基，或 

R¹ 优选是萘基、二氢化萘基、四氢化萘基、六氢化萘基、八氢化萘基或茚基，其含有至少一个取代基Z⁵并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁵和Z¹的附加取代基，或 

R¹ 更优选是萘基、二氢化萘基、四氢化萘基或六氢化萘基，其含有至少一个取代基Z⁵并另外含有两个彼此独立地选自Z⁵和Z¹的附加取代基，或 

R¹ 优选是任选苯并稠合的、取代的5-或6-元杂芳基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个或三个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹和在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基，或 

R¹ 更优选是呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹和在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基，或 

R¹ 非常优选是呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基，其分别含有1或2个取代基，其中一个取代基选自Z⁶，任选另一个取代基选自下列: 

碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、1-乙烯氧基、2-丙烯氧基、2-丙炔氧基、甲基羰氧基、三氟烷基羰氧基、氯甲基羰氧基、甲基羰基氨基、三氟烷基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、甲基硫基、乙基硫基、甲基亚硫酰基、甲基磺酰基、甲基磺酰氧基、三氟烷基磺酰氧基、甲基磺酰基氨基或三氟甲基磺酰基氨基， 

氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、 甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基，或 

R¹ 更优选是吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹和在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基，或 

R¹ 更优选是吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，其分别含有最多2个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列: 

碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基， 

氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基， 

R¹ 优选是C₃-C₈环烷基或C₅-C₈环烯基，其含有至少一个取代基Z⁷并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁷和Z¹的附加取代基，或 

R¹ 更优选是C₃-C₈环烷基或C₅-C₈环烯基，其含有至少一个取代基Z⁷并另外含有两个彼此独立地选自Z⁷和Z¹的附加取代基，或 

Z¹ 优选是氢、卤素、氰基、羟基、硝基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆卤代烯基、C₂-C₆卤代炔基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₆烷基羰氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基、C₃-C₆环烷基硫基、三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基或-L³Z³， 

Z¹ 更优选是氢、氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂CH(CH₃)CH₃、-C(CH₃)₃、-CH=CH₂、-CH=CHCH₃、-CH₂CH=CH₂、-CH=CHCH₂CH₃、-CH₂CH=CHCH₃、-CH₂CH₂CH=CH₂、-C≡CH、-C≡CCH₃、-CH₂C≡CH、-C≡CCH₂CH₃、-CH₂C≡CCH₃、-CH₂CH₂C≡CH、-CF₃、-CFH₂、-CF₂H、-CF₂CF₃、-CCl₃、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、-CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₂OCH₃、-C(=O)CH₃、-C(=O)CH₂CH₃、C(=O)CH₂CH₂CH₃、C(=O)CH(CH₃)₂、-C(=O)CF₃、-C(=O)OCH₃、-C(=O)OCH₂CH₃、-C(=O)OCH₂CH₂CH₃、-C(=O)OCH(CH₃)₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂CH₃、-OCH(CH₃)₂、-OCH₂CH₂CH₂CH₃、-OCH₂CH(CH₃)₂、-OCH(CH₃)CH₂CH₃、-OC(CH₃)₃、-OCF₃、-OCF₂H、-OCH₂CF₃、-OCF₂CF₃、O-环己基、O-环戊基、O-环丙基、-SCH₃、-SCH₂CH₃、-SCH₂CH₂CH₃、-SCH(CH₃)₂、-SCH₂CH₂CH₂CH₃、-SCH₂CH(CH₃)₂、-SCH(CH₃)CH₂CH₃、-SC(CH₃)₃、-SCF₃、-SCF₂H、-SCH₂CF₃、-SCF₂CF₃、-S(=O)Me、-S(O)CF₃、-S(=O)₂Me、-S(O)₂CF₃、-OCH₂CH=CH₂、-OCH₂C≡CH、-OCH₂OCH₃、-OCH₂OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂OCH₃、-OCH₂OCH(CH₃)₂、三甲基甲硅烷基或苯基，其可能含有0、1或2个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列: 

氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂CH(CH₃)CH₃、-C(CH₃)₃、-CH=CH₂、-CH₂CH=CH₂、-CH₂CH=CHCH₃、-CH₂CH₂CH=CH₂、-C≡CH、-C≡CCH₃、-CH₂C≡CH、-CF₃、-CF₂H、-CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₂OCH₃、-C(=O)CH₃、-C(=O)CH₂CH₃、C(=O)CH₂CH₂CH₃、C(=O)CH(CH₃)₂、-C(=O)CF₃、-C(=O)OCH₃、-C(=O)OCH₂CH₃、-C(=O)OCH₂CH₂CH₃、-C(=O)OCH(CH₃)₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂CH₃、-OCH(CH₃)₂、-OCH₂CH₂CH₂CH₃、-OCH₂CH(CH₃)₂、-OCH(CH₃)CH₂CH₃、-OC(CH₃)₃、-OCF₃、-OCF₂H、-OCH₂CF₃、-OCF₂CF₃、O-SCH₃、-SCH₂CH₃、-OCH₂C≡CH、-OCH₂OCH₃， 

Z² 优选是氢、卤素、氰基、羟基、硝基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆卤代烯基、C₂-C₆卤代炔基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、 

C₁-C₆烷基羰氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基、C₃-C₆环烷基硫基或三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基， 

Z² 更优选是氢、氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂CH₂CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂CH(CH₃)CH₃、-C(CH₃)₃、-CH=CH₂、-CH=CHCH₃、-CH₂CH=CH₂、-CH=CHCH₂CH₃、-CH₂CH=CHCH₃、-CH₂CH₂CH=CH₂、-C≡CH、-C≡CCH₃、-CH₂C≡CH、-C≡CCH₂CH₃、-CH₂C≡CCH₃、-CH₂CH₂C≡CH、-CF₃、-CFH₂、-CF₂H、-CF₂CF₃、-CCl₃、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、-CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂OCH₂CH₂CH₃、-CH₂CH₂OCH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₂OCH₃、-C(=O)CH₃、-C(=O)CH₂CH₃、C(=O)CH₂CH₂CH₃、C(=O)CH(CH₃)₂、-C(=O)CF₃、-C(=O)OCH₃、-C(=O)OCH₂CH₃、-C(=O)OCH₂CH₂CH₃、-C(=O)OCH(CH₃)₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂CH₃、-OCH(CH₃)₂、-OCH₂CH₂CH₂CH₃、-OCH₂CH(CH₃)₂、-OCH(CH₃)CH₂CH₃、-OC(CH₃)₃、O-环己基、O-环戊基、O-环丙基、-OCH₂CH=CH₂、-OCH₂C≡CH、-OCH₂OCH₃、-OCH₂OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂OCH₃、-OCH₂OCH(CH₃)₂、三甲基甲硅烷基， 

Z³ 优选是苯基、萘基或5-或6-元杂芳基，其可能含有最多2个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列: 

碳上的取代基:卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄卤代炔基、C₂-C₄烷氧基烷基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆卤代烷基羰基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基或C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基， 

氮上的取代基:C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆卤代烯基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基、苄基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₆卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C₁-C₄烷基磺酰基、-C(=O)H或C₁-C₃烷基羰基，且 

Z³ 更优选是可能含有最多2个取代基的苯基，其中取代基彼此独立地选自下列: 

氯、溴、碘、氟、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1- 二甲基乙基、乙烯基、丙烯-2-基、乙炔基、丙炔-2-基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基甲基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、三氟甲氧基、乙烯氧基、2-丙烯氧基、乙炔氧基、2-丙炔氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基亚硫酰基、1-甲基乙基硫基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、1-甲基乙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基或二甲基氨基， 

Z⁴ 优选是C(=O)H、C₇-C₈环烷基、C₃-C₆环烷基-C₃-C₆-环烷基、C₃-C₆环烯基、C₄-C₆烷氧基-C₁-C₄烷基、C₃-C₆烷氧基-C₂-C₄烷基、C₁-C₃烷氧基-C₅-C₆烷氧基-C₁-C₃烷基、C₁-C₄烷基硫基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基亚硫酰基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基磺酰基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₁-C₂-二烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄卤代烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₃-C₆环烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₅-C₆烷基羰基、C₁-C₄卤代烷基羰基、C₃-C₆环烷基羰基、C₃-C₆环烷氧基羰基、C₃-C₆环烷基-C₁-C₂烷氧基羰基、C₃-C₆环烷基氨基羰基、C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₂烷基、C₅-C₆-羟基烷基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₃-C₆卤代环烷氧基、C₃-C₆环烷基烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆卤代烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₂-C₆卤代炔氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基羰氧基、C₃-C₆环烷基羰氧基、C₁-C₄烷基羰基-C₁-C₄烷氧基、C₅-C₆烷基硫基、C₅-C₆卤代烷基硫基、C₅-C₆烷基亚硫酰基、C₅-C₆卤代烷基亚硫酰基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、C₃-C₆环烷基磺酰基、三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基、C₁-C₄烷基磺酰基氨基或C₁-C₄卤代烷基磺酰基氨基， 

Z⁴ 更优选是C(=O)H、环庚基、2-环丙基环丙基、环己烯基、正丁氧基甲基、正丙氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、乙氧基乙氧基甲基、甲基甲硫基、乙基甲硫基、甲基亚硫酰基甲基、乙基亚硫酰基甲基、甲基磺酰基甲基、乙基磺酰基甲基、甲基氨基甲基、乙基氨基甲基、二甲基氨基甲基、三氟甲基氨基甲基、环丙基氨基甲基、正丁基羰基、正戊基羰基、三氟甲基羰基、环丙基羰基、环己基羰基、环丙氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基、环丙基氨基羰基、环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、正戊氧基、卤素-正戊氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙基甲氧基、烯丙基、3-甲基丁-2-烯-1-氧基、丙-2-炔-1-氧基、丁-2-炔-1-氧基、戊-2-炔-1-氧基、卤代炔氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基乙氧基、3,3,3-三氟丙烷氧基、三氟甲基羰氧基、环丙基羰氧基、环戊基羰氧基、环己基羰氧基、甲基羰基甲氧基、戊基磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基或三氟甲基磺酰基氨基， 

Z⁵ 优选是苄基、苯基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₂-C₄烯氧基、C₂-C₄炔氧基、C₅-C₆烷基硫基或C₅-C₆卤代烷基硫基， 

Z⁶ 优选是 

碳上的取代基:C₃-C₆环烷基环丙基、C₃-C₆环烷基环己基或三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基， 

氮上的取代基:C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₄烷基-C₃-C₆-环烷基、C₃-C₆环烷基环丙基、C₃-C₆环烷基环己基、C₃-C₆环烷基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基磺酰基、C(=O)H、苄基或苯基， 

L³ 优选是直接键、-CH₂-、硫、氧，更优选是直接键， 

R³和R⁴ 优选相同或不同并彼此独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基、C₅-C₆环烷基、苄基或苯基， 

R³和R⁴ 更优选相同或不同并彼此独立地为氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-炔-1-基、1,1,1-三氟乙基、环己基、苄基或苯基。 

式(I)提供了可根据本发明使用的杂芳基哌啶衍生物和杂芳基哌嗪衍生物的通用定义。式(I)的上下文所述的基团定义中的基团定义同样适用于式(I)的最终产物以及所有的中间产物（也参见下文“方法和中间产物的说明”）。 

上文阐述的和下文一般性地或在优选范围中地阐述的基团定义和解释也可以任意互相组合，换言之在各自的范围和优选范围之间任意组合。它们相应地适用于最终产物以及前体和中间产物。也可能省略个别定义。 

式(I)的优选化合物是其中所有基团分别具有上文规定的优选定义的那些。 

式(I)的更优选化合物是其中所有基团分别具有上文规定的更优选定义的那些。 

式(I)的非常优选化合物是其中所有基团分别具有上文规定的非常优选定义的那些。 

另外优选的是式(I)的化合物及其农业化学有效的盐、金属络合物和N-氧化物，其中： 

Y是氧； 

R²是氢； 

Q是Q-3； 

R⁵是氢； 

L¹是直接键； 

R¹是4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或 

R¹是2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或 

R¹是2,6-二氟-4-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或 

R¹是2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基或 

R¹是3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基。 

基团的上述定义可以以任何所需方式互相组合。也可能省略个别定义。 

根据上文定义的取代基的类型，式(I)的化合物具有酸性或碱性性质并可以与无机或有机酸或与碱或金属离子形成盐，任选也形成内盐或加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或引发碱性的其它基团，这些化合物可以与酸反应产生盐，或它们通过合成直接作为盐获得。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或引发酸性的其它基团，这些化合物可以与碱反应产生盐。合适的碱是例如碱金属和碱土金属（尤其是钠、钾、镁和钙）的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，以及氨、具有C₁-C₄-烷基的伯、仲和叔胺、C₁-C₄-链烷醇的单-、二-和三链烷醇胺、胆碱和氯化胆碱。 

可由此获得的盐同样具有杀真菌性质。 

无机酸的实例是氢卤酸，如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸、磷酸和硝酸，和酸式盐，如NaHSO₄和KHSO₄。可用的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸以及羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单重或双重不饱和C₆-C₂₀脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸（具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸）、芳基磺酸或芳基二磺酸（带有一个或两个磺酸基的芳基，如苯基和萘基）、烷基膦酸（具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸）、芳基膦酸或芳基二膦酸（带有一个或两个膦酸基的芳基，如苯基和萘基），其中该烷基和芳基可带有附加取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。 

可用的金属离子尤其是第二主族元素，尤其是钙和镁，第三和第四主族的元素，尤其是铝、锡和铅，以及第一至第八过渡族的元素，尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的离子。特别优选的是第四周期的元素的金属离子。该金属可以以它们可呈现的不同化合价存在。 

任选取代的基团可以是单-或多取代的，其中在多取代的情况中取代基可以相同或不同。 

在上式中给出的符号的定义中，使用集合术语，其通常代表下列取代基： 

卤素:氟、氯、溴和碘，优选氟、氯、溴，更优选氟、氯。 

烷基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子的饱和、直链或支链烃基， 例如（但不限于）C₁-C₆-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如环烷基烷基、羟基烷基等的一部分的烷基，除非其它地方另行定义，例如烷基硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基或卤代烷基硫基。如果烷基在复合取代基的末端，例如在烷基环烷基中，该复合取代基的在开头的部分，例如环烷基，可以相同或不同地并彼此独立地被烷基单-或多取代。这也同样适用于其它基团，例如烯基、炔基、羟基、卤素、甲酰基等在末端的复合取代基。 

烯基:具有2至8，优选2至6个碳原子和一个在任何位置的双键的不饱和、直链或支链烃基，例如（但不限于）C₂-C₆-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1,-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烯基等的一部分的烯基，除非其它地方另行定义。 

炔基:具有2至8，优选2至6各碳原子和一个在任何位置的三键的直链或支链烃 基，例如（但不限于）C₂-C₆-炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代炔基等的一部分的炔基，除非其它地方另行定义。 

烷氧基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子的饱和、直链或支链烷氧基，例如（但不限于）C₁-C₆-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷氧基、炔基烷氧基等的一部分的烷氧基，除非其它地方另行定义。 

烷基硫基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子的饱和、直链或支链烷基硫基，例如（但不限于）C₁-C₆-烷基硫基，如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、1-甲基乙基硫基、丁基硫基、1-甲基丙基硫基、2-甲基丙基硫基、1,1-二甲基乙基硫基、戊基硫基、1-甲基丁基硫基、2-甲基丁基硫基、3-甲基丁基硫基、2,2-二甲基丙基硫基、1-乙基丙基硫基、己基硫基、1,1-二甲基丙基硫基、1,2-二甲基丙基硫基、1-甲基戊基硫基、2-甲基戊基硫基、3-甲基戊基硫基、4-甲基戊基硫基、1,1-二甲基丁基硫基、1,2-二甲基丁基硫基、1,3-二甲基丁基硫基、2,2-二甲基丁基硫基、2,3-二甲基丁基硫基、3,3-二甲基丁基硫基、1-乙基丁基硫基、2-乙基丁基硫基、1,1,2-三甲基丙基硫基、1,2,2-三甲基丙基硫基、1-乙基-1-甲基丙基硫基和1-乙基-2-甲基丙基硫基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷基硫基等的一部分的烷基硫基，除非其它地方另行定义。 

烷氧基羰基:具有1至6，优选1至3个碳原子（如上文规定）并经由羰基（-CO-）键合到骨架上的烷氧基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如环烷基烷氧基羰基等的一 部分的烷氧基羰基，除非其它地方另行定义。 

烷基亚硫酰基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子的饱和、直链或支链烷基亚硫酰基，例如（但不限于）C₁-C₆-烷基亚硫酰基，如甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、丙基亚硫酰基、1-甲基乙基亚硫酰基、丁基亚硫酰基、1-甲基丙基亚硫酰基、2-甲基丙基亚硫酰基、1,1-二甲基乙基亚硫酰基、戊基亚硫酰基、1-甲基丁基亚硫酰基、2-甲基丁基亚硫酰基、3-甲基丁基亚硫酰基、2,2-二甲基丙基亚硫酰基、1-乙基丙基亚硫酰基、己基亚硫酰基、1,1-二甲基丙基亚硫酰基、1,2-二甲基丙基亚硫酰基、1-甲基戊基亚硫酰基、2-甲基戊基亚硫酰基、3-甲基戊基亚硫酰基、4-甲基戊基亚硫酰基、1,1-二甲基丁基亚硫酰基、1,2-二甲基丁基亚硫酰基、1,3-二甲基丁基亚硫酰基、2,2-二甲基丁基亚硫酰基、2,3-二甲基丁基亚硫酰基、3,3-二甲基丁基亚硫酰基、1-乙基丁基亚硫酰基、2-乙基丁基亚硫酰基、1,1,2-三甲基丙基亚硫酰基、1,2,2-三甲基丙基亚硫酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚硫酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚硫酰基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷基亚硫酰基等的一部分的烷基亚硫酰基，除非其它地方另行定义。 

烷基磺酰基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子的饱和、直链或支链烷基磺酰基，例如（但不限于）C₁-C₆-烷基磺酰基，如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如烷基磺酰基烷基等的一部分的烷基磺酰基，除非其它地方另行定义。 

环烷基:具有3至10，优选3至8，更优选3至6个碳环成员的单环饱和烃基，例如（但不限于）环丙基、环戊基和环己基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如环烷基烷基等的一部分的环烷基，除非其它地方另行定义。 

环烯基:具有3至10，优选3至8，更优选3至6个碳环成员的单环、部分不饱和烃基，例如（但不限于）环丙烯基、环戊烯基和环己烯基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如环烯基烷基等的一部分的环烯基，除非其它地方另行定义。 

环烷氧基:具有3至10，优选3至8，更优选3至6个碳环成员的单环饱和环烷氧基，例如（但不限于）环丙氧基、环戊氧基和环己氧基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如环烷氧基烷基等的一部分的环烷氧基，除非其它地方另行定义。 

卤代烷基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子（如上文规定）的直链或支链烷基，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被如上文规定的卤素原子替代，例如（但不限于）C₁-C₃-卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷基氨基烷基等的一部分的卤代烷基，除非其它地方另行定义。 

卤代烯基和卤代炔基与卤代烷基类似地定义，只是代替烷基，存在烯基和炔基作为该取代基的一部分。 

卤代烷氧基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子（如上文规定）的直链或支链烷氧基，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被如上文规定的卤素原子替代，例如（但不限于）C₁-C₃-卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷氧基烷基等的一部分的卤代烷氧基，除非其它地方另行定义。 

卤代烷基硫基:具有1至8，优选1至6，更优选1至3个碳原子（如上文规定）的直链或支链烷基硫基，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被如上文规定的卤素原子替代，例如（但不限于）C₁-C₃-卤代烷基硫基，如氯甲基硫基、溴甲基硫基、二氯甲基硫基、三氯甲基硫基、氟甲基硫基、二氟甲基硫基、三氟甲基硫基、氯氟甲基硫基、二氯氟甲基硫基、氯二氟甲基硫基、1-氯乙基硫基、1-溴乙基硫基、1-氟乙基硫基、2-氟乙基硫基、2,2-二氟乙基硫基、2,2,2-三氟乙基硫基、2-氯-2-氟乙基硫基、2-氯-2,2-二氟乙基硫基、2,2-二氯-2-氟乙基硫基、2,2,2-三氯乙基硫基、五氟乙基硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如卤代烷基硫烷基等的一部分的卤代烷基硫基，除非其它地方另行定义。 

杂芳基:含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的5或6-元完全不饱和的单环体 系；如果该环含有多于一个氧原子，它们不直接相邻。 

含有1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫或氧原子的5-元杂芳基:除碳原子外还可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5-元杂芳基环基团，例如（但不限于）2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基。 

含有1至4个氮原子的氮键合的5-元杂芳基或含有1至3个氮原子的苯并稠合的氮键合的5-元杂芳基:除碳原子外还可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子作为环成员且其中两个相邻的碳环成员或一个氮和一个相邻的碳环成员可通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥连的5-元杂芳基环基团，其中一个或两个碳原子可以被氮原子替代，其中这些环经由氮环成员之一连接到骨架上，例如（但不限于）1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基和1,3,4-三唑-1-基。 

含有1至4个氮原子的6-元杂芳基:除碳原子外还可含有1至3个或1至4个氮原子作为环成员的6-元杂芳基环基团，例如（但不限于）2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基。 

含有1至3个氮原子或1个氮原子和1个氧或硫原子的苯并稠合的5-元杂芳基:例如（但不限于）吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基和1,3-苯并噁唑-7-基。 

含有1至3个氮原子的苯并稠合的6-元杂芳基:例如（但不限于）喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基。 

这一定义还适用于作为复合取代基，例如杂芳基烷基等的一部分的杂芳基，除非其它地方另行定义。 

杂环基:含有1至4个选自氧、氮或硫的杂原子的三-至十五-元，优选三-至九-元饱和或部分不饱和杂环：除碳环成员外还含有1至3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的单、二-或三环杂环；如果该环含有多于一个氧原子，它们不直接相邻；例如（但不限于）环氧乙烷基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二氧杂环己烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基。这一定义还适用于作为复合取代基，例如杂环基烷基等的一部分的杂环基，除非其它地方另行定义。 

离去基:S_N1或S_N2离去基，例如氯、溴、碘、烷基磺酸基（-OSO₂-烷基，例如-OSO₂CH₃、-OSO₂CF₃）或芳基磺酸基（-OSO₂-芳基，例如-OSO₂Ph,-OSO₂PhMe）。 

不包括违反自然规律且本领域技术人员因此基于其专业知识排除的那些组合。例如 排除具有3个或更多个相邻氧原子的环结构。 

制备方法和中间产物的说明

式(I)的哌啶吡唑可以以不同的方式制备。首先，下面示意性显示可能的方法。除非另行指明，指定的基团具有如上定义。 

本发明的式(I)的化合物的制备方法任选使用一种或多种反应助剂进行。 

如果需要，可用的反应助剂是无机或有机的碱或酸受体。这些优选包括碱金属或碱土金属醋酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾或氨基化钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、正-或异丙醇钠、正-、异-、仲-或叔-丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正-或异丙醇钾、正-、异-、仲-或叔-丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。 

本发明的方法任选使用一种或多种稀释剂进行。可用的稀释剂包括几乎所有惰性有机溶剂。这些优选包括脂族和芳族的任选卤化的烃，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、挥发油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，醚，如二乙醚和二丁醚、甘醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷，酮，如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮，酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈，例如乙腈或丙腈，酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜、环丁砜和六甲基磷三酰胺和DMPU。 

本发明的方法中的反应温度可以在相对较宽的范围内变动。一般而言，所用温度为0℃至250℃，优选10℃至185℃。 

反应时间随反应规模和反应温度而变，但通常为几分钟至48小时。 

本发明的方法通常在标准压力下进行。但是，也可以在升高或降低的压力下操作。 

为了实施本发明的方法，每种情况中需要的原材料通常以大致等摩尔量使用。但是，也可以分别以相对较大的过量使用组分之一。 

方法A

图式1:方法A 

W¹和W²是适用于形成所需异噁唑或异噁唑啉的官能团 

通常可以由具有合适的官能团W¹和W²(I)的相应的化合物(IV)和(V)制备式(I)的化合物（见图式1,方法A）。W¹和W²的可能的官能团能在合适的反应条件下形成所需的异噁唑环或异噁唑啉环Q（例如醛、酯、羧酸、酰胺、腈、醇、肟、氯化肟、卤化物、炔、烯、卤代烷、甲磺酸盐/酯、三氟甲磺酸盐/酯、硼酸和硼酸盐/酯）。在文献中有用于制备异噁唑或异噁唑啉的许多方法（参见WO2008/013622；Comprehensive Heterocyclic ChemistryVol.4-6,A.R.Katritzky和C.W.Rees编辑,Pergamon Press,New York,1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II,Vol2-4,A.R.Katritzky,C.W.Rees和E.F:Scriven编辑,Pergamon Press,New York,1996；The Chemistry of Heterocyclic Compounds,E.C.Taylor编辑,Wiley,New York；Rodd's Chemistry of Carbon Compounds,Vol.2-4,Elsevier,New York；Synthesis,1982,6,508-509；Tetrahedron,2000,56,1057-1094；和其中引用的文献）。 

方法B

图式2:方法B 

在图式2中显示由相应的化合物(IVa)通过与化合物(VI)或(VII)反应制备式(I)的化合物的一种特定的可能性。 

通过式(XIX)的醛与羟基胺缩合并进行随后的氯化，获得通式(IVa)的化合物（参见例如WO05/0040159、WO08/013622和Synthesis,1987,11,998-1001）。首先使醛(XIX)和羟基胺反应（图式3，步骤(a)）。相应的肟(XVIII)随后在合适的氯化剂存在下氯化。优选的氯化剂是N-氯琥珀酰亚胺、HClO、NaOCl和氯。在步骤(a)后，反应混合物可通过常规方法后处理或直接在步骤(b)中进一步反应。 

图式3 

烯(VI)和炔(VII)可购得或可由市售前体通过文献中描述的程序（例如由酮或醛通过Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯化:Chem.Rev.1989,89,863-927和Julia烯化:Tetrahedron Lett.,1973,14,4833-4836；Peterson烯化:J.Org.Chem.1968,33,780；使用Bestmann-Ohira’s试剂:Synthesis2004,1,59-620）制备。 

由通式(VI)的烯或由式(VII)的炔和化合物(IVa)通过环加成反应获得通式(I)的化合物（参见例如WO08/013622和Synthesis,1987,11,998-1001）。 

方法B在合适的碱存在下进行。优选的碱是叔胺（例如三乙基胺）、碱金属或碱土金属碳酸盐（例如碳酸钠或碳酸钾）、碳酸氢盐和磷酸盐。 

方法B优选使用一种或多种稀释剂进行。在进行方法B时，所考虑的溶剂优选是惰性有机溶剂（如乙酸乙酯、四氢呋喃和DMF）。所考虑的另一溶剂是水。或者，方法B可以在过量的烯(VI)或炔(VII)中进行。 

后处理通过常规方法进行。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯。 

方法C

图式4:方法C 

W³是–B(OH)₂,或

W⁴是溴或氯 

在图式4中显示由相应的化合物(IVb)通过经由钯催化的偶联反应，例如Suzuki反应与化合物(VIII)或(IX)反应制备式(I)的化合物的一种特定的可能性（Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,1998,27,2046；A.Syn.Commun.,1981,11,7,513）（方法C）。 

通过硼烷基化或通过金属-卤素交换以及随后由式(XXII)的化合物的硼转金属化获得通式(IVb)的中间产物（参见例如Chemical Communications,2011,460-462；European Journal of Organic Chemistry,2007,3212-3218；Tetrahedron,2010,8051-8059）。可以由市售前体通过文献中描述的程序（参见例如WO2011/076699）制备式(XXII)的化合物。 

W³是–B(OH)₂,

或W¹⁰是溴或碘 

可以由市售前体（例如由羟基碳酰亚胺二溴（Hydroxycarbonimidoicdibromid或(羟基亚氨基)乙酸）通过与烯(VI)或炔(VII)的环加成反应制备通式(VIII)的异噁唑或异噁唑啉（参见Organic Letters,2009,1159-1162；Liebigs Annalen der Chemie,1989,985-90）。 

作为方法中的溶剂，可以使用在反应条件下为惰性的所有常规溶剂，该反应可以在两种或更多种这些溶剂的混合物中进行。优选溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、DMSO和四氢呋喃。 

该反应可以在下列添加剂存在下进行：膦，如2-二环己基膦基联苯，干燥剂，例如 分子筛和合适的碱，例如三乙基胺、吡啶、碳酸钠、乙醇钠或磷酸钾。 

在该反应中可以使用许多市售铜(II)催化剂、钯(0)催化剂或钯(II)催化剂，但在该反应中优选使用乙酸铜(II)、四三苯基膦钯(0)、[1,1-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)或乙酸钯(II)。根据起始化合物(IVb)，所用催化剂的量为至少1%至过量。 

后处理通过常规方法进行。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯。 

方法D

图式5:方法D 

W⁵是碘、溴、氯、对甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基 

在图式5中显示由化合物(X)与化合物(XI)或(XII)合成式(I)的化合物的一种特定的可能性（方法D）。 

可通过从文献中获知的方法，例如通过使用例如劳森试剂硫化市售的相应羧酰胺获得硫代羧酰胺(X)（WO2008/013622,Org.Synth.Vol.7,1990,372）。 

α-卤代酮或相应的对等物（例如对甲苯磺酰氧基）也可通过从文献中获知的方法获得（例如参见WO2008/013622）（图式6）。 

图式6 

W⁹是N,N-二甲基氨基、N-甲氧基-N-甲基氨基或吗啉-1-基 

由硫代羧酰胺(X)和α-卤代酮或相应的对等物(XI)或(XII)通过Hantzsch噻唑合成获得噻唑(I)（参见例如“Comprehensive heterocyclic Chemistry”,Pergamon Press,1984；Vol6,第235-363页,“Comprehensive heterocyclic Chemistry II”,Pergamon Press,1996；Vol3,第373-474页和其中引用的参考资料，和WO07/014290）。 

方法D优选使用一种或多种稀释剂进行。在进行方法D时，所考虑的溶剂优选是惰 性有机溶剂（例如N,N-二甲基甲酰胺和乙醇）。 

任选使用辅助碱，例如三乙基胺。 

如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯或任选也可不预先提纯而用于下一步骤。 

方法E

图式7:方法E 

在进行本发明的方法E（图式7）时获得的酰胺(Ia)可借助文献中描述的方法转化成相应的硫代酰胺(Ib)（例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2009,19(2),462-468）。在这种情况中，式(Ia)的化合物通常与五硫化磷或2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二膦杂环丁烷-2,4-二硫化物（劳森试剂）反应。 

本发明的方法E优选使用一种或多种稀释剂进行。优选溶剂是甲苯、四氢呋喃和1,2-二甲氧基乙烷。 

在该反应结束后，通过常规分离技术之一从反应混合物中分离化合物(Ib)。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯。 

方法F

图式8:方法F 

W⁷是氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基 

在图式8中显示由相应的化合物(XIII)与化合物(XV)制备式(Ia)的化合物的一种可能性（方法F）。 

可借助文献中描述的方法由化合物(XX)、(XXI)或(III)制备原材料(XIII)，其中W⁷是离去基（例如氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基）（参见图1）（参见例如甲磺酰化:Organic Letters,2003,2539-2541；甲苯磺酰化:JP60156601；卤化:Australian Journal of  Chemistry,1983,2095-2110）。通常，以由式(III)的酰胺和氯乙酰氯开始制备式(XIIIa,W⁷=氯)的化合物。与方法F类似地用来自(III)的羟基乙酸或羟基乙酰氯制备(图1)中的化合物(XX)（参见例如WO2007103187、WO2006117521、Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2007,6326-6329）。 

图1 

3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑(XV)可购得或可由市售前体通过文献中描述的方法制备（Zhurnal Vsesoyuznogo Khimicheskogo Obshchestva im.D.I.Mendeleeva,1981,105-7）。 

在方法F中，相对于通式(XIII)的原材料使用至少1当量的碱（例如氢化钠、碳酸钾）。 

在该反应结束后，通过常规分离技术之一从反应混合物中分离化合物(Ia)。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯。 

方法G

图式9:方法G 

W⁶是氟、氯、溴或碘， 

在图式9中显示由相应的化合物(III)与化合物(XIV)制备式(Ia)的化合物的一种可能性（方法G）。 

式XXIV的化合物是已知的或可通过文献中对类似化合物描述的方法制备（参见例如WO2008/091580、WO2007/014290和WO2008/091594）。 

可以与文献中描述的程序（参见例如WO2007/147336）类似地通过具有相应通式(III)的化合物与通式(XIV)的底物（其中W⁶是氟、氯、溴或碘）任选在酸清除剂/碱存在下的偶联反应合成具有通式(Ia)的化合物。 

相对于通式(III)的原材料使用至少1当量的酸清除剂/碱（例如Hünig碱、三乙基胺 或市售聚合酸清除剂）。在该原材料是盐时，需要至少2当量的酸清除剂。 

或者，也可以与文献（例如Tetrahedron2005,61,10827-10852和其中引用的参考资料）中描述的程序类似地由式(III)的相应化合物与式(XIV)的底物（其中W⁶是羟基）在偶联试剂存在下合成式(Ia)的化合物。 

合适的偶联试剂是例如肽偶联试剂，例如与4-二甲基氨基吡啶混合的N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺、与1-羟基苯并三唑混合的N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺、溴三吡咯烷六氟磷酸鏻、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基六氟磷酸脲鎓等。 

在该反应结束后，通过常规分离技术之一从反应混合物中分离化合物(Ia)。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯。 

方法H

图式10:方法H 

W⁸是乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基 

在图式10中显示由相应的化合物(II)制备式(III)的化合物的一种可能性（方法H）。 

通过文献（“Protective Groups in Organic Synthesis”；Theodora W.Greene,Peter G.M.Wuts；Wiley-Interscience；第三版；1999；494-653）中描述的除去保护基的合适方法将式(II)的化合物转化成式(III)的化合物。 

可以在酸性介质中（例如用盐酸或三氟乙酸）除去叔丁氧基羰基和苄氧基羰基保护基。可以在碱性条件下（例如用碳酸钾或碳酸铯）除去乙酰基保护基。可以在催化剂（例如活性炭载钯）存在下用氢氢解除去苄基保护基。 

在该反应结束后，通过常规分离技术之一从反应混合物中分离化合物(III)。如果必要，该化合物通过重结晶或色谱法提纯，或如果需要，也可不预先提纯而用于下一步骤。另一可能性是以盐，例如盐酸盐或三氟乙酸盐形式分离通式(III)的化合物。 

方法I

图式11:方法I 

W¹和W²是适用于形成所需异噁唑或异噁唑啉的官能团 

W⁸是乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基 

在图式11中显示由相应的化合物(XVI)制备式(II)的中间产物的一种可能性（方法I）。W¹和W²的可能的官能团能在合适的反应条件下形成所需异噁唑环或异噁唑啉环Q（例如醛、酯、羧酸、酰胺、腈、醇、肟、氯化肟、卤化物、炔、烯、卤代烷、甲磺酸盐/酯、三氟甲磺酸盐/酯、硼酸和硼酸盐/酯）。方法I与方法A（图式1）类似地进行。 

方法J

图式12:方法J 

W⁸是乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基 

在图式12中显示由相应的化合物(XVIa)通过与化合物(VI)或(VII)反应制备式(II)的中间产物的一种特定的可能性（方法J）。方法J与方法B（图式2）类似地进行。 

方法K

图式13:方法K 

W³是–B(OH)₂,

或

W⁴是溴或氯 

W⁸是乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基 

在图式13中显示由相应的化合物(XVIb)通过与化合物(VIII)或(IX)反应制备式(II)的中间产物的另一特定的可能性（方法K）。方法K与方法C（图式4）类似地进行。 

方法L

图式14:方法L 

W⁵是碘、溴、氯、对甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基 

在图式14中显示由相应的化合物(XVII)通过与化合物(XI)或(XII)反应制备式(II)的中间产物的一种特定的可能性（方法L）。方法L与方法D（图式5）类似地进行。 

要认识到，上文描述的用于制备式(I)的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间化合物中存在的某些官能团不相容。在这些情况中，在该合成中加入保护/脱保护程序或官能团的相互转化有助于获得所需产物。保护基的使用和选择是化学合成中的技术人员显而易见的（参见例如“Protective Groups in Organic Synthesis”；第三版；494-653和其中引用的文献）。技术人员会认识到，在某些情况中，在引入给定试剂后，如个别图式中所示，可能必须进行没有详细描述的附加的常规合成步骤以完成式(I)的化合物的合成。技术人员同样认识到，可能必须以与明确显示的次序不同的次序进行上述图式中所示的步骤组合，以制备式(I)的化合物。 

本发明还提供式(XIII)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物 

其中符号W⁷、R²、Q、L¹和R¹具有上文指明的一般、优选、更优选或非常优选的含义。 

本发明还提供式(II)的化合物 

及其盐、金属络合物和N-氧化物，其中符号W⁸、R²、Q、L¹和R¹具有上文指明的一般、优选、更优选或非常优选的含义。 

式(III)的化合物 

例如(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)和(IIId), 

及其盐、金属络合物和N-氧化物是新颖的，其中符号L¹、R¹和R⁵具有上文指明的一般、优选、更优选或非常优选的含义。 

新颖和同样由本发明提供的是式(XIV-1)的化合物 

及其盐、金属络合物和N-氧化物。 

本发明还涉及控制有害微生物的组合物，其包含本发明的有效物质。所述组合物优选是包含农业上可用的辅助剂、溶剂、载体、表面活性物质或增量剂的杀真菌组合物。 

本发明还涉及控制有害微生物的方法，其特征在于将本发明的有效物质施加到植物病原性真菌和/或它们的栖息地上。 

根据本发明，载体是为了更好的可应用性，特别是为了施加到植物或植物部位或种子上而与有效物质混合或结合的天然或合成的、有机或无机物质。该载体，可以是固体或液体，通常是惰性的并应适用于农业。 

可用的固体或液体载体包括：例如铵盐和天然岩粉，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，和合成岩粉，如细碎二氧化硅、氧化铝和天然或合成硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇，尤其是丁醇，有机溶剂、矿物油和植物油，及其衍生物。也可以使用这些载体的混合物。可用于颗粒的固体载体包括：例如粉碎和碎裂的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，和无机和有机粉末的合成颗粒，以及有机材料（如锯末、椰子壳、玉米棒子和烟茎）的颗粒。 

可用的液化气体增量剂或载体是在标准温度下和在标准压力下是气体的那些液体，例如气溶胶推进气体，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。 

在该制剂中，可以使用粘附剂，如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。另外的添加剂可以是矿物油和植物油。 

如果所用增量剂是水，也可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。可用的液体溶剂基本是：芳烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳烃或氯化脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏分、矿物油和植物油，醇，如丁醇或二醇和它们的醚和酯，酮，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。 

本发明的组合物可另外包含其它组分，例如表面活性物质。可用的表面活性物质是乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂（其具有离子或非离子性质）或这些表面活性物 质的混合物。这些的实例是聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚（优选烷基酚或芳基酚）、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物（优选牛磺酸烷基酯）、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多醇的脂肪酸酯，和含有硫酸盐/酯、磺酸盐/酯和磷酸盐/酯的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白水解产物、木素亚硫酸盐/酯废液和甲基纤维素。如果有效物质之一和/或惰性载体之一不溶于水并在水中进行施加时，必须存在表面活性物质。表面活性物质的比例为本发明的组合物的5至40重量%。 

可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。 

任选还可能存在其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透助剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。一般而言，有效物质可以与常用于配制用途的任何固体或液体添加剂组合。 

本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量%，0.01至98重量%，优选0.1至95重量%,更优选0.5至90重量%的有效物质，再更优选10至70重量%。 

本发明的有效物质或组合物可以就这样使用，或根据它们的特定物理和/或化学性质，以它们的制剂形式或由其制成的使用形式使用，如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩物、暖雾浓缩物、胶囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动浓缩物、即用型溶液、粉剂、可乳化浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩物、油混溶性液体、泡沫、糊剂、农药包衣种子（pesticide-coated seed）、悬浮浓缩物、悬乳浓缩物、可溶性浓缩物、悬浮剂、喷射粉剂、可溶性粉剂、粉末剂和粒剂、水溶性粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、可湿性粉剂、用活性物质浸渍的天然和合成物质，以及在聚合物质和在种子包衣材料中的微囊剂，以及ULV冷雾制剂和暖雾制剂。 

所述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将有效物质与至少一种常规增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、拒水剂、任选促干剂和紫外线稳定剂和任选染料和颜料、防沫剂、防腐剂、次要增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂混合。 

本发明的组合物不仅包括已准备好使用并可以用合适的装置施加到植物或种子上的制剂，还包括在使用前必须用水稀释的商业浓缩物。 

本发明的有效物质可以本身或以它们的（商业常见的）制剂形式和由这些制剂制成的使用形式与其它（已知）有效物质，如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线 虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素混合存在。 

根据本发明用该有效物质或组合物对植物和植物部位的处理直接进行或通过用常规处理方法作用于它们的周围环境、栖息地或储存空间进行，例如通过浸渍、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、起雾、撒播、发泡、涂抹、涂铺、浇灌（浸透）、滴灌以及在繁殖材料的情况中（尤其是在种子的情况中），还通过干种子处理、湿种子处理、浆液种子处理、包壳、涂覆一层或多层包衣等。也可以通过超低容量法施用有效物质或将有效物质制剂或有效物质本身注射到土壤中。 

本发明还包括处理种子的方法。 

本发明还涉及已通过上一段中描述的方法之一处理的种子。本发明的种子用在保护种子免受有害微生物侵袭的方法中。在这些方法中，使用经至少一种本发明的有效物质处理的种子。 

本发明的有效物质或组合物也适用于处理种子。大部分由有害生物造成的作物损伤是在储存期间或播种之后以及在植物发芽期间和之后由种子的感染引发的。这个阶段特别关键，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，即使微小的损伤也可能导致植物死亡。因此，用适当的组合物保护种子和发芽植物非常有意义。 

通过处理植物种子来控制植物病原性真菌早已为人所知，并且是不断改进的主题。但是，种子的处理带来一系列问题，它们并非总能以令人满意的方式解决。例如，希望开发出省略或至少显著减少在播种后或在植物出苗后另外施用作物保护剂的保护种子和发芽植物的方法。还希望优化所用有效物质的量以提供使种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的尽可能最佳保护，而所用有效物质不损害植物本身。特别地，种子处理方法还应考虑转基因植物的固有杀真菌性质以用最少的作物保护剂实现种子和发芽植物的最佳保护。 

本发明因此还涉及通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物处理以免受植物病原性真菌侵袭的种子。 

损伤出苗后植物的植物病原性真菌的控制主要通过用作物保护剂处理土壤和植物的地上部分实现。由于担心作物保护剂对环境和人类与动物健康的可能的影响，努力减少施用的有效物质的量。 

本发明的优点之一在于，由于本发明的有效物质或组合物的特定内吸性质，用这些有效物质或组合物处理种子不仅保护种子本身，还保护出苗后得到的植物免受植物病原性真 菌侵袭。由此可以省去在播种时或在其后不久直接处理作物。 

同样被认为有利的是，本发明的有效物质或组合物尤其还可用于转基因种子，在这种情况中，由这种种子长出的植物能够表达抗害虫的蛋白质。通过用本发明的有效物质或组合物处理这样的种子，仅该蛋白质，例如杀虫蛋白质的表达就能控制某些害虫。令人惊讶地，在这种情况中可以观察到进一步的协同效应，这另外提高防害虫侵袭的效力。 

本发明的组合物适用于保护农业、温室、林业或园艺和葡萄栽培中所用的任何植物物种的种子。特别地，这是谷物（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/黍和燕麦）、玉米、棉花、大豆、稻米、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜（例如糖用甜菜和饲料甜菜）、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜（如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣）、草坪和观赏植物（也见下文）的种子。特别重要的是谷物（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦）、玉米和稻米的种子的处理。 

也如下所述，用本发明的有效物质或组合物处理转基因种子特别重要。这涉及含有至少一种能够表达具有杀虫性质的多肽或蛋白质的异源基因的植物种子。转基因种子中的异源基因可来源于例如芽孢杆菌属（Bacillus）、根瘤菌（Rhizobium）、假单胞菌属（Pseudomonas）、沙雷氏菌属（Serratia）、木霉属（Trichoderma）、棒形细菌属（Clavikicter）、球囊霉属（Glomus）或粘帚霉属（Gliocladium）的微生物。这种异源基因优选来源于芽孢杆菌属，在这种情况中该基因产品有效对抗欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲（Western Corn Rootworm）。该异源基因更优选来源于苏云金芽孢杆菌。 

在本发明中，本发明的组合物单独或在合适的制剂中施加到种子上。优选地，种子在足够稳定的状态下进行处理以便在处理过程中不发生损伤。通常可以在采收与播种之间的任何时间处理种子。通常使用已从植物中分离并去除穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。例如可以使用已采收、清洗并干燥至低于15重量%含水量的种子。或者，也可以使用在干燥后例如已用水处理然后再干燥的种子。 

在处理种子时，通常必须注意，选择施加到种子上的本发明的组合物的量和/或其它添加剂的量以便不损害种子发芽或不损害由其长成的植物。这点必须牢记，特别是对在某些施用量下具有植物毒性效应的有效物质而言。 

本发明的组合物可以直接施加，即不含任何其它组分并且尚未稀释。通常优选以合适的制剂形式将该组合物施加到种子上。适用于处理种子的制剂和方法是本领域技术人员已知的并例如描述在下列文献中：US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。 

可根据本发明使用的有效物质可以转化成常规拌种制剂，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或用于种子的其它包衣物质以及ULV制剂。 

这些制剂以已知方式通过将有效物质与常规添加剂，例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、防沫剂、防腐剂、次要增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水混合而制备。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的可用染料是常规用于此用途的所有染料。可以使用微溶于水的颜料或可溶于水的染料。实例包括以若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1为名的已知染料。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的可用润湿剂是促进润湿并惯常用于配制农业化学有效物质的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐/酯，如二异丙基或二异丁基萘磺酸盐/酯。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的可用分散剂和/或乳化剂是惯常用于配制农业化学有效物质的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚和它们的磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的防沫剂是惯常用于配制农业化学有效物质的所有抑泡物质。可优选使用有机硅防沫剂和硬脂酸镁。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的防腐剂是可为此目的用于农业化学组合物的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的次要增稠剂是可为此目的用于农业化学组合物的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎二氧化硅。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的粘合剂是拌种产品中可用的所有常规粘合剂。优选实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。 

可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的赤霉素优选是赤霉素A1、A3（=赤霉酸）、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的（参见R.Wegler"Chemie der Pflanzenschutz-und第2卷,Springer Verlag,1970,第401-412页）。 

可根据本发明使用的拌种制剂可以直接或在预先用水稀释后用于处理最广泛种类的 种子，包括转基因植物的种子。在这种情况中，也可能与通过表达形成的物质相互作用地发生额外的协同效应。 

为了用可根据本发明使用的拌种制剂或由其通过添加水制成的制剂处理种子，常规用于拌种的所有混合装置都可用。具体而言，拌种程序是将种子装入混合器，分别添加所需量的拌种制剂（本身或预先用水稀释后），混合直至该制剂均匀分布在种子上。任选此后接着干燥操作。 

本发明的有效物质或组合物具有强力杀微生物活性并可用于在作物保护和材料保护中控制有害微生物，如真菌和细菌。 

杀真菌剂可以在作物保护中用于控制根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲。 

杀菌剂可以在作物保护中用于控制假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒状杆菌科和链霉菌科。 

本发明的杀真菌组合物可用于植物病原性真菌的治疗性或防护性控制。本发明因此还涉及使用施加到种子、植物或植物部位、果实或植物生长土壤上的本发明的有效物质或组合物控制植物病原性真菌的治疗性和防护性方法。 

用于在作物保护中控制植物病原性真菌的本发明的组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的有效物质。“有效但非植物毒性量”是指本发明的组合物的量足以以令人满意的方式控制植物的真菌病害或完全根除真菌病害，同时不造成任何显著的植物毒性症状。一般而言，该施用量可以在相对较宽的范围内变化。其取决于若干因素，例如取决于要控制的真菌、植物、气候条件和本发明的组合物的成分。 

在控制植物病害所需的浓度下，植物良好耐受有效物质的事实允许处理植物的地上部分、栽种材料和种子和土壤。 

可根据本发明处理所有植物和植物部位。植物在本文中被理解为是指所有植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物（包括天然存在的作物植物）。作物植物可以是可通过常规育种和优选方法或通过生物技术和基因技术方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物并包括受和不受物种保护法律保护的植物物种。植物部位被理解为是指植物的全部地上和地下部位和器官，如芽、叶、花和根，可提到的实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物及无性和有性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。 

本发明的有效物质在被植物良好耐受的同时具有有利的温血动物毒性并对环境友 好，适用于保护植物和植物器官，增加收获量，改进收获物的质量。它们优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性的物种以及对所有或一些发育阶段具有活性。 

可根据本发明处理的植物包括下列主要作物：玉米、大豆、棉花、芸苔属油菜籽，如欧洲油菜（Brassica napus）（例如canola）、芜菁（Brassica rapa）、芥菜（B.juncea）（例如（Acker-）Senf）和埃塞俄比亚芥（Brassica carinata）、稻米、小麦、糖用甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、黍和高粱、黑小麦、亚麻、葡萄和来自各种植物分类群的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科属（Rosaceae sp.）（例如仁果类，如苹果和梨，以及核果类，如杏、樱桃、杏仁和桃，和浆果类，如草莓）、茶蔗子科属（Ribesioidae sp.）、胡桃科属（Juglandaceae sp.）、桦木科属（Betulaceae sp.）、漆树科属（Anacardiaceae sp.）、壳斗科属（Fagaceae sp.）、桑科属（Moraceae sp.）、木犀科属（Oleaceae sp.）、猕猴桃科属（Actinidaceae sp.）、樟科属（Lauraceae sp.）、芭蕉科属（Musaceae sp.）（例如香蕉树和香蕉种植园）、茜草科属（Rubiaceae sp.）（例如咖啡）、山茶科属（Theaceae sp.）、梧桐科属（Sterculiceae sp.）、芸香科属（Rutaceae sp.）（例如柠檬、橙和葡萄柚）；茄科属（Solanaceae sp.）（例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子）、百合科属（Liliaceae sp.）、菊科属（Compositaesp.）（例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣–包括根菊苣、苦苣或普通菊苣）、伞形科属（Umbelliferae sp.）（例如胡萝卜、欧芹、旱芹和块根芹）、葫芦科属（Cucurbitaceae sp.）（例如黄瓜–包括腌黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜）、葱科属（Alliaceaesp.）（例如韭葱和洋葱）、十字花科属（Cruciferae sp.）（例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、苤蓝、小萝卜、辣根、水芹、芥菜、油菜籽和大白菜）、豆科属（Leguminosae sp.）（例如花生、豌豆和豆类–例如菜豆和蚕豆）、藜科属（Chenopodiaceae sp.）（例如唐莴苣、饲用甜菜、菠菜、甜菜根）、锦葵科（Malvaceae）（例如秋葵）、天门冬科（Asparagaceae）（例如芦笋）；园艺和森林中的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自的基因改造物种。 

如上文已经提到，可以根据本发明处理所有植物和它们的部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培品种及其部位或通过常规生物育种方法（例如杂化或原生质体融合）获得的那些及其部位。在另一优选实施方案中，处理通过基因技术方法任选与常规方法结合获得的转基因植物和植物栽培品种（基因改造生物）及其部位。在上文中已经解释了术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”。更优选地，根据本发明分别处理市售或在用的植物栽培品种的植物。植物栽培品种被理解为是指具有新性质（“性状”）并通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培品种、品种、生物型或基因型。 

本发明的处理方法可用于处理基因改造生物（GMOs），例如植物或种子。基因改造植物（或转基因植物）是异源基因已稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”基本是指这样一种基因，其在植物外部提供或装配并在引入细胞核、叶绿体或线粒体的基因组时通过表达相关蛋白或多肽或通过下调或沉默存在于植物中的其它基因（使用例如反义技术、共抑制技术或RNAi技术[RNA干扰]）赋予转化的植物新的或改进的农学或其它性质。存在于基因组中的异源基因也被称作转基因。通过其在植物基因组中的具体位置定义的转基因被称作转化或转基因品系（Event）。 

根据植物物种或植物栽培品种、它们的位置和生长条件（土壤、气候、生长期、营养），本发明的处理还可导致超加性（“协同”）效应。例如，超过实际预期效果的下列效果是可能的：降低可根据本发明使用的有效物质和组合物的施用量和/或拓宽其作用范围和/或提高其有效性、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水或土壤盐含量的耐受性、提高开花性能、更容易采收、加快成熟、更高的收获产率、果实更大、植株更高、叶色更绿、开花更早、收获产品的品质更高和/或营养价值更高、果实内的糖浓度更高、收获产品的储存稳定性和/或可加工性更好。 

在某些施用量下，本发明的有效物质组合还可能对植物具有强化作用。因此，它们适用于调动植物的防御系统以抵抗有害植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。这可能是任选本发明的组合的有效性（例如抗真菌有效性）提高的原因之一。在本文中，植物强化（抗性诱导）物质应被理解为还是指能够刺激植物的防御系统的那些物质或物质组合以在随后用有害植物病原性真菌接种时，处理的植物对这些有害植物病原性真菌表现出显著抗性。本发明的物质因此可用于在处理后的一定时期内保护植物免受所述病原体侵袭。在用有效物质处理植物后，保护有效期通常持续1至10天，优选1至7天。 

优选根据本发明处理的植物和植物栽培品种包括具有赋予这些植物特别有利的有用性状的遗传物质的所有植物（无论通过培育还是生物技术手段获得）。 

还优选根据本发明处理的植物和植物栽培品种可以抵抗一种或多种生物胁迫因素，即所述植物对动物和微生物害虫，例如对线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒具有更好的抵御力。 

抗线虫植物的实例例如描述在下列美国专利申请中：11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396和12/497,221。 

还可根据本发明处理的植物和植物栽培品种是抵抗一种或多种非生物胁迫因素的那些植物。非生物胁迫状况可包括，例如，干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、提高的土壤盐度、提高的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、有限的氮养分利用度、有限的磷养分的利用度或避荫。 

同样可根据本发明处理的植物和植物栽培品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。这些植物的提高的产率可归因于例如改善的植物生理、改善的植物生长和发育，如用水效率、保水效率、改进的氮利用、提高的碳同化作用、改进的光合作用、增强的发芽力度和加速成熟。产率还可能受改进的植物构型（在胁迫和非胁迫条件下）影响，包括提早开花、对杂化种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚或穗的数量、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子传播、降低的荚开裂和抗倒伏性。其它产率特性包括种子组成（如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和油组成）、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的可加工性和更好的储存稳定性。 

可根据本发明处理的植物是已经表现出杂种优势特性或杂化效应的杂化植物，这通常导致更高的产率、更高的活力、更健康以及对生物和非生物胁迫因素的更好抗性。这样的植物通常由一个自交雄性不育亲系（母本）与另一种自交雄性能育亲系（父本）杂化而得。杂化种子通常采自雄性不育株并出售给栽培者。雄性不育植物有时（例如在玉米中）可以通过去雄（即机械去除雄性繁殖器官或雄花）制得；但是，雄性不育性更通常由植物基因组中的遗传定子产生。在这种情况下，尤其是当想从杂种植物上采收的产品是种子时，确保含有对雄性不育性负责的遗传定子的杂种植物中的雄性能育性完全恢复通常是有益的。这可以通过确保父本具有能够恢复含有对雄性不育性负责的遗传定子的杂种植物中的雄性能育性的适当育性恢复基因实现。雄性不育性的遗传定子可位于细胞质中。例如对芸苔属描述了细胞质雄性不育性（CMS）的实例。但是，雄性不育性的遗传定子也可以位于细胞核基因组中。雄性不育株也可以通过植物生物技术方法，如基因技术获得。在WO89/10396中描述了获得雄性不育株的一种特别有用的方法，其中例如在雄蕊的绒毡层细胞中选择性表达核糖核酸酶，如芽孢杆菌RNA酶。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂，如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性。 

可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是耐除草剂植物，即耐受一种或多种给定除草剂的植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样的除草剂耐受性的突变的植物获得。 

耐除草剂植物是例如草甘膦耐受植物，即耐受除草剂草甘膦或其盐的植物。可通过各种方法使植物耐受草甘膦。例如，草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而得。这样的EPSPS基因的实例是细菌鼠伤寒沙门氏菌（Salmonella typhimurium）的AroA基因（突变体CT7）（Comai等人,1983,Science,221,370-371）、细菌土壤杆菌属（Agrobacterium sp.）的CP4基因（Barry等人,1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145）、编码矮牵牛EPSPS（Shah等人,1986,Science233,478-481）、番茄EPSPS（Gasser等人,1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289）或蟋蟀草属EPSPS（WO01/66704）的基因。其也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受植物也可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而得。草甘膦耐受植物也可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而得。草甘膦耐受植物也可以通过选择含有天然发生的上述基因突变的植物而得。表达提供草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物已有描述。表达提供草甘膦耐受性的其它基因，例如脱羧酶基因的植物已有描述。 

另一些抗除草剂植物是例如耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂，如双丙氨膦、草丁膦或草铵膦的植物。可通过表达使除草剂解毒的酶或使抗抑制的突变谷氨酰胺合酶解毒的酶而获得这类植物。ー种这样的有效解毒酶是例如编码草丁膦乙酰转移酶的酶（例如来自链霉菌属种的bar或pat蛋白质）。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物已有描述。 

另一些耐除草剂植物是耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶（HPPD）的除草剂的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟苯丙酮酸（HPP）转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可以如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO2009/144079、WO2002/046387或US6,768,044中所述用编码天然产生的抗HPPD酶的基因或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化。还可以通过用编码某些酶（其尽管天然HPPD酶受HPPD抑制剂抑制，仍能形成尿黑酸盐）的基因转化植物而获得对HPPD抑制剂的耐受性。WO99/34008和WO02/36787中描述了这样的植物。也可以如WO2004/024928中所述，通过除编码HPPD耐受酶的基因外还用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物来改进植物对HPPD抑制剂的耐受性。此外，可以通过在其基因组中插入编码使HPPD抑制剂代谢或降解的酶，例如CYP450酶的基因而使植物更耐受HPPD抑制剂（参见WO2007/103567和WO2008/150473）。 

另一些耐除草剂植物是耐受乙酰乳酸合酶（ALS）抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基（硫代）苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。如例如Tranel and Wright(Weed Science2002,50,700-712)中所述， ALS酶（也被称为乙酰羟酸合酶，AHAS）中的不同突变已知提供对不同除草剂和除草剂组的耐受性。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的制造已有描述。还已经描述了另一些磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物。 

可通过诱导突变、通过在除草剂存在下的细胞培养选择或通过突变育种获得另一些耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物（参见例如，关于大豆的US5,084,082、关于稻米的WO97/41218、关于糖用甜菜的US5,773,702和WO99/057965、关于莴苣的US5,198,599或关于向日葵的WO01/065922）。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是抗虫转基因植物，即抗某些目标昆虫侵袭的植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样的抗虫性的突变的植物获得。 

在本文中，术语“抗虫转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物，所述编码序列编码如下： 

1)来自苏云金芽孢杆菌的杀虫结晶蛋白或其杀虫部分，如Crickmore等人汇编的杀虫结晶蛋白（Microbiology和Molecular Biology Reviews1998,62,807-813）updated by Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法中更新，在线见于：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/）， 

或其杀虫部分，例如Cry蛋白质类的蛋白质Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分（例如EP-A1999141和WO2007/107302）或如美国专利申请12/249,016中所述用合成基因编码的那些蛋白质；或 

2)在非苏云金芽孢杆菌的第二结晶蛋白或其部分存在下杀虫的来自苏云金芽孢杆菌的结晶蛋白或其部分，如由Cy34和Cy35结晶蛋白构成的二元毒素（Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774）或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素（美国专利申请12/214,022和EP08010791.5）；或3)包含来自苏云金芽孢杆菌的两种不同的杀虫结晶蛋白的部分的杂化杀虫蛋白，如上述1)的蛋白质的杂化物或上述2)的蛋白质的杂化物，例如由玉米品系MON98034产生的Cry1A.105蛋白（WO2007/027777）；或 

4)上述1)至3)任一点的蛋白质，其中一些，特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸替代以获得对目标昆虫物种的更高杀虫有效性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引发的变化，如玉米品系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米品系MIR604中的Cry3A蛋白； 

5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白（VIP），例如来自VIP3Aa蛋白质类的蛋白质；或 

6)在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的第二分泌蛋白存在下杀虫的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的分泌蛋白，如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素（WO94/21795）；或 

7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂化杀虫蛋白，如上述1)中的蛋白质的杂化物或上述2)中的蛋白质的杂化物；或 

8)上述5)至7)任一点的蛋白质，其中一些，特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸替代以获得对目标昆虫物种的更高杀虫有效性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引发的变化（在仍编码杀虫蛋白的同时），如棉品系COT102中的VIP3Aa蛋白；或 

9)在来自苏云金芽孢杆菌的结晶蛋白存在下杀虫的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的分泌蛋白，如由蛋白质VIP3和Cry1A或Cry1F构成的二元毒素（美国专利申请61/126083和61/195019）或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素（美国专利申请12/214,022和EP08010791.5）；或 

10)根据上述第9)点的蛋白质，其中一些，特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸替代以获得对目标昆虫物种的更高杀虫有效性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引发的变化（在仍编码杀虫蛋白的同时）。 

当然，本文所用的抗虫转基因植物还包括包含编码上述1至10类任一项的蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，抗虫植物含有多于一个编码上述1至10类任一项的蛋白质的转基因，以通过使用对相同的目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式（如结合到昆虫中的不同受体结合位点）的蛋白质扩大受影响的目标昆虫物种的范围或延迟植物抗虫性的发展。 

在本文中，“抗虫转基因植物”另外包括含有至少一个含用于生成双链RNA（其在被害虫摄食后，阻碍该害虫生长）的序列的转基因的任何植物。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）耐受非生物胁迫因素。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样的抗胁迫性的突变的植物获得。特别有用的抗胁迫植物包括下列： 

a.含有能降低植物细胞或植物中多聚腺苷二磷酸核糖聚合酶（PARP）基因的表达和/或活性 的转基因的植物； 

b.含有能降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物。 

c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物功能酶，包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）表现出收获产品的量、品质和/或储存稳定性的改变和/或收获产品的特定成分的性质的改变，如： 

1)合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉在物理化学特性，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比率、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝固力、淀粉粒径和/或颗粒形态方面与野生型植物细胞或植物中合成的淀粉相比改变，以致这种改性淀粉更适合某些用途。 

2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未基因改造的野生型植物相比性质改变的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是菊粉和果聚糖类型的多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物，产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物，和产生Alternan的植物。 

3)产生透明质酸的转基因植物。 

4)转基因植物或杂化植物，如具有特定性质，如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”（LP）和/或“长储存稳定性”（LS）的洋葱。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是具有改变的纤维特性的植物，如棉树。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样改变的纤维特性的突变的植物获得，并包括： 

a)含有纤维素合成酶基因的改变形式的植物，如棉树， 

b)含有rsw2或rsw3同源核酸的改变形式的植物，如棉树，如具有提高的蔗糖磷酸合酶表达的棉树； 

c)具有提高的蔗糖合酶表达的植物，如棉树； 

d)在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机改变（例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶）的植物，如棉树； 

e)具有反应性改变的纤维（例如通过表达N-乙酰基葡糖胺转移酶基因，包括nodC，和几丁 质合成酶基因）的植物，如棉树。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是具有改变的油组合物特征的植物，如油菜或相关芸苔植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样改变的油特征的突变的植物获得，并包括： 

a)产生具有高油酸含量的油的植物，如油菜植物； 

b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，如油菜植物； 

c)产生具有低饱和脂肪酸含量的油的植物，如油菜植物。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是抗病毒，例如抗马铃薯病毒Y（来自Tecnoplant,阿根廷的SY230和SY233品系）或抗病，如马铃薯晚疫病（例如RB基因）或表现出降低的冷致甜度（其带有基因Nt-Inh、II-INV）或表现出矮化表型（A-20氧化酶基因）的植物，如马铃薯。 

还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术方法，如基因技术获得）是具有改变的种子落粒特征的植物，如油菜或相关芸苔植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有提供这样的改变特征的突变的植物获得，并包括具有延迟或减少的种子落粒的植物，如油菜。 

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是具有转化事件或转化事件的组合的植物，它们是在美国农业部（USDA）的动植物卫生检疫属（APHIS）对在美国的非管制状态的已批准或待决申请的主题。在任何时候可从APHIS(4700River Road Riverdale,MD20737,USA)获得关于此的信息，例如通过网站http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html。在本申请的提交日，具有下列信息的申请是在APHIS已批准或待决的： 

-申请：申请识别号。转化事件的技术描述可见于在网站上通过申请号从APHIS获得的特定申请文件。这些描述经此引用公开。 

-申请的延伸:参考早先申请——请求延伸该早先申请的范围或期限。 

-机构：提交申请的人名 

-限定物:所涉植物物种 

-转基因表型：由转化事件赋予植物的特性。 

-转化事件或品系：请求其非管制状态的事件（有时也称作品系）名。 

-APHIS文件:由APHIS为该申请公开的或可应要求获自APHIS的各种文件。 

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含一个或多个编码一种或多种毒素的基因的植物，并且是以下列商品名出售的转基因植物：

（例如玉米、棉 花、大豆）、

（例如玉米）、（例如玉米）、（例如玉米）、 

（例如玉米）、

（棉）、

（棉）、Nucotn

（棉）、 （例如玉米）、

和

（马铃薯）。可提到的耐除草剂植物的实例是可以以下列商品名获得的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup

（耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty

（耐受草铵膦，例如油菜）、

（耐受咪唑啉酮）和

（耐受磺酰脲，例如玉米）。可提到的耐除草剂植物（为耐受除草剂而以常规方式培育的植物）包括以

为名出售的品种（例如玉米）。 

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化事件或转化事件的组合并例如列在各个国家或地区性管理机构的数据库中的植物（参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://cera-gmc.org/index.php?evidcode=&hstIDXCode=&gType=&AbbrCode=&atCode=&stCode=&coIDCo de=&action=gm_crop_database&mode=Submit）。 

本发明的有效物质或组合物还可用于保护材料，以保护工业材料免受有害微生物，例如真菌和昆虫的侵袭和破坏。 

此外，本发明的化合物可以单独或与其它有效物质组合用作防污组合物。 

工业材料在本文中被理解为是指为工业使用准备的无生命材料。例如，由本发明的有效物质保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可以是胶合剂、施胶剂、纸、壁纸和纸板、织物、地毯、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和会被微生物侵袭或破坏的其它材料。要保护的材料的范围还包括生产设施和建筑物的部件，例如冷水回路、冷却和加热系统以及通风和空调系统，它们可能因微生物繁殖而受损。本发明范围内的工业材料优选包括胶合剂、施胶剂、纸和纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。本发明的有效物质或组合物可防止如腐烂、衰败、变色、脱色或发霉之类的不利作用。此外，本发明的化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体，尤其是船体、筛子、网、建筑物、码头和信号系统免于积垢。 

本发明的控制有害真菌的方法还可用于保护所谓的贮存物。“贮存物”被理解为是指天然来源的并需要长期保护的植物或动物源的天然物质或其加工产品。植物来源的贮存物，例如植物或植物部位，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒可以在刚采收时被保护或在通过（预）干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘烤加工后被保护。贮存物还包括木材——未加工的木材，如建筑木材、电线杆和栅栏，或成品形式，如家具。动物来源的贮存物是例如生皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的有效物质可防止如腐烂、衰败、变色、脱色或发霉之类的 不利作用。 

可根据本发明处理的真菌病的病原体的非限制性实例包括： 

由白粉菌病原体，例如布氏白粉菌属（Blumeria），例如禾本科布氏白粉菌（Blumeria graminis）；叉丝单囊壳属（Podosphaera），例如白叉丝单囊壳（Podosphaera leucotricha）；单囊壳属（Sphaerotheca），例如凤仙花单囊壳（Sphaerotheca fuliginea）；钩丝壳属（Uncinula），例如葡萄钩丝壳（Uncinula necator）引起的病害； 

由锈病病原体，例如胶锈菌属（Gymnosporangium），例如褐色胶锈菌（Gymnosporangium sabinae）；驼孢锈属（Hemileia），例如咖啡驼孢锈菌（Hemileia vastatrix）；层锈菌属（Phakopsora），例如豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi）和山马蝗层锈菌（Phakopsora meibomiae）；柄锈菌属（Puccinia），例如隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）或叶锈菌（Puccinia triticina）；单胞锈菌属（Uromyces），例如菜豆锈病菌（Uromyces appendiculatus）引起的病害； 

由卵菌纲病原体，例如霜霉属（Bremia），例如莴苣盘梗霉（Bremia lactucae）；霜霉属（Peronospora），例如豌豆霜霉（Peronospora pisi）或十字花科霜霉（P.brassicae）；疫霉属（Phytophthora），例如致病疫霉（Phytophthora infestans）；单轴霉属（Plasmopara），例如霜霉病菌（Plasmopara viticola）；假霜霉属（Pseudoperonospora），例如草假霜霉（Pseudoperonospora humuli）或古巴假霜霉（Pseudoperonospora cubensis）；腐霉属（Pythium），例如终极腐霉（Pythium ultimum）引起的病害； 

例如由下列病原体引起的叶斑病和叶枯萎病：链格孢属（Alternaria），例如索兰尼链格孢（Alternaria solani）；尾孢属（Cercospora），例如甜菜生尾孢（Cercospora beticola）；枝孢属（Cladiosporium），例如瓜枝孢（Cladiosporium cucumerinum）；旋孢腔菌属（Cochliobolus），例如禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus）（分生孢子型：Drechslera,Syn:长蠕孢属）；刺盘孢属（Colletotrichum），例如菜豆炭疽菌（Colletotrichum lindemuthanium）；锈斑病菌属（Cycloconium），例如油橄榄孔雀斑菌（Cycloconium oleaginum）；间座壳属（Diaporthe），例如柑桔间座壳（Diaporthe citri）；痂囊腔菌属（Elsinoe），例如柑桔痂嚢腔菌（Elsinoe fawcettii）；盘长孢属（Gloeosporium），例如悦色盘长孢（Gloeosporium laeticolor）；小丛壳属（Glomerella），例如围小丛壳（Glomerella cingulata）；球座菌属（Guignardia），例如葡萄球座菌（Guignardia bidwelli）；小球腔菌属（Leptosphaeria），例如十字花科小球腔菌（Leptosphaeria maculans）；座壳属（Magnaporthe），例如稻瘟病菌（Magnaporthe grisea）；微座孢属（Microdochium），例如雪霉叶枯菌（Microdochium  nivale）；小球壳属（Mycosphaerella），例如禾生球腔菌（Mycosphaerella graminicola）和香蕉黑条叶斑病菌（M.fijiensis）；暗球腔菌属（Phaeosphaeria），例如颖枯壳针孢（Phaeosphaeria nodorum）；核腔菌属（Pyrenophora），例如圆核腔菌（Pyrenophora teres）；柱隔孢属（Ramularia），例如辛加柱隔孢（Ramularia collo-cygni）；喙孢属（Rhynchosporium），例如大麦云纹病（Rhynchosporium secalis）；壳针孢属（Septoria），例如芹菜小壳针孢（Septoria apii）；核瑚菌属（Typhula），例如肉孢核瑚菌（Typhula incarnata）；黑星菌属（Venturia），例如苹果黑星菌（Venturia inaequalis）； 

例如由下列病原体引起的根和茎病害：伏革菌属（Corticium），例如禾伏革菌（Corticium graminearum）；镰孢菌属（Fusarium），例如尖孢镰刀菌（Fusarium oxysporum）；顶囊壳属（Gaeumannomyces），例如禾顶囊壳（Gaeumannomyces graminis）；丝核菌属（Rhizoctonia），例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；塔普斯属（Tapesia），例如塔普斯梭状芽胞杆菌（Tapesia acuformis）；根串珠霉属（Thielaviopsis），例如根串珠霉（Thielaviopsis basicola）； 

例如由下列病原体引起的复穗状花序和散穗花序（包括玉米穗轴）病害：链格孢属（Alternaria），例如链格孢（Alternaria spp.）；曲霉属（Aspergillus），例如黄曲霉（Aspergillus flavus）；枝孢菌属（Cladosporium），例如支孢样支孢霉（Cladosporium cladosporioides）；麦角菌属（Claviceps），例如麦角菌（Claviceps purpurea）；镰孢菌属（Fusarium），例如大刀镰刀菌（Fusarium culmorum）；赤霉属（Gibberella），例如玉米赤霉（Gibberella zeae）；明梭孢属（Monographella），例如雪腐明梭孢（Monographella nivalis）； 

壳针孢属（Septoria），例如颖枯壳针孢（Septoria nodorum）； 

由黑粉菌，例如轴黑粉菌属（Sphacelotheca），例如玉米丝黑穗病菌（Sphacelotheca reiliana）；腥黑粉菌属（Tilletia），例如小麦腥黑穗病菌（Tilletia caries）、小麦矮腥黑穗病菌（T.Controversa）；条黑粉菌属（Urocystis），例如隐条黑粉菌（Urocystis occulta）；黑粉菌属（Ustilago），例如裸黑粉菌（Ustilago nuda）、小麦裸黑粉菌（U.nuda tritici）引起的病害； 

例如由曲霉属（Aspergillus），例如黄曲霉（Aspergillus flavus）；葡萄孢属（Botrytis），例如葡萄孢菌（Botrytis cinerea）；青霉属（Penicillium），例如扩展青霉菌（Penicillium expansum）和产紫青霉菌（P.purpurogenum）；核盘菌属（Sclerotinia），例如核盘菌（Sclerotinia sclerotiorum）引起的果腐病； 

轮枝孢属（Verticilium），例如黑白轮枝孢（Verticilium alboatrum）； 

例如由下列病原体引起的种传或土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害：镰孢菌属（Fusarium），例如大刀镰刀菌（Fusarium culmorum）；疫霉属（Phytophthora），例如恶疫霉（Phytophthora cactorum）；腐霉属（Pythium），例如终极腐霉菌（Pythium ultimum）；丝核菌属（Rhizoctonia），例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；小菌核属（Sclerotium），例如齐整小核菌（Sclerotium rolfsii）； 

由例如丛赤壳属，例如仁果干癌丛赤壳菌（Nectria galligena）引起的肿瘤、菌瘿和扫帚病； 

由例如链核盘菌属，例如核果链核盘菌（Monilinia laxa）引起的萎蔫病； 

由例如外囊菌属，例如畸形外囊菌（Taphrina deformans）引起的叶、花和果实畸形； 

由例如Esca属，例如Phaeomoniella chlamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea引起的木本植物的退化病； 

由例如葡萄孢属，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）引起的花和种子的病害； 

由例如丝核菌属，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；长蠕孢属，例如茄病长蠕孢（Helminthosporium solani）引起的植物块茎病害； 

由细菌病原体，例如黄单胞菌属，例如Xanthomonas campestris pv.oryzae；假单胞菌属，例如丁香假单胞菌（Pseudomonas syringae pv.Lachrymans）；欧文氏菌属，例如解淀粉欧文氏菌（Erwinia amylovora）引起的病害。 

优选控制下列大豆病害： 

叶、茎、豆荚和种子上的真菌病害，由例如链格孢叶斑病（alternaria leaf spot）（链格孢属atranstenuissima）、炭疽病（Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum）、褐斑病（大豆褐纹壳针孢（Septoria glycines））、尾孢菌叶斑病和枯萎病（大豆紫斑病菌）、笄霉叶枯病（Choanephora infundibulifera trispora(Syn.)）、Dactuliophora叶斑病（Dactuliophora glycines）、霜霉病（毛豆露菌病（Peronospora manshurica））、德氏霉属叶枯病（Drechslera glycini）、大豆灰斑病（Cercospora sojina）、小光壳叶斑病（Leptosphaerulina trifolii）、叶点霉叶斑病（大豆生叶点霉）、荚和茎枯病（大豆拟茎点霉）、白粉病（大豆白粉菌（Microsphaera diffusa）、棘壳孢菌叶斑病（Pyrenochaeta glycines）、rhizoctonia aerial、叶枯病和web blight（立枯丝核菌）、锈病（大豆锈菌、豆薯层锈菌）、疮痂病（大豆黑痘病菌（Sphaceloma glycines））、匍柄霉叶枯病（匍柄霉）、轮斑病（多主棒孢霉）引起。 

根和茎上的真菌病害，由例如黑根腐病（Calonectria crotalariae）、炭腐病（菜豆壳球孢菌）、镰刀菌疫病或枯病、根腐以及荚和茎腐（尖孢镰刀菌、Fusarium orthoceras、半裸镰刀菌、水贼镰刀菌）、mycoleptodiscus根腐病（Mycoleptodiscus terrestris）、neocosmospora  （Neocosmopspora vasinfecta）、荚和茎枯病（茎溃疡病菌（Diaporthe phaseolorum））、茎溃疡（Diaporthe phaseolorum var.caulivora）、疫霉腐病（大雄疫霉）、褐茎腐病（大豆茎褐腐病菌（Phialophora gregata）、绵腐病（pythium rot）（瓜果腐霉、畸雌腐霉（Pythium irregulare）、德巴利腐霉、群结腐霉、终极腐霉）、丝核菌根腐病、茎腐和猝倒病（立枯丝核菌）、核盘菌茎腐病（核盘菌）、核盘菌白绢病（Sclerotinia rolfsii）、根串珠霉根腐病（根串珠霉）。 

能使工业材料劣化或改变的微生物包括，例如，细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘液生物。本发明的有效物质优选抗真菌，尤其是霉菌、木变色菌和木腐菌（担子菌纲），和抗粘液生物和藻类。实例包括下列属的微生物：链格孢属，如细链格孢；曲霉属，如黑曲霉；毛壳菌，如球毛壳菌；Coniophora，如Coniophora puetana；香菇属，例如虎皮香菇菌（Lentinus tigrinus）；青霉属，如灰绿青霉；多孔菌属，如变色多孔菌（Polyporus versicolor）；短梗霉属，如出芽短梗霉菌；Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila；木霉属，如绿色木霉；埃希氏菌属，如大肠埃希氏菌；假单胞菌属，如绿脓假单胞菌；葡萄球菌属，如金黄色葡萄球菌。 

此外，本发明的有效物质还具有非常好的抗霉菌活性。它们具有极宽的抗霉菌活性范围，尤其是抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相性真菌（例如抗念珠菌属，如白色念珠菌、光滑念珠菌）和絮状表皮癣菌，曲霉属，如黑曲霉和烟曲霉，发癣菌属，如毛癣菌，小孢子菌属，如犬小芽孢菌和audouinii。这些真菌的名单决不限制涵盖的霉菌范围并仅是示例性的。 

本发明的有效物质因此可用于医疗和非医疗用途。 

在使用本发明的有效物质作为杀真菌剂时，可以根据施用的种类在相对较宽的范围内改变施用量。本发明的有效物质的施用量为 

·处理植物部位，例如叶子的情况中：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha（在通过灌溉或滴加施加的情况中，甚至可以降低施用量，尤其是在使用惰性基质，如岩棉或珍珠岩时）； 

·处理种子的情况中：2至200克/100千克种子，优选3至150克/100千克种子,更优选2.5至25克/100千克种子，再更优选2.5至12.5克/100千克种子； 

·处理土壤的情况中：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。 

这些施用量仅是举例说明并且不限制本发明。 

本发明的有效物质或组合物因此可用于在处理后一段时间保护植物免受所述病原体 侵袭。受保护的时期通常延长为在用有效物质处理植物后1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，再更优选1至7天，或在种子处理后最多200天。 

此外，本发明的处理可降低收获的材料和由其制成的食物和饲料中的真菌毒素含量。真菌毒素特别包括，但不限于下列：脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON）、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马菌素、玉米赤霉烯酮、念珠镰刀菌素、镰菌素、蛇形菌素（diaceotoxyscirpenol）（DAS）、白僵菌素、恩镰孢菌素、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素、棒曲霉素、麦角生物碱和黄曲霉毒素，它们尤其可由例如下列真菌产生：镰刀菌属，如锐顶镰刀菌、燕麦镰刀菌（F.avenaceum）、克地镰刀菌（F.crookwellense）、黄色镰孢菌、禾谷镰刀菌（小麦赤霉病）、水贼镰刀菌（F.equiseti）、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌（F.musarum）、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌（F.proliferate）、梨孢镰刀菌、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌（F.sambucinum）、藤草镰刀菌（F.scirpi）、半裸镰刀菌、腐皮镰刀菌、拟枝孢镰刀菌（F.sporotrichoides）、F.langsethiae、胶孢镰刀菌（F.subglutinans）、三线镰孢菌、串珠镰刀菌（F.verticillioides）等，以及曲霉属、青霉属、黑麦麦角菌、葡萄穗霉属等。 

在一些情况中，本发明的化合物在特定浓度或施用量下还可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改进植物性质的组合物，或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀菌剂、杀病毒剂（包括抗类病毒的组合物）或作为抗MLO（类支原体）和RLO（类立克次体）的组合物。任选它们还可用作合成其它有效物质用的中间产物或前体。 

本发明的有效物质介入植物的代谢，因此还可用作生长调节剂。 

植物生长调节剂可以在植物上发挥各种作用。物质的作用基本取决于相对于植物发育期的施用时间，取决于施加到植物或它们的环境上的有效物质量，并取决于施用类型。在每种情况中，生长调节剂应对作物具有特定的所需作用。 

植物生长调节物质可用于例如抑制植物的营养生长。这样的生长抑制主要在草地中具有经济意义，因为由此可以降低观赏花园、公园和体育场中、路旁、机场或果园中的剪草频率。路旁和管道或架空电缆附近或相当笼统地说在不想要旺盛植物生长的区域，草本和木本植物的生长抑制也是重要的。 

施用生长调节剂抑制谷物的纵向生长也是重要的。这降低或完全消除采收前的植物倒伏危险。此外，就谷物而言，生长调节剂可以强化秆，这也防止倒伏。使用生长调节剂缩短或强化秆允许施用更高的肥料量提高产率，但没有谷类作物的倒伏危险。 

在许多作物中，抑制营养生长允许更密种植，因此可以实现基于土壤面积的更高产 率。由此获得的较小植物的另一优点在于作物更容易栽培和采收。 

植物营养生长的抑制还提高产率，因为营养素和同化产物更有益于形成花和果实而非植物的营养部分。 

通常，生长调节剂还可用于促进营养生长，当采收植物的营养部分时，这非常有益。但是，促进营养生长也可能由于形成更多同化产物而促进生殖生长，以产生更多更大的果实。 

在一些情况中,可以通过控制植物的代谢实现产率提高，而没有任何可检出的营养生长变化。此外，生长调节剂可用于改变植物的组成，这又导致收获产品的品质改进。例如，可以提高糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘类水果中的糖含量，或提高大豆或谷物中的蛋白质含量。还可以例如使用生长调节剂抑制合意成分，例如糖用甜菜或甘蔗中的糖在采收之前或之后的降解。还可以正面影响次要植物成分的生产或流失。一个实例是刺激橡胶树中的乳胶流动。 

在生长调节剂的影响下，可能形成单性果实。此外，可能影响花的性别。还可以产生不育花粉，这在杂化种子的培育和生产中非常重要。 

生长调节剂的使用可控制植物分枝。一方面，通过打破顶端优势，可以促进侧枝发育，这特别在观赏植物的栽培中非常合意，还与生长抑制结合。但是，另一方面，也可以抑制侧枝生长。这一效应例如在烟草栽培中或在番茄栽培中特别有意义。 

在生长调节剂的影响下，可以控制植物上的叶量以在所需时间实现植物的落叶。所述落叶在棉花的机械采收中起到主要作用，在其它作物中也一样，例如在葡萄栽培中对减轻采收很有意义。也可以实施植物的落叶以降低移植前的植物蒸腾。 

生长调节剂还可用于调节果实开裂。一方面，可以防止过早果实开裂。另一方面，也可以促进果实开裂或甚至花败以实现所需量（“间苗”）以消除产量交替。产量交替被理解为是指一些水果物种由于内源性原因每年提供非常不同的产率的特性。最后，可以在采收时使用生长调节剂以降低分离果实所需的力，从而允许机械采收或减轻人工采收。 

生长调节剂还可用于实现收获的材料在采收之前或之后的更快或延迟的熟成。这特别有利，因为其能根据市场要求作出最佳调节。此外，生长调节剂在一些情况中可改进果实颜色。此外，生长调节剂还可用于使成熟集中在一定时期内。这建立在单一操作中完全机械或人工采收的前提条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况中。 

通过使用生长调节剂，可以另外影响植物的种子或芽的休眠，以使苗圃中的植物，如菠萝或观赏植物在它们不倾向于发芽、抽条或开花时发芽、抽条或开花。在存在霜冻危险 的地区，可能希望借助生长调节剂延迟种子的萌芽或出芽，以避免由晚霜造成的损害。 

最后，生长调节剂可引发植物对霜冻、干旱或土壤的高盐度的抗性。这允许在通常不适合的地区栽培植物。 

所列植物可以根据本发明用通式(I)的化合物和/或本发明的组合物以特别有利的方式处理。上文对有效物质或组合物规定的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调用本文中具体提到的化合物或组合物处理植物。 

通过下列实施例例示本发明。但是，本发明不限于这些实施例。 

实施例

一般注解:除非另行指明，在硅胶上用0:100乙酸乙酯/环己烷至100:0乙酸乙酯/环己烷的溶剂梯度进行所有色谱提纯和分离步骤。 

化合物I-1的制备 

步骤1 

4-{4-[5-(2-羟基-4,5-二甲基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯 

向4-{4-[(羟基亚氨基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（400毫克）在乙酸乙酯（6毫升）中的溶液加入N-氯琥珀酰亚胺（206毫克）、4,5-二甲基-2-(丙-1-烯-2-基)苯酚（1320毫克，纯度:50%）、碳酸氢钾（643毫克）和随后1滴水。该反应混合物在回流下搅拌40分钟。该反应混合物在室温下与乙酸乙酯和水混合并用乙酸乙酯萃取。有机萃取物经硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法提纯。这产生4-{4-[5-(2-羟基-4,5-二甲基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（293毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆):9.34(s，1H)，7.94(s，1H)，7.12(s，1H)，6.63(s，1H)，4.05-3.95(m，2H)，3.52(d，1H)，3.48(d，1H).3.25-3.15(m，1H)，2.88(bs，2H)，2.09(s，6H)，2.05-1.96(m，2H)，1.66(s，3H)，1.58-1.46(m，2H)，1.40(s，9H) 

步骤2 

4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(II-1) 

在室温下向4-{4-[5-(2-羟基-4,5-二甲基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（150毫克）和碳酸钾（132毫克）在丙酮（3毫升）中的溶液加入3-溴丙-1-炔（42毫克，在甲苯中80%浓度）。该反应混合物在60℃下搅拌6小时。此后该混合物与水混合并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌 啶-1-甲酸叔丁酯（64毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆):7.92(s，1H)，7.22(s，1H)，6.95(s，1H)，4.87(s，2H)，4.05-3.95(m，2H)，3.55(d，1H)，3.46(d，1H)，3.30(s，1H)，3.27-3.17(m，1H)，2.88(bs，2H)，2.19(s，3H)，2.15(s，3H)，2.04-1.96(m，2H)，1.66(s，3H)，1.58-1.46(m，2H)，1.40(s，9H) 

步骤3 

2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(I-1) 

在室温下向4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯（64毫克）滴加氯化氢（1.9毫升）在1,4-二氧杂环己烷中的4摩尔溶液。除去溶剂和过量氯化氢。这产生4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)氯化哌啶鎓。 

在0℃下向[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸（30毫克）在二氯甲烷（20毫升）中的溶液加入草酰氯（48毫克）和1滴N,N-二甲基甲酰胺。反应混合物在室温下搅拌10分钟。在减压下除去溶剂和过量试剂。将残留物再溶解在二氯甲烷中并在室温下逐滴添加到4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)氯化哌啶鎓和三乙基胺（38毫克）在二氯甲烷（5毫升）中的溶液中。反应混合物在室温下搅拌。此后将其与浓缩碳酸氢钠溶液混合，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮（53毫克）。 

¹HNMr(DMSO-d₆):δ_ppm:7.94(s，1H)，7.23(s，1H)，7·18(t，1H)，7.03(t，1H)，6.96(s，1H)，6.91(s，1H)，5.43(d，1H)，5.35(d，1H)，4.87(s，2H)，4.38-4.30(m，1H)，4.00-3.92(m，1H)，3.72-3.63(m，1H)，3.60-3.44(m，2H)，3.40-3.20(m，2H)，2.86-2.78(m，1H)，2.19(s，3H)，2.15(s，3H)，2.13-2.00(m，2H)，1.82-1.70(m，1H)，1.67(s，3H)，1.60-1.58(m，1H) 

化合物I-2的制备 

步骤1 

4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯 

向4-{4-[(羟基亚氨基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（1.278克）在乙酸乙酯（80毫升）中的溶液加入N-氯琥珀酰亚胺（658毫克）。该反应混合物在回流下搅拌30分钟。在室温下向该反应混合物加入2,4-二氟-3-乙烯基苯酚（705毫克）和碳酸氢钾（822毫克），然后加入1滴水。在室温下搅拌整夜后，该反应混合物与乙酸乙酯和水混合并用乙酸乙酯萃 取。有机萃取物经硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法提纯。这产生4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（680毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆):9.92(s，1H)，8.01(s，1H)，7.02-6.90(m，2H)，5.96(dd，1H)，4.02(d，2H)，3.88(dd，1H)，3.51(dd，1H)，2.90(bs，1H)，2.10-2.00(m，2H)，1.65-1.50(m，2H)，1.42(s，9H) 

步骤2 

2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮 

在0℃下向4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（374毫克）在二氯甲烷中的溶液滴加氯化氢（4.0当量）在1,4-二氧杂环己烷中的4摩尔溶液。该反应混合物在0℃下搅拌，然后缓慢升温至室温。在搅拌5小时后，除去溶剂和过量氯化氢。这产生4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}氯化哌啶鎓。 

在0℃下向[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸（160毫克）在二氯甲烷（20毫升）中的溶液加入草酰氯（275毫克）和1滴N,N-二甲基甲酰胺。反应混合物在室温下搅拌2小时。在减压下除去溶剂和过量试剂。将固体残留物再溶解在二氯甲烷中并在0℃下逐滴添加到4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}氯化哌啶鎓和三乙基胺（10当量）在二氯甲烷（25毫升）中的溶液中。反应混合物在室温下搅拌整夜。此后其与浓缩碳酸氢钠溶液混合，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮（177毫克）。 

¹HNMR（DMSO-d₆）：9.91(s，1H)，8.03(s，1H)，7.18(t，1H)，7.03(t，1H)，7.01-6.88(m，3H)，5.96(dd，1H)，5.38(q，2H)，4.35(d，1H)，4.02-3.83(m，2H)，3.51(dd，1H)，3.45-3.21(m，2H)，2.84(t，1H)，2.11(t，2H)，1.88-1.75(m，1H)，1.65-1.51(m，1H） 

步骤3 

2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(I-2) 

在室温下向2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮（85毫克）和碳酸钾（31毫克）在N,N-二甲基甲酰胺（10毫升）中的溶液加入碘化钾（13.5毫克）和3-溴丙-1-炔（35毫克（在甲苯中80%浓度））。反应混合物在80℃下搅拌4小时。此后该混合物与水混合并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1- 基]-1-[4-(4-{5-[2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮（60毫克）。 

¹H NMR(DMSO-d₆):δ_ppm:8.03(s，1H)，7.38-7.26(m，1H)，7.18(t，1H)，7.20-7.10(m，1H)，7.03(t，1H)，6.91(s，1H)，5.99(dd，1H)，5.40(q，2H)，4.89(d，2H)，4.35(d，1H)，4.03-3.75(m，2H)，3.64(t，1H)，3.54(dd，1H)，3.47-3.20(m，2H)，2.84(t，1H)，2.12(t，2H)，1.88-1.74(m，1H)，1.65-1.50(m，1H) 

化合物I-4的制备 

1-[4-(4-{5-[3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-4) 

在室温下向2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羟基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮（85毫克）和碳酸钾（102毫克）在丙酮（5毫升）中的溶液加入烯丙基溴（72毫克）。反应混合物在回流下搅拌5小时。此后将该混合物与水混合并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生1-[4-(4-{5-[3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮（55毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆):8.03(s，1H)，2.29-7.20(m，1H)，7.18(t，1H)，7.137.03(m，1H)，7.03(t，1H)，6.91(s，1H)，6.08-5.95(m，2H)，5.50-5.24(m，4H)，4.63(dt，2H)，4.35(d，1H)，4.05-3.85(m，2H)，3·53(dd，1H)，3.45-3.20(m，2H)，2.84(t，1H)，2.12(t，2H)，1.87-1.75(m，1H)，1.65-1.50(m，1H) 

化合物I-5的制备 

步骤1 

4-{4-[5-(4-氨基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯 

向4-{4-[(羟基亚氨基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（500毫克）在N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）中的溶液加入N-氯琥珀酰亚胺（257毫克）。该反应混合物在50℃下搅拌1小时。该反应混合物在室温下与3,5-二氟-4-乙烯基苯胺（324毫克）和三乙基胺（0.67毫升）混合。在50℃下搅拌2小时后，将反应混合物与乙酸乙酯和水混合并用乙酸乙酯萃取。有机萃取物经硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法提纯。这产生4-{4-[5-(4-氨基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（400毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆):7.95(s，1H),6.21(d，2H)，5.89(s，2H)，5.79（dd，1H)，4.05-3.97(m，2H)，3.73(dd，1H)，3.39(dd，1H)，3.30-3.20(m，1H)，2.89(bs，2H)，2.08-2.00(m，2H)，1.62-1.49(m，2H)，1.41(s，9H) 

步骤2 

4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲 酸叔丁酯(II-2) 

向4-{4-[5-(4-氨基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯（400毫克）在二氯甲烷（10毫升）中的溶液加入甲磺酰氯（109毫克）和吡啶（82毫克）。该反应混合物在室温下搅拌整夜。该反应混合物再在室温下与吡啶（82毫克）和甲磺酰氯（109毫克）混合。在室温下搅拌2小时后，将反应混合物与1N HCl溶液混合并用二氯甲烷萃取。有机萃取物经硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法提纯。这产生4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯（380毫克）。 

¹HNMR(DMSO-d₆)：7。99（s，1H)，6。89(d，2H)，5.93(dd，1H)，4.05-3.97(m，2H)，3.75(dd，1H)，3.49(dd，1H)，3.30-3.20(m，1H)，3.14(s，3H)，2.89(bs，2H)，2.08-2.00(m，2H)1.62-1.50(m，2H)，1.41(s，9H) 

步骤3 

4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]氯化哌啶鎓(III-1) 

在室温下向4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯（380毫克）滴加氯化氢（2.6毫升）在1,4-二氧杂环己烷中的4摩尔溶液。除去溶剂和过量氯化氢。这产生4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]氯化哌啶鎓（380毫克）。 

¹HNMR（DMSO-d₆）:9。19（bs，1H)，8.94(bs，1H)，8.04(s，1H)，6.92(d，2H)，5.94(dd，1H)，3.90-3.70(m，2H)，3.55-3.30(m，4H)，3.13(s，3H)，3.08-2.97(m，2H)，2.25-2.17(m，2H)，2.02-1.90(m，2H) 

步骤4 

N-(4-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3,5-二氟苯基)甲磺酰胺(I-5) 

将[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸（180毫克）和三乙基胺（242毫克）溶解在二氯甲烷（10毫升）中并搅拌10分钟。加入4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]氯化哌啶鎓（380毫克）和溴三吡咯烷六氟磷酸鏻（445毫克）并将反应混合物在室温下搅拌2小时.此后将其与浓缩碳酸氢钠溶液混合，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法提纯产生N-(4-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3,5-二氟苯基)甲磺酰胺（255毫克）。 

HNMR(DMSO-d₆):8.02(s，1H)，7.18(t，1H)，7.02(t，1H)，6.93-6.86(m，4H)，5.93(dd，1H)，5.43（d，1H)，5.35(d，1H)，4.40-4.32(m，1H)，4.01-3.95(m，1H)，3.83(dd，1H)，3.50(dd，1H)，3.45-3.55(m，1H)，3.35-3.24(m，1H)，3.14(s，3H)，2.89-2.80(m，1H)，2.16-2.05(m，2H)，1.86-1.75(m，1H)，1.63-1.50(m，1H) 

化合物XIV-1的制备 

[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基氟(XIV-1) 

在0℃下向[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸（1.0克）和吡啶（0.35克）在二氯甲烷（10毫升）中的溶液加入2,4,6-三氟-1,3,5-三嗪（0.60克）。在20℃下搅拌整夜后，该反应混合物与环己烷（10毫升）混合并过滤。将滤液减压浓缩。这产生[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基氟（1.1克）。 

¹HNMR(600MHz，CDCl₃):δ_ppm:6.80(s，1H)，6.79(t，1H，J＝53.6Hz)，6.68(t，1H，J＝54.7Hz).5.28(d，2H，J＝4.3Hz). 

¹⁹FNMR(566MHz，CDCl₃):δ_ppm:32.7(t，J＝4.5Hz)，-113，3(d，J＝53.3Hz)，·113.5(d，J＝54.6Hz). 

可以使用上文规定的一种或多种方法制备下列化合物： 

表1中所列的结构单元Q-3如下文定义： 

表1 

对于表1中所列的所有化合物，L¹是直接键。 

根据EEC Directive79/831Annex V.A8通过HPLC（高效液相色谱法）在反相柱（C18）上使用下述方法测定logP值： 

^[a]通过LC-MS在酸性范围中的测定使用0.1%水性甲酸和乙腈（含有0.1%甲酸）作为洗脱剂在pH2.7下进行；从10%乙腈至95%乙腈的线性梯度 

^[b]通过LC-MS在中性范围中的测定使用0.001摩尔碳酸氢铵水溶液和乙腈作为洗脱剂在pH7.8下进行；从10%乙腈至95%乙腈的线性梯度 

使用logP值已知的直链烷-2-酮（具有3至16个碳原子）进行校准（基于停留时间，通过两个相继烷酮之间的线性插值测定logP值）。 

在色谱信号的最大值中借助从200nm至400nm的UV光谱测定λ最大值。 

所选实施例的NMR数据

NMR峰列举方法 

以¹H-NMR峰列表形式记录实施例I-2至I-21的1H-NMR数据。对于各信号峰，列出以ppm为单位的δ值和信号强度列在括号中： 

锐信号的强度与NMR谱的印刷例中的信号高度（以厘米为单位）相关联并显示信号强度的真实比率。在宽信号的情况中，与光谱中的最强信号比较地显示几个峰或信号中部和它们的相对强度。 

1H-NMR峰列表与传统1H-NMR打印输出类似，通常含有传统NMR解读中列举的所有峰。 

此外，类似于传统的1H-NMR打印输出，它们可能表现出溶剂信号、目标化合物的立体异构体（同样由本发明提供）的信号和/或杂质的峰。 

在溶剂和/或水的δ范围中的化合物信号的说明中，我们的1H-NMR峰列表显示出常见溶剂峰，例如在DMSO-d₆中的DMSO的峰和水的峰，它们通常平均具有高强度。 

目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常具有比目标化合物的峰（例如具有>90%的纯度）低的平均强度。 

这样的立体异构体和/或杂质可能是每种制备方法常见的。它们的峰因此有助于参照“副产物指纹”识别制备方法的再现。 

如果需要，通过已知方法（MestreC,ACD模拟或使用经验评估的预期值）计算目标化合物的峰的专业人员可以视情况使用附加强度过滤器分离目标化合物的峰。这种分离类似于在传统1H-NMR解读中的挑选相关峰。 

使用实施例

实施例A

疫霉试验（番茄）/保护性 

溶剂：49重量份N,N-二甲基甲酰胺 

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 

通过将1重量份有效物质与规定量的溶剂和乳化剂混合并用水稀释该浓缩物至所需浓度，制备有效物质的适当制品。 

为了测试保护有效性，用有效物质的制品以规定的施用量喷涂幼龄番茄植物。在处理后一天，该植物用致病疫霉的孢子悬浮液接种，然后在100%相对湿度和22℃下放置24小时。此后将该植物置于在大约96%相对大气湿度和大约20℃温度下的人工气候室中。 

在接种后7天进行评估。在此，0%是指与对照物对应的效力，而100%效力是指没有观察到侵袭。 

在此试验中，下列本发明的化合物在100ppm有效物质浓度下显示出70%或更大的效力。 

实施例B

单轴霉属试验（葡萄藤）/保护性 

溶剂：24.5重量份丙酮 

24.5重量份二甲基乙酰胺 

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 

通过将1重量份有效物质与规定量的溶剂和乳化剂混合并用水稀释该浓缩物至所需浓度，制备有效物质的适当制品。 

为了测试保护有效性，用有效物质的制品以规定的施用量喷涂幼龄植物。在喷涂溶液干燥后，该植物用霜霉病菌的水性孢子悬浮液接种，然后在培养箱中在大约20℃和100%相对大气湿度下经过1天。该植物随后在温室中在大约21℃和大约90%大气湿度下放置4天。然后润湿植物并在培养箱中放置1天。 

在接种后6天进行评估。在此，0%是指与对照物对应的效力，而100%效力是指没有观察到侵袭。 

在此试验中，下列本发明的化合物在100ppm有效物质浓度下显示出70%或更大的效力。 

Claims (14)

1. 式(I)的化合物，以及式(I)的化合物的盐、金属络合物和N-氧化物

 (I)

其中基团的定义具有下列含义：

Y是氧或硫，

R²是氢或卤素

Q是

Q-1 = 

, Q-2 = 

, Q-3 = 

, Q-4 = 

, Q-5 = , Q-6 = 

,

其中用“x”标识的键直接键合到噻唑上且用“y”标识的键直接键合到L¹或R¹上，

R⁵是氢、氰基、C₁-C₃烷基或C₁-C₃卤代烷基，

L¹是直接键、-CH₂-、-(C=O)-、硫或氧，

R¹是含有至少一个取代基Z⁴和另外两个、三个或四个独立地选自Z⁴和Z¹的附加取代基的苯基，

或

R¹是萘基、二氢化萘基、四氢化萘基、六氢化萘基、八氢化萘基或茚基，其含有至少一个取代基Z⁵并另外含有两个、三个或四个独立地选自Z⁵和Z¹的附加取代基，

或

R¹是任选苯并稠合的、取代的5-或6-元杂芳基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个、三个或四个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹和在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基，

或

R¹是C₃-C₈环烷基或是C₅-C₈环烯基，其含有至少一个取代基Z⁷并另外含有两个、三个或四个彼此独立地选自Z⁷和Z¹的附加取代基，

Z¹是氢、卤素、羟基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基环烷基、环烷氧基烷基、环烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、环烷基烷基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、烷基环烷基烷基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴、三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基或-L³Z³，

Z²是氢、卤素、羟基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基环烷基、环烷氧基烷基、环烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、环烷基烷基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、烷基环烷基烷基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴或三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基，

Z³是苯基、萘基或5-或6-元杂芳基，它们分别可含有0、1、2或3个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列:

碳上的取代基: 卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、三甲硅烷基烷基或苯基，

氮上的取代基: 氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、-C(=O)NR³R⁴、苯基或苄基，

Z⁴是SH、C(=O)H、C₇-C₈环烷基、C₇-C₈卤代环烷基、环烷基环烷基、卤代环烷基烷基、环烯基、卤代环烯基、C₅-C₆烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基硫烷基、烷基亚硫酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、C₅-C₆烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、环烷氧基羰基、环烷基烷氧基羰基、环烷基氨基羰基、卤代烷氧基烷基、C₅-C₆羟基烷基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、环烷基烷氧基、烯氧基、卤代烯氧基、炔氧基、卤代炔氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基羰氧基、环烷基羰氧基、烷基羰基烷氧基、C₅-C₆烷基硫基、C₅-C₆卤代烷基硫基、C₅-C₆烷基亚硫酰基、C₅-C₆卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基、烷基磺酰基氨基或卤代烷基磺酰基氨基，

Z⁵是三(C₂-C₄烷基)甲硅烷基、苄基、苯基、SH、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₅-C₆烷基硫基或C₅-C₆卤代烷基硫基，

Z⁶是

碳上的取代基: SH、环烷基环烷基或三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基，

氮上的取代基: 烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烷基环烷基、烷基磺酰基、C(=O)H、苄基或苯基，

Z⁷是氰基、卤素、羟基、氧代、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基或苯基，

L³是直接键、-CH₂-、-C(=O)-、硫、氧、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-OC(=O)-或-NHC(=O)-，

R³和R⁴，相同或不同并彼此独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基。

2. 根据权利要求1的式(I)的化合物，其特征在于

Y是氧或硫，

R²是氢或卤素，

Q是Q-1、Q-2、Q-3、Q-4、Q-5和Q-6，其中用“x”标识的键直接键合到噻唑上且用“y”标识的键直接键合到L¹或R¹上，

R⁵是氢、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，

L¹是直接键或氧，

R¹是含有至少一个取代基Z⁴并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁴和Z¹的附加取代基的苯基，或

R¹是萘基、二氢化萘基、四氢化萘基、六氢化萘基、八氢化萘基或茚基，其含有至少一个取代基Z⁵并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁵和Z¹的附加取代基，或

R¹是任选苯并稠合的、取代的5-或6-元杂芳基，其含有至少一个取代基Z⁶并另外含有两个或三个在碳上彼此独立地选自Z⁶和Z¹且在氮上彼此独立地选自Z⁶和Z²的附加取代基，或

R¹是C₃-C₈环烷基或是C₅-C₈环烯基，其含有至少一个取代基Z⁷并另外含有两个或三个彼此独立地选自Z⁷和Z¹的附加取代基，或

Z²是氢、卤素、氰基、羟基、硝基、-C(=O)NR³R⁴、-NR³R⁴、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆卤代烯基、C₂-C₆卤代炔基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₆烷基羰氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基、C₃-C₆环烷基硫基或三(C₁-C₂烷基)甲硅烷基，

Z³是苯基、萘基或5-或6-元杂芳基，其可能含有最多2个取代基，其中取代基彼此独立地选自下列：

碳上的取代基: 卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄卤代炔基、C₂-C₄烷氧基烷基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆卤代烷基羰基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₁-C₄烷基硫基、C₁-C₄卤代烷基硫基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基或C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基，

氮上的取代基: C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆卤代烯基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基、苄基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₁-C₆卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C₁-C₄烷基磺酰基、-C(=O)H或C₁-C₃烷基羰基，且

Z⁴是C(=O)H、C₇-C₈环烷基、C₃-C₆环烷基-C₃-C₆-环烷基、C₃-C₆环烯基、C₄-C₆烷氧基-C₁-C₄烷基、C₃-C₆烷氧基-C₂-C₄烷基、C₁-C₃烷氧基-C₅-C₆烷氧基-C₁-C₃烷基、C₁-C₄烷基硫基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基亚硫酰基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基磺酰基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₁-C₂-二烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₁-C₄卤代烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₃-C₆环烷基氨基-C₁-C₂烷基、C₅-C₆烷基羰基、C₁-C₄卤代烷基羰基、C₃-C₆环烷基羰基、C₃-C₆环烷氧基羰基、C₃-C₆环烷基-C₁-C₂烷氧基-羰基、C₃-C₆环烷基氨基羰基、C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₂烷基、C₅-C₆-羟基烷基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₃-C₆卤代环烷氧基、C₃-C₆环烷基烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆卤代烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₂-C₆卤代炔氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基羰氧基、C₃-C₆环烷基羰氧基、C₁-C₄烷基羰基-C₁-C₄烷氧基、C₅-C₆烷基硫基、C₅-C₆卤代烷基硫基、C₅-C₆烷基亚硫酰基、C₅-C₆卤代烷基亚硫酰基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、C₃-C₆环烷基磺酰基、三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基、C₁-C₄烷基磺酰基氨基或C₁-C₄卤代烷基磺酰基氨基，

Z⁵是苄基、苯基、C₅-C₆烷氧基、C₅-C₆卤代烷氧基、C₂-C₄烯氧基、C₂-C₄炔氧基、C₅-C₆烷基硫基或C₅-C₆卤代烷基硫基，

Z⁶是

碳上的取代基: C₃-C₆环烷基环丙基、C₃-C₆环烷基环己基或三(C₃-C₄烷基)甲硅烷基，

氮上的取代基: C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₄烷基-C₃-C₆-环烷基、C₃-C₆环烷基环丙基、C₃-C₆环烷基环己基、C₃-C₆环烷基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基磺酰基、C(=O)H、苄基或苯基，

L³是直接键、-CH₂-、硫或氧，

R³和R⁴，相同或不同并彼此独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基、C₅-C₆环烷基、苄基或苯基。

3. 根据权利要求1的式(I)的化合物，其特征在于

Y是氧；

R²是氢；

Q是Q-3；

R⁵是氢；

L¹是直接键；

R¹是4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或

R¹是2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或

R¹是2,6-二氟-4-(丙-2-炔-1-氧基)苯基或

R¹是2,6-二氟-4-[(甲基磺酰基)氨基]苯基或

R¹是3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基。

4. 式(XIII)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物

其中

W⁷是氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基，且

R²、Q、L¹和R¹具有上文在权利要求1中指出的定义。

5. 式(II)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物

其中

W⁸是乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基，且

R²、Q、L¹和R¹具有权利要求1中指出的定义。

6. 式(III)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物

其中

符号L¹、R¹和R⁵具有权利要求1中指出的定义。

7. 根据权利要求6的式(II)的化合物，其特征在于它们是通式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)和(IIId)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物

其中

符号L¹、R¹和R⁵具有权利要求1中指出的定义。

8. 式(XIV-1)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物

。

9. 控制植物病原性有害真菌的方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)的化合物施加到植物病原性有害真菌和/或它们的栖息地。

10. 用于控制植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于在其中存在至少一种根据权利要求1的式(I)的化合物以及增量剂和/或表面活性物质。

11. 根据权利要求1的式(I)的化合物在农业、园艺和林业中、在动物健康中、在材料保护中以及在家用和卫生领域中用于控制植物病原性有害真菌的用途。

12. 制备用于控制植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)的化合物与增量剂和/或表面活性物质混合。

13. 根据权利要求1的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。

14. 根据权利要求1的式(I)的化合物用于处理种子以及转基因植物的种子的用途。