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CN103328592A - 双面粘合带或片、及被粘物的加工方法 - Google Patents

双面粘合带或片、及被粘物的加工方法 Download PDF

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CN103328592A
CN103328592A CN2012800060181A CN201280006018A CN103328592A CN 103328592 A CN103328592 A CN 103328592A CN 2012800060181 A CN2012800060181 A CN 2012800060181A CN 201280006018 A CN201280006018 A CN 201280006018A CN 103328592 A CN103328592 A CN 103328592A
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sheet
heat
double
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CN2012800060181A
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有满幸生
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

本发明的目的在于,提供能有效地保持固定于基座的状态、能从基座容易地剥离而不对被粘物造成损伤、且可通过加热将加工品剥离的双面粘合带或片。提供一种双面粘合带或片,其为在基材的一面侧具有含有热膨胀性微球的热剥离型粘合层、且在基材的另一面侧具有临时固定用粘合层的双面粘合带或片,其中,临时固定用粘合层的剪切粘合力为2.0N/200mm2以上,拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,并且临时固定用粘合层利用异氰酸酯系或环氧系交联剂进行了交联。临时固定用粘合层具有凝胶率为80重量%以上的特性是优选的。

Description

双面粘合带或片、及被粘物的加工方法
技术领域
本发明涉及双面粘合带或片、及被粘物的加工方法,更详细而言,涉及如下的双面粘合带或片,以及使用该双面粘合带或片的被粘物的加工方法,即,所述双面粘合带或片在介由临时固定用粘合层固定于基座且将被粘物粘合在热剥离型粘合层上的状态下对被粘物实施加工处理时,能够有效地保持将被粘物固定于基座的状态,此外,在将被粘物或加工品贴合在热剥离型粘合层上的状态下,将双面粘合带或片从基座剥离时,能够容易地将双面粘合带或片从基座剥离而不对被粘物或加工品造成损伤,而且,对被粘物实施加工处理后,可以利用加热将加工品无损伤且容易地剥离。
背景技术
近年来对电子部件的要求是部件自身的小型化、精密化,例如,在陶瓷电容器中,以所谓的“0603”、“0402”这样的尺寸为代表的小型化、基于远超过几百层的高层叠化的高容量化日益显著。特别是在陶瓷电容器等的陶瓷的焙烧前片材(坯片)的层叠领域中,由于其小型化、精密化、开始要求加工时的精度。
例如,若列举陶瓷电容器的制造工艺的一个例子,可列举出如下制造工艺:包括(1)对坯片的电极印刷工序、(2)层叠工序、(3)加压工序(加压压制工序)、(4)切断工序、(5)焙烧工序的工序,且层叠工序(2)和加压工序(3)是指在重复规定次数后,移至切断工序(4)。
目前,在层叠工序(2)中,通常在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)、无尘纸、粘合带上进行层叠,但从输送性、精度提高的观点来看,有时使用金属制的基座,在其上固定PET薄膜、无尘纸、粘合带,再进行层叠。
另外,层叠工序(2)和切断工序(4)为独立的工序,在切断工序(4)中,有时会将在层叠工序(2)中在PET薄膜、无尘纸、粘合带上层叠而成的层叠体转移到另外的粘合带等,进行切断。然而,该方法要在层叠工序(2)和切断工序(4)中使用不同的构件。
因此,从层叠直至切断都在热剥离型粘合带或片上进行的方法作为非常有效的手段受到关注,有实际实用化并进行生产的实绩。作为这种粘合带,使用具有如下功能的热剥离型粘合带或片(例如,参照专利文献1~专利文献5):其在常温下具有粘合力,在层叠工序(2)、加压工序(3)、至切断工序(4)都牢固地粘合(固定),在切断工序(4)后,通过加热使粘合性降低,将其剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本实公昭50-13878号公报
专利文献2:日本特公昭51-24534号公报
专利文献3:日本特开昭56-61468号公报
专利文献4:日本特开昭56-61469号公报
专利文献5:日本特开昭60-252681号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,由于装置上的限制,有时需要在层叠工序(2)后、在切断工序(4)后从基座(例如金属制的基座等)剥离热剥离型的双面粘合带或片,此时,从基座剥离热剥离型的双面粘合带或片时的粘合力强时,有时层叠体等被粘物折断或弯曲而对被粘物造成损伤,大大妨碍了在热剥离型的双面粘合带或片上从层叠起进行至切断。
因此,本发明的目的在于,提供如下的双面粘合带或片、以及使用该双面粘合带或片的被粘物的加工方法,即,所述双面粘合带或片在介由临时固定用粘合层固定于基座且将被粘物粘合在热剥离型粘合层上的状态下对被粘物实施加工处理时,能够有效地保持将被粘物固定于基座的状态,此外,在将被粘物或加工品贴合在热剥离型粘合层上的状态下,将双面粘合带或片从基座剥离时,能够容易地将双面粘合带或片从基座剥离而不对被粘物或加工品造成损伤,而且,对被粘物实施加工处理后,可以通过加热将加工品无损伤且容易地剥离。
用于解决问题的方案
本发明人为了达成前述目的而进行了深入研究,结果发现,使用具备热剥离型粘合层和具有特定特性的临时固定用粘合层的双面粘合带或片时,在介由临时固定用粘合层固定于基座且将被粘物粘合在热剥离型粘合层上的状态下对被粘物实施加工处理时,能够有效地保持介由前述双面粘合带或片将被粘物固定于基座的状态,此外,在将被粘物或作为实施了加工处理的被粘物的加工品贴合在热剥离型粘合层上的状态下,将双面粘合带或片从基座剥离时,能够容易地将双面粘合带或片从基座剥离而不对被粘物或加工品造成损伤,而且,对被粘物实施加工处理后,可以通过加热将加工品无损伤且容易地剥离。本发明是基于这些认识而完成的。
即,本发明提供一种双面粘合带或片,其为在基材的一面侧具有含有热膨胀性微球的热剥离型粘合层、且在基材的另一面侧具有临时固定用粘合层的双面粘合带或片,其中,临时固定用粘合层的剪切粘合力为2.0N/200mm2以上,拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,并且临时固定用粘合层利用异氰酸酯系或环氧系交联剂进行了交联。
在本发明的双面粘合带或片中,优选的是,临时固定用粘合层还具有凝胶率为80重量%以上的特性。
本发明还提供一种被粘物的加工方法,其为使用双面粘合带或片加工被粘物的方法,包括如下步骤:在将前述双面粘合带或片介由临时固定用粘合层固定于基座、并将被粘物贴合在热剥离型粘合层上的状态下,对被粘物实施加工处理。在该被粘物的加工方法中,作为被粘物,可以适宜地使用电子系部件类。另外,被粘物也可以为陶瓷电容器用的坯片,并且该被粘物的加工方法也可以包括坯片的层叠工序。
本发明还提供通过前述被粘物的加工方法制造的电子部件、层叠陶瓷电容器。
发明的效果
对本发明的双面粘合带或片而言,由于具有前述构成,因而,在介由临时固定用粘合层固定于基座且将被粘物粘合在热剥离型粘合层上的状态下对被粘物实施加工处理时,能够有效地保持将被粘物固定于基座的状态,此外,在将被粘物或加工品贴合在热剥离型粘合层上的状态下将双面粘合带或片从基座剥离时,能够容易地将双面粘合带或片从基座剥离而不对被粘物或加工品造成损伤,而且,对被粘物实施加工处理后,可以利用加热将加工品无损伤且容易地剥离。
附图说明
图1是部分地示出本发明的双面粘合带或片的例子的截面示意图。
图2的(a)和图2的(b)是示出测定剪切粘合力的方法的示意图,图2的(a)是从侧面观察到的图,图2的(b)为从双面粘合带或片的临时固定用粘合层侧观察到的图。
具体实施方式
以下,根据需要参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是,有时对同一构件、部分等标记同一符号。
[双面粘合带或片]
本发明的双面粘合带或片的特征在于,其为在基材的一面侧具有含有热膨胀性微球的热剥离型粘合层、且在基材的另一面侧具有临时固定用粘合层的双面粘合带或片,其中,临时固定用粘合层的剪切粘合力为2.0N/200mm2以上,拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,并且临时固定用粘合层利用异氰酸酯系或环氧系交联剂进行了交联。
图1是部分地示出本发明的双面粘合带或片的例子的截面示意图。在图1中,符号1为双面粘合带或片、符号2为基材、符号3为橡胶状有机弹性层(中间层)、符号4为热剥离型粘合层、符号5为临时固定用粘合层、符号6为隔离膜、符号7为隔离膜。图1所示的双面粘合带或片1具有在基材2的一面依次形成有橡胶状有机弹性层3和热剥离型粘合层4、且在基材2的另一面形成有临时固定用粘合层5的构成。其中,橡胶状有机弹性层3为任意设置的层。另外,虽然热剥离型粘合层4的表面(粘合面)被隔离膜6保护,临时固定用粘合层5的表面(粘合面)被隔离膜7保护,但这些隔离膜6、隔离膜7也是任意使用的。
<临时固定用粘合层>
在本发明的双面粘合带或片中,临时固定用粘合层的剪切粘合力为2.0N/200mm2以上(例如2.0~50N/200mm2),拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,并且临时固定用粘合层利用异氰酸酯系或环氧系交联剂进行了交联。临时固定用粘合层的剪切粘合力优选为5.0N/200mm2以上、进一步优选为7.5N/200mm2以上。需要说明的是,本说明书中,“剪切粘合力”的值是指在“对SUS304BA板、贴附面积:20mm宽度×10mm长度、对剪切方向的拉伸速度:50mm/min、温度:23±2℃、湿度:65±5%RH”的条件下、利用后述测定方法测定的值。
此外,在临时固定用粘合层中,对丙烯酸类粘合剂等粘合剂的粘合性成分(基础聚合物)添加相对于100重量份粘合性成分为0.01~20重量份、优选为0.02~10重量份的异氰酸酯系交联剂或环氧系交联剂来进行交联,需要时,使用用于促进交联的交联促进剂,从而,可以将剪切粘合力控制为2.0(N/200mm2)以上。作为异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂的具体例子,可列举出以下所例示的物质。
临时固定用粘合层的拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,临时固定用粘合层的拉伸粘合力大于2.0N/20mm宽度时,介由临时固定用粘合层将双面粘合带或片贴合到基座后,将双面粘合带或片从基座剥离时,剥离变得困难,若要强行将双面粘合带或片从基座剥离,则贴合在热剥离型粘合层上的被粘物、通过该被粘物的加工而得到的被加工体(加工品)会产生损伤,破损。临时固定用粘合层的拉伸粘合力小于0.01N/20mm宽度时,粘合力不充分。作为临时固定用粘合层的拉伸粘合力,优选为0.01~0.7N/20mm宽度、进一步优选为0.01~0.5N/20mm宽度。需要说明的是,在本说明书中,“拉伸粘合力”的值是指在“对SUS304BA板、剥离角度:180°、拉伸速度:300mm/min、温度:23±2℃、湿度:65±5%RH”的条件下、利用后述测定方法测定得到的值。
临时固定用粘合层的拉伸粘合力例如可以通过如下的方法控制为0.01~2.0(N/20mm宽度),对丙烯酸类粘合剂等粘合剂的粘合性成分(基础聚合物)添加相对于100重量份粘合性成分为0.01~20重量份、优选为0.02~10重量份的异氰酸酯系交联剂或环氧系交联剂,进行交联。作为异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂的具体例子,可列举出以下所例示的物质。
在本发明中,临时固定用粘合层的拉伸粘合力通过以下的(拉伸粘合力的测定方法)求出。
(拉伸粘合力的测定方法)
将双面粘合带或片切断成宽度20mm、长度150mm的尺寸,在常温(23℃±2℃)且湿度:65±5%RH的条件下,以临时固定用粘合层与SUS304BA板(不锈钢板)接触的形态、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,然后放置30分钟。放置后,在温度:23±2℃、湿度:65±5%RH的条件下、依照JIS Z0237、测定从SUS304BA板将双面粘合带或片以剥离角度:180°、拉伸速度:300mm/min的条件剥离时的载荷(最大载荷),求出拉伸粘合力(N/20mm宽度;对SUS304BA板、剥离角度:180°、拉伸速度:300mm/min、温度:23±2℃、湿度:65±5%RH)。
另外,临时固定用粘合层的剪切粘合力可以通过以下的(剪切粘合力的测定方法)求出。
(剪切粘合力的测定方法)
将双面粘合带或片切断成宽度20mm、长度150mm的尺寸,在常温(23℃±2℃)且湿度:65±5%RH的条件下、依照JIS Z0237中的贴附方法、以临时固定用粘合层接触SUS304BA板的形态、以20mm宽度×10mm的粘接面积、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,并且,以热剥离型粘合层接触另一片SUS304BA板的形态、以20mm宽度×120mm的粘接面积、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到上述另一片SUS304BA板上,在23±2℃下放置30分钟。此时,双面粘合带或片如图2的(a)所示,成为被两片SUS304BA板8夹着的状态。从临时固定用粘合剂层侧观察该状态而得到的示意图示于图2的(b)。热剥离型粘合层侧为了防止测定时的剥离而以较大面积贴附。此外,在图2的(a)和图2的(b)中虽示出了双面粘合带或片1为由基材2、临时固定用粘合层5和热剥离型粘合层4构成的三层结构的例子,但也可以在基材2与热剥离型粘合层4之间设有一层或两层以上的中间层。
放置后,在温度:23±2℃、湿度:65±5%RH的条件下测定如图2的(a)所示将各SUS304BA板8分别沿不同的载荷方向或拉伸方向(沿相反的方向)在拉伸速度50mm/min的条件下拉伸时的载荷(最大载荷),求出剪切粘合力(N/200mm2;对SUS304BA板、贴附面积:20mm宽度×10mm长度、对剪切方向的拉伸速度:50mm/min、温度:23±2℃、湿度:65±5%RH)。
作为用于形成临时固定用粘合层的粘合剂,只要是可形成发挥上述特性的粘合层的粘合剂就没有特别限制,可以从公知的粘合剂当中适当选择。作为这种公知的粘合剂,例如可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、氟系粘合剂等各种粘合剂、在这些粘合剂中配混熔点约为200℃以下的热熔融性树脂而得到的蠕变特性改良型粘合剂等(例如,参照日本特开昭56-61468号公报、日本特开昭61-174857号公报、日本特开昭63-17981号公报、日本特开昭56-13040号公报等)。粘合剂可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为粘合剂,优选橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂,尤其可以适宜使用丙烯酸类粘合剂。作为橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂的具体例子,可列举出以下具体例示出的橡胶系粘合剂(以天然橡胶、各种合成橡胶为基础聚合物的橡胶系粘合剂等)、丙烯酸类粘合剂[以使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分的丙烯酸类聚合物(均聚物或共聚物)为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂等]等。
作为橡胶系粘合剂,可列举出以天然橡胶、各种合成橡胶[例如,聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶、再生橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯、它们的改性物等]为基础聚合物的橡胶系粘合剂。
另外,作为丙烯酸类粘合剂,可列举出以使用一种或两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分而得到的丙烯酸类聚合物(均聚物(homopolymer)或共聚物(copolymer))为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。作为前述丙烯酸类粘合剂中的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C4-18烷基(直链状或支链状的烷基)酯]等。
此外,前述丙烯酸类聚合物以内聚力、耐热性、交联性等的改良为目的,还可以根据需要包含可与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分所对应的单元。作为这种单体成分,例如可列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯等含羧基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代或无取代)酰胺系单体;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体;乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃或二烯系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含(取代或无取代)氨基的单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺等具有含氮原子的环的单体;N-乙烯基羧酸酰胺类;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、硫代丙基(甲基)丙烯酸酯等含磺酸基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧杂六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧杂八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇等二醇酯系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等具有含氧原子的杂环的单体;氟系(甲基)丙烯酸酯等含有氟原子的丙烯酸酯系单体;有机硅系(甲基)丙烯酸酯等含有硅原子的丙烯酸酯系单体;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体等。这些单体成分可以使用一种或两种以上。
此外,对粘合剂而言,为了将临时固定用粘合层的拉伸粘合力和偏移量设为期望的范围,除了粘合性成分(基础聚合物)等聚合物成分等之外,还可以根据粘合剂的种类等包含交联剂(例如,多异氰酸酯、环氧化合物等)、增粘剂(例如,由松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、酚醛树脂等形成的在常温下为固体、半固体或液态的物质)、增塑剂、填充剂、防老剂等适宜的添加剂。粘合剂可以为乳液系粘合剂、溶剂系粘合剂等任意形态的粘合剂。
在本发明中,临时固定用粘合层为了抑制或防止贴合在热剥离型粘合层上的被粘物的加工中的横向偏移,优选凝胶率为80重量%以上、特别优选为85重量%以上(尤其是90重量%以上)。临时固定用粘合层的凝胶率不足80重量%时,在高温长时间的严酷条件下,粘合层自身变得非常容易变形,临时固定用粘合层自身产生横向偏移,有时对被粘物的加工精度造成不良影响。
临时固定用粘合层的凝胶率利用以下的(凝胶率的测定方法)求出。
(凝胶率的测定方法)
从双面粘合带或片收集仅临时固定用粘合层的部分,进行称量,测定其重量,将该重量作为浸渍前重量(A)。接着,将该仅临时固定用粘合层的部分在甲苯中、在常温(23±2℃)下浸渍72小时后,取出未溶解部分,使用加热炉等将甲苯完全蒸发,称量干燥后的未溶解部分,测定其重量,将该重量作为浸渍后重量(B)。
然后,由下述式(1)算出凝胶率。
凝胶率(重量%)=(B/A)×100  (1)
(式(1)中,A为浸渍前重量,B为浸渍后重量。)
临时固定用粘合层的凝胶率例如可以使用交联剂来调整。作为在临时固定用粘合层的制造中使用的交联剂,使用异氰酸酯系交联剂或环氧系交联剂。交联剂可以单独使用或将两种以上组合使用。
具体而言,作为异氰酸酯系交联剂,例如可列举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等,此外,也可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物[日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“CORONATE L”]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加合物[日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“CORONATE HL”]等。
另外,作为环氧系交联剂,例如可列举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、山梨醇酐多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及其它分子内具有两个以上环氧基的环氧系树脂等。
作为这种交联剂的用量,可以根据作为临时固定用粘合层的目标的凝胶率、交联剂的种类、粘合剂的种类等适当设定。具体而言,作为交联剂的用量,例如,相对于100重量份粘合剂中的基础聚合物,为0.01~20重量份、优选为0.02~10重量份、进一步优选为1~10重量份、特别优选为1~3重量份。交联剂的用量在使用两种以上交联剂时表示其总量。
此外,本发明中,在使用交联剂的同时,还可以利用电子束、紫外线等的照射实施交联处理来形成临时固定用粘合层。
作为临时固定用粘合层的厚度,没有特别限制,例如可以从0.5~100μm、优选为2~50μm的范围中适宜选择。临时固定用粘合层的厚度过薄时,无法得到充分的粘合性,有时会成为从基座剥离、横向偏移的原因,另外,过厚时,粘合层的变形增大,有时会成为由横向偏移引起的加工时的精度降低的原因。此外,临时固定用粘合层可以具有单层、多层中的任意形态。
作为临时固定用粘合层的形成方法,没有特别限制,可以从公知的粘合层的形成方法中适宜选择。具体而言,作为临时固定用粘合层的形成方法,例如,可列举出:将粘合剂与交联剂以及根据需要而添加的其它添加剂等混合而成的粘合剂组合物涂布到规定的面(基材等)上,根据需要使其干燥和/或固化的方法;在适当的隔离膜(剥离纸等)上涂布粘合剂组合物,根据需要使其干燥和/或固化而形成粘合剂层,然后,将该粘合剂层转印(转移)到规定的面(基材等)上的方法等。
<热剥离型粘合层>
热剥离型粘合层(热膨胀性粘合层)可以利用含有热膨胀性微球的粘合剂组合物来形成。由此,热剥离型粘合层由于含有热膨胀性微球,因而,通过加热,热膨胀性微球发泡和/或膨胀,利用该热膨胀性微球的发泡和/或膨胀可以发挥剥离性。需要说明的是,对热剥离型粘合层而言,以能够发挥规定的剥离开始温度的含有比例包含热膨胀性微球是重要的。热膨胀性微球可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为热膨胀性微球,没有特别限制,可以从公知的热膨胀性微球(各种无机系热膨胀性微球、有机系热膨胀性微球等)中适当选择。作为热膨胀性微球,从混合操作容易的观点等出发,可以优选使用微胶囊化了的发泡剂。作为这种热膨胀性微球,例如可列举出将异丁烷、丙烷、戊烷等容易通过加热而气化、膨胀的物质(热膨胀性物质)内包在具有弹性的壳内而成的微球等。前述壳多由热熔融性物质、因热膨胀而发生破坏的物质形成。作为形成前述壳的物质,例如可列举出偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚砜等。热膨胀性微球可以通过常用方法例如凝聚法、界面聚合法等来制造。其中,热膨胀性微球中也有例如商品名“Matsumoto Microsphere”[松本油脂制药株式会社制造]等市售品。
此外,对于热膨胀性微球,赋予的剥离开始温度可以通过热膨胀性物质的种类(尤其是气化温度)、形成壳的物质的种类、壳的厚度、热膨胀性微球的粒径等调整为适宜的温度。
作为热膨胀性微球,为了通过加热处理使热剥离型粘合层的粘接力高效且稳定地降低,优选具有体积膨胀率达到5倍以上、尤其是7倍以上、特别是10倍以上也不破裂的适度的强度的热膨胀性微球。
在热剥离型粘合层中,作为热膨胀性微球的含有比例(配混量),可以根据热剥离型粘合层的膨胀倍率、粘接力的降低性等适当设定,例如,可以从相对于100重量份形成热剥离型粘合层的粘合剂的基础聚合物为1~150重量份(优选为10~130重量份、进一步优选为25~100重量份)的范围中适当选择。
此外,作为热膨胀性微球的粒径(平均粒径),可以根据热剥离型粘合层的厚度适当选择。作为热膨胀性微球的平均粒径,例如,可以从100μm以下、优选为80μm以下、进一步优选为1~50μm、特别是1~30μm的范围中选择。
作为用于形成热剥离型粘合层的粘合剂(压敏粘接剂),可以使用在加热热剥离型粘合层时允许热膨胀性微球的发泡和/或膨胀的粘合剂,优选在加热时尽可能地不制约热膨胀性微球的发泡和/或膨胀的粘合剂。粘合剂可以单独使用或将两种以上组合使用。
在热剥离型粘合层中,作为粘合剂,可以从公知的粘合剂当中适当选择,例如,可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、氟系粘合剂等各种粘合剂、在这些粘合剂中配混熔点约为200℃以下的热熔融性树脂而得到的蠕变特性改良型粘合剂等公知的粘合剂等(例如,参照日本特开昭56-61468号公报、日本特开昭61-174857号公报、日本特开昭63-17981号公报、日本特开昭56-13040号公报等)。这些粘合剂可以单独使用或将两种以上组合使用。其中,粘合剂除了粘合性成分(基础聚合物)等聚合物成分等之外,还可以根据粘合剂的种类等包含交联剂(例如,多异氰酸酯、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、增粘剂(例如,由松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、酚醛树脂等形成的在常温下为固体、半固体或液态的物质)、增塑剂、填充剂、防老剂等适宜的添加剂。粘合剂可以是乳液系粘合剂、溶剂系粘合剂等任意形态的粘合剂。
作为粘合剂,优选橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂,特别是可以适宜地使用丙烯酸类粘合剂。作为橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂,可以使用在上述临时固定用粘合层一项中例示的物质。
热剥离型粘合层例如可以通过将粘合剂与热膨胀性微球以及根据需要而添加的溶剂、其它添加剂等混合并形成片状的层的常用方法来形成。具体而言,例如可以通过如下的方法形成热剥离型粘合层:将包含粘合剂、热膨胀性微球、以及根据需要而添加的溶剂、其它添加剂的混合物涂布到基材、橡胶状有机弹性层上的方法;在适当的隔离膜(剥离纸等)上涂布前述混合物而形成热剥离型粘合层,将其转印(转移)到基材或橡胶状有机弹性层上的方法等。此外,热剥离型粘合层可以具有单层、多层中的任意形态。
热剥离型粘合层的厚度可以根据粘接力的降低性等适当选择,例如,可以从500μm以下的范围中选择,优选为300μm以下、进一步优选为100μm以下。热剥离型粘合层的厚度过厚时(过大时),在通过加热处理而膨胀和/或发泡后,热剥离型粘合层变得容易产生内聚破坏,剥离后,有时在被粘物(adherend)上产生成为污染的原因的残胶(粘合成分的残留)。另一方面,热剥离型粘合层的厚度过薄时(过小时),由加热处理导致的热剥离型粘合层的变形度小,粘接力变得难以顺利降低,另外,会产生将添加的热膨胀性微球的粒径设置得过小的需要。因此,作为热剥离型粘合层的厚度,为5μm以上、优选10μm以上、进一步优选15μm以上是适宜的。当然,热剥离型粘合层的厚度比所含的热膨胀性微球的最大粒径厚是重要的。
<基材>
基材可以作为热剥离型粘合剂层等的支撑母体使用。此外,基材可以具有单层的形体或层叠而成的形态中的任意形态。
作为基材,例如可使用纸等纸系基材;布、无纺布、毡、网等纤维系基材;金属箔、金属板等金属系基材;塑料薄膜、塑料片等塑料系基材;橡胶片等橡胶系基材;发泡片等发泡体、它们的层叠体[尤其是塑料系基材与其它基材的层叠体、塑料薄膜(或片)彼此的层叠体等]等适宜的薄层体。作为基材,从加热后的处理性等观点来看,优选在热剥离型粘合层的加热处理温度下不熔融的、耐热性优异的基材。作为基材,可以优选使用塑料薄膜、塑料片等塑料系基材。作为这种塑料材料的原材料,例如可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯;聚氯乙烯(PVC);聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(Aramid)等酰胺系树脂;聚醚醚酮(PEEK)等。这些原材料可以单独使用或将两种以上组合使用。
此外,在使用塑料系基材作为基材时,也可以通过拉伸处理等控制伸长率等变形性。
基材的厚度可以根据强度、柔软性、使用目的等适当选择,例如,一般为1000μm以下(例如为1~1000μm),更优选为1~500μm左右,进一步优选为3~300m,特别优选为5~250μm左右,但不限于此。
基材的表面为了提高与热剥离型粘合层、临时固定用粘合层等的密合性,可以实施过常用的表面处理,例如,铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理等利用化学或物理性方法的氧化处理等,也可以实施过利用底涂剂的涂布处理等。
<隔离膜>
在本发明中,作为隔离膜,可以使用常用的剥离纸等。隔离膜可以用作热剥离型粘合层、临时固定用粘合层的保护材料,会在将双面粘合带或片贴合到被粘物、基座等时被剥离。此外,也可不必设有隔离膜。
作为隔离膜,例如可以使用:具有利用有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂进行了表面处理的塑料薄膜、纸等剥离层的基材;由聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系聚合物形成的低粘接性基材;由烯烃系树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等非极性聚合物形成的低粘接性基材等。
此外,隔离膜可以通过公知和/或或惯用的方法形成。另外,对隔离膜的厚度等也没有特别限制。
<中间层>
在本发明中,也可以在基材与热剥离型粘合层之间或基材与临时固定用粘合层之间设置一层或两层以上的中间层。该中间层如前所述那样可列举出用于赋予剥离性的剥离剂的涂布层、用于提高密合力的底涂剂的涂布层等。此外,作为除剥离剂的涂布层、底涂剂的涂布层以外的中间层,例如,可列举出:用于赋予良好的变形性的层、用于增大对被粘物的粘接面积的层、用于提高粘接力的层、用于良好地追踪被粘物的表面形状的层、用于提高利用加热而带来的粘接力降低的处理性的层、用于提高加热后从被粘物的剥离性的层等。
特别是从赋予双面粘合带或片的变形性、提高加热后的剥离性等的观点来看,作为基材与热剥离型粘合层之间的层(中间层),例如,可以设置橡胶状有机弹性层。通过设置橡胶状有机弹性层,将双面粘合带或片粘接到被粘物时,能够使前述双面粘合带或片中的热剥离型粘合层的表面良好地追踪被粘物的表面形状,增大粘接面积,另外,将前述双面粘合带或片从被粘物加热剥离时,能够高度(精度良好地)控制热剥离型粘合层的加热膨胀,使热剥离型粘合层在厚度方向上优先且均匀地膨胀。此外,橡胶状有机弹性层是根据需要设置的层,并不一定要设置。
橡胶状有机弹性层优选在热剥离型粘合层的基材侧的面上、以重叠于热剥离型粘合层的形态设置。此外,也可以作为基材与热剥离型粘合层之间的中间层以外的层来设置。橡胶状有机弹性层可以夹杂在基材的一面或两面。
对橡胶状有机弹性层而言,优选由例如依照ASTM D-2240的D型的肖氏D型硬度为50以下、特别是40以下的天然橡胶、合成橡胶或具有橡胶弹性的合成树脂形成。
作为前述合成橡胶或具有橡胶弹性的合成树脂,可列举出例如腈系、二烯系、丙烯酸类等合成橡胶;聚烯烃系、聚酯系等热塑性弹性体;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、聚丁二烯、软质聚氯乙烯等具有橡胶弹性的合成树脂等。需要说明的是,即使是像聚氯乙烯等那样本质上为硬质系的聚合物,通过与增塑剂、柔软剂等配混剂的组合,也能够表现出橡胶弹性。这种组合物也可以用作前述橡胶状有机弹性层的构成材料。另外,构成热剥离型粘合层的粘合剂等粘合性物质等也可以优选用作橡胶状有机弹性层的构成材料。
橡胶状有机弹性层例如可以通过如下的形成方法来形成:将前述包含天然橡胶、合成橡胶或具有橡胶弹性的合成树脂等橡胶状有机弹性层形成材料的涂布液涂布到基材上的方式(涂布法);将由前述橡胶状有机弹性层形成材料形成的薄膜、或预先在一层以上的热剥离型粘合层上形成有由前述橡胶状有机弹性层形成材料形成的层的层叠薄膜与基材粘接的方式(干式层压法);将包含基材的构成材料的树脂组合物与包含前述橡胶状有机弹性层形成材料的树脂组合物共挤出的方式(挤出法)等。
橡胶状有机弹性层的厚度通常为500μm以下(例如1~500μm)、优选为3~300μm、进一步优选为5~150μm左右。橡胶状有机弹性层可以为单层,也可以由两层以上的层构成。
此外,橡胶状有机弹性层可以由以天然橡胶、合成橡胶或具有橡胶弹性的合成树脂为主成分的粘合性物质形成,另外,也可以由以上述成分为主体的发泡薄膜等形成。发泡可以通过常用方法,例如,利用机械式搅拌的方法、利用反応生成气体的方法、使用发泡剂的方法、去除可溶性物质的方法、利用喷雾的方法、形成复合泡沫塑料(syntactic foam)的方法、烧结法等来进行。
本发明的双面粘合带或片可以通过如下方式制作:在基材的一面上、根据需要夹着其它层(橡胶状有机弹性层等)形成热剥离型粘合层,并且在基材的另一面形成临时固定用粘合层。双面粘合带或片可以具有片状的形态、卷绕成卷状的带状的形态等适宜的形态。
本发明的双面粘合带或片由于设有具有特定特性的临时固定用粘合层,因而,介由该临时固定用粘合层贴合于基座时,不会产生剥离、横向偏移,能够贴合于基座。因此,本发明的双面粘合带或片在被粘物的加工时、在将被粘物贴合在热剥离型粘合层上并将临时固定用粘合层贴合于基座而将被粘物固定在基座上时,即使在各种加工工序中施加会产生横向偏移的压力,在各种加工工序(层叠工序、切断工序、加压工序等)中也能发挥优异的粘接性,能够将被粘物以稳定的位置固定在基座上而不会产生横向偏移。另外,从基座剥离时,能够容易地剥离而不对贴合在热剥离型粘合层上的被粘物或加工品造成损伤。而且在加工后也能将通过被粘物的加工而得到的加工品(被加工体)容易地剥离。因此,作为被粘物的加工时的固定用途,能够发挥优异的粘接性,赋予被粘物加工精度优异的加工性,另外,粘合目的达成后,希望解除粘接状态时,可以通过加热降低粘合力,从而将被粘物或加工品容易地剥离和/或分离。
由此,本发明的双面粘合带或片可以适宜地用作可在加工被粘物时使用的热剥离型的双面粘合带或片。即,本发明的双面粘合带或片例如可以适用于在加工时可以抑制或防止横向偏移地粘接被粘物(被加工物)、且在加工后能够迅速地解除该粘接状态的用途。使用前述双面粘合带或片时,能以优异的加工精度来加工被粘物。
此外,作为这种被粘物的加工方法,可以任意选择,如下述所示,例如,可列举出切断加工(研磨处理加工、切割加工等)、对坯片的电极印刷加工(图案形成加工等)、组装加工等加工,此外,也可列举出利用层叠工序的加工、利用加压工序的加工、利用焙烧工序的加工等。
另外,本发明的双面粘合带或片也可以用作输送被粘物时的保护材料。
[被粘物的加工方法]
在本发明的被粘物(被加工品)的加工方法中,在将前述双面粘合带或片介由临时固定用粘合层固定于基座、并将被粘物贴合在热剥离型粘合层上的状态下对被粘物实施加工处理,由此加工被粘物。作为加工处理被粘物时的工序,可以任意选择,可以包括制造电子部件时的加压工序(加压压制工序)、层叠工序、切断工序、制造半导体部件时的磨削工序、切断工序。更具体而言,作为加工处理被粘物时的工序,可列举出对坯片的电极印刷工序(图案形成工序等)、层叠工序、加压工序(加压压制工序)、切断工序(研磨处理工序、切割工序等)、磨削工序(背磨工序等)、焙烧工序等,此外,也可列举出组装工序等。
另外,需要在层叠工序后、在切断工序后从基座(例如金属制的基座等)剥离双面粘合带或片时,能够容易地将双面粘合带或片从基座剥离而不对贴合在热剥离型粘合层上的被粘物或加工品造成损伤。
然后,对被粘物实施加工处理后(特别是粘接目的达成后或希望解除粘接状态时),通过加热至热剥离型粘合层中的热膨胀性微球的发泡开始温度或其以上的温度,使粘合力降低,将实施了加工处理的被粘物(加工品)剥离和/或分离,从而可以将实施了加工处理的被粘物分离。
此外,将双面粘合带或片从实施了加工处理的被粘物(加工品)剥离和/或分离时的加热处理例如可以利用热板、热风干燥机、近红外线灯、空气干燥机等适宜的加热手段来进行。加热温度只要为热剥离型粘合层中的热膨胀性微球的热膨胀开始温度(发泡开始温度)以上即可,加热处理的条件可以根据取决于被粘物的表面状态、热膨胀性微球的种类等的粘接面积的减少性、基材的耐热性、被粘物的耐热性、加热方法(热容量、加热手段等)等适当设定。作为通常的加热处理条件,有在温度100~250℃下、5~90秒(热板等)或5~15分钟(热风干燥机等)。在上述加热条件下,通常,热剥离型粘合层中的热膨胀性微球膨胀和/或发泡,热剥离型粘合层膨胀变形而发生凹凸状变形,粘接力降低乃至丧失。此外,加热处理可以根据使用目的在适当阶段进行。另外,作为加热源,有时可以使用红外线灯、加热水。
在本发明中,作为将双面粘合带或片介由临时固定用粘合层贴合的基座(支撑基座),只要能够支撑贴合在热剥离型粘合层上的被粘物就没有特别限制,可以使用加工前述被粘物时所使用的公知和/或惯用的基座。具体而言,作为基座,例如可列举出不锈钢板、玻璃板、假片(dummy wafer)等。基座可以根据被粘物的种类、被粘物的加工方法等适当选择。
[被粘物]
在本发明中,通过前述双面粘合带或片粘接保持的物品(被粘物或被加工物)可以任意选择。具体而言,作为被粘物(被加工物),可列举出半导体晶圆(硅晶圆等)、半导体芯片等电子系部件类;陶瓷电容器、振子等电气系物品类;液晶单元等显示设备类、以及热敏头(thermal head)、太阳能电池、印刷电路板(层叠陶瓷片等)、所谓“坯片”等各种物品。被粘物可以是单独的,或者也可以是将两种以上组合而成的。
[经加工的被粘物;加工品]
另外,在本发明中,介由双面粘合带或片将被加工物(被加工体)作为被粘物贴合到基座上后,实施加工,从而能够得到各种加工品。例如,使用半导体晶圆等电子系部件类作为被粘物(被加工品)时,可以得到电子部件、电路基板等作为加工品。另外,使用陶瓷电容器用的坯片作为被粘物时,可以得到层叠陶瓷电容器等作为加工品。即,在本发明中,电子部件、层叠陶瓷电容器使用前述双面粘合带或片来制造,而且,通过如前所述的被粘物的加工方法来制造。
实施例
以下根据实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。
(实施例1)
制备包含压敏性粘接剂的甲苯溶液,所述压敏性粘接剂具有相对于100重量份丙烯酸类共聚物(以丙烯酸正丁酯:100重量份、丙烯酸:5重量份为单体成分的丙烯酸类共聚物)配混有3重量份环氧系交联剂(商品名“TETRAD C”三菱瓦斯化学株式会社制造)的构成,将该甲苯溶液以干燥和/或固化后的厚度为5μm的方式涂布到作为基材的聚酯制薄膜(厚度:100μm)的一面,在120℃下加热干燥2分钟,得到临时固定用粘合层。
接着,制备包含压敏性粘接剂的甲苯溶液,所述压敏性粘接剂具有相对于100重量份丙烯酸类共聚物(以丙烯酸-2-乙基己酯:70重量份、丙烯酸乙酯:30重量份、甲基丙烯酸甲酯:5重量份、和丙烯酸-2-羟乙酯:5重量份为单体成分的丙烯酸类共聚物)配混有2重量份异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工业株式会社制造)的构成,将该甲苯溶液以干燥和/或固化后的厚度为15μm的方式涂布到作为基材的聚酯制薄膜(厚度:100μm)的另一面(与形成有前述临时固定用粘合层的面相对的一侧的面),在120℃下加热干燥2分钟,得到橡胶状有机弹性层。
接着,制备包含含热膨胀性微球的压敏性粘接剂的甲苯溶液,所述含热膨胀性微球的压敏性粘接剂具有相对于100重量份丙烯酸类共聚物(以丙烯酸-2-乙基己酯:70重量份、丙烯酸乙酯:30重量份、甲基丙烯酸甲酯:5重量份、和丙烯酸-2-羟乙酯:5重量份为单体成分的丙烯酸类共聚物)配混有2重量份异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工业株式会社制造)、20重量份萜烯系增粘树脂(商品名“YS POLYSTAR T130”YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造)、40重量份热膨胀性微球(商品名“F50D”松本油脂制药株式会社制造)的构成,将该甲苯溶液以干燥和/或固化后的厚度为35μm的方式涂布到隔离膜上,在70℃下加热干燥3分钟,得到热剥离型粘合层,然后,将该热剥离型粘合层贴合到前述橡胶状有机弹性层上,得到具有“临时固定用粘合层/基材/橡胶状有机弹性层/热剥离型粘合层”的层结构的双面粘合带或片(加热剥离型双面粘合片)。
(比较例1)
作为用于形成临时固定用粘合层的包含压敏性粘接剂的甲苯溶液,使用包含如下的压敏性粘接剂的甲苯溶液,即,该压敏性粘接剂具有相对于100重量份丙烯酸类共聚物(以丙烯酸正丁酯:100重量份、和丙烯酸:5重量份为单体成分的丙烯酸类共聚物)配混有3重量份异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工业株式会社制造)、1重量份三聚氰胺系交联剂(商品名“SUPER BECKAMINE J820”DIC(株)制造)的构成,除此之外,与实施例1同样操作,得到具有“临时固定用粘合层/基材/橡胶状有机弹性层/热剥离型粘合层”的层结构的双面粘合带或片(加热剥离型双面粘合片)。
(比较例2)
作为用于形成临时固定用粘合层的包含压敏性粘接剂的甲苯溶液,使用包含如下的压敏性粘接剂的甲苯溶液,即,该压敏性粘接剂具有相对于100重量份丙烯酸类共聚物(以丙烯酸正丁酯:100重量份、和丙烯酸:5重量份为单体成分的丙烯酸类共聚物)配混有0.5重量份异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工业株式会社制造)、40重量份增塑剂(商品名“MONOCIZER W-700”DIC(株)制造)的构成,除此之外,与实施例1同样操作,得到具有“临时固定用粘合层/基材/橡胶状有机弹性层/热剥离型粘合层”的层结构的双面粘合带或片(加热剥离型双面粘合片)。
(评价)
利用以下的测定方法或评价方法测定或评价实施例1和比较例1~2中得到的各双面粘合带或片的拉伸粘合力、剪切粘合力、凝胶率、基座剥离性、横向偏移防止性。
(拉伸粘合力的测定方法)
将实施例或比较例的各双面粘合带或片切断成宽度20mm、长度150mm的尺寸,在常温(23℃±2℃)且湿度:65±5%RH的条件下,将保护临时固定用粘合层的表面的隔离膜剥离后,以临时固定用粘合层接触SUS304BA板的形态、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,然后放置30分钟。放置后,在温度:23±2℃、湿度:65±5%RH的条件下测定从SUS304BA板将双面粘合带或片以剥离角度:180°、拉伸速度:300mm/min的条件剥离时的载荷(最大载荷),求出拉伸粘合力(N/20mm宽度)。
(剪切粘合力的测定方法)
将实施例或比较例的各双面粘合带或片切断成宽度20mm、长度150mm的尺寸,在常温(23℃±2℃)且湿度:65±5%RH的条件下、以临时固定用粘合层接触SUS304BA板的形态、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,并且以热剥离型粘合层接触另一片SUS304BA板的形态、以20mm宽度×120mm的粘接面积、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到另一片SUS304BA板上,在23±2℃下放置30分钟。此时,成为双面粘合带或片被SUS304BA板夹着的状态。放置后,在温度:23±2℃、湿度:65±5%RH的条件下,测定将各SUS304BA板分别沿不同的方向(沿相反的方向)在拉伸速度50mm/min的条件下拉伸时的载荷(最大载荷),求出剪切粘合力(N/200mm2)。
(凝胶率的测定方法)
将用于形成临时固定用粘合层的粘合剂组合物涂覆到剥离衬垫上,然后使其干燥和/或固化,形成临时固定用粘合层。称量该临时固定用粘合层,测定其重量,将该重量作为浸渍前重量(A)。接着,将该临时固定用粘合层在常温(23±2℃)下浸渍在甲苯中72小时,然后,取出未溶解部分,使用加热炉等将甲苯完全蒸发,称量干燥后的未溶解部分,测定其重量,将该重量作为浸渍后重量(B)。
然后,由下述式(1)算出凝胶率。
凝胶率(重量%)=(B/A)×100  (1)
(式(1)中,A为浸渍前重量,B为浸渍后重量。)
(基座剥离性的评价方法)
将实施例或比较例的各双面粘合带或片切断成宽度100mm、长度100mm的尺寸,制作样品,将该样品以临时固定用粘合层接触SUS304BA板的形态、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,然后,在热剥离型粘合层上以不形成起皱的方式贴合市售的铝箔(80mm×80mm)。然后,在60℃下加热2小时,冷却至常温(23±2℃),使样品(双面粘合带或片)的四边中的一端相对于基座垂直地以50mm/min的速度剥离,以目视观察此时的铝箔有无折断或起皱,根据下述评价基准评价基座剥离性。
·基座剥离性的评价基准
○:铝箔未产生折断、起皱。
×:铝箔产生折断、起皱。
(横向偏移防止性的评价方法)
将实施例或比较例的各双面粘合带或片切断成宽度10mm、长度100mm的尺寸,制作样品,将该样品以宽度10mm×长度20mm的粘接面积、以临时固定用粘合层接触SUS304BA板的形态、利用使2kg的辊往返一次的方法压接贴合到SUS304BA板上,然后,在40±2℃的气氛下对贴合了的部分施加5N的载荷,进而,在双面粘合带或片的未与SUS304BA板贴合的端部侧、以5N的力沿剪切方向施加载荷,在该状态下放置1小时后,测定双面粘合带或片的偏移量(mm)。然后,根据下述评价基准评价横向偏移防止性。
·横向偏移防止性的评价基准
○:偏移量不足0.2mm。
×:偏移量为0.2mm以上。
[表1]
Figure BDA00003539929600271
由表1可以确认,实施例1的双面粘合带或片由于临时固定用粘合层具有剪切粘合力2.0N/200mm2以上的特性以及拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度的特性,因而,基座剥离性良好,并且横向偏移受到有效抑制或防止。
详细地参照特定的实施方式对本发明进行了说明,但本领域技术人员清楚,可以不超出本发明的主旨和范围地进行各种变更、修正。本申请基于2011年1月19日申请的日本专利申请(日本特愿2011-009256),将其内容作为参照并入于此。
附图标记说明
1 双面粘合带或片
2 基材
3 橡胶状有机弹性层
4 热剥离型粘合层
5 临时固定用粘合层
6 隔离膜
7 隔离膜
8 SUS304BA板

Claims (7)

1.一种双面粘合带或片,其为在基材的一面侧具有含有热膨胀性微球的热剥离型粘合层、且在基材的另一面侧具有临时固定用粘合层的双面粘合带或片,其中,临时固定用粘合层的剪切粘合力为2.0N/200mm2以上,拉伸粘合力为0.01~2.0N/20mm宽度,并且临时固定用粘合层利用异氰酸酯系或环氧系交联剂进行了交联。
2.根据权利要求1所述的双面粘合带或片,其中,临时固定用粘合层还具有凝胶率为80重量%以上的特性。
3.一种被粘物的加工方法,其为使用双面粘合带或片来加工被粘物的方法,包括如下步骤:在将权利要求1或2所述的双面粘合带或片介由临时固定用粘合层固定于基座、并将被粘物贴合在热剥离型粘合层上的状态下,对被粘物实施加工处理。
4.根据权利要求3所述的被粘物的加工方法,其中,被粘物为电子系部件类。
5.根据权利要求3所述的被粘物的加工方法,其中,被粘物为陶瓷电容器用的坯片,并且该方法包括坯片的层叠工序。
6.一种电子部件,其是通过权利要求4所述的被粘物的加工方法制造的。
7.一种层叠陶瓷电容器,其是通过权利要求5所述的被粘物的加工方法制造的。
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