[go: up one dir, main page]

CN103172569A - 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺 - Google Patents

用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺 Download PDF

Info

Publication number
CN103172569A
CN103172569A CN2013100272976A CN201310027297A CN103172569A CN 103172569 A CN103172569 A CN 103172569A CN 2013100272976 A CN2013100272976 A CN 2013100272976A CN 201310027297 A CN201310027297 A CN 201310027297A CN 103172569 A CN103172569 A CN 103172569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
carbonyl
chlorine
represent
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013100272976A
Other languages
English (en)
Inventor
R·邓克尔
H-L·埃尔比
J·N·格罗尔
B·哈特曼
U·瓦赫诺夫-诺伊曼
P·达门
K-H·库克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN103172569A publication Critical patent/CN103172569A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

本发明涉及新的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺、制备所述化合物的多种方法及其用于防治不想要的微生物的用途，还涉及新的中间产物及其制备方法，其中A、R1和R2如说明书中定义。

Description

用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
本申请是2009年12月3日提交的名称为“用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺”的200910251252.0发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及新的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺（carboxanilide）、其多种制备方法及其用于防治不想要的微生物的用途。
背景技术
已知众多碳酰苯胺具有杀真菌特性（参考，例如WO03/010149、WO02/059086、WO02/38542、EP-A0824099、EP-A0591699、EP-A0589301、EP-A0545099、JP11-335364及JP10-251240），例如N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺（WO03/010149）、N-烯丙基-N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺（WO02/059086）、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲酰胺（WO02/38542）、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-2-甲基-4,5-二氢呋喃-3-甲酰胺（JP11-335364）。上述化合物的活性良好；但在低施用率时有时不令人满意。
发明内容
本发明提供新的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺，
Figure BDA00002774775200011
其中
R1代表氢、C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7，
R2代表氢、氟、氯、甲基或三氟甲基，
R3代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R4和R5彼此独立地各自代表氢、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R4和R5还与它们连接的氮原子一起形成具有5至8个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R6和R7彼此独立地代表氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代环烷基，
R6和R7还与它们连接的氮原子一起形成具有5至8个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R8代表氢或C1-C6烷基，
A代表式(A1)基团
Figure BDA00002774775200021
其中
R9代表氢、羟基、甲酰基、氰基、氟、氯、溴、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，
R10代表氢、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R11代表氢、C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6环烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基，或者代表苯基，
前提是
a)如果R10代表氢或氯，R11代表甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R9不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R10代表氢、氟、三氟甲基或甲基，R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R9不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表(A2)基团
Figure BDA00002774775200031
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R14代表卤素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基，
或者
A代表式(A3)基团
Figure BDA00002774775200032
其中
R15和R16彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R17代表氢、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A4)基团
Figure BDA00002774775200041
其中
R18代表卤素、羟基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基或C1-C4卤代烷氧基，
R19代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基，
前提是
a)如果R19代表氢，并且R1和R2同时代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A5)基团
Figure BDA00002774775200042
前提是如果A代表A5，则R1和R2不同时代表氢，
或者
A代表式(A6)基团
Figure BDA00002774775200043
其中
R20代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A7)基团
Figure BDA00002774775200051
其中
R21代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A8)基团
Figure BDA00002774775200052
其中
R22和R23彼此独立地代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R24代表氢、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基，
或者
A代表式(A9)基团
Figure BDA00002774775200053
其中
R25和R26彼此独立地代表氢、卤素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R27代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A10)基团
Figure BDA00002774775200054
其中
R28代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R29代表卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R28代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A11)基团
Figure BDA00002774775200061
其中
R30代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R31代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A12)基团
Figure BDA00002774775200062
其中
R32代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
前提是如果R1和R2同时代表氢，则R32不代表氯，
或者
A代表式(A13)基团
Figure BDA00002774775200063
其中
R33代表卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基或C1-C4卤代烷氧基，
或者
A代表式(A14)基团
Figure BDA00002774775200071
其中
R34代表C1-C4烷基。
如果合适，本发明的化合物可以不同可能异构体形式的混合物存在，所述异构体形式特别是立体异构体、例如E型和Z型、苏型和赤型以及旋光异构体，并且如果合适还有互变异构体。要求保护的既有E型和Z型异构体，也有苏型和赤型以及旋光异构体、上述异构体的任何混合物以及可能的互变异构体形式。
而且，已经发现式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺通过以下反应制得：
a)如果合适在催化剂的存在下，如果合适在缩合剂的存在下，如果合适在酸结合剂的存在下，并且如果合适在稀释剂的存在下，式(Ⅱ)羧酸衍生物与式(Ⅲ)苯胺衍生物反应，
Figure BDA00002774775200072
其中
A定义如上，并且
X1代表卤素或羟基，
Figure BDA00002774775200073
其中R1和R2定义如上，
或者
b)在碱的存在下，并且在稀释剂的存在下，式(Ⅰ-a)己基碳酰苯胺与式(Ⅳ)卤化物反应，
其中A和R2定义如上，
R1-AX2     (IV)
其中
X2代表氯、溴或碘，
R1代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、CONR4R5或-CH2NR6R7，
其中R3、R4、R5、R6和R7定义如上。
最后，已经发现新的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺具有非常好的杀微生物特性，可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物。
具体实施方式
式(Ⅰ)提供了本发明的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺的宽泛定义。以下给出了上文及下文所示结构式的优选基团定义。所述定义既适用于式(Ⅰ)最终产物，也同样适用于所有的中间体。
R1 优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C4卤代烷基)羰基、(C1-C4卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7。
R1 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基，甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，
甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、环丙基羰基，三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7。
R1
Figure BDA00002774775200091
代表氢、甲基、甲氧基甲基、甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(=O)CHO、-C(=O)C(=O)CH3、-C(=O)C(=O)CH2OCH3、-C(=O)CO2CH3、-C(=O)CO2CH2CH3。
R2 优选代表氢。
R2还优选代表氟，其中氟特别优选位于酰苯胺基团的4-、5-或6-位，4-或6-位，
Figure BDA00002774775200093
4-位[参考上式(Ⅰ)]。
R2还优选代表氯，其中氯特别优选位于酰苯胺基团的5-位[参考上式(Ⅰ)]。
R2还优选代表甲基，其中甲基特别优选位于酰苯胺基团的3-位[参考上式(Ⅰ)]。
R2还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特别优选位于酰苯胺基团的4-或5-位[参考上式(Ⅰ)]。
R3 优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基。
R3 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、环丙基，三氟甲基、三氟甲氧基。
R4和R5彼此独立地优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基。
R4和R5还与它们连接的氮原子一起优选形成具有5或6个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代至四取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子。
R4和R5彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R4和R5还与它们连接的氮原子一起特别优选代表选自吗啉、硫代吗啉和哌嗪的饱和杂环，所述杂环任选被选自氟、氯、溴和甲基的相同或不同取代基单取代至四取代，其中哌嗪可被R8在第二个氮原子上取代。
R6和R7彼此独立地优选代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基。
R6和R7还与它们连接的氮原子一起优选形成具有5或6个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子。
R6和R7彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R6和R7还与它们连接的氮原子一起特别优选代表选自吗啉、硫代吗啉和哌嗪的饱和杂环，所述杂环任选被选自氟、氯、溴和甲基的相同或不同取代基单取代至四取代，其中哌嗪可被R8在第二个氮原子上取代。
R8 优选代表氢或C1-C4烷基。
R8 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
A优选代表上述A1、A2、A3、A4、A5、A8、A9、A10、A11、A12或A13基团之一。
A特别优选代表上述A1、A2、A4、A5、A8、A10、A12或A13基团之一。
A
Figure BDA00002774775200111
代表A1基团。
A还代表A2基团。
A还
Figure BDA00002774775200113
代表A4基团。
A还
Figure BDA00002774775200114
代表A5基团。
A还
Figure BDA00002774775200115
代表A8基团。
A还
Figure BDA00002774775200116
代表A10基团。
A还代表A12基团。
A还代表A13基团。
R9 优选代表氢、羟基、甲酰基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、环丙基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基，
前提是
a)如果R10代表氢或氯，R11代表甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R9不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R10代表氢、氟、三氟甲基或甲基，R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R9不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R9 特别优选代表氢、羟基、甲酰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、二氯甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基或二氟甲硫基，
前提是
a)如果R10代表氢或氯，R11代表甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R9不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R10代表氢、氟、三氟甲基或甲基，R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R9不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R9
Figure BDA00002774775200121
代表氢、羟基、甲酰基、氟、氯、溴、甲基、异丙基、一氟甲基、-CHFCH3、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，
前提是
a)如果R10代表氢或氯，R11代表甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R9不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R10代表氢、氟、三氟甲基或甲基，R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R9不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R9
Figure BDA00002774775200131
代表氢、羟基、甲酰基、氯、甲基、-CHFCH3、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基或二氟甲氧基，
前提是
a)如果R10代表氢或氯，R11代表甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R9不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R10代表氢、氟、三氟甲基或甲基，R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R9不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R10 优选代表氢、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或具有1至5个卤原子的C1-C2卤代烷基。
R10 特别优选代表氢、氯、溴、碘、甲基或-CHFCH3。
R10
Figure BDA00002774775200132
代表氢、氯、甲基或-CHFCH3。
R11 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、羟甲基、羟乙基、环丙基、环戊基、环己基或苯基。
R11 特别优选代表氢、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、羟甲基、羟乙基或苯基。
R11
Figure BDA00002774775200133
代表氢、甲基、三氟甲基或苯基。
R11
Figure BDA00002774775200134
代表甲基。
R12和R13彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R12和R13彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R12和R13彼此独立地
Figure BDA00002774775200135
代表氢、氟、氯、溴或甲基。
R12和R13
Figure BDA00002774775200141
各自代表氢。
R14 优选代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基。
R14 特别优选代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基。
R14
Figure BDA00002774775200142
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基。
R14
Figure BDA00002774775200143
代表氯、碘或甲基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基。
R15和R16彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R15和R16彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R15和R16彼此独立地
Figure BDA00002774775200144
代表氢、氟、氯、溴或甲基。
R15和R16
Figure BDA00002774775200145
各自代表氢。
R17 优选代表氢、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R17 特别优选代表氢、甲基或三氟甲基。
R17
Figure BDA00002774775200146
代表甲基。
R18 优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
前提是
a)如果R19代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R18 特别优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基，
前提是
a)如果R19代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R18
Figure BDA00002774775200151
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基，
前提是
a)如果R19代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R19 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷基亚磺酰基或C1-C2烷基磺酰基。
R19 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。
R19
Figure BDA00002774775200161
代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。
R19
Figure BDA00002774775200162
代表氢。
R20 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R20 特别优选代表甲基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R21 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R21 特别优选代表甲基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R22和R23彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R22和R23彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R22和R23彼此独立地
Figure BDA00002774775200163
代表氢、氟、氯、溴或甲基。
R22和R23
Figure BDA00002774775200164
各自代表氢。
R24 优选代表氢、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基。
R24 特别优选代表氢、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基。
R24
Figure BDA00002774775200171
代表氢、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基。
R24
Figure BDA00002774775200172
代表甲基或三氟甲基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基。
R25和R26彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R25和R26彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R25和R26彼此独立地
Figure BDA00002774775200173
代表氢、氟、氯、溴或甲基。
R25和R26
Figure BDA00002774775200174
各自代表氢。
R27 优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R27 特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R27
Figure BDA00002774775200175
代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R27
Figure BDA00002774775200176
代表甲基。
R28 优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R28 特别优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R28
Figure BDA00002774775200177
代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R28
Figure BDA00002774775200181
代表氢、氯、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R29 优选代表氟、氯、溴、羟基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、或各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R29 特别优选代表氟、氯、溴、羟基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R29 代表氟、氯、溴、羟基、甲基、甲氧基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴。
R30 优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R30 特别优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R30
Figure BDA00002774775200191
代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R30
Figure BDA00002774775200192
代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R31 优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R31 特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R31
Figure BDA00002774775200193
代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R31
Figure BDA00002774775200194
代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R32 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
前提是如果R1和R2同时代表氢，则R32不代表氯。
R32 特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基，
前提是如果R1和R2同时代表氢，则R32不代表氯。
R33 优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。
R33 特别优选代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基。
R33
Figure BDA00002774775200201
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R34 优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R34 特别优选代表甲基或乙基。
强调以下式(Ⅰ)化合物，其中R1代表氢。
强调以下式(Ⅰ)化合物，其中R1代表甲酰基。
还强调以下式(Ⅰ)化合物，其中R1代表-C(=O)C(=O)R3，其中R3定义如上。
强调以下式(Ⅰ)化合物，其中A代表A1。
饱和或不饱和烃基，例如烷基或链烯基，甚至是与杂原子的组合，例如烷氧基，均可以分别是直链或带有支链的。
任选取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
卤代基团，例如卤代烷基，是单卤代或多卤代的。在多卤代的情况下，卤素原子可以相同或不同。本申请中，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。
然而，上述宽泛的或优选的基团定义或说明也可按需彼此组合，即包括各自范围和优选范围之间的组合。所述定义既适用于最终产物，并因此也适用于前体和中间体。
上述定义可按需彼此组合。而且，个别的定义可不适用。
优选的、特别优选的和极特别优选的是以下式(Ⅰ)化合物，其具有上述分别作为优选的、特别优选的和极特别优选的取代基。
本发明的制备式(Ⅰ)己基碳酰苯胺和中间体的方法
方法(a)
以4-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑-5-碳酰氯和[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]胺为原料，本发明的方法(a)可表示为以下反应路线：
Figure BDA00002774775200211
式(Ⅱ)提供了作为本发明方法(a)原料的羧酸衍生物的宽泛定义。在式(Ⅱ)中，A优选、特别优选并且极特别优选具有关于本发明式(Ⅰ)化合物的叙述中已给出的分别作为优选、特别优选和极特别优选的A的含义。X1优选代表氯、溴或羟基。
众多的式(Ⅰ)羧酸衍生物是已知的和/或可由已知方法制备（参考WO93/11117、EP-A0545099、EP-A0589301和EP-A0589313）。
式(Ⅱ-a)的3-二氯甲基-1H-吡唑-4-羧酸衍生物可通过以下方法制得：
Figure BDA00002774775200212
其中
R12和X1定义如上，
第一步，在酸酐（例如乙酸酐）的存在下，式(Ⅴ)的酮基缩醛（ketoacetal）与式(Ⅵ)原甲酸烷基酯反应，
Figure BDA00002774775200213
其中
R35代表C1-C4烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，
R36和R37各自代表甲基或乙基，或者
R36和R37一起代表-(CH2)3-或-CH2-C(CH3)2-CH2-
HC-(OR38)3      (VI)
其中
R38代表C1-C4烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基；
第二步，在稀释剂（例如甲醇）的存在下，第一步得到的式(Ⅶ)化合物与式(Ⅷ)肼衍生物反应，
Figure BDA00002774775200221
其中R35、R36、R37和R38定义如上
R12-NH-NH2      (VIII)
其中R12定义如上；
第三步，在酸（例如盐酸）的存在下，并且在稀释剂（例如二噁烷）的存在下，使第二步得到的式(Ⅸ)吡唑衍生物反应，
其中R12、R35、R36和R37定义如上；
第四步
a)在碱（例如氢氧化锂）的存在下，并且在稀释剂（例如四氢呋喃）的存在下，使第三步得到的式(Ⅹ)的3-甲酰基-1H-吡唑-4-羧酸酯水解，然后在稀释剂（例如二氯甲烷）的存在下，使得到的式(Ⅺ)的3-甲酰基-1H-吡唑-4-羧酸与氯化剂（例如五氯化磷）反应，
Figure BDA00002774775200223
其中R12和R35定义如上，
Figure BDA00002774775200231
其中R12定义如上，
或者
b)在稀释剂（例如二氯甲烷）的存在下，使第三步得到的式(Ⅹ)的3-甲酰基-1H-吡唑-4-羧酸酯与氯化剂（例如五氯化磷）反应，然后在碱（例如氢氧化锂）的存在下，并且在稀释剂（例如四氢呋喃）的存在下，使得到的式(Ⅻ)的3-二氯甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯水解，
Figure BDA00002774775200232
其中R12和R35定义如上。
式(Ⅲ)提供了作为本发明方法(a)原料的苯胺衍生物的宽泛定义。在式(Ⅲ)中，R1和R2优选、特别优选并且极特别优选具有关于本发明式(Ⅰ)化合物的叙述中已给出的分别作为优选、特别优选和极特别优选的所述基团的含义。
式(Ⅲ)苯胺衍生物是已知的和/或可由已知方法制备（参考EP-A0824099、WO02/059086、WO03/010149）。其中R1不代表氢的式(Ⅲ)苯胺衍生物可通过例如以下方法制备：
在碱的存在下，并且在稀释剂的存在下，式(Ⅲ-a)苯胺衍生物与式(Ⅳ)卤化物反应[方法(b)的反应条件相应适用。]
Figure BDA00002774775200233
其中R2定义如上，
R1-A-X2      (IV)
其中R1-A定义如上。
方法(b)
以1,3,5-三甲基-N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺和氯代(氧代)乙酸乙酯为原料，本发明方法(b)的过程可表示为以下反应路线：
Figure BDA00002774775200241
式(Ⅰ-a)提供了作为本发明方法(b)原料的己基碳酰苯胺的宽泛定义。在式(Ⅰ-a)中，R2和A优选、特别优选并且极特别优选具有关于本发明式(Ⅰ)化合物的叙述中已给出的分别作为优选、特别优选和极特别优选的所述基团的含义。
式(Ⅰ-a)己基碳酰苯胺同样是本发明的化合物，构成本申请主题的一部分。所述己基碳酰苯胺可由本发明的方法(a)（其中R1=氢）制备。
式(Ⅳ)提供了作为本发明方法(b)的另一原料卤化物的宽泛定义。
R1-A 优选代表C1-C6烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C4卤代烷基)羰基、(C1-C4卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、CONR4R5或-CH2NR6R7。
R1-A 特别优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基，甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，
甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、环丙基羰基，三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7。
R1-A 代表甲基、甲氧基甲基、甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(=O)CHO、-C(=O)C(=O)CH3、-C(=O)C(=O)CH2OCH3、-C(=O)CO2CH3、-C(=O)CO2CH2CH3。
X2 优选代表氯或溴。
式(Ⅳ)卤化物是已知的。
反应条件
适于本发明方法(a)的稀释剂为所有的惰性有机溶剂。其优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
如果合适，本发明的方法(a)在适合的酸接受体的存在下实施。适合的酸接受体为所有的常规无机碱或有机碱。其优选包括碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷（DABCO）、二氮杂双环壬烯（DBN）或二氮杂双环十一烷（DBU）。
如果合适，本发明的方法(a)在适合的缩合剂的存在下实施。适合的缩合剂为所有常用于此类酰胺化反应的缩合剂。可以实例方式提出的有酰卤形成剂，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯或亚硫酰氯；酸酐形成剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲基磺酰氯；碳化二亚胺，例如N,N'-二环己基碳化二亚胺（DCC）；或其他常规缩合剂，例如五氧化二磷、磷酸、N,N'-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉（EEDQ）、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻盐（bromotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate）。
如果合适，本发明的方法(a)在适合的催化剂的存在下实施。可提出的实例有4-二甲基氨基吡啶、1-羟基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
实施本发明的方法(a)时，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言，实施上述方法的温度为0℃至150℃、优选0℃至80℃。
为实施本发明的方法(a)以制备式(Ⅰ)化合物，一般每摩尔的式(Ⅱ)羧酸衍生物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(Ⅲ)苯胺衍生物。
适于本发明方法(b)的稀释剂为所有的惰性有机溶剂。其优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明的方法(b)在碱的存在下实施。适合的碱为所有的常规无机碱或有机碱。其优选包括碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷（DABCO）、二氮杂双环壬烯（DBN）或二氮杂双环十一烷（DBU）。
实施本发明的方法(b)时，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言，实施上述方法的温度为0℃至150℃、优选20℃至110℃。
为实施本发明的方法(b)以制备式(Ⅰ)化合物，一般每摩尔的式(Ⅰ-a)己基碳酰苯胺使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(Ⅴ)卤化物。
除非另外声明，本发明的所有方法一般均在大气压下实施。然而，也可在升高或降低的压力下操作——一般为0.1bar至10bar。
本发明的物质具有杀微生物活性，可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治根肿菌（Plasmodiophoromycetes）、卵菌（Oomycetes）、壶菌（Chytridiomycetes）、接合菌（Zygomycetes）、子囊菌（Ascomycetes）、担子菌（Basidiomycetes）和半知菌（Deuteromycetes）。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单胞菌（Pseudomonadaceae）、根瘤菌（Rhizobiaceae）、肠杆菌（Enterobacteriaceae）、棒状杆菌（Corynebacteriaceae）和链霉菌（Streptomycetaceae）。
一些归入上述总称的引起真菌和细菌疾病的病原体可作为非限制性实例提出：
黄单胞（Xanthomonas）菌种，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种（Xanthomonas campestris pv.oryzae）；
假单胞（Pseudomonas）菌种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种（Pseudomonas syringae pv.lachrymans）；
欧文氏（Erwinia）菌种，例如解淀粉欧文氏菌（Erwiniaamylovora）；
腐霉（Pythium）菌种，例如终极腐霉（Pythium ultimum）；
疫霉（Phytophthora）菌种，例如致病疫霉（Phytophthorainfestans）；
假霜霉（Pseudoperonospora）菌种，例如草假霜霉（Pseudoperonospora humuli）或古巴假霜霉（Pseudoperonosporacubensis）；
轴霜霉（Plasmopara）菌种，例如葡萄生轴霜霉（Plasmoparaviticola）；
盘霜霉（Bremia）菌种，例如莴苣盘霜霉（Bremia lactucae）；
霜霉（Peronospora）菌种，例如豌豆霜霉（Peronospora pisi）或十字花科霜霉（P.brass icae）;
白粉菌（Erysiphe）菌种，例如禾谷白粉菌（Erysiphe graminis）；
单囊壳属（Sphaerotheca）菌种，例如凤仙花单囊壳（Sphaerothecafuliginea）；
叉丝单囊壳属（Podosphaera）菌种，例如白叉丝单囊壳（Podosphaera leucotricha）；
黑星菌属（Venturia）菌种，例如苹果黑星病菌（Venturiainaequalis）；
核腔菌属（Pyrenophora）菌种，例如圆核腔菌（Pyrenophora teres）或麦类核腔菌（P.graminea）（分生孢子形式：Drechslera,syn：Helminthosporium）；
旋孢腔菌属（Cochliobolus）菌种，例如禾旋孢腔菌（Cochliobolussativus）（分生孢子形式：Drechslera,syn：Helminthosporium）；
单胞锈菌属（Uromyces）菌种，例如疣顶单胞锈菌（Uromycesappendiculatus）；
柄锈菌（Puccinia）菌种，例如隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）；
核盘菌属（Sclerotinia）菌种，例如核盘菌（Sclerotiniasclerotiorum）；
腥黑粉菌属（Tilletia）菌种，例如小麦网腥黑粉菌（Tilletiacaries）；
黑粉菌（Ustilago）菌种，例如裸黑粉菌（Ustilago nuda）或燕麦黑粉菌（Ustilago avenae）；
薄膜革菌属（Pellicularia）菌种，例如佐佐木薄膜革菌（Pellicularia sasaki i）;
梨孢（Pyricularia）菌种，例如稻梨孢（Pyricularia oryzae）；
镰孢属（Fusarium）菌种，例如黄色镰孢（Fusarium culmorum）；
葡萄孢属（Botrytis）菌种，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）；
壳针孢属（Septoria）菌种，例如颖枯壳针孢（Septoria nodorum）；
小球腔菌属（Leptosphaeria）菌种，例如Leptosphaeria nodorum；
尾孢属（Cercospora）菌种，例如变灰尾孢（Cercosporacanescens）；
链格孢属（Alternaria）菌种，例如芸薹链格孢（Alternariabrassicae）；以及
假小尾孢属（Pseudocercosporella）菌种，例如小麦基腐病菌（Pseudocercosporel la herpotrichoides），
丝核菌属（Rhizoctonia）菌种，例如立枯丝核菌（Rhizoctoniasolani）。
本发明的活性化合物在植物中还具有非常好的强化作用（invigorating action）。因此上述活性化合物适用于调动植物对抗不想要微生物的侵袭的内部防御能力。
本申请中，植物强化（抗性诱导）化合物的含义应理解为能够激发植物防御系统的物质，该物质使经过处理的植物在随后接种不想要的微生物时，能够表现出对所述微生物的较强抗性。
这种情况下，不想要的微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明的化合物可用于保护植物在处理后的一定时期内免受上述病原体的侵袭。用活性化合物处理植物后，提供的保护期通常可延长至1至10天，优选1至7天。
活性化合物在防治植物疾病所需浓度下具有的良好植物耐受性，使得可对植物的地上部位、离体繁殖株（propagation stock）和种子、以及土壤进行处理。
本发明的活性化合物可以特别好的效果用于防治谷物疾病，例如对抗柄锈菌菌种，以及防治葡萄栽培及水果和蔬菜栽培中的疾病，例如对抗葡萄孢属菌种、黑星菌属菌种或链格孢属菌种。
本发明的活性化合物还适用于提高作物产量。此外，上述活性化合物还表现出降低的毒性和良好的植物耐受性。
如果合适，本发明的化合物还可在一定浓度或施用率下用作除草剂，用于调节植物生长及防治动物害虫。如果合适，上述化合物还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
依据本发明，可处理所有的植物及植物部位。此处植物的含义应理解为所有的植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物（包括自然存在的作物植物）。作物植物可以是通过常规育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提出的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体（fruit-body）、果实和种子、以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性和有性繁殖物，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明的使用活性化合物对植物和植物部位进行的处理，依据常规处理方法直接进行或使化合物作用于环境、生境或贮存空间，所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、雾化（atomizing）、撒播、刷涂（brushing-on），在繁殖物特别是种子的情况下，还可刷涂一层或多层。
在材料保护方面，本发明的化合物可用于保护工业材料免受不想要的微生物的侵染和破坏。
本申请中，工业材料的含义应理解为已制成准备用于工业的非活体（non-living）材料。例如，拟由本发明的活性化合物保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张和板材、织物、皮革、木材、漆和塑料制品、冷却润滑剂（cooling lubricant）和其他可受微生物侵染或破坏的材料。可被微生物繁殖损害的生产工厂部件，例如冷却水回路，也可在待保护材料的范围内提出。可在本发明范围内提出的工业材料优选为粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、漆、冷却润滑剂和传热液体，特别优选木材。
可提出的使工业材料发生退化（degrading）或改变的微生物有，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物。本发明的活性化合物优选作用于真菌，特别是霉菌、木材退色真菌和木腐真菌（担子菌），以及粘液生物和藻类。
作为实例可提出以下属微生物：
链格孢属（Alternaria），例如链格孢（Alternaria tenuis），
曲霉属（Aspergillus），例如黑曲霉（Aspergillus nigar），
毛壳菌（Chaetomium），例如球毛壳菌（Chaetomium globosum），Coniophora，例如Coniophora puetana，
香菇属（Lentinus），例如虎皮香菇菌（Lentinus tigrinus），
青霉属（Penicillium），例如灰绿青霉（Penicillium glaucum），
多孔菌属（Polyporus），例如杂色多孔菌（Polyporus vers icolor），
短梗霉属（Aureobas idium），例如出芽短梗霉（Aureobas idiumpullulans），
核茎点属（Sclerophoma），例如Sclerophoma pi tyophila，
木霉属（Trichoderma），例如绿色木霉（Trichoderma viride），
埃希氏菌属（Escherichia），例如大肠埃希氏菌（Escherichiacoli），
假单胞菌属（Pseudomonas），例如铜绿假单胞菌（Pseudomonasaeruginosa），以及
葡萄球菌属（Staphylococcus），例如金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）。
依据其特定的物理和/或化学特性，活性化合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂以及聚合物和种子包衣（coating）组合物中的微胶囊剂、以及ULV冷却及加温弥雾制剂（fogging formulation）。
上述制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，同时可选择性使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。若使用的填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分，醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，或者水。液化气填充剂或载体的含义应理解为标准温度及大气压下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，例如卤代烃，或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体有：例如粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物例如研细的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，或合成的无机和有机粉颗粒，以及有机材料颗粒，例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物。适合的分散剂有：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳状的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油及植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物也可以其本身或其制剂的形式与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨虫剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用，以拓宽例如作用谱或防止产生抗性。在多数情况下获得协同效应，即混合物的活性大于单独组分的活性。
适合的混合组分有，例如以下化合物：
杀真菌剂：
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、acibenzolar-S-methyl、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸（ampropylfos）、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵（anilazine）、戊环唑（azaconazole）、腈嘧菌酯（azoxystrobin）、苯霜灵（benalaxyl）、麦锈灵（benodanil）、苯菌灵（benomyl）、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸（benzamacril）、异丁基苄烯酸、双丙氨膦（bilanafos）、乐杀螨（binapacryl）、联苯、双苯三唑醇（bitertanol）、灭瘟素（blast icidin-S）、糠菌唑（bromuconazole）、磺嘧菌灵（bupirimate）、粉并定（buthiobate）、丁胺、石硫合剂（calcium polysulphide）、卡巴西霉素（caps imycin）、敌菌丹（captafol）、克菌丹（captan）、多菌灵（carbendazim）、萎锈灵（carboxin）、氯环丙酰胺（carpropamid）、香芹酮（carvone）、灭螨猛（chinomethionat）、灭瘟唑（chlobenthiazone）、苯咪唑菌（chlorfenazole）、地茂散（chloroneb）、百菌清（chlorothalonil）、乙菌利（chlozolinate）、clozylacon、氰霜唑（cyazofamid）、环氟菌胺（cyflufenamid）、清菌脲（cymoxanil）、环唑醇（cyproconazole）、嘧菌环胺（cyprodinil）、酯菌胺（cyprofuram）、Dagger G、双乙氧咪唑威（debacarb）、抑菌灵（dichlofluanid）、二氯萘醌（dichlone）、双氯酚（dichlorophen）、diclocymet、哒菌清（diclomezine）、氯硝胺（dicloran）、乙霉威（diethofencarb）、噁醚唑（difenoconazole）、氟嘧菌胺（diflumetorim）、甲菌定（dimethirimol）、烯酰吗啉（dimethomorph）、dimoxystrobin、烯唑醇（diniconazole）、烯唑醇-M（diniconazole-M）、敌螨普（dinocap）、二苯胺、双吡硫翁（dipyrithione）、灭菌磷（ditalimfos）、二氰蒽醌（dithianon）、dodine、敌菌酮（drazoxolon）、克瘟散（edifenphos）、氧唑菌（epoxiconazole）、韩乐宁（ethaboxam）、乙菌定（ethirimol）、氯唑灵（etridiazole）、噁唑酮菌（famoxadone）、咪唑菌酮（fenamidone）、菌拿灵（fenapanil）、异嘧菌醇（fenarimol）、腈苯唑（fenbuconazole）、甲呋酌苯胺（fenfuram）、环酰菌胺（fenhexamid）、种衣酯（fenitropan）、稻瘟酰胺（fenoxanil）、拌种咯（fenpiclonil）、苯锈啶（fenpropidin）、丁苯吗啉（fenpropimorph）、福美铁（ferbam）、氟啶胺（fluazinam）、flubenzimine、氟噁菌（fludioxonil）、氟联苯菌（flumetover）、氟吗啉（flumorph）、氟氯菌核利（fluoromide）、氟嘧菌酯（fluoxastrobin）、喹唑菌酮（fluquinconazole）、呋嘧醇（flurprimidol）、氟硅唑（flusilazole）、磺菌胺（flusulfamide）、氟酰胺（flutolanil）、粉唑醇（flutriafol）、灭菌丹（folpet）、藻菌磷（fosetyl-Al）、藻菌磷钠（fosetyl-sodium）、麦穗宁（fuberidazole）、呋氨丙灵（furalaxyl）、呋吡唑灵（furametpyr）、灭菌胺（furcarbanil）、拌种胺（furmecyclox）、双胍盐（guazatine）、六氯苯、己唑醇（hexaconazole）、土菌消（hymexazole）、烯菌灵（imazalil）、酰胺唑（imibenconazole）、双胍辛醋酸盐（iminoctadinetriacetate）、双胍辛醋酸盐（iminoctadine tris(albesil)）、iodocarb、环戊唑醇（ipconazole）、异稻瘟净（iprobenfos）、异丙定（iprodione）、缬霉威（iprovalicarb）、人间霉素（irumamycin）、稻瘟灵（isoprothiolane）、氯苯咪菌酮（isovaledione）、春雷霉素（kasugamycin）、亚胺菌（kresoxim-methyl）、代森锰锌（mancozeb）、代森锰（maneb）、meferimzone、嘧菌胺（mepanipyrim）、丙氧灭锈胺（mepronil）、甲霜灵（metalaxyl）、精甲霜灵（metalaxyl-M）、环戊唑菌（metconazole）、磺菌威（methasulfocarb）、甲呋菌胺（methfuroxam）、代森联（metiram）、叉氨苯酰胺（metominostrobin）、噻菌胺（metsulphovax）、米多霉素（mildiomycin）、腈菌唑（myclobutanil）、甲菌利（myclozolin）、多马霉素（natamycin）、nicobifen、异丙消（nitrothal-isopropyl）、noviflumuron、氟苯嘧啶醇（nuarimol）、甲呋酰胺（ofurace）、orysastrobin、噁霜灵（oxadixyl）、喹菌酮（oxol inic acid）、oxpoconazole、氧化萎锈灵（oxycarboxin）、oxyfenthiin、多效唑（paclobutrazole）、稻瘟酯（pefurazoate）、戊菌唑（penconazole）、戊菌隆（pencycuron）、双氯苯磷（phosdiphen）、四氯苯酞（phthalide）、啶氧菌酯（picoxystrobin）、粉病灵（piperalin）、多抗霉素（polyoxins）、polyoxorim、噻菌灵（probenazole）、丙氯灵（prochloraz）、杀菌利（procymidone）、百维灵（propamocarb）、propanosine-sodium、丙环唑（propiconazole）、丙森锌（propineb）、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、定菌磷（pyrazophos）、啶斑肟（pyrifenox）、二甲嘧菌胺（pyrimethanil）、咯喹酮（pyroquilon）、氯吡呋醚（pyroxyfur）、pyrrolenitrine、唑喹菌酮（quinconazole）、喹氧灵（quinoxyfen）、五氯硝基苯（quintozene）、硅氟唑（simeconazole）、螺噁茂胺（spiroxamine）、硫、戊唑醇（tebuconazole）、叶枯酞（tecloftalam）、四氯硝基苯（tecnazene）、tetcyclacis、氟醚唑（tetraconazole）、涕必灵（thiabendazole）、噻菌腈（thicyofen）、溴氟唑菌（thifluzamide）、甲基托布津（thiophanate-methyl）、福美双（thiram）、tioxymid、甲基立枯磷（tolclofos-methyl）、对甲抑菌灵（tolylfluanid）、三唑酮（triadimefon）、唑菌醇（triadimenol）、丁三唑（triazbutil）、唑菌嗪（triazoxide）、tricyclamide、三环唑（tricyclazole）、克啉菌（tridemorph）、肟菌酯（trifloxystrobin）、氟菌唑（triflumizole）、嗪氨灵（triforine）、戊叉唑菌（triticonazole）、烯效唑（uniconazole）、有效霉素A（validamycin A）、烯菌酮（vinclozolin）、代森锌（zineb）、福美锌（ziram）、苯酰菌胺（zoxamide）、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸钠；以及铜盐及其制剂，例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜（copper oxychloride）、硫酸铜、硫杂灵（cufraneb）、氧化亚铜、代森锰铜（mancopper）、喹啉铜（oxine-copper）。
杀细菌剂：
溴硝丙二醇（bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶（nitrapyrin）、二甲基二硫代氨基甲酸镍（nickel-dimethyldithiocarbamate）、春雷霉素、异噻菌酮（octhilinone）、羧酸呋喃（furancarboxylicacid）、土霉素（oxytetracyclin）、噻菌灵、链霉素（streptomycin）、叶枯酞、硫酸铜及其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
齐墩螨素（abamectin）、ABG-9008、高灭磷（acephate）、灭螨醌（acequinocyl）、吡虫清（acetamiprid）、乙酞虫睛（acetoprole）、氟酯菊酯（acrinathrin）、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威（alanycarb）、涕灭威（aldicarb）、砜灭威（aldoxycarb）、丙烯除虫菊（allethrin）、丙烯除虫菊1R异构体、甲体氯氰菊酯（alpha-cypermethrin,alphamethrin）、amidoflumet、灭害威（aminocarb）、虫螨脒（amitraz）、阿维菌素（avermectin）、AZ-60541、艾扎丁（azadirachtin）、唑啶磷（azamethiphos）、谷硫磷（azinphos-methyl）、乙基谷硫磷（azinphos-ethyl）、唑环锡（azocyclotin）、波林杆菌芽孢（Bacillus popilliae）、球形芽孢杆菌（Bacil lus sphaericus）、柯敌克菌（Bacillus subtil is）、苏云金杆菌（Bacillus thuringiens is）、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒（baculoviruses）、巴西安白僵菌（Beauveria bassiana）、纤细白僵菌（Beauveriatenella）、benclothiaz、噁虫威（bendiocarb）、丙硫克百威（benfuracarb）、杀虫磺（bensultap）、苯螨特（benzoximate）、β-氟氯氰菊酯（beta-cyfluthrin）、乙体氯氰菊酯（beta-cypermethrin）、联苯肼酯（bifenazate）、氟氯菊酯（bifenthrin）、乐杀螨、反丙烯除虫菊（bioallethrin）、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯（bioresmethrin）、双三氟虫脲（bistrifluron）、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷（bromophos-ethyl）、溴螨酯（bromopropylate）、溴苯烯磷（-甲基）（bromfenvinfos(-methyl)）、BTG-504、BTG-505、合杀威（bufencarb）、噻嗪酮（buprofezin）、特嘧硫磷（butathiofos）、丁叉威（butocarboxim）、氧丁叉威（butoxycarboxim）、丁基哒螨酮（butylpyridaben）、硫线磷（cadusafos）、毒杀芬（camphechlor）、西维因（carbaryl）、虫螨威（carbofuran）、三硫磷（carbophenothion）、丁硫克百威（carbosulphan）、巴丹（cartap）、CGA-50439、灭螨猛（chinomethionat）、氯丹（chlordane）、杀虫脒（chlordimeform）、chloethocarb、壤虫氯磷（chlorethoxyfos）、氟唑虫清（chlorfenapyr）、毒虫畏（chlorfenvinphos）、定虫隆（chlorfluazuron）、氯甲磷（chlormephos）、乙酯杀螨醇（chlorobenzilate）、氯化苦（chloropicrin）、chlorproxyfen、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl）、毒死蜱（-乙基）、chlovaporthrin、环虫酰肼（chromafenozide）、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊（cis-resmethrin）、顺-氯菊酯（cis-permethrin）、功夫菊酯（clocythrin）、除线威（cloethocarb）、四螨嗪（clofentezine）、噻虫胺（clothianidin）、clothiazoben、十二碳二烯醇（codlemone）、蝇毒磷（coumaphos）、苯腈磷（cyanofenphos）、杀螟腈（cyanophos）、cycloprene、乙氰菊酯（cycloprothrin）、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯（cyfluthrin）、(RS)氯氟氰菊酯（cyhalothrin）、三环锡（cyhexatin）、氯氰菊酯（cypermethrin）、苯醚氯菊酯（1R-反式异构体）（cyphenothrin(1R-trans isomer)）、灭蝇胺（cyromazine）、DDT、溴氰菊酯（deltamethrin）、甲基一○五九（demeton-S-methyl）、磺吸磷（demeton-S-methyl sulfone）、杀螨硫隆（diafenthiuron）、氯亚磷（dialifos）、二嗪农（diazinon）、除线磷（dichlofenthion）、敌敌畏（dichlorvos）、开乐散（dicofol）、百治磷（dicrotophos）、地昔尼尔（dicyclanil）、氟脲杀（diflubenzuron）、dimefluthrin、乐果（dimethoate）、甲基毒虫畏（dimethylvinphos）、敌螨通（dinobuton）、敌螨普（dinocap）、呋虫胺（dinotefuran）、噁茂醚（diofenolan）、乙拌磷（disulphoton）、碘酰丁二辛（docusat-sodium）、苯氧炔螨（dofenapyn）、DOWCO-439、eflus ilanate、埃玛菌素（emamectin）、埃玛菌素苯甲酸盐（emamectin-benzoate）、烯炔菊酯（1R异构体）（empenthrin(1Risomer)）、硫丹（endosulphan）、虫霉属种（Entomopthora spp.）、EPN、高氰戊菊酯（esfenvalerate）、苯虫威（ethiofencarb）、乙虫清（ethiprole）、乙硫磷（ethion）、灭克磷（ethoprophos）、醚菊酯（etofenprox）、特苯噁唑（etoxazole）、氧嘧啶磷（etrimfos）、氨磺磷（famphur）、克线磷（fenamiphos）、喹螨醚（fenazaquin）、杀螨锡（fenbutat in oxide）、五氟苯菊酯（fenfluthrin）、杀螟松（fenitrothion）、丁苯威（fenobucarb）、苯硫威（fenothiocarb）、fenoxacrim、双氧威（fenoxycarb）、甲氰菊酯（fenpropathrin）、必螨立克（fenpyrad）、吡氯氰菊酯（fenpyrithrin）、唑螨酯（fenpyroximate）、丰索磷（fensulfothion）、倍硫磷（fenthion）、氟硝二苯胺（fentrifanil）、灭杀菊酯（fenvalerate）、锐劲特（fipronil）、氟啶虫酰胺（flonicamid）、fluacrypyrim、氟啶蜱脲（fluazuron）、噻唑螨（flubenzimine）、溴氟菊酯（flubrocythrinate）、氟螨脲（flucycloxuron）、氟氰戊菊酯（flucythrinate）、flufenerim、氟虫脲（flufenoxuron）、氟丙苄醚（flufenprox）、氟氯苯菊酯（flumethrin）、吡氟硫磷（flupyrazofos）、氟替阿嗪（flutenzin）（氟螨嗪（flufenzine））、氟胺氰菊酯（fluvalinate）、地虫磷（fonofos）、伐虫脒（formetanate）、安果（formothion）、丁苯硫磷（fosmethilan）、噻唑酮磷（fosthiazate）、fubfenprox（苄螨醚（fluproxyfen））、呋线威（furathiocarb）、gamma-cyhalothrin、林丹（gamma-HCH）、诱虫十六酯（gossyplure）、诱杀烯混剂（grandlure）、颗粒体病毒（granuloviruses）、卤醚菊酯（halfenprox）、特丁苯酰肼（halofenozide）、HCH、HCN-801、庚虫磷（heptenophos）、氟铃脲（hexaflumuron）、噻螨酮（hexythiazox）、灭蚁腙（hydramethylnone）、蒙五一二（hydroprene）、IKA-2002、吡虫磷（imidacloprid）、炔咪菊酯（imiprothrin）、噁二唑虫（indoxacarb）、碘硫磷（iodofenphos）、异稻瘟净（iprobenfos）、氟唑磷（isazofos）、丙胺磷（isofenphos）、异丙威（isoprocarb）、异噁唑啉（isoxathion）、伊维菌素（ivermect in）、japonilure、噻嗯菊酯（kadethrin）、核多角体病毒（nuclear polyhedros is virus）、蒙七七七（kinoprene）、氯氟氰菊酯（lamda-cyhalothrin）、林丹（lindane）、氟丙氧脲（lufenuron）、马拉松（malathion）、灭蚜磷（mecarbam）、甲亚砜磷（mesulfenfos）、蜗牛敌（metaldehyde）、威百亩（metam-sodium）、虫螨畏（methacrifos）、甲胺磷（methamidophos）、绿僵菌（Metharhizium anisopliae）、黄绿绿僵菌（Metharhizium flavoviride）、杀扑磷（methidathion）、灭虫威（methiocarb）、灭多虫（methomyl）、蒙五一五（methoprene）、甲氧滴滴涕（methoxychlor）、甲氧苯酰肼（methoxyfenozide）、metofluthr in、速灭威（metolcarb）、恶虫酮（metoxadiazone）、速灭磷（mevinphos）、米尔螨素（milbemectin）、米尔倍霉素（milbemycin）、MKI-245、MON-45700、久效磷（monocrotophos）、莫昔克丁（moxidectin）、MTI-800、二溴磷（naled）、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀（niclosamide）、烟碱（nicot ine）、硝胺烯啶（nitenpyram）、硝虫噻嗪（nithiazine）、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲（nova luron）、多氟脲（noviflumuron）、OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化乐果（omethoate）、甲氨叉威（oxamyl）、砜吸磷（oxydemeton-methyl）、玫烟色拟青霉（Paecilomyces fumosoroseus）、甲基一六○五（parathionmethyl）、一六○五（-乙基）、氯菊酯（顺-、反-）、石油、PH-6045、苯醚菊酯（1R反式异构体）（phenothrin(1R-trans isomer）、稻丰散（phenthoate）、三九一一（phorate）、伏杀磷（phosa lone）、亚胺硫磷（phosmet）、磷胺（phosphamidon）、乙丙磷威（phosphocarb）、腈肟磷（phoxim）、胡椒基丁醚（piperonyl butoxide）、抗蚜威（pir imicarb）、虫螨磷（pir imiphos-methyl）、乙基虫螨磷（pirimiphos-ethyl）、油酸钾、炔酮菊酯（prallethrin）、丙溴磷（profenofos）、profluthr in、猛杀威（promecarb）、丙虫磷（propaphos）、克螨特（propargite）、烯虫磷（propetamphos）、残杀威（propoxur）、丙硫磷（prothiofos）、发果（prothoate）、protr ifenbute、拒嗪酮（pymetrozine）、吡唑硫磷（pyraclofos）、反灭虫菊（pyresmethr in）、除虫菊（pyrethrum）、哒螨酮（pyr idaben）、啶虫丙醚（pyridalyl）、打杀磷（pyridaphenthion）、pyridathion、嘧胺苯醚（pyrimidifen）、蚊蝇醚（pyriproxyfen）、喹噁磷（quinalphos）、灭虫菊、RH-5849、利巴韦林（ribavirin）、RU-12457、RU-15525、S-421、S-1833、杀抗松（salithion）、硫线磷（sebufos）、SI-0009、灭虫硅醚（silafluofen）、艾克敌105（spinosad）、螺螨酯（spirodiclofen）、螺甲螨酯（spiromesifen）、氟虫胺（sulfluramid）、硫特普（sulfotep）、乙丙硫磷（sulprofos）、SZI-121、氟胺氰菊酯（tau-fluvalinate）、双苯酰肼（tebufenozide）、吡螨胺（tebufenpyrad）、嘧丙磷（tebupirimfos）、伏虫磷（teflubenzuron）、七氟菊酯（tefluthrin）、双硫磷（temephos）、灭虫畏（temivinphos）、叔丁威（terbam）、特丁磷（terbufos）、杀虫畏（tetrachlorvinphos）、三氯杀螨砜（tetradifon）、胺菊酯（tetramethrin）、胺菊酯（1R异构体）、杀螨好（tetrasul）、辛体氯氰菊酯（theta-cypermethrin）、噻虫啉（thiacloprid）、噻虫嗪（thiamethoxam）、蛾蝇腈（thiapronil）、thiatriphos、硫环杀（thiocyclam hydrogenoxalate）、硫双灭多威（thiodicarb）、特氨叉威（thiofanox）、甲基乙拌磷（thiometon）、杀虫双（thiosultap-sodium）、敌贝特（thuringiensin）、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯（tralocythrin）、四溴菊酯（tralomethrin）、四氟菊酯（transfluthrin）、苯赛螨（triarathene）、唑蚜威（triazamate）、三唑磷（triazophos）、triazuron、trichlophenidine、敌百虫（trichlorfon）、Trichoderma atroviride、杀虫隆（triflumuron）、混杀威（trimethacarb）、蚜灭多（vamidothion）、氟吡唑虫（vaniliprole）、verbut in、蜡蚧轮枝菌（Verticillium lecanii）、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、灭杀威（xylylcarb）、ZA-3274、己体氯氰菊酯（zeta-cypermethrin）、zolaprofos、ZXI-8901、化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯（速灭威Z（tsumacide Z））、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈（CAS注册号185982-80-3）及相应的3-内型异构体（CAS注册号185984-60-5）（参见WO-96/37494、WO-98/25923）、以及包括杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
还可与其他的已知活性化合物例如除草剂混合，或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素混合。
此外，本发明的式(Ⅰ)化合物还具有非常好的抗真菌活性。上述化合物具有非常宽的抗真菌作用谱，特别是对抗皮肤癣菌（dermatophyte）和酵母菌、霉菌和双相真菌（diphasic fungi）（例如对抗念珠菌属（Candida）菌种，例如白色念珠菌（Candida albicans）、光滑念珠菌（Candida glabrata））以及絮状表面癣菌（Epidermophyto nfloccosum）、曲霉（Aspergillus）菌种例如黑曲霉（Aspergillus niger）和烟曲霉（Aspergillus fumigatus）、毛癣菌属（Trichophyton）菌种例如须癣毛癣菌（Trichophyton mentagrophytes）、小孢霉属（Microsporon）菌种例如犬小孢霉（Microsporon canis）和Microsporon audouinii。所述真菌仅为说明目的，并非限制可涵盖的真菌谱。
活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如即用的溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式进行，例如浇灌、喷雾、雾化、撒播、喷粉、发泡、抛撒等。还可通过超低容量法（ultra-low-volume method）施用活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注射至土壤内。也可处理植物种子。
本发明的活性化合物用作杀真菌剂时，施用率可依据施用类型在相对宽的范围内变化。对于植物部位的处理，活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha。对于拌种，活性化合物施用率一般为0.001至50g每公斤种子，优选0.01至10g每公斤种子。对于土壤处理，活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在优选实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法、例如由杂交或原生质体融合获得的植物种和植物栽培种及其部位。在另一个优选实施方案中，处理了由遗传工程、如果合适还可与常规方法（遗传修饰的生物（genetically modified organism））相结合而获得的转基因植物和植物栽培种及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地，依据本发明对各自市售或使用的植物栽培种的植物进行处理。植物栽培种的含义应理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性（“特征”）的植物。上述植物可以是栽培种、变种、生物型（biotype）或基因型。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长环境（土壤、气候、植物生长期、营养），本发明的处理也可产生超加和性（superadditive）（“协同的”）效应。由此，例如可降低施用率和/或加宽作用谱和/或提高可按本发明使用的物质和组合物的活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或者水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、简化采收、加速成熟、提高产量、改善采收产品质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能，这些可超过实际预期的效果。
优选依据本发明待处理的转基因植物或植物栽培种（即通过遗传工程获得）包括在遗传修饰中接受遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有用特性（“特征”）赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或者水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、简化采收、加速成熟、提高产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。其他特别提出的所述特性的实例有改善植物对动物和微生物害虫的防御能力，例如对抗昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物（小麦、稻）、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜（oilseed rape）以及果树（果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄），特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。强调的特征特别是通过植物体内形成的毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质（例如基因CryⅠA(a)、CryⅠA(b)、CryⅠA(c)、CryⅡA、CryⅢA、CryⅢB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryⅠF及其结合）（以下简称“Bt植物”）在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蜗牛（slugs and snails）的防御能力。特别强调的特征还有通过系统获得性抗性（SAR）、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的防御能力。特别强调的特征还有提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷（glyphosate）或phosphinotricin（例如“PAT”基因）。赋予上述所需特征的基因也可在转基因植物体内彼此结合。可提出的“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD
Figure BDA00002774775200421
（例如玉米、棉花、大豆）、
Figure BDA00002774775200422
（例如玉米）、
Figure BDA00002774775200423
（例如玉米）、
Figure BDA00002774775200424
（棉花）、（棉花）和
Figure BDA00002774775200426
（马铃薯）的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为Roundup
Figure BDA00002774775200427
（具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty
Figure BDA00002774775200431
（具有phosphinotricin耐受性，例如油菜）、
Figure BDA00002774775200432
（具有咪唑啉酮耐受性）和
Figure BDA00002774775200433
（具有磺酰脲耐受性，例如玉米）的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提出的具有除草剂抗性的植物（以常规除草剂耐受性方式育种的植物）还包括的市售变种（例如玉米）。当然，以上叙述也适用于具有所述遗传特征或待开发遗传特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所述植物可依据本发明以特别有利的方式用本发明的通式(Ⅰ)化合物或活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调用本申请中明确提出的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明活性化合物的制备和用途通过以下实施例说明。
制备实施例
实施例1
将177.3mg（1.0mmol）2-(1,3-二甲基丁基)苯胺加入至包括有250.2mg（1.1mmol）3-二氯甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯和161.9mg（1.6mmol）三乙胺的四氢呋喃（10ml）溶液中。反应混合物60℃搅拌16小时，通过硅胶过滤，减压下浓缩。
柱色谱（环己烷/乙酸乙酯3:1）得到257.6mg（理论值的70%）3-(二氯甲基)-1-甲基-N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH2.3)=3.74]。
实施例2
Figure BDA00002774775200442
将135.9mg（1.07mmol）草酰氯和数滴二甲基甲酰胺加入至包括有150.0mg（0.97mmol）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的二氯甲烷（7ml）悬浮液中。室温2小时后，滴加包括有172.5mg（0.97mmol）2-(1,3-二甲基丁基)苯胺的二氯甲烷（7ml）溶液和128.0mg（1.27mmol）三乙胺。室温16小时后，加入7ml2N盐酸，有机相分离、用硫酸镁干燥、通过硅胶过滤。
减压下浓缩得到273.6mg（理论值的90%）N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH2.3)=3.64]。
实施例3
Figure BDA00002774775200451
氩气氛下密闭容器中，使350mg（1.83mmol）4-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑-5-碳酰氯和324mg（1.83mmol）[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]胺于40ml乙腈中室温搅拌20小时、50℃搅拌8小时。然后加入20ml水和40ml乙酸乙酯，有机相分离，用30ml饱和氯化铵溶液和水洗涤，用硫酸钠干燥，浓缩。
硅胶60柱色谱纯化（石油醚/乙酸乙酯5:1→乙酸乙酯），得到420mg N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-4-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺[logP(pH2.3)=4.45]。
实施例4
Figure BDA00002774775200452
使170mg（0.38mmol）N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-4-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺（实施例3）和60mg无水氯化铝于8ml1,2-二氯乙烷中40-50℃搅拌24小时。然后加入10ml水，除去有机相，水相再用二氯甲烷萃取两次，每次30ml。合并的有机相用硫酸钠干燥，浓缩。
硅胶60柱色谱纯化（二氯甲烷/乙醚5:1）得到60mg N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-4-羟基-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺[logP(pH2.3)=2.68]。
以类似于实施例1至4的方法，依据方法总述的说明，制得下表1中所示式(Ⅰ)化合物。
表1
Figure BDA00002774775200461
Figure BDA00002774775200462
Figure BDA00002774775200471
式(Ⅱ)原料的制备
实施例(Ⅱ-1)
Figure BDA00002774775200472
将200mg（1.07mmol）4-羟基-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙酯和100mg硅胶加入至10ml二氯甲烷中，用注射器加入0.9ml（1.3mmol）三甲基甲硅烷基重氮甲烷（2N于己烷中），混合物室温搅拌3天。随后依次加入1ml甲醇和5ml水。有机相分离，水相再用二氯甲烷萃取两次。合并的有机相水洗两次，每次20ml，用硫酸钠干燥并浓缩。得到196mg（理论值的91%）4-甲氧基-2-甲基-噻唑-5-羧酸乙酯[logP(pH2.3)=1.90]。
实施例(Ⅱ-2)
Figure BDA00002774775200481
将210mg（1.0mmol）4-甲氧基-2-甲基-噻唑-5-羧酸乙酯加入5ml乙醇中，再加入溶于1ml水的123mg（2.2mmol）氢氧化钾。室温搅拌4小时、回流搅拌30小时后，混合物浓缩。残余物用30ml水溶解，用30ml乙醚萃取两次。水相用稀盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取三次，每次30ml。合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并浓缩。得到185mg（定量）4-甲氧基-2-甲基-噻唑-5-羧酸[logP(pH2.3)=0.77]。
实施例(Ⅱ-3)
Figure BDA00002774775200482
使3.35g（19.3mmol）4-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸和11.5g亚硫酰氯于30ml甲苯中85℃搅拌3小时。混合物浓缩，向残余物中分三次加入二氯甲烷，每次10ml，混合物浓缩。得到3.3g（理论值的89%）4-甲氧基-2-甲基-噻唑-5-碳酰氯[用甲酯分析：logP(pH2.3)=1.45]。
实施例(Ⅱ-4)
Figure BDA00002774775200491
将2.60g（15.3mmol）3-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯和0.43g硅胶加入至140ml二氯甲烷中，用注射器加入12.7ml（18.3mmol）三甲基甲硅烷基重氮甲烷（2N于己烷中），混合物室温搅拌2天。再加入2ml三甲基甲硅烷基重氮甲烷，混合物再室温搅拌24小时。随后依次加入1ml甲醇和100ml水。有机相分离，水相再用二氯甲烷萃取两次，每次40ml。合并的有机相用硫酸钠干燥并浓缩。用乙酸乙酯/己烷3:1进行硅胶60柱色谱纯化，得到1.4g（理论值的50%）3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯[logP(pH2.3)=1.14]。
实施例(Ⅱ-5)
Figure BDA00002774775200492
将4.6g（27.0mmol）3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯加入40ml乙醇中，再加入溶于10ml水的3.19g（56.8mmol）氢氧化钾。室温搅拌18小时、40℃搅拌4小时后，混合物浓缩，残余物用50ml水溶解，混合物用乙醚萃取两次，每次30ml。水相用盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取三次，每次30ml。合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并浓缩。得到3.9g（理论值的92%）3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。
实施例(Ⅱ-6)
将5.0g（26.7mmol）4-羟基-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙酯和7.4g碳酸钾加入至30ml二甲基甲酰胺中，混合物100℃加热。3小时内引入2.3g（26.7mmol）氟利根（Frigen）。冷却后，混合物浓缩，向残余物中加入100ml水/乙酸乙酯，有机相分离，再用水洗涤三次。有机相用硫酸钠干燥并浓缩。得到5.6g（理论值的88%）4-(二氟甲氧基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙酯[l ogP(pH2.3)=2.54]。
实施例(Ⅱ-7)
将5.5g（23.2mmol）4-(二氟甲氧基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙酯加入至40ml乙醇中，再加入溶于10ml水的1.4g（25.5mmol）氢氧化钾。室温搅拌16小时后，混合物浓缩，残余物用80ml水溶解，用乙酸乙酯萃取两次，每次40ml。水相用盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取三次，每次60ml。合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并浓缩。
得到3.9g（理论值的80%）4-(二氟甲氧基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酸[logP(pH2.3)=1.29]。
实施例(Ⅱ-8)
Figure BDA00002774775200502
使300mg（1.9mmol）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸溶于60ml二氯甲烷中，加入1.0g（4.9mmol）五氯化磷。室温1.5小时后，将混合物倒入冰水中，并用二氯甲烷萃取，萃取液用硫酸镁干燥、过滤、减压下浓缩。得到384mg（理论值的86%）3-二氯甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯。
式(Ⅶ)原料的制备
实施例(Ⅶ-1)
Figure BDA00002774775200511
将16.0ml（170mol）乙酸酐加入至包括有10.0g（57mmol）4,4-二甲氧基-3-氧代丁酸甲酯的原甲酸三甲酯（9.0g，85mmol）溶液中。反应混合物加热回流16小时。
反应混合物蒸馏（沸点132-135℃，0.2bar）得到7.0g（理论值的56%）4,4-二甲氧基-2-甲氧基亚甲基-3-氧代丁酸甲酯。
式(Ⅸ)原料的制备
实施例(Ⅸ-1)
-5℃时将包括有2.0ml（38mmol）甲肼的甲醇（340ml）溶液缓慢滴入7.5g4,4-二甲氧基-2-甲氧基亚甲基-3-氧代丁酸甲酯中。滴加完毕后，反应混合物室温搅拌16小时，减压下浓缩。
柱色谱（流动相梯度环己烷/乙酸乙酯）得到6.5g（理论值的77%）3-二甲氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯。
式(Ⅹ)原料的制备
实施例(Ⅹ-1)
Figure BDA00002774775200513
将10ml浓盐酸加入至2.1g（10mmol）3-二甲氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯的二噁烷（20ml）溶液中，混合物室温搅拌16小时。为进行后处理，混合物减压下浓缩，残余物用200ml二氯甲烷溶解，混合物用50ml水洗涤。有机相用硫酸镁干燥、过滤并浓缩。得到1.6g（理论值的94%）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯[logP(pH2.3)=0.46]。
式(XI)原料的制备
实施例(Ⅺ-1)
使6.0g（35.68mmol）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯溶于180ml四氢呋喃和90ml水中，加入0.94g（39.25mmol）氢氧化锂。反应混合物室温搅拌16小时，减压下除去有机溶剂，剩余的水相用稀盐酸酸化，并用乙酸乙酯萃取三次，每次100ml。有机相用硫酸镁干燥、过滤并浓缩。得到4.28g（理论值的78%）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸logP(pH2.3)=-0.19。
式(Ⅻ)原料的制备
实施例(Ⅻ-1)
Figure BDA00002774775200522
使46.1mg（0.27mmol）3-甲酰基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯溶于10ml二氯甲烷中，加入142.9mg（0.67mmol）五氯化磷。反应混合物室温搅拌1.5小时，然后倒入水中，用乙醚萃取，萃取液用硫酸镁干燥，减压下浓缩。得到53.0mg（理论值的86%）3-(二氯甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯logP(pH2.3)=1.80。
该甲酯可以常规方式水解。得到的3-(二氯甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸直接与式(Ⅲ)化合物偶联，或先转化为酰氯。
制备实施例及上表中给出的logP值的测定按照EEC第79/831号手册附录V.A8（EEC-Directive79/831Annex V.A8），通过反相柱（C18）HPLC（高效液相色谱）法进行。温度：43℃。
用0.1%的磷酸水溶液和乙腈作流动相，在pH2.3的酸性范围内测定；线形梯度从10%乙腈至90%乙腈。
用无支链的烷-2-酮（3至16个碳原子）校准，所述化合物的logP值已知（通过两个连续的烷酮之间的线形内推，基于保留时间确定logP值）。
用200nm至400nm的UV光谱在色谱信号畸峰处测定λ最大值。
用途实施例
实施例A
叉丝单囊壳试验（苹果）/保护性
溶剂：     24.5重量份丙酮
           24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：   1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂，将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼年的植物用活性化合物制剂以所述施用率喷洒。喷洒层变干后，所述植物用苹果白粉病（apple mildew）病原体白叉丝单囊壳的孢子水悬浮液接种。然后将植物放入约23℃、相对大气湿度约70%的温室中。
接种10天后评测。0%表示药效与对照样相等，100%药效表示未观察到侵染。
表A
叉丝单囊壳试验（苹果）/保护性
Figure BDA00002774775200541
叉丝单囊壳试验（苹果）/保护性
Figure BDA00002774775200551
实施例B
黑星菌试验（苹果）/保护性
溶剂：     24.5重量份丙酮
           24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：   1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂，将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼年的植物用活性化合物制剂以所述施用率喷洒。喷洒层变干后，所述植物用苹果黑星病（apple scab）病原体苹果黑星病菌的分生孢子水悬浮液接种，然后在约20℃、100%相对大气湿度的培养室中放置1天。
然后将植物放入约21℃、相对大气湿度约90%的温室中。
接种10天后评测。0%表示药效与对照样相等，100%药效表示未观察到侵染。
表B
黑星菌试验（苹果）/保护性
Figure BDA00002774775200571
黑星菌试验（苹果）/保护性
Figure BDA00002774775200581
实施例C
葡萄孢试验（菜豆）/保护性
溶剂：     24.5重量份丙酮
           24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：   1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂，将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼年的植物用活性化合物制剂以所述施用率喷洒。喷洒层变干后，将2小片殖入灰葡萄孢的琼脂放置在每片叶子上。接种后的植物放入约20℃、100%相对大气湿度的暗室中。
接种2天后评测叶子上受侵染面积的大小。0%表示药效与对照样相等，100%药效表示未观察到侵染。
表C
葡萄孢试验（菜豆）/保护性
Figure BDA00002774775200601
葡萄孢试验（菜豆）/保护性
Figure BDA00002774775200611
实施例D
柄锈菌试验（小麦）/保护性
溶剂：      50重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：    1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂，将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼年的植物用活性化合物制剂以所述施用率喷洒。喷洒层变干后，将植物用隐匿柄锈菌的分生孢子悬浮液喷洒。所述植物放置在20℃、100%相对大气湿度的培养室中48小时。
然后将植物放入约20℃温度、80%相对大气湿度的温室中，以促进锈孢（rust pustule）生长。
接种10天后评测。0%表示药效与对照样相等，100%药效表示未观察到侵染。
表D
柄锈菌试验（小麦）/保护性
Figure BDA00002774775200621
柄锈菌试验（小麦）/保护性
Figure BDA00002774775200631
实施例E
单囊壳试验（黄瓜）/保护性
溶剂：      49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：    1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂，将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼年的黄瓜植物用活性化合物制剂以所述施用率喷洒。处理1天后，所述植物用凤仙花单囊壳的孢子悬浮液接种。然后将植物放入相对大气湿度70%、温度23℃的温室中。
接种7天后评测。0%表示药效与对照样相等，100%药效表示未观察到侵染。
表E
单囊壳试验（黄瓜）/保护性
Figure BDA00002774775200641

Claims (12)

1.式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
Figure FDA00002774775100011
其中
R1代表氢、C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7，
R2代表氢，
R3代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R4和R5彼此独立地各自代表氢、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R4和R5还与它们连接的氮原子一起形成具有5至8个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R6和R7彼此独立地代表氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代环烷基，
R6和R7还与它们连接的氮原子一起形成具有5至8个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R8代表氢或C1-C6烷基，
A代表(A2)基团
Figure FDA00002774775100021
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R14代表卤素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基，
或者
A代表式(A3)基团
其中
R15和R16彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R17代表氢、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A4)基团
Figure FDA00002774775100023
其中
R18代表卤素、羟基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基或C1-C4卤代烷氧基，
R19代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基，
前提是
a)如果R19代表氢，并且R1和R2同时代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A5)基团
Figure FDA00002774775100031
前提是如果A代表A5，则R1和R2不同时代表氢，
或者
A代表式(A7)基团
Figure FDA00002774775100032
其中
R21代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A8)基团
Figure FDA00002774775100033
其中
R22和R23彼此独立地代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R24代表氢、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
前提是如果R22和R23代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R24不代表甲基，
或者
A代表式(A9)基团
Figure FDA00002774775100041
其中
R25和R26彼此独立地代表氢、卤素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R27代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A10)基团
Figure FDA00002774775100042
其中
R28代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，并且
R29代表卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R28代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A12)基团
Figure FDA00002774775100043
其中
R32代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
前提是如果R1和R2同时代表氢，则R32不代表氯，
或者
A代表式(A14)基团
Figure FDA00002774775100051
其中
R34代表C1-C4烷基。
2.权利要求1的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺，其中
R1代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C4卤代烷基)羰基、(C1-C4卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、-CONR4R5或-CH2NR6R7，
R2代表氢，
R3代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基，
R4和R5彼此独立地代表氢、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基，
R4和R5还与它们连接的氮原子一起形成具有5或6个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代至四取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R6和R7彼此独立地代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基，
R6和R7还与它们连接的氮原子一起形成具有5或6个环原子的饱和杂环，所述杂环任选被选自卤素和C1-C4烷基的相同或不同取代基单取代或多取代，其中所述杂环可再另外包含1或2个选自氧、硫和NR8的不相邻杂原子，
R8代表氢或C1-C4烷基，
A代表(A2)基团
Figure FDA00002774775100061
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R14代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
前提是如果R12和R13代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R14不代表甲基，
或者
A代表式(A3)基团
Figure FDA00002774775100062
其中
R15和R16彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R17代表氢、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
或者
A代表式(A4)基团
Figure FDA00002774775100063
其中
R18代表氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
R19代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷基亚磺酰基或C1-C2烷基磺酰基，
前提是
a)如果R19代表氢，则R18不代表三氟甲基、甲基、氯或甲硫基，
b)如果R19代表氢，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R18不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A5)基团
Figure FDA00002774775100071
前提是如果A代表A5，则R1和R2不同时代表氢，
或者
A代表式(A8)基团
Figure FDA00002774775100072
其中
R22和R23彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R24代表氢、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
或者
A代表式(A9)基团
Figure FDA00002774775100073
，其中
R25和R26彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R27代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
或者
A代表式(A10)基团
Figure FDA00002774775100081
其中
R28代表氢、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R29代表氟、氯、溴、羟基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基或各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
前提是
a)如果R28代表氢或甲基，并且R1和R2同时代表氢，则R29不代表三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基，
b)如果R11代表甲基、三氟甲基、甲氧基甲基或三氟甲氧基甲基，并且R1代表(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基，则R29不代表甲基、二氟氯代甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯或溴，
或者
A代表式(A12)基团
Figure FDA00002774775100082
其中
R32代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
前提是如果R1和R2同时代表氢，则R32不代表氯。
3.权利要求1或2的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺，其中R1代表甲酰基。
4.权利要求1或2的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺，其中R1代表-C(=O)C(=O)R3，其中R3定义如权利要求1或2。
5.制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于
a)如果合适在催化剂的存在下，如果合适在缩合剂的存在下，如果合适在酸结合剂的存在下，并且如果合适在稀释剂的存在下，式(Ⅱ)羧酸衍生物与式(Ⅲ)苯胺衍生物反应，
Figure FDA00002774775100091
其中
A如权利要求1定义，并且
X1代表卤素或羟基，
Figure FDA00002774775100092
其中R1和R2如权利要求1定义，
或者
b)在碱的存在下，并且在稀释剂的存在下，式(Ⅰ-a)己基碳酰苯胺与式(Ⅳ)卤化物反应，
Figure FDA00002774775100093
其中A和R2如权利要求1定义，
R1-A X2     (IV)
其中
X2代表氯、溴或碘，
R1代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基，各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基，或-C(=O)C(=O)R3、CONR4R5或-CH2NR6R7，
其中R3、R4、R5、R6和R7如权利要求1定义。
6.防治不想要的微生物的组合物，其特征在于所述组合物包括至少一种权利要求1的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺以及填充剂和/或表面活性剂。
7.权利要求1的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺用于防治不想要的微生物的用途。
8.防治不想要的微生物的方法，其特征在于将权利要求1的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺施用于所述微生物和/或其生境。
9.制备用于防治不想要的微生物的组合物的方法，其特征在于使权利要求1的式(Ⅰ)1,3-二甲基丁基碳酰苯胺与填充剂和/或表面活性剂混合。
10.式(IX)的吡唑衍生物
Figure FDA00002774775100111
其中R12如权利要求1定义，
R35代表C1-C4烷基，
R36和R37各自代表甲基或乙基，或者
R36和R37一起代表-(CH2)3-或-CH2-C(CH3)2-CH2-。
11.式(Ⅹ)的3-甲酰基-1H-吡唑-4-羧酸酯
Figure FDA00002774775100112
其中R12如权利要求1定义，并且
R35代表C1-C4烷基。
12.式(Ⅻ)的3-二氯甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯
Figure FDA00002774775100113
其中R12如权利要求1定义，并且
R35代表C1-C4烷基。
CN2013100272976A 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺 Pending CN103172569A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10349502A DE10349502A1 (de) 2003-10-23 2003-10-23 1,3-Dimethylbutylcarboxanilide
DE10349502.9 2003-10-23

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800312313A Division CN100567269C (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103172569A true CN103172569A (zh) 2013-06-26

Family

ID=34484971

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800312313A Expired - Fee Related CN100567269C (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN200910251252.0A Expired - Fee Related CN101817811B (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN2013103086156A Pending CN103396363A (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN2013100272976A Pending CN103172569A (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800312313A Expired - Fee Related CN100567269C (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN200910251252.0A Expired - Fee Related CN101817811B (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN2013103086156A Pending CN103396363A (zh) 2003-10-23 2004-10-12 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20070196406A1 (zh)
EP (2) EP1678141B1 (zh)
JP (1) JP4773970B2 (zh)
KR (1) KR20060120118A (zh)
CN (4) CN100567269C (zh)
AU (1) AU2004285633A1 (zh)
BR (1) BRPI0415454A (zh)
CA (1) CA2543050C (zh)
CR (1) CR8360A (zh)
DE (1) DE10349502A1 (zh)
EA (1) EA010693B1 (zh)
IL (1) IL174913A0 (zh)
IN (2) IN2004DE01800A (zh)
MX (1) MXPA06004310A (zh)
PL (2) PL1678141T3 (zh)
TW (1) TW200526118A (zh)
WO (1) WO2005042492A1 (zh)
ZA (1) ZA200603103B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005009458A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
DE102005022147A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102005035300A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006033090A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten
EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP2236505A1 (de) 2009-04-03 2010-10-06 Bayer CropScience AG Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide
CA2917559A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of selected pyridone carboxamides or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
CN105646395B (zh) * 2014-12-02 2018-03-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种噻唑酰胺类化合物及其应用
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
JP2019515938A (ja) * 2016-05-10 2019-06-13 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ３−（ハロアルキルまたはホルミル）−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸またはエステルを含む組成物、その製造、およびカルボキサミド調製のためのその使用
CN109336842A (zh) * 2018-11-26 2019-02-15 范思嘉 一种噻唑酰胺衍生物及其制备方法和用途
CN109422704A (zh) * 2018-11-26 2019-03-05 南开大学 一类4位取代噻唑酰胺衍生物及其制备方法和用途
CN110128346A (zh) * 2019-05-17 2019-08-16 南开大学 一类联芳酰胺吡唑衍生物及其制备方法和用途
WO2021003295A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-07 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Modulators of hsd17b13 and methods of use thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1178791A (zh) * 1996-08-15 1998-04-15 三井东压化学株式会社 取代的羧酰苯胺衍生物和含其作为活性成分的植物疾病控制剂
CN1226244A (zh) * 1996-07-24 1999-08-18 拜尔公司 作为杀虫剂的n－碳酰苯胺
JP2001072507A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
WO2002059086A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Syngenta Participations Ag Carboxamides as fungicides in agriculture
WO2002096882A1 (en) * 2001-05-31 2002-12-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Substituted anilide derivatives, intermediates thereof, agricultural and horticultural chemicals, and their usage

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4231519A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Cyclohex(en)ylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4231518A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag N-Hydroxy-N-phenylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
GB9405347D0 (en) * 1994-03-18 1994-05-04 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9510459D0 (en) 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
US5496568A (en) * 1995-06-26 1996-03-05 Church & Dwight Co., Inc. Fungal disease control in cultivated plants
GB9624611D0 (en) * 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
HUP0000582A3 (en) * 1996-11-26 2001-10-29 Zeneca Ltd Insecticidal, acaricidal and nematocidal 8-azabicyclo[3.2.1]octane-, 8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-, 9-azabicyclo[3.3.1]nonane-, 9-aza-3-oxabicyclo[3.3.1]nonane- and 9-aza-3-thiabicyclo[3.3.1]nonane derivatives, preparation and use thereof
JPH11335364A (ja) 1998-05-22 1999-12-07 Mitsui Chem Inc 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤
MXPA03004016A (es) * 2000-11-08 2004-02-12 Syngenta Participations Ag Pirrolcarboxamidas y pirrolcarbotioamidas y sus usos agroquimicos.
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
DE10349501A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004029972A1 (de) * 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Ag Beizmittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1226244A (zh) * 1996-07-24 1999-08-18 拜尔公司 作为杀虫剂的n－碳酰苯胺
CN1178791A (zh) * 1996-08-15 1998-04-15 三井东压化学株式会社 取代的羧酰苯胺衍生物和含其作为活性成分的植物疾病控制剂
JP2001072507A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
WO2002059086A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Syngenta Participations Ag Carboxamides as fungicides in agriculture
WO2002096882A1 (en) * 2001-05-31 2002-12-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Substituted anilide derivatives, intermediates thereof, agricultural and horticultural chemicals, and their usage

Also Published As

Publication number Publication date
EP1678141A1 (de) 2006-07-12
CN101817811B (zh) 2014-09-03
WO2005042492A1 (de) 2005-05-12
EA010693B1 (ru) 2008-10-30
US20070196406A1 (en) 2007-08-23
CN100567269C (zh) 2009-12-09
DE10349502A1 (de) 2005-05-25
TW200526118A (en) 2005-08-16
ZA200603103B (en) 2007-07-25
PL2192115T3 (pl) 2014-07-31
JP2007509086A (ja) 2007-04-12
CA2543050A1 (en) 2005-05-12
EP1678141B1 (de) 2014-02-12
IL174913A0 (en) 2006-08-20
CR8360A (es) 2008-02-13
PL1678141T3 (pl) 2014-07-31
CA2543050C (en) 2012-10-09
IN2004DE01800A (zh) 2007-04-27
JP4773970B2 (ja) 2011-09-14
AU2004285633A1 (en) 2005-05-12
IN2006DE01741A (zh) 2007-04-13
CN101817811A (zh) 2010-09-01
MXPA06004310A (es) 2006-06-05
CN103396363A (zh) 2013-11-20
KR20060120118A (ko) 2006-11-24
BRPI0415454A (pt) 2006-12-19
CN1871220A (zh) 2006-11-29
EA200600778A1 (ru) 2006-08-25
EP2192115A1 (de) 2010-06-02
EP2192115B1 (de) 2014-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100503577C (zh) 二取代的吡唑基甲酰苯胺化合物
CN100519537C (zh) 用于防治有害微生物的吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
CN101817811B (zh) 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
CN101268781A (zh) 杀真菌活性化合物结合物
CN1708487B (zh) 噻唑-(二)环烷基-n-甲酰苯胺类化合物
CN1871219B (zh) 己基苯胺基甲酰
CN100567306C (zh) 甲硅烷基化甲酰胺
JP2011006432A (ja) メチルチオフェンカルボキサニリド
US7208169B2 (en) Biphenyl carboxamides
CN100448855C (zh) 噻唑基联苯酰胺
MXPA05013496A (es) Triazolopirimidinas.
CN100522948C (zh) 用于防治不想要的微生物的异戊基碳酰苯胺
MXPA06004341A (es) Pirazolilcarboxanilidas n-substituidas.
MXPA05012438A (es) Difluormetilbenzoanilidas y su empleo para la lucha contra los microorganismos, asi como productos intemedios y su obtencion.
CN100558710C (zh) 碘代吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
WO2004062361A2 (de) Spiro-oxazolinone und ihre verwendung als mikrobizide
TW200528434A (en) Hexylcarboxanilides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130626