CN102993049A - 一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法。该方法以1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌为原料，以二甲基甲酰胺和水混合为溶剂，硝基苯为氧化剂，乙酸为束碱剂，在反应装置内用氰化钠氰化，经过滤、洗净、烘干，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌。本发明的制备方法与传统的工艺相比，只有氰化一道生产工序，工艺流程短，操作更简单，大大缩短了生产周期，并且母液可以直接套用，减少了蒸馏的麻烦，减少能耗，二甲基甲酰胺能够直接循环使用，过量的氰化钠也能够直接循环使用，减少了剧毒氰化钠的使用量，降低单次处理的风险，真正的实现了生产成本的大幅度降低；随母液套用的次数增加，1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的产出最高可以达到120%，远高出理论产率的原因是由于母液套用时产品残留累积的结果。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体地，涉及一种一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法。
背景技术
1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌是一个重要的染料中间体，是合成许多性能优良的染料和颜料的中间体，目前主要用于分散蓝60的生产。传统的合成方法是以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，经过氯代制得1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌，然后再进行磺化得到1,4-二氨基-2,3-二磺酸基蒽醌，最后用氰化钠取代，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌。但该方法必须经历两步进行，工艺流程长，总收率低，并且产品的质量差，并且母液没有实现直接套用，导致产生大量的废水，污水处理难度比较大。
US 4279825公开了一种以1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌为原料，在硝基苯为反应介质，与硼酸反应，制得硼酸酯，然后蒸出硝基苯，在与亚硫酸钠的水溶液反应制得1,4-二氨基-2,3-二磺酸基蒽醌，但该方法回收溶剂硝基苯比较困难，硝基苯具有沸点高，蒸馏困难，并且蒸馏比较耗能，而且在反应时加入的硼酸也会随硝基苯一起蒸出，这会导致回收的硝基苯不纯，并且还会导致设备腐蚀等故障，总体看该专利方法的生产成本较高，市场竞争优势不明显。
CN 200610156081公开了一种以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱出体系中的微量的水分，再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，所得物料经中和、蒸馏邻二氯苯、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到的湿品滤饼1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸，在氧化剂和束碱剂存在下，以二甲基甲酰胺与水的混合物为溶剂，用氰化钠氰化，制得1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌。虽然该方法只需两步合成就得到纯度比较高的1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌。但是该专利方法有其自身的缺陷，该方法的生产成本过高，其原因是该专利（CN200610156081）方法没有研究溶剂二甲基甲酰胺（DMF）回收重复使用，只是简单的提了二甲基甲酰胺的经蒸馏再循环使用。
二甲基甲酰胺是比较昂贵的有机溶剂，在专利CN 200610156081中报道生产一吨1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌需要消耗二甲基甲酰胺的量为2.65吨，如果二甲基甲酰胺不回收循环使用，必然导致1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌生产成本大大的提高，并且随着废水的排放，必然给废水处理带来困难，导致环境污染；如果用蒸馏的办法回收每次母液里的二甲基甲酰胺，由于二甲基甲酰胺属于高沸点溶剂，并且能够与水互溶，通过蒸馏回收二甲基甲酰胺是比较困难的，这必然导致耗能，操作繁琐，回收的成本比较高，还有二甲基甲酰胺能够与水互溶并且形成共沸，因此回收的二甲基甲酰胺的水分含量具有不确定性，这样能源的消耗的费用必然提高，从而增加了生产1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的成本。其次就是专利CN 200610156081所述的方法氰化钠是过量的，该方法没有真正的实现氰化钠的循环使用。氰化钠的过量使用，如果没有达到循环套用，污水中必然含有大量的氰化钠，污染环境。因此，该方法并没有真正的降低1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌生产成本。对于这种传统的精馏后再套用的方法，存在以下缺陷：1、操作繁琐、耗能、回收的成本较高，产品的生产成本高；2、回收的二甲基甲酰胺的含水量还是比较高；3、过量的氰化钠处理比较困难，并且浪费资源；4、部分溶解在溶液中的产品无法得到回收；5、总体溶剂的使用量比较大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺流程短、母液能够通过简单循环多次套用、产品质量好、收率高、操作简单、生产成本能够大幅度降低的环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，以1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌为原料，以二甲基甲酰胺和水混合为溶剂，硝基苯为氧化剂，乙酸为束碱剂，在反应装置内用氰化钠氰化，经过滤、洗净、烘干，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌。本发明的新方法为一步法，通过氢化反应这一道工序就可以反应生成1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌，简化了工艺流程并且大大缩短了生产周期，采用这种简化的生产工艺，制备 1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌时产品的收率在90%以上，所制备的1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的含量在95%以上。
在用氰化钠氰化时，所用混合溶剂中，二甲基甲酰胺占的溶剂质量为40-80%，氰化钠与干燥的1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是2.5-4：1；硝基苯的用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7486-1.4996：1；乙酸用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7306-0.7714：1；氰化温度为70-75℃；氰化温度为70-75℃。 进一步地，本发明优化了氰化反应时各反应物、溶剂、氧化剂、束碱剂之间的配比，采用本发明的配比，可以使得反应后的母液不需要经过蒸馏而直接循环套用，并且最高循环套用的次数可以达到8次。在第8次的循环套用中，利用母液制备的1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的含量仍然能够达到95%，产品的收率在90%以上。
所述过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第2次氰化的反应溶剂。
所述第2次氰化反应后过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第3次的反应溶剂，反应后的母液继续循环套用，直至第7次循环套用，用作第8次氰化的反应溶剂。
所述第2次氰化反应后过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第3次的反应溶剂，反应后的母液继续循环套用，直至第8次循环套用，用作第9次氰化的反应溶剂。
所述方法制备得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的纯度为95-99.9%。
所述母液在循环套用时加入无水固体粉末的氰化钠，保持氰化钠与干燥的1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比为2.0-2.5：1。
本发明的一种新型的环境友好的1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法是：以1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌为原料，以二甲基甲酰胺为溶剂，硝基苯为氧化剂，乙酸为束碱剂，用氰化钠氰化，经过滤或抽滤、洗净、烘干，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌。过滤后的反应母液可以进行直接套用，套用的次数为1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的含量降低至商品要求时的次数。停止套用后的母液可以通过蒸馏的方法回收二甲基甲酰胺。
在上述新方法中涉及的主要化学反应是：
反应式中的DMF为二甲基甲酰胺。
在上述新方法中涉及的主要工艺流程图如图1所示：在该图中，第一次反应时，按照第一次反应的原料要求的比例在反应容器中进行，反应完成后，在所得的滤液中加入循环套用时原料要求的比例在反应容器中进行第二次反应，然后循环套用滤液，直到本工艺的第8次反应结束。
作为本发明的新方法的优选，以1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸为原料，在以硝基苯为氧化剂，乙酸为束碱剂存在下，以二甲基甲酰胺与水的混合物作为溶剂，用氰化钠氰化，经过滤、水洗、烘干，制得1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌，过滤后的母液可以直接套用，套用的次数为当产品的纯度降低至94%时的次数（最多可以套用8次），然后经多次循环后的母液再经重蒸回收二甲基甲酰胺。在该新方法中，在使用氰化钠氰化时，所用的混合溶剂中，二甲基甲酰胺占溶剂的质量百分比为60%，第一次反应时氰化钠与1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的摩尔比为3：1,硝基苯的用量与1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的摩尔比为0.7486-1.4996：1, 乙酸的用量与1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的摩尔比为0.7306-0.7714：1，氰化温度为75℃。在母液循环套用时，氰化钠用量与1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸的摩尔比为2.1：1，其他条件不变。这样的氰化工艺条件更便于氰化反应的进行并减少氰化钠的危害。
在上述新方法中，母液可以在过滤产品后直接套用，不需要补加二甲基甲酰胺和水。经过多次套用后，当1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的纯度降低至商品要求时，母液停止套用。
在上述新方法中，在氰化钠氰化时，母液停止套用后，母液中的二甲基甲酰胺可以经过蒸馏再循环使用。
在上述新方法中，在用氰化钠氰化时，氰化钠的用量可以随着套用的次数的增加适当的降低，但是氰化钠的用量1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸的摩尔比不低于2.0：1。
采用本发明的方法，无需精馏、能耗低、简单易于操作，产品生产成本低；能够经过8次直接套用；过量的氰化钠能够随母液的直接套用而循环使用，从而减少了有毒物质的排放；部分溶解在溶剂中的产品能够回收使用，从而减低了产品在溶剂的损失量；总溶剂的使用量只是传统方法的1/8的量，大大降低了溶剂的消耗。
相对于现有技术，本发明的技术效果是：
（1）本发明的新制备方法，在以1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸为原料合成1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌时，只有氰化一道生产工序，工艺流程短，操作更简单，大大缩短了生产周期；
（2）本发明的新制备方法，用氰化钠氰化时，用适当的氧化剂和缚碱剂，并且在母液套用过程中适当的降低了氰化钠的用量，这样可以使氰化钠的用量控制在适当的范围，并且避免了单次使用氰化钠时，过量氰化钠的处理所带来的麻烦和处理成本，从而降低了生产成本，减少了由氰化钠所带来的后处理工作；
（3）本发明的新制备方法，用二甲基甲酰胺和水作为混合溶剂时，反应液在反应结束后，过滤得到产品，母液可以直接套用，减少了蒸馏的麻烦，减少能耗，二甲基甲酰胺能够直接循环使用，过量的氰化钠也能够直接循环使用，减少了剧毒氰化钠的使用量，降低单次处理的风险，真正的实现了生产成本的大幅度降低；
（4）本发明的新制备方法，在母液套用时，其1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的产率随套用的次数增加二增加，其原因是由于1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌在水中的分散性好，在过滤时，有少量部分的1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌留在了母液中，当随母液套用的次数增加，1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌析出的量会增加，1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的产出最高可以达到120%，远高出理论产率的原因是由于母液套用时产品残留累积的结果；
（5）本发明的新制备方法，当用二甲基甲酰胺和水作为混合溶剂时，母液无法再实现套用时，可以通过蒸馏的方法回收二甲基甲酰胺；
（6）本发明的新制备方法，与传统的工艺相比，不仅仅产品1,4-二氨基-2,3-氰基蒽醌的含量大幅度的提高，达到了98%以上，平均产率能够达到95%以上，提高了近20%左右。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述，但本发明的实施方式不仅限于下述实施例。
实施实例1
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸39克(0.1225mol)，氰化钠19克(0.3878mol)，硝基苯 22.6 克(0.1837mol)，然后加入N,N-二甲基甲酰胺为60%的水溶液作溶剂（即质量百分含量为60%的N,N-二甲基甲酰胺），约240g。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸（乙酸）0.0945mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定反应完毕，停止反应。反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌31.8克，产品的收率为90%，产品的含量为99.4%。
得到的母液的质量为278克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为51.7%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
以下为母液套用实施方案：
实施实例 2：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠15克(0.3061mol)，硝基苯 16.95 克(0.1377mol)，然后加入实施实例1的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.092mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌32.5克，产品的收率为92%，产品的含量为99.4%。
得到的母液的质量为290克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.0%，二甲基甲酰胺的含量为49.6%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
实施实例 3：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠15克(0.3061mol)，硝基苯 12.18 克(0.0989mol)，然后加入实施实例2的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.0944mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌32.5克，产品的收率为92%，产品的含量为99.1%。
得到的母液的质量为300克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.18%，二甲基甲酰胺的含量为48%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
实施实例 4：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠13克(0.2653mol)，硝基苯 22.6 克(0.1837mol)，然后加入实施实例3的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.0932mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌34.8克，产品的收率为99%，产品的含量为98.6%。
得到的母液的质量为310克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为45%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
实施实例 5：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠12克(0.2449mol)，硝基苯 22.16 克(0.180mol)，然后加入实施实例4的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.092mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌36.4克，产品的收率为103%，产品的含量为98%。
得到的母液的质量为320克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为44%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
实施实例 6：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠12克(0.2449mol)，硝基苯 18.92 克(0.1537mol)，然后加入实施实例5的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.0945mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌36.4克，产品的收率为103%，产品的含量为97.5%。
得到的母液的质量为320克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为43%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）。
实施实例 7：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠12克(0.2449mol)，硝基苯 11.3克(0.0917mol)，然后加入实施实例6的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.092mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌34.8克，产品的收率为99%，产品的含量为96%。
得到的母液的质量为335克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为41.7%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）
实施实例 8：
在500毫升带密闭电动搅拌器、温度计、和滴液漏斗的四口烧瓶中加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸(含量为52%)75克(0.1225mol)，氰化钠12克(0.2449mol)，硝基苯 17.09克(0.1388mol)，然后加入实施实例7的母液。升温到70℃，保持反应液稳定。向反应液中滴加冰醋酸向反应液中滴加冰醋酸0.0945mol，1-1.5h内滴加完毕。控制温度在70-75 ℃之间，保温4小时，液相色谱测定。若保温4小时仍不到反应终点，可以酌情补加氰化钠固体，直至1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸完全消失，反应结束后趁热过滤，将第一次的滤液留着循环套用，滤饼用热水充分洗净、烘干，制得成品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌34.8克，产品的收率为99%，产品的含量为95%。
得到的母液的质量为340克，母液中含有1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌1.07%，二甲基甲酰胺的含量为41%。（增重的是无机盐、副产物溶解苯胺和溶解的产品1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌）
当母液循环直接套用8次后，1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的含量已经降低至95%，停止母液直接套用。可以将其母液通过减压蒸馏蒸干，回收其DMF和水。
如上所述，可较好的实施本发明。
Claims (7)
1.一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，以1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌为原料，以二甲基甲酰胺和水混合为溶剂，硝基苯为氧化剂，乙酸为束碱剂，在反应装置内用氰化钠氰化，经过滤、洗净、烘干，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌。
2.根据权利要求1所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，在用氰化钠氰化时，所用混合溶剂中，二甲基甲酰胺占的溶剂质量为40-80%，氰化钠与干燥的1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是2.5-4：1；硝基苯的用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7486-1.4996：1；乙酸用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7306-0.7714：1；氰化温度为70-75℃。
3.根据权利要求2所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，所述过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第2次氰化的反应溶剂。
4.根据权利要求3所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，所述第2次氰化反应后过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第3次的反应溶剂，反应后的母液继续循环套用，直至第5次循环套用，用作第6次氰化的反应溶剂。
5.根据权利要求3所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，所述第2次氰化反应后过滤的母液不经过蒸馏，直接通过回流管路引至反应装置循环套用，用作第3次的反应溶剂，反应后的母液继续循环套用，直至第7次循环套用，用作第8次氰化的反应溶剂。
6.根据权利要求1至5任一项所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，所述方法制备得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的纯度为95-99.9%。
7.根据权利要求3至5任一项所述的一种环境友好的制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的新方法，其特征在于，所述母液在循环套用时加入无水固体粉末的氰化钠，保持氰化钠与干燥的1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比为2.0.-2.5：1；硝基苯的用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7486-1.4996：1；乙酸用量与1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌的摩尔比是0.7306-0.7714：1。
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