CN102775333B - 一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特点是它包括除杂酸化、Zn粉脱色、萃取、粗蒸馏和精馏工艺步骤，除杂酸化合二为一，用苯类高效萃取剂代替乙醚即减少了危险和污染，还简化了操作步骤，同时苯类高效萃取剂可循环利用，便于操作，增加锌粉脱色工艺，保证了产品质量的稳定，在粗蒸馏过程中，同时完成酯化反应，一次得到合格的粗酯半产品，减少了操作步骤，提高了效率，直接精馏，把蒸馏釜底物留在粗馏工序，精馏无釜底物产生，提高了产能和产品收率，降低了成本。
Description
技术领域：
本发明涉及化工工艺技术领域，具体地讲是一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法。
背景技术：
目前，随着塑料稳定剂市场的不断扩大，作为制造稳定剂原料的异辛酯的需求也不断增加。现采有的工艺是：1、尾液酸化；2、乙醚除杂；3、异辛醇萃取；4、酯化反应；5、粗酯除杂；6、精馏等工艺流程，其操作难度大，反应时间长，成本高，产品质量不稳定，同时存在乙醚处理很不安全造成环境污染等问题。
发明内容：
本发明的目的是克服上述已有技术的不足，而提供一利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，主要解决现有工艺操作难度大、反应时间长、成本高、产品质量不稳定及乙醚处理不安全造成环境污染等问题。
为了达到上述目的，本发明是这样实现的：一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特殊之处在于包括如下工艺步骤：
a除杂酸化：将硫氨酯尾液与苯类高效萃取剂，在常压下均匀混合，对尾液进行除杂，除杂的同时加入稀盐酸进行酸化，调整PH值4~5；然后静置分层，分出底层酸化液，上层苯类高效萃取剂留原工序循环使用；
b Zn 粉脱色：酸化液搅拌条件下，加入锌粉，使酸化液达到无色；
c萃取：将酸化液在萃取槽中采用异辛醇进行多级连续萃取，萃取液中巯基乙酸含量在55%-60%，萃尾液中巯基乙酸含量≤0.2%；
d粗蒸馏：在萃取液中，加入苯磺酸催化剂，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为80℃~140℃的条件下，在蒸馏装置中，粗蒸馏16—18小时，采集各馏分，得到前馏分醇水作为萃取步骤的萃取剂循环利用，后馏分巯基乙酸异辛酯含量≥85%的粗酯，蒸馏釜底物；
e精馏：将粗酯加入精馏反应釜，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为110℃~140℃的条件下，外回流控制蒸馏16-18小时，采集各馏分，得到前馏分巯基乙酸异辛酯含量＜90%为粗酯，含量≥99.5%，色度＜5的为巯基乙酸异辛酯产品。
进一步的，a步骤所述的苯类高效萃取剂为甲苯、二甲苯或二硝基苯。
进一步的，a步骤所述的硫氨酯尾液与苯类高效萃取剂的摩尔比为1:6~8。
进一步的，b步骤所述的锌粉为酸化液重量的1%-2%。
进一步的，d步骤所述的苯磺酸催化剂为萃取液重量的0.02%~0.5%。
本发明所述的一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法与有的技术相比具有突出的实质性特点和显著进步，1、除杂酸化合二为一，用苯类高效萃取剂代替乙醚即减少了危险和污染，还简化了操作步骤，同时苯类萃取剂可循环利用，便于操作；2、增加锌粉脱色工艺，保证了产品质量的稳定；3、在粗蒸馏过程中，同时完成酯化反应，一次得到合格的粗酯半产品，避免了现有工艺多次酯化多次萃取才可得到合格粗酯品的过程，减少了操作步骤，提高了效率；4、减少了粗酯除杂工序，直接精馏，把蒸馏釜底物留在粗馏工序，精馏无釜底物产生，提高了产能和产品收率，降低了成本。
具体实施方式：
为了更好地理解与实施，下面结合实施例详细说明本发明。
实施例1，将硫氨酯尾液与二甲苯萃取剂，以1:7的摩尔比，在常压下均匀混合，对尾液进行除杂；在除杂的同时加入稀盐酸进行酸化，调整PH值4~5；酸化完成后静置分层，分出底层酸化液，上层二甲苯萃取剂留原工序循环使用；在酸化液中搅拌条件下，加入酸化液重量的1%-2%的锌粉，使酸化液达到无色；将酯化液在萃取槽中采用异辛醇进行多级连续萃取，萃取液中巯基乙酸含量在55%-60%，萃尾液中巯基乙酸含量≤0.2%；在萃取液中，加入萃取液重量的0.2%的苯磺酸催化剂，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为110℃的条件下，在蒸馏装置中，粗蒸馏17小时，采集各馏分；得到前馏分醇水作为萃取步骤的萃取剂循环利用，后馏分巯基乙酸异辛酯含量≥85%的粗酯，蒸馏釜底物；将粗酯加入精馏反应釜，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为125℃℃的条件下，外回流控制蒸馏17小时，采集各馏分，得到前馏分巯基乙酸异辛酯含量＜90%为粗酯，含量≥99.5%，色度＜5的为巯基乙酸异辛酯产品。
采用上述实施例1的方法进行试验，统计结果如下：
由上表可知，采用本发明的方法，由硫氨酯尾液制造的巯基乙酸异辛酯含量含量≥99.5%，色度＜5。
实施例2，将硫氨酯尾液与甲苯萃取剂，以1:6的摩尔比，在常压下均匀混合，对尾液进行除杂；在除杂的同时加入稀盐酸进行酸化，调整PH值4~5；酸化完成后静置分层，分出底层酸化液，上层甲苯萃取剂留原工序循环使用；在酸化液中搅拌条件下，加入酸化液重量的1%-2%的锌粉，使酸化液达到无色；将酯化液在萃取槽中采用异辛醇进行多级连续萃取，萃取液中巯基乙酸含量在55%-60%，萃尾液中巯基乙酸含量≤0.2%；在萃取液中，加入萃取液重量的0.02%的苯磺酸催化剂，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为140℃的条件下，在蒸馏装置中，粗蒸馏16小时，采集各馏分；得到前馏分醇水作为萃取步骤的萃取剂循环利用；后馏分含量≥85%的粗酯，蒸馏釜底物；将粗酯加入精馏反应釜，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为110℃的条件下，外回流控制蒸馏18小时，采集各馏分，得到前馏分巯基乙酸异辛酯含量＜90%为粗酯，含量≥99.5%，色度＜5的为巯基乙酸异辛酯产品。
实施例3，将硫氨酯尾液与二硝基苯萃取剂，以1:8的摩尔比，在常压下均匀混合，对尾液进行除杂；在除杂的同时加入稀盐酸进行酸化，调整PH值4~5；酸化完成后静置分层，分出底层酸化液，上层二硝基苯萃取剂留原工序循环使用；在酸化液中搅拌条件下，加入酸化液重量的1%-2%的锌粉，使酸化液达到无色；将酯化液在萃取槽中采用异辛醇进行多级连续萃取，萃取液中巯基乙酸含量在55%-60%，萃尾液中巯基乙酸含量≤0.2%；在萃取液中，加入萃取液重量的0.5%的苯磺酸催化剂，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为80℃的条件下，在蒸馏装置中，粗蒸馏18小时，采集各馏分；得到前馏分醇水作为萃取步骤的萃取剂循环利用；后馏分含量≥85%的粗酯，蒸馏釜底物；将粗酯加入精馏反应釜，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为140℃℃的条件下，外回流控制蒸馏16小时，采集各馏分，得到前馏分巯基乙酸异辛酯含量＜90%为粗酯，含量≥99.5%，色度＜5的为巯基乙酸异辛酯产品。
Claims (4)
1.一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特征在于包括如下工艺步骤：
a除杂酸化：将硫氨酯尾液与苯类高效萃取剂，在常压下均匀混合，对尾液进行除杂，除杂的同时加入稀盐酸进行酸化，调整pH值4~5；然后静置分层，分出底层酸化液，上层苯类高效萃取剂留原工序循环使用；所述的苯类高效萃取剂为甲苯、二甲苯或二硝基苯；
b Zn粉脱色：酸化液搅拌条件下，加入锌粉，使酸化液达到无色；
c萃取：将酸化液在萃取槽中采用异辛醇进行多级连续萃取，萃取液中巯基乙酸含量在55%-60%，萃尾液中巯基乙酸含量≤0.2%；
d粗蒸馏：在萃取液中，加入苯磺酸催化剂，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为80℃~140℃的条件下，在蒸馏装置中，粗蒸馏16-18小时，采集各馏分，得到前馏分醇水作为萃取步骤的萃取剂循环利用，后馏分巯基乙酸异辛酯含量≥85%的粗酯，蒸馏釜底物；
e精馏：将粗酯加入精馏反应釜，在绝对真空为-0.09~-0.1兆帕，温度为110℃~140℃的条件下，外回流控制蒸馏16-18小时，采集各馏分，得到前馏分巯基乙酸异辛酯含量＜90%为粗酯，含量≥99.5%，色度＜5的为巯基乙酸异辛酯产品。
2.根据权利要求1所述的一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特征在于a步骤所述的硫氨酯尾液与苯类高效萃取剂的摩尔比为1:6~8。
3.根据权利要求1所述的一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特征在于b步骤所述的锌粉为酸化液重量的1%-2%。
4.根据权利要求1所述的一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，其特征在于d步骤所述的苯磺酸催化剂为萃取液重量的0.02%~0.5%。
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