CN102712884B

CN102712884B - 洗涤剂颗粒群的制造方法

Info

Publication number: CN102712884B
Application number: CN201080061447.XA
Authority: CN
Inventors: 川元贤一郎; 今泉义信; 中山高志; 龟井崇; 割田浩章; 山口将宽
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-11-18
Filing date: 2010-11-18
Publication date: 2014-03-12
Anticipated expiration: 2030-11-18
Also published as: EP2502981A4; AU2010320064B2; AU2010320064A1; EP2502981A1; BR112012011975A2; JP2011127106A; WO2011062236A1; CN102712884A

Abstract

本发明提供洗涤剂颗粒群的制造方法。所述制造方法是用不含喷雾干燥的方法，制造含有阴离子表面活性剂、且具有必要粒度的洗涤剂颗粒的收率良好的洗涤剂颗粒群的方法。根据使用本发明的制造方法，可以获得能够收率良好地制造粒径分布窄的洗涤剂颗粒群的效果。使粒度分布变窄不仅可以获得提高外观的效果，而且可获得使流动性也良好的效果，从而获得能够高效地得到生产性优异的洗涤剂的效果。

Description

洗涤剂颗粒群的制造方法

技术领域

本发明涉及使用容器旋转型造粒机、含有阴离子表面活性剂的表面活性剂糊以及多流体喷嘴的洗涤剂颗粒群的制造法。此外，本发明还涉及含有该洗涤剂颗粒群而成的洗涤剂组合物。

背景技术

近年来，粉末洗涤剂组合物及其制造法被要求满足经济性、环境友好性等。

关于配合有作为表面活性剂的以式（1）表示的阴离子表面活性剂的化合物的粉末洗涤剂，目前为止，对出于高清洁活性能、提高环境友好性等目的的进行了各种公开。已知所述阴离子表面活性剂通常皮肤刺激性较少，生物分解性良好。

例如，从经济性、环境友好性的观点出发，作为不使用喷雾干燥的制造方法公开了通过非喷雾干燥法使用阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物的制造法。在专利文献1中公开了将表面活性剂糊和经过干燥的洗涤剂材料用高速搅拌机/中速搅拌机/干燥机连续地制造洗涤剂组合物的方法。在专利文献2中公开了使用表面活性剂糊和经过干燥的洗涤剂原料，通过高速搅拌机/中速搅拌机/调节装置，一边使微粒子再循环一边连续地制造洗涤剂组合物的方法。

然而，在专利文献1的制法中难以调整粒度，另外，在专利文献2的制法中为进行粒度的调节而采用使微粒子再循环的制法，是生产性低的制造法。因此，要求更简单地、收率良好地得到具有必要的粒度的洗涤剂颗粒群的制法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表平10-500716号公报

专利文献2：日本特表平10-506141号公报

发明内容

解决课题的手段

即，本发明的主要内容是涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，所述制造方法包括表面活性剂糊混合工序：用多流体喷嘴在粉末洗涤剂原料的粉末中添加含有以下的a）成分以及b）成分的表面活性剂糊，通过容器旋转型造粒机进行混合，

a）以下述式（1）表示的阴离子表面活性剂，

R-O-SO₃M （1）

式中，R表示碳原子数为10~18的烷基或烯基，M表示碱金属原子或胺，

b）相对于100重量份的上述a）成分为25~70重量份的水。

本发明涉及提供用不含喷雾干燥的方法，制造含有阴离子表面活性剂、且具有必要粒度的洗涤剂颗粒的收率良好的洗涤剂颗粒群的方法。此外，本发明还涉及提供含有该洗涤剂颗粒群而成的洗涤剂组合物。

通过使用本发明的制造方法，可以获得能够收率良好地制造粒径分布窄的洗涤剂颗粒群的效果。使粒度分布变窄不仅可以获得提高外观的效果，而且可获得使流动性也良好的效果，从而获得能够高效地得到生产性优异的洗涤剂的效果。

具体实施方式

本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法是具有将粉末洗涤剂原料的粉体和含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊混合的工序的洗涤剂颗粒群的制造方法，该制造方法的特征之一在于，在进行混合时，使用容器旋转型造粒机，并且，使用双流体喷嘴等多流体喷嘴来添加含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊。

通常，使用容器旋转型造粒机的造粒，可以使造粒机内的粉体均匀地流动，此外，由于其是伴随有旋转带来的颗粒上升和自重造成的滑动·落下的混合装置，因而可以抑制施加于粉体上的剪切力，因此是非压密造粒方法。另外，如果含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的糊与粉体接触时的粘着性不强就不会进行造粒，因而，与粉体接触时必须表现出粘着性。如果用作为通常的供给方法的单流体喷嘴或配管将含有这样的以式（1）表示的阴离子表面活性剂的糊供给于容器旋转型造粒机的话，则难以使供给的液体成分在混合机内均匀地分散，由于局部产生大的液块而导致容易形成粗大颗粒。

于是，本发明人通过使用双流体喷嘴等多流体喷嘴，将与粉体接触时表现出粘着性的含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的糊进行喷雾来供给于容器旋转型造粒机内时发现，在抑制粗大颗粒的形成的同时可以均匀地造粒。其原因被认为是，通过使用多流体喷嘴预先将这样的含有阴离子表面活性剂的糊制成微小的液滴，从而即使在容器旋转型造粒机内也可以实现这样的含有阴离子表面活性剂的糊的高分散，不产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，用多流体喷嘴将与粉体接触时表现出粘着性的这样的含有阴离子表面活性剂的糊添加于容器旋转型造粒机内也是本发明的特征之一。

如上所述，在本发明中，通过组合使用容器旋转型造粒机和多流体喷嘴，可以获得从分别单独使用的情况下不能预期的、能够收率良好地制造粒度分布窄的洗涤剂颗粒群的效果。

作为以高收率得到粒度分布窄的颗粒的机理的假设被认为是，通过使用容器旋转型造粒机从而获得施加于粉体上的剪切力得到抑制的均匀的颗粒，以及，由多流体喷嘴使液滴微小化并使之高分散因而能够抑制由含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊的粘着性所造成的凝聚，的加成效果。

然而，在用容器旋转型造粒机进行搅拌或混合的情况下，存在液体成分（在本说明书中为表面活性剂糊）难以在造粒机内均匀地分散的问题。为此，例如，探讨了液体成分的供给方法，考虑了使液体成分均匀地分散的手段。例如，作为使液体成分均匀地分散的方法，考虑了使用双流体喷嘴等多流体喷嘴来实现液体成分的微小化的方法。然而，即使是本领域技术人员，也不可能产生将多流体喷嘴用于使粘度高的表面活性剂糊微小化的构思。

作为本发明的制造方法中的混合的方式，只要是使用容器旋转型造粒机，并用多流体喷嘴将含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊进行喷雾的方式则没有特别地限定，以下，对作为本发明的制造方法的一个例子的方式进行更详细地说明。

在本发明中，洗涤剂颗粒是指含有表面活性剂和助洗剂等的颗粒，洗涤剂颗粒群是指其集合体。洗涤剂组合物是指，含有洗涤剂颗粒群，并且根据希望，含有除了洗涤剂颗粒群以外的另外添加的洗涤剂成分（例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等）的组合物。

在本说明书中，水溶性是指相对于25℃的水的溶解度为0.5g/100g以上，水不溶性是指相对于25℃的水的溶解度低于0.5g/100g。

1．粉末洗涤剂原料

作为本发明中的必需成分，可以列举粉末洗涤剂原料。具体来说，可以列举下述的1）碱剂、2）水溶性物质、3）粘土矿物。这些1）~3）的成分可以单独地使用碱剂、水溶性物质、粘土矿物，另外，也可以将多种成分混合使用。从颗粒化的观点出发，作为该粉末洗涤剂原料的平均粒径优选为10~250μm、更优选为50~200μm、进一步优选为80~200μm。

另外，碱剂、水溶性物质、粘土矿物的平均粒径没有特别地限定，在大量配合含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊的情况下，从提高收率的观点出发，也可以粉碎至1~50μm再使用。

作为碱剂，可以列举在通常的洗涤剂组合物中作为碱剂使用的物质，举例说明有碳酸钠（例如，轻灰或重灰）、碳酸氢钠、硅酸钠、碳酸钾、碳酸钙等。从操作的容易性和易于到手的观点出发，优选为轻灰。这些物质可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

在使用轻灰作为粉末洗涤剂原料的情况下，通过调整碳酸氢钠烧成时的温度，可以进一步提高担载表面活性剂的能力。从担载能力的观点出发，烧成温度优选为120~250℃、更优选为150~220℃、进一步优选为150~200℃。

作为水溶性物质，可以列举芒硝、三聚磷酸钠等通常的洗涤剂组合物中使用的粉末或将它们的水合物干燥制作得到的多孔质粉末等。

作为粘土矿物，可以列举在通常的洗涤剂组合物中使用的粘土矿物。作为粉末洗涤剂原料，在并用粘土矿物和除此以外的上述原料的情况下，它们的混合物被颗粒化。在将其与表面活性剂糊混合的情况下，糊中所含的水溶解一部分的粉末洗涤剂原料，将由此生成的粘结性或粘土矿物的粘结性利用于颗粒化中。

在将粉末洗涤剂原料的粉末和表面活性剂糊混合时，也可以根据希望添加上述粉末洗涤剂原料以外的粉体原料，作为添加量，相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，优选为0~150重量份、更优选为0~100重量份、进一步优选为0~50重量份。作为该粉体原料，例如可以列举铝硅酸盐、PREFEED（TOKUYAMA SILTEX CO.,LTD.制造）等结晶性硅酸盐等。在使用所述粉体原料的情况下，该粉体原料在洗涤剂颗粒群中的含量，从提高流动性、抑制渗出或结块、提高清洁能力的观点出发，优选为0.1重量%以上、更优选为1重量%以上、进一步优选为3重量%以上；从冲洗性、溶解性的观点出发，优选为40重量%以下、更优选为30重量%以下、进一步优选为20重量%以下、进一步更优选为10重量%以下。

从到手的容易性和得到的洗涤剂颗粒群的性能的观点出发，作为粉末洗涤剂原料的优选的例子，可以列举包含轻灰和/或芒硝的原料。

2．表面活性剂糊

作为本发明中的必需成分，可以列举表面活性剂糊。在本发明中，通过在粉末洗涤剂原料中添加表面活性剂糊，并使用容器旋转型造粒机，从而将粉末洗涤剂原料颗粒化，制造洗涤剂颗粒群。

[表面活性剂糊的组成]

作为本发明中使用的表面活性剂糊中的阴离子表面活性剂，是以式（1）：R-O-SO₃M表示的阴离子表面活性剂（式中，R是碳原子数为10~18、优选碳原子数为12~16的烷基或烯基，M是Na、K等碱金属原子或单乙醇胺、二乙醇胺等胺。从提高洗涤剂组合物的清洁能力的观点出发，作为M优选Na、K。）。

[表面活性剂糊的物性]

表面活性剂糊是，含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂（本说明书中记载为“a）成分”）和规定量的水而成的。从制造上的操作性的观点出发，表面活性剂糊是在该表面活性剂组合物的使用温度域中具有使该表面活性剂糊的粘度优选为10Pa·s以下、更优选为5Pa·s以下的温度域的糊。作为这样的使用温度域的优选存在范围，从表面活性剂糊的稳定性的观点出发，优选至70℃、更优选至60℃。这里，粘度通过同轴二重转筒型旋转粘度计（HAAKE制造，传感器：SV-DIN）以剪切速度50[1/s]进行测定求得。

表面活性剂糊根据其含水率不同而粘度变化较大。例如，可以用碱化合物中和a）成分的酸前体来制备该表面活性剂的糊，此时，优选调节所用的碱化合物的水分量从而制备具有希望的含水率，即，具有希望的粘度的表面活性剂糊。通常已知，该表面活性剂糊在含有相对于100重量份的a）成分的25~70重量份（该表面活性剂组合物的含水率为约20~40%）的水时，粘度降低从而容易操作，本发明中优选使用将表面活性剂组合物的水分调整至该范围内的糊。作为表面活性剂糊中的水的量的范围，从操作性的观点出发，相对于100重量份的a）成分，为25~70重量份、优选为30~65重量份、更优选为35~65重量份。

另外，由于a）成分的酸前体非常不稳定容易分解，因此，优选以能够抑制其分解的方式进行制备。制备法没有特别地限定，可以使用公知的方法。例如，使用环反应器，通过热交换器等除去中和热，一边注意该酸前体和表面活性剂糊的温度控制一边进行制造即可。作为制造时的温度域优选为30~60℃，作为制造后的保存温度域优选为60℃以下。另外，使用时根据需要升温，使用该表面活性剂组合物即可。

另外，得到的该阴离子表面活性剂糊，从抑制分解的观点出发，优选具有过量的碱度。

另外，在表面活性剂糊中也可以含有：制造a）成分的酸前体时未反应的醇、未反应的聚氧乙烯烷基醚、中和反应时的副生成物芒硝、在中和反应时添加的pH缓冲剂、脱色剂等。

另外，本发明中得到的洗涤剂颗粒群中的a）成分的含量，从清洁能力和溶解性的观点出发，优选为10~55重量%的范围、更优选为10~45重量%、进一步优选为15~40重量%、进一步更优选为15~40重量%。

在表面活性剂糊中，作为表面活性剂可以单独使用a）成分，也可以并用下述表面活性剂来使用。在并用的情况下，可以预先与含有a）成分的表面活性剂糊混合使用，也可以各自分别添加。另外，在并用下述表面活性剂的情况下，下述表面活性剂相对于100重量份的a）成分优选含有1~70重量份、更优选含有2~50重量份、更优选含有3~30重量份、进一步更优选含有5~15重量份。另外，在并用下述表面活性剂的情况下，表面活性剂糊中的a）成分的含量优选为40~80重量%、更优选为45~75重量%、更优选为50~70重量%。

例如，也可以将非离子表面活性剂混合或分别使用。在使用具有30℃以下的熔点的非离子表面活性剂的情况下，优选并用具有使表面活性剂的熔点上升作用的熔点为45~100℃、分子量为1千~3万的水溶性非离子性有机化合物（以下，称为熔点上升剂）或其水溶液。另外，作为可以在本发明中使用的熔点上升剂，例如可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯烷基醚、Pluronic型非离子表面活性剂等。或者，可以根据目的并用两性表面活性剂、阳离子表面活性剂。

例如，可以将a）成分以外的阴离子表面活性剂混合或分别使用，作为所述阴离子表面活性剂，可以列举聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基苯磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐或仲烷烃磺酸盐。另外，从提高低温的水中的洗涤剂颗粒群的分散性的观点出发，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和烷基苯磺酸盐等阴离子表面活性剂在洗涤剂颗粒群中可以优选含有0~10重量%、更优选含有0~5重量%、进一步优选含有0~3重量%。另外，从提高清洁能力的观点出发，优选为0.1重量%以上、更优选为1重量%以上、进一步优选为3重量%以上；从提高洗涤剂收率的观点出发，优选为10重量%以下、更优选为8重量%以下、进一步优选为5重量%以下。

此外，为了得到消泡效果可以并用脂肪酸盐。

作为非离子表面活性剂没有特别地限定，从清洁能力的观点出发，优选例如在碳原子数为10~14的醇上加成了6~22摩尔的烯化氧的聚氧化烯烷基醚。

洗涤剂颗粒群中的非离子表面活性剂的含量，从提高清洁能力、提高耐结块性和抑制粉末飞散时的扬起的观点出发，在洗涤剂颗粒群中优选为0~10重量%、更优选为0~5重量%、更优选为0~3重量%。另外，从提高清洁能力的观点出发，优选为0.1重量%以上、更优选为1重量%以上、进一步优选为3重量%以上；从提高洗涤剂收率的观点出发，优选为10重量%以下、更优选为8重量%以下、进一步优选为5重量%以下。

3．聚合物

另外，从清洁能力、用于颗粒化的粘结效果的观点出发，在本发明中的洗涤剂颗粒群中可以并用水溶性纤维素衍生物、糖类和羧酸类聚合物、非晶质的硅酸盐等无机聚合物等，更优选丙烯酸-马来酸共聚物的盐、聚丙烯酸盐。作为盐，优选钠盐、钾盐、铵盐。另外，作为羧酸类聚合物的重均分子量，优选为1000~100000、更优选为2000~80000。

4．其它成分

另外，本发明中的洗涤剂颗粒群可以根据需要适当配合除了上述1~3中列举的成分以外的物质。所述其它成分的添加时间没有特别地限定。

·螯合剂（金属螯合剂）

为了抑制由金属离子造成的抑制清洁作用，可以配合螯合剂。作为水溶性螯合剂，只要是保持金属离子螯合能力的物质都没有特别地规定，可以使用结晶性硅酸盐、三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等。对于水不溶性螯合剂，从在水中的分散性的观点出发，优选颗粒的平均粒径为0.1~20μm的螯合剂，可以列举结晶性铝硅酸盐，可以使用例如A型沸石、P型沸石、X型沸石等。

·水溶性无机盐

为了提高洗涤液的离子强度、提高清洁皮脂污垢等的效果，优选添加水溶性无机盐。

·水不溶性赋形剂

只要是在水中分散性良好、且不对清洁能力产生不良影响的物质都没有特别地规定。从在水中的分散性的观点出发，优选一次颗粒的平均粒径为0.1~20μm的物质。

·其它辅助成分

可以列举荧光染料、颜料、染料等。

另外，所述成分的平均粒径的测定可以用后述的物性的测定方法中记载的方法进行测定。

<洗涤剂颗粒群的制法>

本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法是包括以下的表面活性剂糊混合工序，即，包括在粉末洗涤剂原料的粉末中添加、混合表面活性剂糊的工序的方法，经过所述工序来制备洗涤剂颗粒群。

1．表面活性剂糊混合工序

在粉末洗涤剂原料的粉末中添加含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂和水的表面活性剂糊，通过容器旋转型造粒机将其混合来制备洗涤剂颗粒群的工序。

作为在本工序中混合的表面活性剂糊的量，相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，优选为25~200重量份、进一步优选为25~180重量份、更优选为25~160重量份、进一步更优选为25~100重量份、特别优选为30~90重量份、特别更优选为35~85重量份。从清洁能力的观点出发，优选为25重量份以上；从洗涤剂收率、溶解性的观点出发，优选为200重量份以下、进一步优选为180重量份以下、更优选为160重量份以下、进一步更优选为100重量份以下。

该工序中使用的容器旋转型造粒机是不赋予颗粒强剪切不进行很大压密的装置即可。例如，即使是在原本具备能够赋予高剪切力的主翼和粉碎翼的竖型或横型造粒机中，通过将转数或以下记载的弗劳德数设定为低值而抑制压密，则可以利用于本发明的颗粒制造中。即，即使是能够赋予颗粒高剪切力的造粒机，只要其是能够通过操作条件的设定等使其剪切力降低来进行操作的造粒机也包含在本说明书中的容器旋转型造粒机中。

作为容器旋转型造粒机，从颗粒化的容易和提高担载能力的观点出发，优选通过本体躯体部的旋转进行颗粒化的盘型造粒机或转筒型造粒机（rotary drum mixer）。这些装置可以在分批式、连续式的任一种方法中使用。另外，从粉末混合性和固液混合性的观点出发，优选在盘或转筒上设置辅助混合的挡板。

另外，为了作为容器旋转型造粒机使用，从能够使粉末均匀地流动，并且，确保其是伴随有旋转带来的颗粒上升和自重造成的滑动·落下的混合装置的观点出发，优选将以以下的式子定义的造粒机的弗劳德数设定为1.0以下，进一步优选为0.8以下、更优选为0.6以下、进一步更优选为0.4以下。

弗劳德数：Fr=V²/(R×g)

V：周速[m/s]

R：从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]

g：重力加速度[m/s²]

从在混合粉末中均匀地添加表面活性剂糊的观点出发，优选将造粒机的弗劳德数设定为0.001以上，进一步优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进一步更优选为0.05以上。

另外，在具备主翼和粉碎翼的竖型或横型造粒机中，V和R使用主轴的值；在通过本体躯体部的旋转进行颗粒化的盘型造粒机或转筒型造粒机中，V和R使用本体躯体部的值。另外，在具备粉碎翼的盘型造粒机中，V和R使用粉碎翼的值。

造粒机的旋转时间没有特别地限定，例如优选表面活性剂糊添加开始后的0~10分钟。

在本发明中，优选使表面活性剂糊均匀地分散添加。作为其方法，有使用多流体喷嘴进行微小化的方法。

多流体喷嘴是通过独立的流路使液体成分和微粒化用气体（空气、氮等）流通至喷嘴顶部附近来进行混合·微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴或三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另外，液体成分和微粒化用气体的混合部可以是在喷嘴顶部内进行混合的内部混合型、或在喷嘴顶部外进行混合的外部混合型的任一种。

在本发明中，优选使用多流体喷嘴使液体成分微小液滴化来进行添加，更优选使用双流体喷嘴。作为这样的多流体喷嘴，例如，可以列举Spraying Systems Co.,Japan制造、（株）共立合金制作所制造、IKEUCHI Co.,LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、Spraying SystemsCo.,Japan制造、（株）共立合金制作所制造、ATMAX Inc.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机（株）制造的外部混合型四流体喷嘴等。

在使用双流体喷嘴的情况下，例如，优选在以下的条件下供给上述糊。例如，作为微粒化用空气喷雾压优选为0.05~0.7MPa。

本发明中使用的高粘度的表面活性剂糊的液滴的微小化，从防止喷嘴顶端的堵塞的观点出发，在本发明中，优选使用外部混合型双流体喷嘴。

本发明人对于液滴径不同对得到的洗涤剂颗粒群的收率和粗粒量的影响进行了专心探讨，其结果如下，从收率的观点出发，优选使上述糊的液滴径的平均粒径为1~300μm，更优选为1~200μm、更优选为1~150μm。

另外，在想提高上述糊的添加速度的情况下，使用多个多流体喷嘴，在维持液滴的微小化的同时提高添加速度也是有效的。

通过使用这样的方法，即使是在高粘度的上述糊中也能均匀地分散，提高收率，得到粒度分布窄的洗涤剂颗粒群。

另外，表面活性剂糊的液滴径的平均粒径是以体积基准算出的，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：SPRAY-TEC（Malvern公司制造）测定的值。

<洗涤剂颗粒群的物性>

通过本发明的制造方法，可以得到具有规定特性的洗涤剂颗粒群。通过所涉及的本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群也包含于本发明中。由本发明制得的洗涤剂颗粒群的优选的物性如以下所述。

作为体积密度，优选为400g/L以上、更优选为450～1000g/L、进一步优选为450~950g/L、更优选为500~900g/L。作为平均粒径，优选为150~800μm、更优选为180~700μm、更优选为200~500μm。

另外，所述体积密度、平均粒径可以用后述的物性的测定方法中记载的方法进行测定。

另外，作为根据本发明的洗涤剂颗粒群的优选的粒度分布的指标，可以使用Rosin-Rammler数（表中的R-R数）。Rosin-Rammler数的计算用以下的式子。

log(log(100/R(Dp)))=nlog(Dp)+log(β)

R(Dp)：粒径为Dpμm以上的粉体的累积率[%]

Dp：粒径[μm]

n：Rosin-Rammler数

β：粒度特性系数

Rosin-Rammler数n越高表示粒度分布越窄。作为n，从洗涤剂颗粒群的审美性的观点出发，优选为1.5以上、更优选为1.7以上、进一步优选为1.9以上、进一步更优选为2.0以上。

作为由本发明制得的洗涤剂颗粒群的优选粒度的收率，作为筛孔径为125~1000μm的颗粒的比例，优选为70%以上、更优选为75%以上、进一步优选为80%以上、进一步更优选为85%以上、特别优选为87%以上、特别更优选为90%以上。

作为本发明中的洗涤剂颗粒群的水分量，从大量配合a）成分的观点出发，优选水分量较少。具体来说，在用红外线水分计测定洗涤剂颗粒群的水分量的情况下，其水分量优选为20重量%以下、更优选为15重量%以下、更优选为10重量%以下、更优选为5重量%以下。

由本发明制得的洗涤剂颗粒群的吸油能力是作为除去筛孔径为2000μm以上的颗粒后的吸油能力被测定。优选从在液体洗涤剂原料吸油工序中使液体洗涤剂原料的混合量的容许范围扩大的观点出发，吸油能力优选为0.15mL/g以上、更优选为0.2mL/g以上、进一步优选为0.3mL/g以上、进一步更优选为0.4mL/g以上。由本发明制得的洗涤剂颗粒群的比较高的吸油能力被认为是通过采用上述容器旋转型造粒机进行颗粒化来达成的。

另外，由于表面活性剂糊混合工序中的表面活性剂糊的混合量越少，则吸油能力越高，因而，可以通过液体洗涤剂原料吸油工序中的液体洗涤剂原料的混合量来调整表面活性剂糊混合工序中的表面活性剂糊的混合量，从而任意调整由本发明制得的洗涤剂颗粒群的吸油能力。

得到洗涤剂颗粒群的优选的制法也可以根据需要进一步包括以下的液体洗涤剂原料吸油工序、或表面改质工序或干燥工序。

2．任意的制造工序

液体洗涤剂原料吸油工序：是将由表面活性剂糊混合工序得到的洗涤剂颗粒群与上述非离子表面活性剂或上述聚合物等的液体洗涤剂原料混合的工序。

表面改性工序：是用表面包覆剂对表面活性剂糊混合工序或液体洗涤剂原料吸油工序中得到的洗涤剂颗粒群进行表面改性的工序。但是，在表面改性工序中也可以同时进行粉碎。

干燥工序：是使表面活性剂糊混合工序、液体洗涤剂原料吸油工序或表面改性工序中得到的洗涤剂颗粒群干燥的工序。

2-1．液体洗涤剂原料吸油工序

在本工序中，通过将表面活性剂糊混合工序中得到的洗涤剂颗粒群与液体洗涤剂原料混合，从而可以使液体洗涤剂原料担载于该洗涤剂颗粒群中，是任意的工序。

在液体洗涤剂原料吸油工序中，至少使用由表面活性剂糊混合工序得到的洗涤剂颗粒群即可。即，在本工序中，也可以并用具有担载表面活性剂的能力的其它颗粒群，例如由喷雾干燥等其它方法得到的颗粒群。

作为液体洗涤剂原料吸油工序中的该洗涤剂颗粒群的比率，从清洁能力、吸油能力的观点出发，优选为将添加有液体洗涤剂原料的颗粒群作为100重量%中的50重量%以上，更优选为70重量%以上、更优选为90重量%以上。

作为所述方法，可以列举在制造该洗涤剂颗粒群的容器旋转型造粒机中进行混合的方法。另外，例如，可以列举使用分批式或连续式的混合机来混合该洗涤剂颗粒群和液体洗涤剂原料的方法。在此，在以分批式进行的情况下，作为向混合机加料的方法，可以采取（1）在混合机中先加入该洗涤剂颗粒群后，再添加液体洗涤剂原料；（2）在混合机中重复进行每次少量添加该洗涤剂颗粒群和液体洗涤剂原料；（3）在混合机中加入一部分的该洗涤剂颗粒群之后，重复进行每次少量添加剩余的该洗涤剂颗粒群和液体洗涤剂原料等方法。

在向该洗涤剂颗粒群中添加液体洗涤剂原料中，液体洗涤剂原料的配合量越多，添加速度越重要。具体来说，优选使液体洗涤剂原料的添加速度在该洗涤剂颗粒群的吸油速度以下。通过以这样的添加速度实施添加，可以使液体洗涤剂原料的吸油至该洗涤剂颗粒群的更内部，作为其结果，可以抑制由于液体洗涤剂原料的粘着性导致的洗涤剂颗粒的凝聚，可以使得到的洗涤剂颗粒群的粒度分布变窄。作为具体的添加速度，例如，在添加本发明中使用的表面活性剂糊的情况下，相对于100重量份的该洗涤剂颗粒群，优选为35重量份/分钟以下、更优选为20重量份/分钟以下、进一步优选为10重量份/分钟以下、进一步更优选为7.5重量份/分钟以下。

另外，作为液体洗涤剂原料，可以列举例如上述非离子表面活性剂、水溶性聚合物（聚乙二醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸马来酸共聚物等）、脂肪酸等通常的洗涤剂组合物中使用的任意的液体成分。液体成分可以只使用一种成分，也可以将二种成分以上并用。作为液体成分，可以以液体形态添加该成分，或者也可以以水溶液或分散液的形态添加。作为液体洗涤剂原料的使用量，相对于100重量份的该洗涤剂颗粒群，从提高清洁能力的观点出发，优选为0.1重量份以上、更优选为1重量份以上、进一步优选为3重量份以上；从抑制洗涤剂颗粒群中含有的洗涤剂颗粒的颗粒间凝聚、高速溶解性以及抑制渗出性或结块性的观点出发，优选为30重量份以下、更优选为20重量份以下、进一步优选为10重量份以下。

作为优选的混合装置，具体来说，除了上述的容器旋转型造粒机以外，还可以列举以下的装置。在以分批式进行的情况下，优选以下的（1）~（3）的混合装置。有（1）亨舍尔混合机（Henschel mixer）（三井三池化工机（株）制造）、高速搅拌机（深江工业（株）制造）、立式造粒机（Vertical granulator）（Powrex Corporation制造）、LODIGE搅拌机（松坂技研（株）制造）、Plough Share搅拌机（太平洋机工（株）制造）、日本特开平10-296064号公报记载的混合装置、日本特开平10-296065号公报记载的混合装置等，（2）带式混合机（日和机械工业（株）制造）、分批式捏合机（佐竹化学机械工业（株）制造）、Ribocone（（株）大川原制作所制造），（3）诺塔混合器（Nautamixer）（HOSOKAWA MICRON CORPORATION制造）、SV搅拌机（ShinkoPantec Co.,Ltd.制造）等。上述混合机中，除了上述的容器旋转型造粒机之外，优选LODIGE搅拌机、Plough Share搅拌机、日本特开平10-296064号公报记载的混合装置、日本特开平10-296065号公报记载的混合装置等，因为通过使用所述装置，可以在同一装置中进行后述的表面改性工序，从设备的简略化的观点出发，所以优选。其中，由于日本特开平10-296064号公报记载的混合装置、日本特开平10-296065号公报记载的混合装置通过通气可以调节混合物的湿度和温度，从而可以抑制洗涤剂颗粒群的崩解，所以优选之。另外，从不赋予强剪切力而可以混合粉体和液体的诺塔混合器、SV搅拌机、带式混合机等混合装置也可以抑制洗涤剂颗粒群的崩解的观点出发，优选之。

另外，也可以使用连续型的装置使该洗涤剂颗粒群和液体洗涤剂原料混合。另外，作为连续型的装置，可以列举FLEXOMIX型（PowrexCorporation制造）、Turbulizer（HOSOKAWA MICRON CORPORATION制造）等。

本工序中的混合机内的温度，优选调整为可以抑制该洗涤剂颗粒中的阴离子表面活性剂的分解的温度，作为制造时的温度域优选为30~60℃，作为制造后的保存温度域优选为60℃以下。

为了得到优选的洗涤剂颗粒群的分批式的混合时间，和连续式的混合中的平均滞留时间优选为1~30分钟、更优选为2~25分钟、进一步优选为3~20分钟。

在液体洗涤剂原料吸油工序中，也可以在通气下进行该洗涤剂颗粒群和液体洗涤剂原料的混合。更具体来说，可以列举在液体洗涤剂原料吸油工序中，在各原料的添加中和/或混合中，进行向混合装置的混合槽内吹入空气等气体的操作。通过进行所述操作，可以使该洗涤剂颗粒群进一步担载液体洗涤剂原料，从而得到的洗涤剂颗粒群配合了更大量的液体洗涤剂原料。

作为产生这样的效果的理由，推测是因为通过进行所述操作，除去了在该洗涤剂颗粒群表面上存在的阴离子表面活性剂糊和其它液体洗涤剂原料的水分所造成的。其结果，洗涤剂颗粒群的粘着性降低，洗涤剂颗粒群的凝聚被抑制，从而得到的洗涤剂颗粒群的粒度分布也变窄。

作为送风的条件，例如送风的气体的温度优选为10~65℃、更优选为30~60℃、进一步优选为50~60℃。

作为送风量，优选相对于100重量份的该洗涤剂颗粒群为1~15重量份/分钟、更优选为2~10重量份/分钟、进一步优选为3~8重量份/分钟。

在添加液体洗涤剂原料之前、与添加同时、添加过程中或添加之后，也可以添加粉末助洗剂。通过添加所述成分，可以控制洗涤剂颗粒群的粒径，并且可以实现清洁能力的提高。另外，这里所谓的粉末助洗剂是指，表面活性剂以外的，粉末的清洁力强化剂，具体来说，指沸石、柠檬酸盐等表现出金属离子螯合能力的基剂，碳酸钠、碳酸钾等表现出碱化能力的基剂，结晶性硅酸盐等同时具有金属离子螯合能力·碱化能力的基剂，其它硫酸钠等能提高离子强度的基剂等。

这里，作为结晶性硅酸盐，优选使用日本特开平5-279013号公报第3栏第17行（优选在500~1000℃下烧成使之结晶化的硅酸盐）、日本特开平7-89712号公报第2栏第45行、日本特开昭60-227895号公报第2页右下栏第18行（优选第2表的硅酸盐）中记载的结晶性硅酸盐作为粉末助洗剂。这里，更优选使用碱金属硅酸盐的SiO₂/M₂O（但是，M表示碱金属。）为0.5~3.2、优选为1.5~2.6的硅酸盐。

作为该粉末助洗剂的使用量，相对于100重量份的该洗涤剂颗粒群，优选为0~12重量份、更优选为0~6重量份。当所述成分在该范围内，溶解性良好。

此外，在液体洗涤剂原料吸油工序之后，优选增加对洗涤剂颗粒群进行表面改性的表面改性工序。

2-2．表面改性工序

在本工序中，是对表面活性剂糊混合工序或液体洗涤剂原料吸油工序中得到的洗涤剂颗粒群的颗粒表面进行改性的任意的工序。因此，作为添加时的形态，添加如以下（1）微粉体、（2）液状物的各种的表面包覆剂来进行表面改性工序。表面改性工序的次数可以为1次以上。

如果用表面包覆剂对洗涤剂颗粒群的颗粒表面进行改性，则有洗涤剂颗粒群的流动性和耐结块性提高的倾向。因此，在本发明的制造方法中，优选设有表面改性工序。作为表面改性工序中使用的装置，例如可以列举在液体洗涤剂原料吸油工序中举例说明的混合机中同时具备搅拌翼和粉碎翼的混合机作为优选的装置。以下分别说明表面包覆剂。

（1）微粉体

作为微粉体，优选其一次颗粒的平均粒径为10μm以下、更优选为0.1~10μm的粉体。从提高洗涤剂颗粒群的颗粒表面的包覆率、提高洗涤剂颗粒群的流动性和耐结块性的观点出发，优选平均粒径在该范围内。该微粉体的平均粒径可以用利用光散射的方法，例如用颗粒分析仪（（株）堀场制作所制造）、或显微镜观察的测定等来进行测定。此外，从清洁能力的观点出发，优选该微粉体具有高离子交换能力或高碱化能力。所述微粉体可以由一种成分构成，也可以由多种成分构成。

作为该微粉体，优选铝硅酸盐，可以是结晶性、无定形的任意一种。除了铝硅酸盐以外，也优选如硫酸钠、硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、非晶质二氧化硅衍生物、结晶性硅酸盐的微粉体。另外，同样地也可以使用一次颗粒的平均粒径为0.1~10μm的金属皂、粉末的表面活性剂（例如，烷基硫酸盐等）、或水溶性有机盐。在使用结晶性硅酸盐的情况下，从防止由于吸湿或吸二氧化碳造成的结晶性硅酸盐的凝聚等带来的劣化的目的出发，优选与结晶性硅酸盐以外的微粉体混合使用。

作为微粉体的使用量，相对于100重量份的洗涤剂颗粒群，优选为0~40重量份、更优选为0.5~40重量份、进一步优选为1~30重量份、进一步更优选为2~20重量份。当该微粉体的使用量在该范围内，流动性提高，赋予消费者良好的使用感。从提高流动性、抑制渗出性和结块性的观点出发，微粉体的使用量优选为0.1重量份以上、更优选为0.5重量份以上、进一步优选为1重量份以上、进一步更优选为2重量份以上、再优选为3重量份以上；从提高冲洗性、流动性的观点出发，优选为40重量份以下、更优选为30重量份以下、进一步优选为20重量份以下、进一步更优选为10重量份以下。

（2）液状物

作为液状物，可以列举水溶性聚合物和脂肪酸等，可以以水溶液或溶融状态添加。所述液状物可以由一种成分构成，也可以由多种成分构成。

（2-1）水溶性聚合物

作为水溶性聚合物，可以列举羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物或其盐等聚羧酸盐等。作为该水溶性聚合物的使用量，相对于100重量份的洗涤剂颗粒群，优选为0~10重量份、更优选为0~8重量份、进一步优选为0~6重量份。当该水溶性聚合物的使用量在该范围内，可以得到表现出良好的溶解性、良好的流动性、耐结块性的洗涤剂颗粒群。

（2-2）脂肪酸

作为脂肪酸，例如可以列举碳原子数为10~22的脂肪酸等。作为该脂肪酸的使用量，相对于100重量份的洗涤剂颗粒群，优选为0~5重量份、更优选为0~3重量份。在脂肪酸在常温下为固体的情况下，优选加热至表现出流动性的温度之后喷雾供给。

2-3．干燥工序

在本工序中，还可以进行使得到的洗涤剂颗粒群干燥的操作。通过进行所述操作，可以从洗涤剂颗粒群中除去来自于表面活性剂糊等中的水分。

本工序是将表面活性剂糊混合工序、液体洗涤剂原料吸油工序或表面改性工序中得到的洗涤剂颗粒群干燥的任意的工序。通过除去水分，可以提高洗涤剂颗粒群中的活性剂成分的含量。

从抑制洗涤剂颗粒群的崩解的观点出发，优选尽量不赋予强剪切力的干燥方式。例如，分批式中可以列举放入容器用电干燥机或热风干燥机进行干燥的方法、用分批式流动层进行干燥的方法等；在连续式中可以列举流动层、旋转干燥机、蒸汽管干燥机等。

对于干燥温度，从a）成分的分解的抑制和干燥速度的观点出发，优选为40~110℃、更优选为50~100℃、进一步优选为60~90℃。

<洗涤剂组合物>

本发明的洗涤剂组合物是含有上述洗涤剂颗粒群而成的组合物，进而，是除了该洗涤剂颗粒群以外还含有另外添加的洗涤剂成分（例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等）而成的组合物。

洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒群的含量，从清洁能力的观点出发，优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、进一步优选为70重量%以上、更进一步优选为80~100重量%。

洗涤剂颗粒群以外的洗涤剂成分在洗涤剂组合物中的含量优选为50重量%以下、更优选为40重量%以下、进一步优选为30重量%以下、更进一步优选为20重量%以下。

<洗涤剂组合物的制法>

洗涤剂组合物的制法没有特别地限定，例如可以列举将上述洗涤剂颗粒群和另外添加的洗涤剂成分混合的方法。这样得到的洗涤剂组合物由于含有大量配合了a）成分的洗涤剂颗粒，因而，用少量也能表现出充分的清洁效果。作为所述洗涤剂组合物的用途，只要是使用粉末洗涤剂的用途就没有特别地限定，例如可以列举衣料用粉末洗涤剂、自动餐具用洗涤剂等。

<物性的测定方法>

1．体积密度

体积密度用JIS K 3362所规定的方法进行测定。另外，本申请中的洗涤剂颗粒群的体积密度是除去2000μm以上的颗粒后的体积密度。

2．平均粒径

对于平均粒径，通过以下的方法进行测定。

（1）对于平均粒径为125μm以上的颗粒，使用JIS Z 8801-1的标准筛（孔径2000~125μm）使之振动5分钟之后，由根据筛目的尺寸的重量百分率算出中值粒径。更详细地说，使用孔径为125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1400μm、2000μm的9级的筛和接盘，将筛子按孔径从小到大依次堆积于接盘上，从最上部2000μm的筛上添加100g颗粒，盖上盖子放置于Ro-Tap型振动筛（HEIKO制作所制造，敲击速度（tapping）：156次/分钟，转速（rolling）：290次/分钟），使之振动5分钟后，测定各筛和接盘上残留的该颗粒的重量，算出各筛上的该颗粒的重量比例（%）。从接盘按顺序累计孔径小的筛上的该颗粒的重量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。

（2）对于平均粒径为80μm以上且小于125μm的颗粒，使用孔径为45μm、63μm、90μm、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1400μm、2000μm的12级的筛和接盘，进行同样的测定，进行平均粒径的计算。

（3）对于平均粒径小于80μm的颗粒，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-920（（株）堀场制作所制造），使之分散于不溶解该颗粒的溶剂中，将测得的粒径中值作为平均粒径。

另外，洗涤剂颗粒群的平均粒径作为全粒的平均粒径。

3．Rosin-Rammler数

Rosin-Rammler数是如上述所规定的数。在本说明书中，具体如以下所述求得。用与上述平均粒径的测定同样的方法，测定各筛和接盘上残留的该颗粒的重量，算出各筛（孔径Dp[μm]）上的该颗粒的重量比例（累积率R(Dp)[μm]）。然后，将对相对于各logDp的log(log(100/R(Dp)))进行作图时的最小二乘拟合直线的倾斜度n作为Rosin-Rammler数。

4．水分

利用红外线水分计法来进行水分测定。即，在重量已知的试料皿中称取3g试料，使用红外线水分计（KETT科学研究所（株）制造FD-240）加热至105℃，将30秒内没有重量变化的时间作为干燥结束。然后，从干燥后的重量和干燥前重量算出水分量。

5．流动性

流动时间是100mL的粉末从JIS K 3362中规定的体积密度测定用的漏斗（hopper）流出所需要的时间。作为流动时间，优选为10秒以下、更优选为8秒以下、进一步优选为7秒以下。

另外，本申请中的洗涤剂颗粒群的流动性是除去2000μm以上的颗粒之后的流动性。

<品质评价方法>

1．吸油能力

在吸收量测定器（S410，Asahisouken Inc.制造）中投入30~35g粉末，用驱动翼200r/m旋转。在其中以供液速度4mL/min滴加液状的非离子表面活性剂（花王（株）制造EMULGEN 108），确定变为最大扭矩的点。用粉末投入量除变为该最大扭矩的点的70%的扭矩的点时的液添加量，将其作为吸油能力。

另外，本申请中的洗涤剂颗粒群的吸油能力是除去2000μm以上的颗粒之后的吸油能力。

2．洗涤剂收率

本发明中的洗涤剂收率表示制得的洗涤剂颗粒群中的125~1000μm之间的洗涤剂颗粒群的重量比例。

实施例

以下，通过实施例进一步记载、公开本发明的方式。该实施例仅是本发明的例示，并没有任何限定的意思。在以下的实施例等中，只要没有特别的记载，使用下述的原料。

轻灰：平均粒径为100μm（Central Glass Co.,Ltd.制造，吸油能力为0.45mL/g，水分量为2重量%）

粉碎轻灰：平均粒径为8μm（将上述轻灰粉碎后的产物）

芒硝：平均粒径为200μm、四国化成工业（株）制造“中性无水芒硝”

粉碎芒硝：平均粒径为10μm（将上述芒硝粉碎后的产物）

沸石：平均粒径为3.5μm，ZEOBUILDER公司制造

在以下实施例等中，作为容器旋转型造粒机，使用具有挡板的75L转筒型造粒机（φ40cm×L60cm）。作为双流体喷嘴，使用ATMAX Inc.制造、型号BN90。另外，作为单流体喷嘴，使用Spraying Systems Co.,Japan制造、型号UNIJET 8003，作为细管喷嘴使用管口径为8.1mm的喷嘴。

基于以下的实施例更详细地说明本发明。

实施例1

将含有阴离子表面活性剂的表面活性剂糊（R-OSO₃Na，C12/C14/C16=64/24/12（重量比），水分量为33重量%，60℃下的粘度为约2Pa·s，以下称为“组合物A”）加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌5.6kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在6.5分钟内添加25重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群1。

得到的洗涤剂颗粒群1的水分为6.9%、平均粒径为221μm、Rosin-Rammler数为2.05、洗涤剂收率为94.6%、体积密度为543g/L、流动性为6.4s、吸油能力为0.40mL/g。

实施例2

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.9kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在9.8分钟内添加43重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群2。

得到的洗涤剂颗粒群2的水分为9.1%、平均粒径为318μm、Rosin-Rammler数为2.79、洗涤剂收率为98.9%、体积密度为550g/L、流动性为6.1s、吸油能力为0.36mL/g。

实施例3

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.2kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在13分钟内添加67重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群3。

得到的洗涤剂颗粒群3的水分为11.1%、平均粒径为416μm、Rosin-Rammler数为2.44、洗涤剂收率为98.9%、体积密度为624g/L、流动性为5.8s、吸油能力为0.26mL/g。

实施例4

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌3.5kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在16.3分钟内添加100重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群4。

得到的洗涤剂颗粒群4的水分为14.8%、平均粒径为678μm、Rosin-Rammler数为2.49、洗涤剂收率为87.4%、体积密度为636g/L、流动性为6.9s、吸油能力为0.13mL/g。

实施例5

用与实施例1同样的方法制造洗涤剂颗粒群，对其洗涤剂颗粒使用电干燥机在105℃下进行干燥2小时，排出洗涤剂颗粒群5。

得到的洗涤剂颗粒群5的水分为1.1%、平均粒径为208μm、Rosin-Rammler数为1.73、洗涤剂收率为87.7%、体积密度为522g/L、流动性为7.1s、吸油能力为0.43mL/g。

实施例6

用与实施例2同样的方法制造洗涤剂颗粒群，对其洗涤剂颗粒使用电干燥机在105℃下进行干燥2小时，排出洗涤剂颗粒群6。

得到的洗涤剂颗粒群6的水分为1.4%、平均粒径为272μm、Rosin-Rammler数为1.98、洗涤剂收率为90.9%、体积密度为519g/L、流动性为6.5s、吸油能力为0.42mL/g。

实施例7

用与实施例3同样的方法制造洗涤剂颗粒群，对其洗涤剂颗粒使用电干燥机在105℃下进行干燥2小时，排出洗涤剂颗粒群7。

得到的洗涤剂颗粒群7的水分为2.1%、平均粒径为442μm、Rosin-Rammler数为2.29、洗涤剂收率为98.1%、体积密度为573g/L、流动性为6.1s、吸油能力为0.33mL/g。

实施例8

用与实施例4同样的方法制造洗涤剂颗粒群，对其洗涤剂颗粒使用电干燥机在105℃下进行干燥2小时，排出洗涤剂颗粒群8。

得到的洗涤剂颗粒群8的水分为1.7%、平均粒径为651μm、Rosin-Rammler数为2.04、洗涤剂收率为98.7%、体积密度为579g/L、流动性为6.6s、吸油能力为0.15mL/g。

比较例1

将组合物A加热至60℃。接着，在LODIGE搅拌机FKM-130D（MATSUBO Corporation制造）中搅拌26kg轻灰。另外，在夹套中通入60℃的温水。在搅拌翼转数为115r/m、弗劳德数为3.7、剪切机转数为3600r/m的条件下搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用细管喷嘴在7分钟内添加25重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从LODIGE搅拌机中排出洗涤剂颗粒群9。

得到的洗涤剂颗粒群9的水分为6.6%、平均粒径为128μm、Rosin-Rammler数为0.85、洗涤剂收率为50.3%、体积密度为739g/L、流动性不能测定。

比较例2

将组合物A加热至60℃。接着，在LODIGE搅拌机FKM-130D（MATSUBO Corporation制造）中搅拌22.8kg轻灰。另外，在夹套中通入60℃的温水。在搅拌翼转数为115r/m、弗劳德数为3.7、剪切机转数为3600r/m的条件下搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用细管喷嘴在10.5分钟内添加43重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从LODIGE搅拌机中排出洗涤剂颗粒群10。

得到的洗涤剂颗粒群10的水分为10.0%、平均粒径为219μm、Rosin-Rammler数为1.16、洗涤剂收率为85.5%、体积密度为720g/L、流动性为6.1s、吸油能力为0.18mL/g。

比较例3

将组合物A加热至60℃。接着，在LODIGE搅拌机FKM-130D（MATSUBO Corporation制造）中搅拌19.5kg轻灰。另外，在夹套中通入60℃的温水。在搅拌翼转数为115r/m、弗劳德数为3.7、剪切机转数为3600r/m的条件下搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用细管喷嘴在14.1分钟内添加67重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从LODIGE搅拌机中排出洗涤剂颗粒群11。

得到的洗涤剂颗粒群11的水分为12.1%、平均粒径粗粒化到不能测定、Rosin-Rammler数为1.65、洗涤剂收率为4.8%、体积密度为798g/L、流动性为8.2s。

比较例4

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌5.6kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用单流体喷嘴在2.2分钟内添加25重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群12。

得到的洗涤剂颗粒群12的水分为5.1%、平均粒径为148μm、Rosin-Rammler数为0.77、洗涤剂收率为55.9%、体积密度为656g/L、流动性为9.5s。

比较例5

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.9kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用单流体喷嘴在3.3分钟内添加43重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群13。

得到的洗涤剂颗粒群13的水分为10.9%、平均粒径为502μm、Rosin-Rammler数为1.25、洗涤剂收率为69.5%、体积密度为642g/L、流动性为6.4s、吸油能力为0.33mL/g。

比较例6

将组合物A加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.2kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述轻灰，使用单流体喷嘴在4.4分钟内添加67重量份的上述组合物A。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群14。

得到的洗涤剂颗粒群14的水分为13.9%、平均粒径为983μm、Rosin-Rammler数为1.46、洗涤剂收率为48.7%、体积密度为784g/L、流动性为7.2s。

实施例9

将含有阴离子表面活性剂的表面活性剂糊（R-OSO₃Na，C12/C14/C16=64/24/12（重量比），水分量为30重量%，60℃下的粘度为约2Pa·s，以下称为“组合物B”）加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌1.73kg粉碎轻灰和1.63kg芒硝。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在13.3分钟内添加81重量份的上述组合物B。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后，相对于100重量份的得到的洗涤剂颗粒群，添加15重量份的沸石，进一步进行混合1分钟，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群15。

得到的洗涤剂颗粒群15的水分为11.0%、平均粒径为406μm、Rosin-Rammler数为2.05、洗涤剂收率为93.9%、体积密度为712g/L、流动性为6.9s、吸油能力为0.16mL/g。

实施例10

将组合物B加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌1.73kg轻灰和1.63kg粉碎芒硝。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在13.3分钟内添加81重量份的上述组合物B。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后，相对于100重量份的得到的洗涤剂颗粒群，添加15重量份的沸石，进一步进行混合1分钟，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群16。

得到的洗涤剂颗粒群16的水分为13.9%、平均粒径为447μm、Rosin-Rammler数为2.17、洗涤剂收率为95.5%、体积密度为629g/L、流动性为6.9s、吸油能力为0.18mL/g。

实施例11

将组合物B加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌2.8kg粉碎轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa），以液滴径约130μm在20.6分钟内添加150重量份的上述组合物B。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群17。

得到的洗涤剂颗粒群17的水分为16.1%、平均粒径为395μm、Rosin-Rammler数为1.76、洗涤剂收率为92.8%、体积密度为555g/L、流动性为6.1s、吸油能力为0.47mL/g。

实施例12

将92.4重量份的组合物B和7.6重量份的聚氧乙烯月桂基醚（EO21摩尔加成物）混合（以下称为“组合物C”）加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.2kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在15.1分钟内添加67重量份的上述组合物C。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群18。

得到的洗涤剂颗粒群18的水分为11.3%、平均粒径为480μm、Rosin-Rammler数为1.52、洗涤剂收率为79.7%、体积密度为590g/L、流动性为6.3s、吸油能力为0.29mL/g。

实施例13

将组合物C加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌3.15kg粉碎轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在18.9分钟内添加122重量份的上述组合物C。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群19。

得到的洗涤剂颗粒群19的水分为14.2%、平均粒径为698μm、Rosin-Rammler数为2.37、洗涤剂收率为72.5%、体积密度为684g/L、流动性为6.6s、吸油能力为0.17mL/g。

实施例14

将93重量份的组合物B和7重量份的聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠（花王（株）制造EMULGEN 270J）混合（以下称为“组合物D”）加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.2kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在14.6分钟内添加67重量份的上述组合物D。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群20。

得到的洗涤剂颗粒群20的水分为16.5%、平均粒径为431μm、Rosin-Rammler数为2.22、洗涤剂收率为93.9%、体积密度为622g/L、流动性为6.4s、吸油能力为0.56mL/g。

实施例15

将组合物D加热至55℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌3.5kg粉碎轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在18.2分钟内添加100重量份的上述组合物D。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群21。

得到的洗涤剂颗粒群21的水分为16.0%、平均粒径为408μm、Rosin-Rammler数为1.87、洗涤剂收率为92.4%、体积密度为642g/L、流动性为6.1s、吸油能力为0.24mL/g。

实施例16

将组合物B加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.2kg芒硝。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在14.5分钟内添加67重量份的上述组合物B。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群22。

得到的洗涤剂颗粒群22的水分为9.6%、平均粒径为411μm、Rosin-Rammler数为2.15、洗涤剂收率为95.4%、体积密度为796g/L、流动性为6.2s、吸油能力为0.25mL/g。

实施例17

将100g实施例11中得到的洗涤剂颗粒群17投入500mL烧杯中。相对于100重量份的上述洗涤剂颗粒群，添加5重量份的聚氧乙烯月桂基醚（EO21摩尔加成物，以下称为“组合物E”），使用小勺手动混合使之吸油于上述洗涤剂颗粒群。其后，将得到的洗涤剂颗粒群投入袋中，相对于100重量份的上述洗涤剂颗粒群，添加5重量份的沸石进行20次混合，得到洗涤剂颗粒群23。

得到的洗涤剂颗粒群23的平均粒径为440μm、Rosin-Rammler数为1.88、洗涤剂收率为86.2%、体积密度为515g/L、流动性为6.4s。

实施例18

将100g实施例11中得到的洗涤剂颗粒群17投入500mL烧杯中。相对于100重量份的上述洗涤剂颗粒群，添加10重量份的组合物E，使用搅拌棒手动混合使之吸油于上述洗涤剂颗粒群。其后，相对于100重量份的得到的洗涤剂颗粒群，添加10重量份的沸石，进一步进行混合，得到洗涤剂颗粒群24。

得到的洗涤剂颗粒群24的平均粒径为590μm、Rosin-Rammler数为2.96、洗涤剂收率为90.2%、体积密度为640g/L、流动性为6.8s。

比较例7

将含有阴离子表面活性剂的表面活性剂糊（R-OSO₃Na，C12/C14/C16=64/24/12（重量比），水分量为70重量%，以下称为“组合物F”）加热至60℃。该糊在60℃下的状态是流动性非常高的状态。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌3.85kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在14.6分钟内添加82重量份的上述组合物F。添加后，进一步持续混合3分钟进行颗粒化之后，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群25。

得到的洗涤剂颗粒群25粗大化，不能进行评价。

比较例8

将聚氧乙烯月桂基醚（花王（株）制造EMULGEN 106，以下称为“组合物G”）加热至60℃。组合物G在60℃下的状态是液体。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.93kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在9.4分钟内添加35重量份的上述组合物G。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后，相对于100重量份的得到的洗涤剂颗粒群，添加5重量份的沸石，进一步进行1分钟混合，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群26。

得到的洗涤剂颗粒群26附着性高，不能进行评价。

比较例9

将组合物G加热至60℃。接着，在具有挡板的转筒型造粒机（转数30r/m，弗劳德数0.2）中搅拌4.93kg轻灰。搅拌10秒之后，相对于100重量份的上述粉末洗涤剂原料，使用双流体喷嘴（微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）在9.4分钟内添加35重量份的上述组合物G。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后，相对于100重量份的得到的洗涤剂颗粒群，添加30重量份的沸石，进一步进行1分钟混合，从转筒型造粒机中排出洗涤剂颗粒群27。

得到的洗涤剂颗粒群27的水分为2.8%、平均粒径为138μm、Rosin-Rammler数为1.0、洗涤剂收率为59.4%、体积密度为698g/L、流动性为12.1s。

上述实施例、比较例的条件、结果表示于以下的表中。

表-1

表-2

表-3

表-4

表-5

表中，1000μm以上品是全部洗涤剂颗粒群中的1000μm以上的颗粒群所占的比例（重量%），小于125μm品是全部洗涤剂颗粒群中的小于125μm的颗粒群所占的比例（重量%）。另外，在表3~表5中，沸石的量是将表面活性剂糊混合工序后的洗涤剂颗粒群作为100重量份时的量。

由实施例1~8可知，由本发明得到的通过将粉末洗涤剂原料和含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊混合，可以收率良好地得到粒度分布窄的洗涤剂颗粒。

另外，通过实施例1~4和比较例1~3的比较可知，通过使用容器旋转型造粒机以外的造粒机，并用单流体喷嘴添加、混合含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊，从而粒度分布变宽且洗涤剂收率变低。

另外，通过实施例1~4和比较例4~6的比较可知，在使用容器旋转型造粒机的情况下，通过用单流体喷嘴添加、混合含有以式（1）表示的阴离子表面活性剂的表面活性剂糊，粒度分布也变宽且洗涤剂收率变低。

由实施例9、10可知，在作为粉末洗涤剂原料使用多种成分的情况下，也能制造性质良好的洗涤剂颗粒群。如实施例16所示可知，粉末洗涤剂原料在不使用轻灰而使用芒硝的情况下，也可以制造性质良好的洗涤剂颗粒群。由实施例11和13可知，在表面活性剂糊的重量超过粉末洗涤剂原料的重量的情况下，也可以制造性质良好的洗涤剂颗粒群。进而，如使用了表面活性剂组合物C或D的实施例12~15所示，在使用的表面活性剂糊中除了含有式（1）规定的阴离子表面活性剂以外，还含有非离子表面活性剂或式（1）记载的阴离子表面活性剂以外的阴离子表面活性剂的情况下，也可以制造性质良好的洗涤剂颗粒群。

进而，如实施例17和18所示可知，通过将表面活性剂糊混合工序后得到的洗涤剂颗粒群与液体洗涤剂原料混合，可以制造希望的洗涤剂颗粒群。

另一方面，可知即使在使用了转筒型造粒机或双流体喷嘴的情况下，也有不能制造希望的洗涤剂颗粒群的情况。如比较例7那样在表面活性剂糊中的水的量过多的情况下，如比较例8那样在表面活性剂糊中的表面活性剂为非离子表面活性剂、在该糊中不含式（1）规定的阴离子表面活性剂的情况下，只能得到作为洗涤剂颗粒群不能进行评价的粗劣的制造物。如比较例9所示，即使在比较例8中大量添加沸石，得到的洗涤剂颗粒群的性质也完全不能满足希望的范围。

产业上利用的可能性

根据本发明，使用含有阴离子表面活性剂的表面活性剂糊，可以收率良好地制造粒度分布窄、且具有必要的粒度的洗涤剂颗粒群。所述洗涤剂颗粒群可以用作例如衣料用粉末洗涤剂、自动餐具用洗涤剂等的构成成分。

Claims

1.一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，

所述制造方法包括表面活性剂糊混合工序:用多流体喷嘴在粉末洗涤剂原料的粉末中添加含有以下的a)成分以及b)成分的表面活性剂糊，通过容器旋转型造粒机进行混合，所述容器旋转型造粒机为盘型造粒机或转简型造粒机，

a)以下述式(1)表示的阴离子表面活性剂，

R-O-SO₃M (l)

式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属原子或胺，

b)相对于100重量份的上述a)成分为25～70重量份的水。

2.如权利要求1所述的制造方法，其中，

多流体喷嘴为双流体喷嘴。

3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

粉末洗涤剂原料的平均粒径为10~250μm。

4.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

粉末洗涤剂原料是包含轻灰和/或芒硝的粉末洗涤剂原料。

5.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，混合25~200重量份的表面活性剂糊。

6.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，混合25～180重量份的表面活性剂糊。

7.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，混合25～160重量份的表面活性剂糊。

8.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

相对于100重量份的粉末洗涤剂原料，混合30～90重量份的表面活性剂糊。

9.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群中的a)成分的含量为10～55重量%。

10.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群中的a)成分的含量为10～45重量%。

11.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群中的a)成分的含量为15～40重量%。

12.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群中的非离子表面活性剂的含量为0～10重量%。

13.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

使用多流体喷嘴，以表面活性剂糊的液滴径的平均粒径为1～300μm来添加表面活性剂糊。

14.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

使用多流体喷嘴，以表面活性剂糊的液滴径的平均粒径为1～2OOμm来添加表面活性剂糊。

15.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

粉末洗涤剂原料的平均数径为50～200μm。

16.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群的体积密度为450～1000g/L。

17.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群的平均粒径为150-800μm。

18.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

还包括将由表面活性剂糊混合工序所得到的洗涤剂颗粒群与液体洗涤剂原料混合的工序。

19.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

还包括将该洗涤剂颗粒群干燥的工序。