CN102617551A - 含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 - Google Patents
含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102617551A CN102617551A CN2012100605819A CN201210060581A CN102617551A CN 102617551 A CN102617551 A CN 102617551A CN 2012100605819 A CN2012100605819 A CN 2012100605819A CN 201210060581 A CN201210060581 A CN 201210060581A CN 102617551 A CN102617551 A CN 102617551A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromo
- chloro
- fluoro
- compound
- pyrazoles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 diamide compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 93
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 34
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 34
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OVRWUZYZECPJOB-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethanamine Chemical compound NCC(F)F OVRWUZYZECPJOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 5
- PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N chlorantraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000409991 Mythimna separata Species 0.000 description 2
- 241001253920 Ryania Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- IRSJDVYTJUCXRV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)Br IRSJDVYTJUCXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 2
- LFXSHFHOJMKZDE-UHFFFAOYSA-N 2-formamidobenzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1NC=O LFXSHFHOJMKZDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical compound C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDQZPLNZFQILP-UHFFFAOYSA-N Cc(cc(cc1C(NCC(F)(F)Sc2ccccc2)=O)Cl)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O Chemical compound Cc(cc(cc1C(NCC(F)(F)Sc2ccccc2)=O)Cl)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O QBDQZPLNZFQILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001477931 Mythimna unipuncta Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- BEZMQWHDJLHTHO-UHFFFAOYSA-N n-(3-fluorothiophen-2-yl)acetamide Chemical class CC(=O)NC=1SC=CC=1F BEZMQWHDJLHTHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物为式I所示化合物，其中取代基的定义如权利要求1中所述。本发明提供的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物具有较高杀虫活性，具有潜在的商用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，具体地说，涉及一种含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物。
背景技术
农药的使用对保证农作物的生长和保产、增产起着至关重要的作用。传统农药具有高毒、低选择性、高残留、对人畜危害大等弊端，已不能适应现代农业生产对农药的要求，因此，开发具有低毒、高效、低残留、绿色环保的新农药品种引起了人们的广泛兴趣。
本世纪以来，美国杜邦公司在日本农药公司开发的邻甲酰胺基苯甲酰胺类鱼尼丁受体杀虫剂氟虫双酰胺的基础上，通过对分子中其中的一个酰胺位置的改变，开发出另一类结构新颖的鱼尼丁受体杀虫剂-氯虫苯甲酰胺。该杀虫剂杀虫谱广，对鳞翅目、甲虫和粉虱有显著的杀虫活性，且持续性好。氯虫苯甲酰胺的分子结构也成了后续研究邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂的先导化合物。
先正达(Syngenta)公司以三氟甲基取代了氯虫苯甲酰胺中吡唑环上的溴原子(专利WO2006040113和WO 2006061200)；日本石原产业株式会社报道了在氯虫苯甲酰胺的结构中引入了三氟甲基(WO 2006080311)。上述引入含氟基团的化合物仍表现出较好的杀虫活性。
发明内容
本发明的发明人采用二氟(亚)甲基(具有较强的亲脂性和吸电子性，且与三氟甲基性质上也有明显不同)修饰现有氯虫苯甲酰胺类化合物，得到了一系列结构新颖的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物。杀虫活性实验表明，本发明提供的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物具有较高杀虫(如粘虫等)活性，具有潜在的商用价值。
此外，本发明还丰富了氯虫苯甲酰胺类化合物的种类。
本发明所述的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，为式I所示化合物：
式I中，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C6直链或支链烷基，C1～C6直链或支链全氟烷基，C1～C6直链或支链烷氧基，或卤素(F、Cl、Br或I)中一种；A为H，式II所示基团或式III所示基团；
本发明所提供的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，由式IV所示化合物与式V所示化合物反应制得式Ia所示化合物(目标化合物之一)，式Ia所示化合物经氧化反应，得到式Ib所示化合物(目标化合物之二)，式Ib所示化合物经还原反应，得到式Ic所示化合物(目标化合物之三)。
具体实施方式
在本发明一个优选的技术方案中，A为式II所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，C1～C3直链或支链全氟烷基，C1～C3直链或支链烷氧基，或卤素(F、Cl、Br或I)中一种；
更优选的技术方案是：A为式II所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一种。
在本发明另一个优选的技术方案中，A为式III所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，C1～C3直链或支链全氟烷基，C1～C3直链或支链烷氧基，或卤素(F、Cl、Br或I)中一种；
更优选的技术方案是：A为式III所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一种。
在本发明又一个优选的技术方案中，A为H，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，或卤素(F、Cl、Br或I)中一种；
更优选的技术方案是：A为H，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基或Cl中一种。
制备本发明所述的含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物(式I所示化合物)的方法，包括如下步骤：
(1)式IV所示化合物的制备：
式IV所示化合物由苯硫酚和溴二氟乙酸乙酯经过三步反应制得，具体步骤见实施例；
(2)式IV所示化合物和4H-苯并恶嗪酮中间体(式V所示化合物)在吡啶溶剂中于回流状态反应，制得式Ia所示化合物，式Ia所示化合物和氧化剂(如间氯过氧苯甲酸等)在二氯甲烷中于室温下进行氧化反应，制得式Ib所示化合物，式Ib所示化合物与还原剂(如金属镁等)于非质子极性溶剂(如DMF等)中进行还原反应，得式Ic所示化合物。
其中所述式V所示化合物的制备，参见农药，2010年，49卷，第3期，170-173页。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，本发明的保护范围不受所举之例的限制。
实施例1
2，2-二氟-2-苯硫基乙胺(式IV所示化合物)的制备：
在室温条件下，250毫升单口烧瓶中加入5.5克苯硫酚及100毫升二甲基亚砜，再缓慢加入60％含量的氢化钠2.2克，反应一小时后，逐滴加入12.2克溴二氟乙酸乙酯，约9小时后停止反应，加入50毫升饱和氯化铵溶液淬灭反应。用二氯甲烷萃取，再分别用水和饱和食盐水洗涤有机层，无水Na2SO4干燥有机层，抽滤，旋干得粗品，用石油醚柱分离得无色液体2，2-二氟-2-苯硫基乙酸乙酯9.6克，收率：83％，GC-MS：m/z＝232，159，109，77。
将2，2-二氟-2-苯硫基乙酸乙酯4.64克和30毫升甲醇加入到100毫升单口烧瓶中，再往反应液中通入氨气，室温下搅拌15分钟。减压蒸馏出甲醇后，得纯品白色固体2，2-二氟-2-苯硫基乙酰胺4.06克。收率：98％，熔点：114.4-115.0℃。GC-MS：m/z＝203，159，110，77。
氩气保护下，向100毫升三口烧瓶中加入2，2-二氟-2-苯硫基-乙酰胺1.15克和无水乙醚20毫升，冰浴下搅拌。再分批缓慢加入氢化锂铝0.56克，冰浴下反应，1.5h后反应结束。加入少许无水硫酸钠和数滴水处理剩下的氢化锂铝。抽滤，用乙酸乙酯冲洗滤饼，将滤液减压蒸馏得粗品，用石油醚和乙酸乙酯进行柱分离得无色液体2，2-二氟-2-苯硫基乙胺0.54克(式IV所示化合物)，收率：50％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.49(s，2H)，3.13(t，J＝12.6Hz，2H)，7.47-7.38(m，3H)，7.63(d，J＝7.3Hz，2H)ppm；13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝48.6(t，2JCF＝27.5Hz)，126.7，129.2，129.4(t，1JCF＝279.4Hz)，129.9，136.2ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-82.2(t，J＝12.5Hz，2F)ppm；GC-MS：m/z＝189，160，109，77。
实施例2
3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-1)的合成：
在100毫升单口烧瓶中，依次加入2.26克5-甲基-7-氯-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑]-4H-1，3-苯并恶嗪-4-酮(式V-1所示化合物)和30毫升吡啶，搅拌下加入1.89克2，2-二氟-2-苯硫基乙胺(式IV所示化合物)。滴加完毕后，回流5个小时后结束反应。将反应液静置，待其冷却至室温后，倒入水中。即有固体生成，过滤，水洗，烘干，得到2.61克白色固体(式Ia-1所示化合物)。收率85％，熔点：194.6-198.3℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.17(s，3H)，3.92-4.00(m，2H)，6.49(t，J＝6.2Hz，1H)，7.06(s，1H)，7.22-8.42(m，10H)，9.78(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝18.6，48.6(t，2JCF＝28.1Hz)，111.2，124.4，124.8，125.5，125.7，128.2，129.0，129.3，130.3，131.2，132.4，132.5，133.1，136.4，138.5，138.7，138.9，146.8，149.0，156.7，168.1ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-78.8(t，J＝12.2Hz)ppm.
实施例3
3-溴-N-{2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-2)的合成：
除以化合物V-2替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-2)，收率88％，熔点：192.5-194.3℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.23(s，3H)，3.95-4.02(m，2H)，6.51(t，J＝6.1Hz，1H)，7.04(s，1H)，7.20-8.45(m，11H)，10.02(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝19.1，45.0(t，2JCF＝28.7Hz)，110.7，124.6，125.7，126.6，127.5，128.2，129.0，129.1，129.3，130.3，133.7，134.3，136.3，136.7，138.9，139.1，143.7，146.8，149.0，155.7，168.9ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-78.9(t，J＝12.0Hz)ppm.
实施例4
3-溴-N-{6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-3)的合成：
除以化合物V-3替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-3)，收率87％，熔点：168.4-170.4℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.04-4.12(m，2H)，6.83(t，J＝5.9Hz，1H)，7.02(s，1H)，7.09-8.51(m，12H)，12.06(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝45.0(t，2JCF＝28.9Hz)，110.2，119.2，121.4，123.7，125.6，125.9，126.9，127.5，128.2，129.3，129.4，130.3，133.3，136.4，139.0，139.1，139.6，146.9，149.2，155.4，169.0ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-78.7(t，J＝12.4Hz)ppm.
实施例5
3-溴-N-{2-甲氧基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-4)的合成：
除以化合物V-4替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-4)，收率86％，熔点：133.1-135.5℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝3.79(s，3H)，3.89-4.96(m，2H)，6.55(t，J＝6.0Hz，1H)，7.04(s，1H)，6.94-7.83(m，10H)，8.43(s，1H)，9.15(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝45.0(t，2JCF＝24.2Hz)，56.0，111.1，114.1，114.2，117.5，119.1，123.1，124.6，125.6，127.5，129.2，129.3，130.2，136.4，137.2，139.0，139.1，144.0，146.8，147.1，158.4，168.2ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-78.9(t，J＝11.3Hz)ppm.
实施例6
3-溴-N-{3-三氟甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-5)的合成：
除以化合物V-5替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-5)，收率83％，熔点：218.5-220.9℃。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝3.93-4.21(m，2H)，7.26(s，1H)，7.38-8.88(m，11H)，9.59(s，1H)，11.89(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)：δ＝45.1(t，2JCF＝29.0Hz)，111.0，118.3，121.3，123.8(q，1’JCF＝271.3Hz)，124.4，125.9，126.2，127.4，127.7，128.3，130.0，130.3，130.8，136.5，138.3，139.7，140.1，147.8，148.5，150.1，155.7，168.1ppm；
19F NMR(376MHz，DMSO-d6)：δ＝-76.4(t，J＝13.0Hz)，-61.9(s)ppm.
实施例7
3-溴-N-{5-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-6)的合成：
除以化合物V-6替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-6)，收率85％，熔点：184.6-187.2℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.10-4.17(m，2H)，6.73(t，J＝6.0Hz，1H)，6.94(s，1H)，7.21-8.50(m，11H)，9.87(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝45.1(t，2JCF＝28.5Hz)，110.4，119.0，121.6，125.4，125.8，126.5，127.9，128.1，129.1，129.4，129.6，130.4，132.0，136.4，137.2，138.9，139.1，146.9，148.9，155.5，167.1ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-78.6(t，J＝12.4Hz)ppm.
实施例8
3-溴-N-{2-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-7)的合成：
除以化合物V-7替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-7)，收率83％，熔点：200.3-203.0℃。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝3.81-3.88(m，2H)，7.37(t，J＝7.8Hz，1H)，7.44-8.47(m，11H)，8.92(t，J＝6.0Hz，1H)，10.47(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)：δ＝45.9(t，2JCF＝28.4Hz)，111.3，124.2，126.0，127.0，127.2，128.1，128.6，129.5，129.9，130.7，131.3，133.1，134.9，136.5，137.2，139.5，139.6，147.5，149.0，156.1，166.9ppm；
19F NMR(376MHz，DMSO-d6)：δ＝-76.6(t，J＝12.9Hz)ppm.
实施例9
3-溴-N-{3-氟-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ia-8)的合成：
除以化合物V-8替换实施例1中化合物V-1外，其它条件均与实施例1相同，可制得白色固体(化合物Ia-8)，收率86％，熔点：207.5-209.7℃。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝4.02-4.10(m，2H)，7.16(t，J＝8.4Hz，1H)，7.21(s，1H)，7.47-8.59(m，10H)，9.48(t，J＝6.0Hz，1H)，12.44(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)：δ＝45.0(t，2JCF＝27.6Hz)，108.1(d，2’JCF＝27.2Hz)，110.6，111.3(d，2”JCF＝21.9Hz)，117.2，124.4，125.9，127.4，127.7，128.3，129.9，130.8，131.6(d，4’JCF＝10.5Hz)，136.5，140.0(d，3’JCF＝17.0Hz)，140.6(d，3”JCF＝12.1Hz)，147.8，148.5，150.1，155.5，164.3(d，1JCF＝249.4Hz)，168.7ppm；
19F NMR(376MHz，DMSO-d6)：δ＝-105.0--104.9(m)，-76.4(t，J＝13.1Hz)ppm.
实施例10
3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-1)的合成：
在100毫升单口烧瓶中，依次加入1.92克化合物Ia-1和20毫升二氯甲烷，搅拌下加入1.55克间氯过氧苯甲酸，室温反应10个小时后结束。向反应液中加入硫代硫酸钠溶液反应0.5小时，用二氯甲烷萃取三遍，有机相分别用饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤。无水硫酸钠干燥后，抽滤，蒸馏除去二氯甲烷，得到1.78克白色固体(化合物Ib-1)，收率88％，熔点：198.1-201.0℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.22(s，3H)，4.33-4.41(m，2H)，6.71(t，J＝6.1Hz，1H)，7.05(s，1H)，7.33-8.47(m，10H)，9.73(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝19.0，38.9(t，2JCF＝26.7Hz)，110.9，124.8，125.7，127.2，128.2，129.0，129.5，129.6，130.5，130.8，131.6，132.1，132.4，133.9，136.0，138.8，138.9，139.0，146.8，156.0，167.8ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.1(t，J＝12.9Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C25H18BrCl2F2N5O4SNa的计算值是695.9485，测定值是695.9489。
实施例11
3-溴-N-{2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-2)的合成：
除以化合物Ia-2替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-2)，收率87％，熔点：200.2-202.5℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.18(s，3H)，4.04-4.13(m，2H)，7.25-8.85(m，13H)，10.22(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝18.3，38.0(t，2JCF＝21.6Hz)，111.0，126.3，126.6，127.0，127.2，127.4，128.4，129.9，130.6，130.9，131.9，132.9，133.9，136.8，136.9，139.6，139.8，147.5，148.9，155.9，168.3ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.7(t，J＝16.4Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C25H19BrClF2N5O4SNa的计算值是661.9875，测定值是661.9885。
实施例12
3-溴-N-{6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-3)的合成：
除以化合物Ia-3替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-3)，收率85％，熔点：208.5-211.2℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.46-4.54(m，2H)，6.99(t，J＝6.1Hz，1H)，7.06(s，1H)，7.17-8.54(m，12H)，12.08(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝39.0(t，2JCF＝27.3Hz)，110.2，118.8，121.5，123.8，125.8，126.8，128.2，129.3，129.6，130.8，131.6，133.6，136.0，138.9，139.4，139.7，143.1，146.9，149.2，155.4，169.0ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.2(t，J＝12.4Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C24H17BrClF2N5O4SNa的计算值是647.9718，测定值是647.9724。
实施例13
3-溴-N-{2-甲氧基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-4)的合成：
除以化合物Ia-4替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-4)，收率87％，熔点：117.1-119.2℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝3.83(s，3H)，3.89-4.96(m，2H)，6.55(t，J＝6.0Hz，1H)，7.04(s，1H)，6.94-7.83(m，10H)，8.43(s，1H)，9.15(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝38.8(t，2JCF＝26.2Hz)，56.1，110.9，114.4，119.3，120.5，123.3，125.6，127.5，128.3，129.2，130.8，131.9，135.8，139.0，139.2，146.8，149.0，153.9，156.1，168.1ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.2(t，J＝13.3Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C25H19BrClF2N5O5SNa的计算值是677.9824，测定值是677.9839。
实施例14
3-溴-N-{3-三氟甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-5)的合成：
除以化合物Ia-5替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-5)，收率86％，熔点：189.7-192.3℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.23-4.32(m，2H)，7.67-7.69(m，1H)，7.70(s，1H)，7.80-8.54(m，10H)，9.57(t，J＝6.1Hz，1H)，11.70(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝38.5(t，2JCF＝22.1Hz)，111.1，118.6，121.4，123.8(q，1’JCF＝271.3Hz)，126.7，127.4，127.7，128.3，129.3，130.3，130.7，131.0，132.3，137.0，137.9，139.6，140.1，147.8，148.5，155.7，166.5，168.2ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.0(t，J＝15.9Hz)，-61.9(s)ppm.
HRMS(ESI)：C25H16BrClF5N5O4SNa的计算值是715.9583，测定值是715.9587。
实施例15
3-溴-N-{5-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-6)的合成：
除以化合物Ia-6替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-6)，收率83％，熔点：224.4-227.1℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.11-4.18(m，2H)，7.33-8.17(m，11H)，8.49(s，1H)，9.28(s，1H)，10.41(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝38.8(t，2JCF＝25.7Hz)，110.5，119.0，121.7，124.7，125.8，126.2，128.1，129.1，129.6，129.7，130.8，131.5，132.1，136.0，137.2，138.9，139.1，146.9，148.9，155.5，167.2ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-106.4(t，J＝13.5Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C24H16Br2ClF2N5O4SNa的计算值是725.8824，测定值是725.8832。
实施例16
3-溴-N-{2-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-7)的合成：
除以化合物Ia-7替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-7)，收率86％，熔点：157.3-158.9℃。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ＝4.02-4.11(m，2H)，7.32-8.45(m，12H)，8.92(t，J＝5.9Hz，1H)，10.45(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)：δ＝38.1(t，2JCF＝21.0Hz)，111.3，121.5，124.0，127.0，127.1，128.1，128.6，129.4，130.6，130.9，132.0，133.2，135.1，136.7，136.9，139.4，139.5，147.4，149.0，156.0，167.1ppm；
19F NMR(376MHz，DMSO-d6)：δ＝-107.6(t，J＝16.3Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C24H16Br2ClF2N5O4SNa的计算值是725.8824，测定值是725.8823。
实施例17
3-溴-N-{3-氟-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ib-8)的合成：
除以化合物Ia-8替换实施例10中化合物Ia-1外，其它条件均与实施例10相同，可制得白色固体(化合物Ib-8)，收率86％，熔点：103.1-105.2℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝4.41-4.49(m，2H)，6.82(t，J＝7.0Hz，1H)，7.03(s，1H)，7.14(t，J＝5.5Hz，1H)，7.45-8.54(m，10H)，12.34(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝38.8(t，2JCF＝25.7Hz)，108.6(d，2’JCF＝27.8Hz)，110.3，110.9(d，2”JCF＝22.6Hz)，114.7(d，4’JCF＝3.1Hz)，120.4，126.0，128.3，129.1(d，3”JCF＝10.6Hz)，129.3，129.7，130.8，131.5，136.1，139.1，139.3，141.6(d，3’JCF＝12.6Hz)，147.0，149.1，155.5，165.3(d，1JCF＝253.3Hz)，168.4ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：δ＝-107.1(t，J＝12.1Hz)，-102.1--102.0(m)ppm.
HRMS(ESI)：C24H16BrClF3N5O4SNa的计算值是665.9615，测定值是665.9594。
实施例18
3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺(化合物Ic-1)的合成：
在100毫升单口烧瓶中，依次加入1.34克化合物Ib-1和20毫升DMF，再加入1.2毫升的HOAc/NaOAc 1∶1(v/v)缓冲溶液(8mol/L)。最后再分批加入0.72克镁屑，室温下搅拌8小时后，将反应液倒入水中，有白色固体析出。抽滤，得到0.86克白色固体(化合物Ic-1)，收率80％，熔点：145.3-148.0℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.18(s，3H)，3.71-3.80(m，2H)，5.89(tt，J1＝55.6Hz，J2＝3.9Hz，1H)，6.54(t，J＝6.1Hz，1H)，7.07(s，1H)，7.26-8.47(m，5H)，9.74(s，1H)ppm；
13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝18.8，42.1(t，2JCF＝26.6Hz)，110.9，113.2(t，1JCF＝241.9Hz)，124.7，125.8，128.2，129.0，131.3，131.7，132.3，133.5，138.6，138.7，139.0，146.8，148.9，156.3，168.3ppm；
19F NMR(376MHz，CDCl3)：-122.7(dt，J1＝55.8Hz，J2＝14.9Hz)ppm.
HRMS(ESI)：C19H14BrCl2F2N5O2SNa的计算值是555.9553，测定值是555.9557。
实施例19
杀虫活性的测定：
(1)试虫的选取：选取2龄粘虫幼虫为测试对象。
(2)杀虫活性测试方法：取适量的原药溶解到有机溶剂中，加入有少许乳化剂的水溶液，配成1-500mg/L浓度的药液，将新鲜的玉米叶浸入药液内，待浸润完全后取出晾干备用。在直径为7cm的培养皿中，放入东方粘虫2龄幼虫10只，将上述已准备好的玉米叶放入培养皿中，用医用纱布封口。每个浓度的药液设置三个重复进行观察。一天后每隔24小时换上新鲜的叶片，72小时后开始观察死亡率，观察时间为4-5天，死亡率为观察已完全死亡的试虫同试虫总数的百分比，具体结果见表1。
表1
续表1
Claims (10)
1.一种含二氟(亚)甲基的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物为式I所示化合物：
式I中，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C6直链或支链烷基，C1～C6直链或支链全氟烷基，C1～C6直链或支链烷氧基，或卤素中一种；A为H，式II所示基团或式III所示基团；
2.如权利要求1所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中A为式II所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，C1～C3直链或支链全氟烷基，C1～C3直链或支链烷氧基，或卤素中一种。
3.如权利要求2所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一种。
4.如权利要求3所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物是：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-甲氧基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{3-三氟甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{5-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡 啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、或3-溴-N-{3-氟-6-[(2，2-二氟-2-苯硫基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺。
5.如权利要求1所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中A为式III所示基团，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，C1～C3直链或支链全氟烷基，C1～C3直链或支链烷氧基，或卤素中一种。
6.如权利要求5所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基，甲氧基，F，Cl，Br或三氟甲基中一种。
7.如权利要求6所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物是：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-比啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-甲氧基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{3-三氟甲基-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{5-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、3-溴-N-{2-溴-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺、或3-溴-N-{3-氟-6-[(2，2-二氟-2-苯砜基乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺。
8.如权利要求1所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中A为H，R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，C1～C3直链或支链烷基，或卤素中一种。
9.如权利要求8所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，其中R1，R2，R3和R4分别独立选自：H，甲基或Cl中一种。
10.如权利要求9所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，其特征在于，所述的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物是：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(2，2-二氟乙胺基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100605819A CN102617551A (zh) | 2012-03-08 | 2012-03-08 | 含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100605819A CN102617551A (zh) | 2012-03-08 | 2012-03-08 | 含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102617551A true CN102617551A (zh) | 2012-08-01 |
Family
ID=46557811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012100605819A Pending CN102617551A (zh) | 2012-03-08 | 2012-03-08 | 含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102617551A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105712973A (zh) * | 2014-12-02 | 2016-06-29 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种吡唑酰胺类化合物及其应用 |
| CN106977494A (zh) * | 2016-01-16 | 2017-07-25 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 取代吡唑酰胺类化合物及其应用 |
| CN107001325A (zh) * | 2014-11-05 | 2017-08-01 | 江苏中旗作物保护股份有限公司 | 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006080311A1 (ja) * | 2005-01-25 | 2006-08-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| CN1829707A (zh) * | 2003-01-28 | 2006-09-06 | 杜邦公司 | 氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂 |
| CN101061110A (zh) * | 2004-10-11 | 2007-10-24 | 辛根塔参与股份公司 | 杂环二酰胺杀虫剂 |
| CN101333213A (zh) * | 2008-07-07 | 2008-12-31 | 中国中化集团公司 | 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
-
2012
- 2012-03-08 CN CN2012100605819A patent/CN102617551A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1829707A (zh) * | 2003-01-28 | 2006-09-06 | 杜邦公司 | 氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂 |
| CN101061110A (zh) * | 2004-10-11 | 2007-10-24 | 辛根塔参与股份公司 | 杂环二酰胺杀虫剂 |
| WO2006080311A1 (ja) * | 2005-01-25 | 2006-08-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| CN101333213A (zh) * | 2008-07-07 | 2008-12-31 | 中国中化集团公司 | 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107001325A (zh) * | 2014-11-05 | 2017-08-01 | 江苏中旗作物保护股份有限公司 | 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 |
| CN107001325B (zh) * | 2014-11-05 | 2020-06-16 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 |
| CN105712973A (zh) * | 2014-12-02 | 2016-06-29 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种吡唑酰胺类化合物及其应用 |
| CN106977494A (zh) * | 2016-01-16 | 2017-07-25 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 取代吡唑酰胺类化合物及其应用 |
| CN106977494B (zh) * | 2016-01-16 | 2021-04-30 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 取代吡唑酰胺类化合物及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103109816B (zh) | 硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 | |
| EP3459950B1 (en) | Tetrahydro-beta-carboline alkaloid derivatives, method for preparing the same and use in aspects of preventing and treating plant viruses, as fungicides and insecticides | |
| ES2665580T3 (es) | Inhibidores de ACC y usos de los mismos | |
| BRPI0808433A2 (pt) | Diaminopirimidinas como fungicidas | |
| CA2873916A1 (en) | 4-substituted 1,3-dihydro-2h-benzimidazol-2-one derivatives substituted with benzimidazoles as respiratory syncytial virus antivira agents | |
| BR112018008659B1 (pt) | Compostos sililfenoxi-heterociclos trissubstituídos, composição fungicida, método para controlar microrganismos fitopatogênicos indesejados e processo para preparar os ditos compostos | |
| CN103467380B (zh) | 一类取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| BR112020000953A2 (pt) | polimorfos de 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-di-hidropirimidin-2-ona | |
| JPWO2020116296A1 (ja) | 含フッ素ピリミジン化合物およびその製造方法 | |
| DE602004002579T2 (de) | Herstellung und verwendung von 2-substituierten 5-oxo-3-pyrazolidincarboxylaten | |
| CN102617551A (zh) | 含二氟(亚)甲基邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物 | |
| CN103319489B (zh) | 三唑并嘧啶磺酰胺化合物及合成方法和应用 | |
| CN103755700B (zh) | 一种吡唑酰胺类化合物及其用途 | |
| CN103570643A (zh) | N-[4-叔丁基-5-（2-硝基乙基）噻唑-2-基]苯甲酰胺及制备方法与应用 | |
| EP2655361B1 (de) | Verfahren zur herstellung von triazinylsubstituierten oxindolen | |
| CN102001979B (zh) | 2-(2’,2’-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法 | |
| CN112851657A (zh) | 一种3-羟基异噻唑衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN110078673B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
| AU2016218073B2 (en) | 2-oxo-3,4-dihydroquinoline compounds as plant growth regulators | |
| CN104804001B (zh) | 4‑取代吡咯并[2,3‑d]嘧啶化合物及其用途 | |
| CN103130796B (zh) | 一种3-叔丁基吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| DE68909873T2 (de) | 1,4-Dihydropyridin-Derivate. | |
| CN102603726A (zh) | 具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法 | |
| CN113563340B (zh) | 一种苦参碱并嘧啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN103755681B (zh) | 一种3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120801 |