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CN102532142B - 磺酰脲类化合物的水合物、其制备方法及悬浮制剂 - Google Patents

磺酰脲类化合物的水合物、其制备方法及悬浮制剂 Download PDF

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CN102532142B CN201110437774.7A CN201110437774A CN102532142B CN 102532142 B CN102532142 B CN 102532142B CN 201110437774 A CN201110437774 A CN 201110437774A CN 102532142 B CN102532142 B CN 102532142B
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Abstract

本发明提供磺酰脲类化合物的水合物、其制备方法及悬浮制剂。涉及一种具有除草活性的由式(I)表示的磺酰脲类化合物的水合物，其制备方法，含有该磺酰脲类化合物的水合物的悬浮制剂，等等。

Description

磺酰脲类化合物的水合物、其制备方法及悬浮制剂
技术领域
在要求日本专利申请2010-289619(2010年12月27日提交)的优先权的情况下提交本申请，所述日本专利申请2010-289619的全部内容通过引用结合在本文中。
本发明涉及具有除草活性的磺酰脲类化合物的水合物，制备该磺酰脲类化合物的水合物的方法，含有该磺酰脲类化合物的水合物的悬浮制剂，等等。
背景技术
最近，由于农民衰老或人口减少，需要一种允许除草化合物以更简单的方式喷射的制剂，以便控制杂草。对于固体且水溶性差的除草化合物，例如，已经开发了可以直接从堤岸喷射到稻田中的含有所述化合物的悬浮制剂用于实际使用。
EP1466527A1公开了具有除草活性的由式(I)表示的磺酰脲类化合物，以及含有所述化合物的悬浮制剂：
发明内容
在含有除草化合物的悬浮制剂中，除草化合物通常悬浮在水中。这样的悬浮制剂通常可以通过将经精细研磨的固体且水溶性差的除草化合物、增稠剂、表面活性剂和水、以及必要时的农用制剂添加剂混合而制备。
考虑到制剂稳定性如悬浮稳定性、除草活性、喷雾操作性等，有利的是，在悬浮制剂刚一制备后以及使用储存后的悬浮制剂时，悬浮制剂中包含除草化合物的固体粒子具有小的粒度(约10μm以下)。
在含有由式(I)表示的磺酰脲类化合物的悬浮制剂中，包含磺酰脲类化合物的固体粒子通常趋向于在储存过程中在悬浮制剂中随时间生长(即，其粒度趋向于增加)。如果施用储存后的悬浮制剂，则有时存在以下问题：(i)所用喷射器的喷嘴被固体粒子堵塞，(ii)没有充分地获得除草活性，以及(iii)长期储存后形成大量沉淀物。
在这些情况下，本发明人进行了深入的研究并且最终发现新颖形式的磺酰脲类化合物，所述新颖形式的磺酰脲类化合物可以制成难以在悬浮制剂中生长的包含磺酰脲类化合物的固体粒子，从而实现本发明。
即，本发明提供了下列各方面：
1.由式(I)表示的磺酰脲类化合物(下文中有时称为″本发明化合物″)的水合物(下文中有时称为″本发明水合物″)：
2.根据以上第1项所述的水合物，其中所述水合物是半水合物(下文中有时称为″本发明半水合物″)；
3.一种悬浮制剂(下文中有时称为″本发明悬浮制剂″)，所述悬浮制剂可以通过将根据上述第1或第2项所述的水合物、增稠剂、表面活性剂和水混合而获得；
4.一种悬浮制剂，所述悬浮制剂可以通过将根据上述第1或第2项所述的水合物、增稠剂、表面活性剂、农用制剂添加剂和水混合而获得。
发明效果
根据本发明，提供了一种新颖形式的由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)，其可以制成难以在含有本发明化合物的悬浮制剂中生长的包含本发明化合物的固体粒子，以及提供具有优异稳定性的悬浮制剂，使得包含本发明化合物的固体粒子在储存过程中难以在该悬浮制剂中随时间生长(即，粒度的增加)。
具体实施方式
本发明水合物是指由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)的水合物：
所述水合物的优选实例包括半水合物(即，1/2水合物)。
本发明水合物可以是与由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)的非水合物的混合物。混合物的优选实例包括含有基于混合物的总量为不少于0.2重量％的量的本发明水合物(优选地，基本上仅由本发明半水合物组成)的那些混合物，并且更优选的是含有基于混合物的总量为不少于0.8重量％的量的本发明水合物(优选地，基本上仅由本发明半水合物组成)的那些混合物。本发明水合物比例的上限不受特别限制，但是可以基于混合物的总量为不大于100重量％。
另外，与本发明化合物的非水合物的混合物中存在的本发明水合物包括含有本发明化合物的非水合物和本发明水合物(优选地，本发明半水合物)的晶体。
本发明水合物可以通过以下方法(下文中有时称为″本发明制备方法1″)制备：将由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)的非水合物和水混合，然后搅拌所得混合物。
另外，本发明水合物可以通过以下方法(下文中有时称为″本发明制备方法2″)制备：将由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)的非水合物溶解在含水有机溶剂中，然后将混合物重结晶以获得晶体。
在本发明制备方法1中，可以通过例如以下过程获得本发明水合物：(a)将本发明化合物的非水合物与水混合，然后搅拌所得混合物，并且(b)对该混合物进行重结晶，然后通过过滤收集沉淀的晶体，并且在减压下干燥所收集的残余物。
在本发明制备方法1中搅拌″本发明化合物的非水合物和水的混合物″的温度(搅拌温度)为，例如5℃至95℃，优选20℃至60℃。
在本发明制备方法1中搅拌″本发明化合物的非水合物和水的混合物″的时间(搅拌时间)为，例如7天以上。例如当制备处于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物(优选地，本发明半水合物)时，这样的方法是合适的。
另外，当制备基本上仅由本发明半水合物组成的本发明水合物而不是与本发明化合物的非水合物的混合物时，其中将搅拌时间设定为少于14天的制备方法是合适的。
所要用于本发明制备方法1中的″水″的量优选为不在搅拌混合物方面造成任何问题的量，并且是例如，相对于1g的本发明化合物的非水合物为10mL至100mL，更优选10mL至60mL。
在本发明制备方法1中，本发明水合物可以通过以下过程而在较短的时间内制备：将分别制备的本发明水合物作为晶种加入到本发明化合物的非水合物和水的混合物中，然后搅拌该混合物。相对于92重量份的本发明化合物的非水合物，所要作为晶种加入的″分别制备的本发明水合物″的量优选为不少于8重量份。
在本发明制备方法2中，本发明水合物可以通过例如以下过程获得：(a)将本发明化合物的非水合物与含水有机溶剂混合，然后搅拌所得混合物以将该非水合物溶解到有机溶剂中，(b)冰冷却所得溶液，并且(c)对该溶液进行重结晶，然后通过过滤收集沉淀的晶体并且在减压下干燥所收集的晶体。
优选地，制备方法2可以包括：(a)将本发明化合物的非水合物与含水有机溶剂混合，然后加温并搅拌所得混合物，以将该非水合物溶解到有机溶剂中并且使所得溶液在室温冷却，(b)冰冷却所得溶液，并且(c)对该溶液进行重结晶，然后通过过滤收集沉淀的晶体并且在减压下干燥所收集的晶体。
在步骤(a)中，在将本发明化合物的非水合物与含水有机溶剂混合后，″搅拌所得混合物以将非水合物溶解到有机溶剂中″的温度(搅拌温度)为例如60℃至80℃。
在步骤(a)中，在将本发明化合物的非水合物与含水有机溶剂混合后，″搅拌所得混合物以将非水合物溶解到有机溶剂中″的时间(搅拌时间)为例如1至2小时。
所要用于本发明制备方法2中的″有机溶剂″包括，例如，亲水性有机溶剂等。其优选实例包括四氢呋喃(THF)、乙腈、甲醇、乙醇、二甲亚砜、叔丁醇、异丙醇等，并且更优选的实例包括四氢呋喃(THF)、乙腈等。
所要用于本发明制备方法2中的″含水有机溶剂″例如包括：相对于99重量份的有机溶剂水含量不少于1重量份的那些含水有机溶剂。其具体实例包括水含量为约1重量％的含水四氢呋喃、水含量为约15重量％的含水乙腈，等等。
所要用于本发明制备方法2中的″含水有机溶剂″的量可以为例如能够溶剂本发明化合物并且通过重结晶沉淀晶体的量。具体地，当使用四氢呋喃或乙腈作为有机溶剂时，该量为例如相对于1g的本发明化合物的非水合物为10mL至25mL。
在本发明制备方法2中，本发明水合物可以通过以下过程在较短的时间内制备：将分别制备的本发明水合物作为晶种加入到本发明化合物的非水合物与含水有机溶剂的混合物中，搅拌混合物以将非水合物溶解到有机溶剂中，使溶液在室温冷却，然后冰冷却该冷却的溶液。相对于92重量份的本发明化合物的非水合物，所要作为晶种加入的″分别制备的本发明水合物″的优选量为例如不少于8重量份。
在本发明水合物制备中，从本发明化合物的非水合物到本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)的转化可以通过多种分析方法监控，所述分析方法比如为红外吸收光谱分析、水含量测量、热分析、X-射线粉末衍射分析，等等。
具体地，例如，当通过红外吸收光谱分析观察到测试样品中″对应于水分子的峰的尺寸增加″或″峰的移动″时，或者通过水含量分析观察到测试样品中″水含量的增加″时，参考作为对照样品的本发明化合物的非水合物，判断本发明化合物的非水合物已经转化为本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)。
关于热分析，当例如通过热重分析(TG)/差热分析(DTA)在136℃附近检测到吸热峰并且测出重量的减少时，判断本发明化合物的非水合物已经转化为本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)。
当通过X-射线粉末衍射(Cu-Kα)分析检测到诸如2θ＝9.6°，11.0°之类的峰时，判断本发明化合物的非水合物已经转化为本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)。
通过EP1466527A1的第[0173]和[0174]段中描述的方法制备所要用于制备本发明水合物的由式(I)表示的磺酰脲类化合物的脱水物(化合物编号36)。
下面，将说明本发明悬浮制剂。
本发明悬浮制剂可通过将本发明水合物、增稠剂、表面活性剂和水、以及必要时的农用制剂添加剂混合而获得。即，本发明悬浮制剂是一种通过将本发明水合物、增稠剂、表面活性剂以及必要时的农用制剂添加剂分散或溶解在水中而获得的除草组合物。
在悬浮制剂中，包含本发明化合物的固体粒子以细粒子的形式分散在水中。所述细粒子的平均粒度为例如不大于10μm，优选0.2μm至5μm。
当本发明水合物存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中时，本发明水合物在该混合物中的量为：例如相对于本发明化合物的非水合物的量为不小于0.2重量％并且小于100重量％。即，本发明化合物的非水合物与本发明水合物的比例(重量比)为例如99.8∶0.2至0∶100，优选99.2∶0.8至0∶100。
本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)在本发明悬浮制剂中的含量为例如0.5重量％至50重量％，优选1重量％至40重量％。
增稠剂在本发明悬浮制剂中的含量为例如0.01重量％至5重量％，优选0.1重量％至3重量％。
表面活性剂在本发明悬浮制剂中的含量为例如0.1重量％至10重量％。
本发明悬浮制剂中的水含量为例如30重量％至90重量％，优选50重量％至80重量％。
除了含有包含在本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)中的除草化合物以外，本发明悬浮制剂还可以含有其它除草化合物。″其它除草化合物″的实例包括细草净(simetryn)、杀草隆(dymron)、敌稗(propanil)、环草胺(mefenaset)、phentolazamide、ethobenzanide、灭草灵(swep)、oxadiclomefone、噁草酮(oxadiazolone)、吡唑特(pyrazolate)、氨氟乐灵(prodiamine)、唑草胺(cafenstrole)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、pyriphthalide、双环磺草酮(benzobicyclon)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双唑草腈(pyraclonil)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)，等等。
当在本发明悬浮制剂中含有″其它除草化合物″时，本发明悬浮制剂中的全部除草化合物的量[即，包括在本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)中的除草化合物和″其它除草化合物″的总量]为例如0.5重量％至50重量％，优选1重量％至40重量％。
所要用于本发明悬浮制剂中的增稠剂的实例包括黄原胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、酪蛋白、糊精、羧甲基纤维素或其盐(例如，钠盐、钙盐等)、羧甲基淀粉钠、藻酸钠、羟乙基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸或其衍生物、蒙脱石、滑石、皂石等。
在本发明中，羧甲基纤维素通常以盐的形式使用。所要用于本发明悬浮制剂中的优选的羧甲基纤维素盐包括：例如，当溶解在水中时具有相对低粘度的那些羧甲基纤维素盐，具体地，在2重量％水溶液中粘度为10mPa·s至100mPa·s(B型粘度计，60rpm，25℃)的羧甲基纤维素盐。
羧甲基纤维素盐的典型实例包括可商购的那些羧甲基纤维素盐，如CELLOGEN6A(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)，CELLOGEN7A(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)，CMCDAICEL1110(由DaicelChemicalIndustry，Ltd.生产)和CMCDAICEL1210(由DaicelChemicalIndustry，Ltd.生产)。
所要用于本发明悬浮制剂中的表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂，如聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(例如，NEWKALGENFS-3EG，NEWKALGENFS-3PG，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，烷基硫酸盐(例如，MONOGENY-500，由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)，聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐(例如，AGRISOLFL-2017，由KaoCorporation生产)，聚氧化烯芳基苯基硫酸盐(例如，NEWKALGENFS-7，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，二辛基磺基琥珀酸盐(例如，NEOCOLYSK：由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产，SANMORINOT70：由SanyoChemicalIndustries，Ltd.生产)，等等；和非离子表面活性剂如蔗糖脂肪酸酯(例如，NEWKALGENFS-100，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段聚合物(例如，NEWPOLPE68：由SanyoChemicalIndustries，Ltd.生产)，聚氧化烯聚烯烃多胺(例如，NEWKALGEND-3020，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，聚氧乙烯烷基苯基醚(例如，NEWKALGEND-410，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，聚氧乙烯芳基苯基醚甲醛缩合物(例如，NEWKALGENE-300，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)，等等。
本发明悬浮制剂可以含有两种以上如上所述的表面活性剂。在此情况下，优选使用至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合。
所要用于本发明悬浮制剂中的水可以是用于传统除草组合物的那些水，例如自来水、井水、离子交换水等。
所要用于本发明悬浮制剂中的农用制剂添加剂包括防冻剂、pH调节剂、消泡剂、防腐剂等。
″防冻剂″的实例包括乙二醇、二甘醇、甘油、丙二醇，等等。
″pH调节剂″的实例包括一水合柠檬酸、山梨酸、山梨酸钾，等等。
″消泡剂″的实例包括硅氧烷系消泡剂，等等。
″防腐剂″的实例包括尼泊金丁酯(对羟基苯甲酸正丁酯)、山梨酸、山梨酸钾，等等。
农用制剂添加剂在本发明悬浮制剂中的含量可以取决于所用本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)的量、表面活性剂的种类等而变化。
防冻剂在本发明悬浮制剂中的含量为，例如，1重量％至20重量％，优选3重量％至12重量％。
pH调节剂在本发明悬浮制剂中的含量为，例如，0.01重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％。
消泡剂在本发明悬浮制剂中的含量为，例如，0.05重量％至0.5重量％，优选0.05重量％至0.3重量％。
防腐剂在本发明悬浮制剂中的含量为，例如，0.01重量％至3重量％，优选0.01重量％至1.5重量％。
本发明悬浮制剂可以例如通过下列方法配制。
<配制方法1>
一种包括以下步骤的方法：将本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)、增稠剂、表面活性剂和水、以及任选的″其它除草化合物″和必要时的农用制剂添加剂混合，然后例如通过高速搅拌器将混合物充分搅拌混合，并且通过例如湿式粉磨机如精磨机(dynomill)和微流化器将该混合物精细研磨并分散。
<配制方法2>
一种包括以下步骤的方法：通过干式粉磨机如射流混合器将本发明水合物(包括存在于与本发明化合物的非水合物的混合物中的本发明水合物)精细研磨，将该水合物与其他组分一起加入到水中，然后例如通过高速搅拌器将混合物搅拌混合约30至90分钟以将该混合物分散。
本发明悬浮制剂可以根据已知方法通过将其喷射来使用，或者需要时，在用水稀释后喷射使用。例如，本发明悬浮制剂可以直接从堤岸喷射到漫灌下的稻田等中。在这样的情况下，将容纳有本发明悬浮制剂的容器在使用之前轻轻摇晃，然后将制剂喷射到沿着堤岸的部分。当本发明悬浮制剂在用水稀释后喷射时，通过使用已知喷射装置将水稀释物喷射到稻田、旱田、果园、草坪、非耕地等中的土壤、茎或叶的表面上。另外，水稀释物可以用于种子处理、苗圃箱处理，等等。
实施例
下面通过参考实施例进一步详述本发明。本发明不限于所述实施例。
对于水含量分析，使用CA-07型水含量测量仪(由MitsubishiChemicalCorporation生产)。
对于红外吸收光谱分析，使用傅里叶变换红外光谱仪，VarianFastImage670-IR(由VarianInc.生产)。测量条件如下：
-检测器：DTGS
-扫描：32
-扫描速度：5kHz
对于热分析，使用TG/DTA6200R(由SIINanoTechnologyInc.生产)。
对于X-射线粉末衍射(Cu-Kα)分析，使用粉末X-射线衍射仪RINT2500V(由RigakuCorporation制造)。测量条件如下：
-靶：Cu-Kα
-电压：40kV
-电流：300mA
对于质子核磁共振光谱分析，使用DPX300(由BrukerCorporation生产)。使用四甲基硅烷作为内标物质，并且所有增量值表示为ppm。
制备实施例1
向217.8g的通过EP1466527A1)的第[0173]和[0174]段(化合物编号36)中描述的方法制备的由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物的非水合物，下文中有时称为″样品A″)中，加入水含量为1.0重量％的2413mL的四氢呋喃(THF)。将所得混合物在70℃搅拌1小时以将样品A(即，本发明化合物的非水合物)溶解到上述THF中。使所得溶液冷却至室温，然后将冷却的溶液冰冷却。冰冷却后，将通过重结晶沉淀的晶体通过过滤收集，并且将收集的晶体在减压下干燥以获得121.8g的干燥晶体(即，本发明半水合物，下文中有时称为″样品B″)。
作为测试样品，对样品A和样品B进行质子核磁共振光谱分析(在表1中称为″1H-NMR″)，红外吸收光谱分析(在表1中称为″IR″)，水含量测量(在表1中称为″水含量″)，X-射线粉末衍射(Cu-Kα)分析(在表1中称为″XRD(2θ)″)，以及热分析(在表1中称为″TG/DTA″)。作为结果，获得一些特征值(见表1)。
样品A的质子核磁共振光谱与样品B的质子核磁共振光谱相同。另一方面，红外吸收光谱中对应于水分子的峰和通过水含量分析测量的水含量在样品A和样品B之间是不同的。
样品A和样品B在通过X-射线粉末衍射(Cu-Kα)分析获得的晶体衍射图方面具有不同的特征。
此外，样品A和样品B在通过热分析获得的吸热峰方面是不同的。具体地，样品B除了具有如在样品A中观察到的在208℃的吸热峰以外还具有在136℃的吸热峰。TG降低1.9％。所述值与当本发明化合物是半水合物时的理论水含量1.9％相同。因此，这确定了样品A处于非水合物的形式，而样品B处于半水合物的形式。
表1
制备实施例2
首先，将852mg的样品A(即，本发明化合物的非水合物)与50mL的去离子水混合，然后将所得混合物通过搅拌器开始在室温搅拌。搅拌开始后两(2)天、7天和14天，各收集10-mL部分的所得混合物。将收集的混合物独立地进行过滤，收集通过重结晶获得的沉淀晶体，然后将收集的晶体在减压下干燥以获得干燥晶体。根据搅拌时间将这些晶体分为三种，即，对应于2天后收集的部分的107mg的干燥晶体(下文中有时称为″样品C″)，对应于7天后收集部分的143mg干燥晶体(下文中有时称为″样品D″)，和对应于14天后收集的144mg干燥晶体(下文中有时称为″样品E″)。
对这样获得的样品中的每一个进行X-射线粉末衍射(Cu-Kα)分析。作为结果，确定的是(i)样品C是非水合物，(ii)样品D是存在于非水合物的混合物(半水合物和非水合物的混合物，含有9.1重量％的半水合物)中的本发明半水合物，和(iii)样品E是本发明半水合物(基本上仅由本发明半水合物组成的本发明水合物)。
在与非水合物的混合物中的一些本发明半水合物，其与以上(ii)中描述的样品D不同，其连同″样品符号″和″混合物中的半水合物含量(重量％)″一起显示在表2中。
表2
样品符号 混合物中的半水合物含量(重量％)
样品G 7.9
样品H 5.7
样品I 5.6
样品J 0.9
样品K 0.5
样品L 0.3
样品M 0.2
制备实施例3
通过将1.8重量份的如制备实施例1中制备的样品B(即，本发明半水合物)、0.1重量份的山梨酸、0.3重量份的硅氧烷系消泡剂(AntifoamE-20，由KaoCorporation生产)、0.5重量份的蔗糖脂肪酸酯(NEWKALGENFS-100，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)、1.5重量份的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(NEWKALGENFS-3PG，由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.生产)、0.35重量份的钠蒙脱石(KUNIPIAF，由KuminineIndustriesCo.，Ltd.生产)和30.45重量份的离子交换水混合而获得混合物，并且将它们混合并分散，然后使用DynomillKDL(由ShinmaruEnterprisesCorporation生产)湿研磨以获得样品B的水悬浮液(1)。
另一方面，将1.0重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN7A，由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)、0.65重量份的钠蒙脱石(KUNIPIAF，由KuminineIndustriesCo.，Ltd.生产)和0.1重量份的黄原胶(Rhodopol23，由RhodiaNicca生产)加入到56.65重量份的离子交换水中，溶解并分散以获得增稠剂溶液(1)。
接着，将58.4重量份这样获得的增稠剂溶液(1)、35重量份的如上获得的样品B的水悬浮液(1)、和6.6重量份的丙二醇混合成为共计100重量份，然后搅拌和混合所得混合物以获得含有1.8重量％的量的样品B(即，本发明半水合物)的本发明悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(1)″)。
制备实施例4
除了使用样品G(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(2)″)。
制备实施例5
除了使用样品H(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(3)″)。
制备实施例6
除了使用样品I(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(4)″)。
制备实施例7
除了使用样品J(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(5)″)。
制备实施例8
除了使用样品K(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(6)″)。
制备实施例9
除了使用样品L(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(7)″)。
制备实施例10
除了使用样品M(如表2中所示，存在于与非水合物的混合物中的本发明半水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备本发明的悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(8)″)。
比较制备实施例1
除了使用样品A(即，本发明化合物的非水合物)代替样品B(即，本发明半水合物)以外，以与制备实施例3相同的方式制备比较悬浮制剂(下文中有时称为″悬浮制剂(9)″)。
测试实施例1(粒度测量)
对于悬浮制剂(1)至(9)，在每个悬浮制剂中包含本发明化合物的固体粒子的粒度(体积中值直径(μm))通过使用激光衍射型粒度分布测量仪器(HEROS&RODOS，由JapanLaserCorp.生产，测量条件：聚焦长度20mm，分散介质为离子交换水)在(i)制备后立即测量，以及(ii)在特定条件储存后测量。结果显示在表3和4中。
[表3]
悬浮制剂 (1) (2) (3) (4) (5)
制备后立即 2.0 1.9 2.0 1.9 1.8
50℃，1周 1.9 2.2 2.5 2.4 2.6
50℃，2周 1.9 2.2 2.5 2.4 2.6
60℃，1周 2.0 2.2 2.5 2.5 2.7
60℃，2周 2.0 2.3 2.5 2.5 2.7
[表4]
悬浮制剂 (6) (7) (8) (9)
制备后立即 2.0 1.8 1.8 2.0
50℃，1周 2.9 2.9 2.8 2.8
50℃，2周 2.9 2.9 2.8 13.5
60℃，1周 3.2 3.0 3.0 11.4
60℃，2周 3.2 3.0 3.0 11.3
工业适用性
根据本发明，可以提供新颖形式的由式(I)表示的磺酰脲类化合物(即，本发明化合物)，其可以制成难以在含有本发明化合物的悬浮制剂中生长的包含本发明化合物的固体粒子，并且提供一种具有优异稳定性的悬浮制剂，以使得在储存过程中，包含本发明化合物的固体粒子的生长(即，粒度的增加)难以在该悬浮制剂中随时间而发生。

Claims (5)

1.一种由式(I)表示的磺酰脲类化合物的半水合物：
2.一种悬浮制剂，所述悬浮制剂通过将由式(I)表示的磺酰脲类化合物的半水合物、
增稠剂、表面活性剂和水混合而获得，
其中由式(I)表示的磺酰脲类化合物的半水合物包括与所述磺酰脲类化合物的非水合物混合存在的半水合物。
3.根据权利要求2所述的悬浮制剂，其中非水合物与半水合物的重量比为99.8：0.2至0：100。
4.一种悬浮制剂，所述悬浮制剂通过将由式(I)表示的磺酰脲类化合物的半水合物、
增稠剂、表面活性剂、农用制剂添加剂和水混合而获得，
其中由式(I)表示的磺酰脲类化合物的半水合物包括与所述磺酰脲类化合物的非水合物混合存在的半水合物。
5.根据权利要求4所述的悬浮制剂，其中非水合物与半水合物的重量比为99.8：0.2至0：100。
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