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CN102482454B - 具有稳定化聚合封装物的光伏组件 - Google Patents

具有稳定化聚合封装物的光伏组件 Download PDF

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CN102482454B CN201080036849.4A CN201080036849A CN102482454B CN 102482454 B CN102482454 B CN 102482454B CN 201080036849 A CN201080036849 A CN 201080036849A CN 102482454 B CN102482454 B CN 102482454B
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Abstract

本发明涉及一种包含光伏半导体(1)和一个或多个包含合成聚合物(A)和受阻胺光稳定剂(B)的层(2)的光伏组件。所述受阻胺光稳定剂(B)例如为式I化合物,其中m=1,Y为O,A为C1-C19烷基羰基,且Z1为C1-C18烷基、C5-C7环烷基或被羟基取代的C2-C12烷基。

Description

具有稳定化聚合封装物的光伏组件
光伏组件优选包含光伏半导体和至多数个由合成聚合物制成的层。作为封装物,一个或多个由合成聚合物制成的层发挥数种功能。例如,支撑光伏组件结构体,提供保护以防外部机械应力,实现与环境的隔绝-以及电绝缘,和将热能从电路中输送出去。
当将层置于光伏半导体与外部照射源之间时,为了使光伏组件在初始和长期应用过程中获得高效率,要求该层对光具有高透明性。因此,该层的变色不仅仅是美学问题。而是由有害环境作用如光和热所导致的聚合物降解的该一般指示已产生进一步显著的影响。
在光伏组件中用作封装物的一些合成聚合物可交联,例如如果交联产生更为合适的机械性能的话。交联本身通常在所述合成聚合物的加工步骤期间由具有过氧官能团的有机化合物引发。如果在加工步骤中所述合成聚合物中还存在其他添加剂,则在高温下的加工步骤中存在过氧化物可能不仅仅导致与聚合物链的所需相互作用(由此导致后者之间形成共价键)。而且在一定程度上也可与添加剂相互作用。所述相互作用可导致交联速率降低和/或在合成聚合物中获得比不存在该添加剂下用相同量的过氧化物可获得的最终交联程度更低的最终交联程度。尤其已知的是,用于稳定以防由氧化、光和热导致的降解的添加剂的存在对过氧化物引发的交联而言是一种妨碍,例如如Plastics Additives Handbook,第766页,第5版,2001,H.Zweifel编辑,Hanser Publishers,Munich所述。
此外,可提高具有过氧官能团的有机化合物的加入量以在加工步骤期间获得所需的交联程度。然而,剩余过氧化物的残余物或其副产物可能有害地干扰交联聚合物对氧化、热和光的长期稳定性。与此同时,与氧化、热和光的长期稳定性有关的添加剂的活性可能由于加工步骤期间过氧化物引发交联时的相互作用而被破坏。
因此,在由含有过氧官能团的有机化合物引发的合成聚合物交联期间,希望在光伏组件的层中存在具有低相互作用的添加剂。
“Investigation of the degradation and stabilization of EVA-basedencapsulant in field-aged solar energy modules”,Polymer Degradation andStability,1997,555,347-365,Elsevier Science Ltd描述了光伏组件中聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)基封装物的变色现象以及使用特定受阻胺光稳定剂。
WO-A-1999/027588公开了特定受阻胺光稳定剂和作为交联引发剂的有机过氧化物在光伏组件用聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)中的用途。
JP-A-2008-159856公开了特定受阻胺光稳定剂和作为交联引发剂的有机过氧化物在光伏组件用聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)中的用途。
本发明涉及一种光伏组件,其包含如下部件:
(1)光伏半导体,和
(2)一个或多个层,其含有:
(A)合成聚合物,和
(B)式I或II受阻胺光稳定剂:
其中:
Z1和Z2彼此独立地为C1-C18烷基、C5-C7环烷基或被羟基取代的C2-C12烷基;
Y为O或N-R1
m为1、2或6;
q为2-20的数;
当m为1时,
Y为O且A为C1-C19烷基羰基;
当m为2时,
Y为O且A为式Ia(Ia)基团,或
Y为N-R1且A为式Ib
Figure BDA0000136768260000032
(Ib)基团;
当m为6时,
Y为N-R1且A为式Ic(Ic)基团;
X1为式IIa
Figure BDA0000136768260000034
(IIa)基团;
R1为氢、C1-C8烷基或C5-C7环烷基;且
R2、R3、R4和R5彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C5-C7环烷基、被羟基取代的C2-C12烷基,或R2与R3或R4与R5的组合与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉环。
C1-C18烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、叔丁基甲基、己基、1-甲基戊基、庚基、异庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、异辛基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、2,4,4-三甲基戊基、壬基、异壬基、新壬基、正十一烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基和十八烷基。优选C1-C12烷基,尤其是C1-C8烷基。优选的实例为正丙基、正丁基、正辛基和正十一烷基。
C5-C7环烷基的实例为环戊基、环己基和环庚基。优选的实例为环己基。
被羟基取代的C2-C12烷基的实例为2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基-2-甲基丙基、2-羟基-2-甲基丁基、2-羟基-2-乙基丁基、2,4-二甲基-2-羟基戊基、2-羟基-2,4,4-三甲基戊基、2-羟基丁基、2-羟基壬基。优选被羟基取代的C2-C8烷基。优选的实例为2-羟基-2-甲基丙基。
C1-C19烷基羰基的实例为甲酰基、乙酰基、丙酰基、1-甲基乙基羰基、丁酰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基、1,1-二甲基乙基羰基、戊基羰基、正庚基羰基、1-乙基戊基羰基、正壬基羰基、正十一烷基羰基、正十三烷基羰基、正十五烷基羰基、正十七烷基羰基、正十八烷基羰基。优选C3-C19烷基羰基。优选的实例为正十五烷基羰基和正十七烷基羰基。
优选其中组分(B)为式I化合物,m为1,Y为O,A为C3-C19烷基羰基且Z1为被羟基取代的C2-C12烷基的光伏组件。尤其优选其中Z1为被羟基取代的C2-C8烷基的光伏组件。特别地,所述化合物为十八烷酸1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯,其描述如下:
Figure BDA0000136768260000041
优选其中组分(B)为式I化合物,m为2,Y为O,A为式Ia基团且Z1为C1-C18烷基的光伏组件。尤其优选其中Z1为C1-C12烷基的光伏组件。特别地,所述化合物为双[2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基哌啶-4-基]碳酸酯,其描述如下:
Figure BDA0000136768260000042
优选其中组分(B)为式I化合物;m为2;Y为N-R1;A为式Ib基团;R1为氢、C1-C8烷基或C5-C7环烷基;R2和R3彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C5-C7环烷基、被羟基取代的C2-C8烷基,或R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉环;且Z1为C1-C12烷基或C5-C7环烷基的光伏组件。尤其优选其中R1为C1-C8烷基;R2为氢;R3为C1-C8烷基、C5-C7环烷基或被羟基取代的C2-C8烷基;且Z1为C5-C7环烷基的光伏组件。特别地,所述化合物为2-([双-4,6-[丁基(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-[1,3,5]三嗪-2-基]氨基)乙醇,其描述如下:
Figure BDA0000136768260000051
优选其中组分(B)为式I化合物;m为6;Y为N-R1;A为式Ic基团;R1为氢、C1-C8烷基或C5-C7环烷基,且Z1为C1-C12烷基或C5-C7环烷基的光伏组件。尤其优选其中R1为C1-C8烷基且Z1为C5-C7环烷基的光伏组件。特别地,所述化合物为N-(4,6-双[丁基(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-[1,3,5]三嗪-2-基)-N,N’-双(3-[(4,6-双[丁基(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-[1,3,5]三嗪-2-基)氨基]丙基)乙烷-1,2-二胺,其描述如下:
优选其中组分(B)为式II化合物;q为2-20的数;X1为式IIa基团;R4和R5彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C5-C7环烷基、被羟基取代的C2-C8烷基,或R4和R5与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉环;且Z2为C1-C12烷基或C5-C7环烷基的光伏组件。尤其优选其中R4和R5为C1-C8烷基且Z2为C1-C12烷基的光伏组件。特别地,所述化合物为N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)己烷-1,6-二胺和用2-氯-4,6-双(二正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端的2,4-二氯-6-{正丁基(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)氨基}-[1,3,5]三嗪的缩甲醛缩合产物,其描述如下:
合成聚合物的实例为:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任选可交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
2.1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃原位产生;丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯,EVA))或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物),以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物;以及这类共聚物彼此之间以及与上文1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯,EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯))、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物如聚酰胺的混合物。
4.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
5.衍生自不饱和醇和胺的聚合物或其酰基衍生物或缩醛,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;及其与以上1.)中所提及的烯烃的共聚物。
6.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
7.聚酯,其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
8.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
9.聚氨酯及其前体,其一方面衍生自羟基封端的聚酯、聚酯或聚丁二烯,另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯。
10.聚酰胺和共聚酰胺,其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起始于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;具有或不具有弹性体作为改性剂且由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
11.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6,6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
12.聚硅氧烷,例如硅酮如烷基取代的硅酮(如甲基硅酮),乙烯基部分取代的硅酮(VMQ,如乙烯基甲基硅酮),苯基部分取代的硅酮(PMQ,如苯基甲基硅酮)、乙烯基和苯基部分取代的硅酮(PVMQ,如苯基乙烯基甲基硅酮)、氟代烷基部分取代的硅酮(FMQ,如3,3,3-三氟丙基甲基硅酮)、氟代烷基乙烯基部分取代的硅酮(FVMQ,如3,3,3-三氟丙基乙烯基甲基硅酮)、氨基烷基部分取代的硅酮(如3-氨基丙基甲基硅酮)、羧基烷基部分取代的硅酮(例如3-羧基丙基甲基硅酮)、烷氧基部分取代的硅酮(例如乙氧基甲基硅酮)、烯丙基部分取代的硅酮(例如烯丙基甲基硅酮)或硅树脂(高度交联的硅酮)。
优选其中组分(A)为选自聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)及其盐、聚(乙烯-共聚-丙烯酸)及其盐、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和硅酮的合成聚合物的光伏组件。
所述合成聚合物可为热塑性或交联的。
优选其中组分(A)为热塑性合成聚合物的光伏组件。
优选其中组分(A)为热塑性合成聚合物且选自聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)及其盐、聚(乙烯-共聚-丙烯酸)及其盐、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和硅酮的光伏组件。
优选其中组分(A)为热塑性聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的光伏组件。
尤其优选其中组分(A)为具有10-40%的乙酸乙烯酯相对重量含量的热塑性聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的光伏组件。
如果选择合适的单体,则交联的合成聚合物可在聚合期间就已形成。或者,交联也可通过用于改性已形成的热塑性聚合物的单独加工步骤实现。在后一情况下,在聚合物中的各分子链之间形成额外的共价键,并因此构建三维网络。因此,在交联的合成聚合物情况下,初始热塑性合成聚合物的若干性能得以改性,例如尤其是较高温度下的粘度得以显著提高。
如果凝胶含量为50-100%,则在本申请中将聚合物视为交联的,其中100%表示完全交联。特别相关的是凝胶含量为50-98%,尤其是80-95%。
就本文献而言,聚合物的凝胶含量可如下测定:将3g聚合物在回流(140℃左右)下于300mL二甲苯中溶解12小时。在冷却至室温后,经100目的金属网过滤分离未溶解的残余物。将该残余物在120℃下真空干燥4小时。干燥的残余物相对于初始聚合物量的重量比为凝胶含量。
优选其中组分(A)为交联的合成聚合物的光伏组件。
若干种热塑性聚合物尤其适于交联,例如聚乙烯、乙烯/1-烯烃共聚物、乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和硅酮。
优选其中组分(A)为选自聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇缩丁醛和硅酮的交联聚合物的光伏组件。
优选其中组分(A)为交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的光伏组件。
优选其中组分(A)为具有10-40%的乙酸乙烯酯相对重量含量的交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的光伏组件。
交联方法可通过加入具有过氧官能团的有机化合物并将该聚合物暴露于较高温度下而引发,因为所述过氧官能团在较高温度下产生反应性基团。这些基团引发在合成热塑性聚合物的不同分子链之间形成所述共价键的反应。特定热塑性合成聚合物的最终交联度以及交联动力学尤其取决于所用有机过氧化合物的类型和量、加工条件如温度以及在特定温度下的暴露时间。此外,存在于该热塑性合成聚合物中的添加剂可能影响交联过程。
具有过氧官能团的有机化合物实例为:
1.氢过氧化物,例如氢过氧化叔丁基或氢过氧化枯基。
2.烷基/芳基过氧化物,例如过氧化二叔丁基、过氧化二叔戊基、2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二叔丁基过氧化物、过氧化二枯基、双(1-叔丁基过氧-1-甲基乙基)苯、α,α’-双(过氧化叔丁基)二异丙苯、1,4-双(叔丁基过氧化二异丙基)苯或过氧化叔丁基枯基。
3.过氧酯,例如苯甲酸过氧化叔丁酯、2-乙基己酸过氧化叔丁酯、3,5,5-三甲基己酸过氧叔丁、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰或过氧化琥珀酸。
4.过氧化碳酸酯,例如过氧化碳酸O-O-叔丁酯O-异丙酯或过氧化碳酸O-O-叔丁酯O-(2-乙基己基)酯。
5.过氧化二芳酰,例如过氧化二苯甲酰、过氧化二(4-氯苯甲酰)、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)或过氧化二(4-甲基苯甲酰)。
6.过氧化缩酮,例如1,1-过氧化二叔丁基-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二(过氧化叔戊基)环己烷、3,3-二(过氧化叔戊基)丁酸乙酯或4,4-二(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯。
7.环状过氧化物,例如3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-[1,2,4,5,7,8]己氧酮烷或3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧代环己烷。
若干有机过氧化合物可商购获得,例如Luperox 101(RTM ArkemaInc.)中所含的2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷或LuperoxTBEC(RTM Arkema Inc.)中所含的过氧化碳酸O-O-叔丁基酯O-异丙基酯。
具有过氧官能团的有机化合物可在交联之前,以相对于合成聚合物(A)的重量为0.001-10%,优选0.01-5%,特别是0.01-2%的量存在于所述合成聚合物(A)中。
优选其中具有过氧官能团的有机化合物在交联之前以相对于组分(A)的重量为0.001-10%的量存在于该组分(A)中的光伏组件。
优选可加入交联助剂以改善所述合成聚合物的交联结构或交联水平。此外,所述交联助剂可改善交联合成聚合物的凝胶含量、光稳定性和热稳定性。
交联助剂的实例为氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯和异氰脲酸三甲基烯丙基酯。
所述交联助剂可以以基于待交联的合成聚合物(A)的重量为0.1-10重量%,优选0.1-5重量%加入。优选其中交联助剂在交联之前以相对于组分(A)的重量为0.001-10%的量存在于组分(A)中的光伏组件。
优选其中组分(A)为交联的合成聚合物,且其中所述交联源自将具有过氧官能团的有机化合加入先前的热塑性聚合物中的光伏组件。
优选其中组分(A)为交联的合成聚合物,其中所述交联源自将具有过氧官能团的有机化合物加入先前的热塑性聚合物中,且其中所述具有过氧官能团的有机化合物选自过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化琥珀酸、过氧化二苯甲酰、过氧化二枯基、2,5-二(过氧化叔丁基)-2,5-二甲基己烷、过氧化叔丁基枯基、α,α’-双(过氧化叔丁基)二异丙苯、过氧化二叔戊基、过氧化二叔丁基、2,5-二(过氧化叔丁基)-2,5-二甲基-3-己炔、1,1-二(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(过氧化叔丁基)环己烷、1,1-二(过氧化叔戊基)环己烷、4,4-二(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、3,3-二(过氧化叔戊基)丁酸乙酯、3,3-二(过氧化叔丁基)丁酸乙酯和碳酸过氧化叔丁基2-乙基己酯的光伏组件。
尤其优选过氧化碳酸O-O-叔丁基酯O-异丙基酯。
优选其中组分(A)为选自聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇缩丁醛和乙烯基部分取代的硅酮的交联合成聚合物,且其中所述交联源自将具有过氧官能团的有机化合物加入先前的热塑性聚合物中的光伏组件。
优选其中组分(A)为交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯),其中所述交联源自将具有过氧官能团的有机化合物加入前述热塑性聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)中的光伏组件。
优选其中组分(A)为具有10-40%的乙酸乙烯酯相对重量含量的交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯),其中所述交联源自将具有过氧官能团的有机化合物加入前述热塑性聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)中的光伏组件。
典型的光伏组件例如含有如下层:
-光伏组件I:
正面支撑层
封装物层
作为光伏半导体的晶体硅层
封装物层
背面衬底层
-光伏组件II:
正面支撑层
透明导体层
作为光伏半导体的无定形硅层
背面接触层
封装物层
背面衬底层
-光伏组件III:
正面支撑层
封装物层
透明导体层
作为光伏半导体的复合半导体
背面接触层
背面衬底层
-光伏组件IV:
正面支撑层
透明导体层
作为光伏半导体的复合半导体
透明导体层
封装物层
背面衬底层
优选其中一个或多个部件(2)的层选自正面支撑层、封装物层和背面衬底层的光伏组件。
所述正面支撑层、封装物层和背面衬底层有利地由合成聚合物制成。或者,如果需要的话,所述正面支撑层和/或背面衬底层可例如由玻璃或金属制成。
所述光伏组件可含有光伏半导体。光伏半导体通常含有例如晶体硅、无定形硅或-在复合半导体的情况下-CuInSe2(CIS)、Cu(InGa)Se2(CIGS)、Cu(InGa)(SSe)2或CdTe-CdS。
优选其中光伏半导体(1)含有晶体硅、无定形硅、CuInSe2、Cu(InGa)Se2或CdTe-CdS的光伏组件。
所述光伏组件的一个或多个部件(2)层在组分(A)和组分(B)之下可含有其他添加剂。
其他添加剂的实例为:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链为线性或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚,例如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪类化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类,例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N′-二异丙基对苯二胺、N,N′-二仲丁基对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N′-二环己基对苯二胺、N,N′-二苯基对苯二胺、N,N′-双-(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;
Figure BDA0000136768260000171
其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物,例如2,2′-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1∶1或1∶2配合物,其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,其具有或不具有其他配体。
2.6.位阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1′-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(RTM,Clariant;CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺类,例如4,4′-二辛氧基草酰替苯胺、2,2′-二乙氧基草酰替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰替苯胺、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N,N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N,N′-双(水杨酰)肼、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N′-二乙酰己二酰二肼、N,N′-双(水杨酰)草酰二肼、N,N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4,4′-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯]、(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
尤其优选如下亚磷酸酯:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA0000136768260000211
168,Ciba Specialty ChemicalInc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯,
Figure BDA0000136768260000212
Figure BDA0000136768260000221
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油脂肪胺)的硝酮。
7.硫代协合剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性助稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山
Figure BDA0000136768260000222
酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂,例如无机物质如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单-或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物(离聚物)或Irgaclear XT 386(RTM Ciba)。尤其优选1,3:2,4-双(3′,4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类,例如US 4,325,863;US 4,338,244;US5,175,312;US 5,216,052;US 5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中所公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
14.其他添加剂,例如颜料如炭黑、金红石或锐钛矿形式的二氧化钛、有色颜料;增塑剂;润滑剂;乳化剂;流变添加剂;防滑添加剂/防粘连添加剂;催化剂;流动调节剂;荧光增白剂;阻燃剂;抗静电剂和发泡剂。
其他添加剂可以以相对于合成聚合物(A)的重量为0.001-10%,优选0.01-5%,特别是0.01-2%的量存在于该合成聚合物(A)中。优选其中其他添加剂以相对于组分(A)的重量为0.001-10%的量存在于该组分(A)中的光伏组件。
苯并三唑基UV吸收剂优选为在项2.1下所列的那些,二苯甲酮基UV吸收剂优选为在项2.2下所列的那些,三嗪基UV吸收剂优选为在项2.8下所列的那些。
优选其中一个或多个部件(2)层含有选自苯并三唑基UV吸收剂、二苯甲酮基UV吸收剂和三嗪基UV吸收剂的其他组分的光伏组件。
优选其中一个或多个部件(2)层含有选自项2.8下所列三嗪基UV吸收剂的其他组分的光伏组件。
优选其中一个或多个部件(2)层含有一种或多种选自苯并三唑基UV吸收剂、二苯甲酮基UV吸收剂、三嗪基UV吸收剂、位阻胺、酚类抗氧化剂和碱性助稳定剂的其他组分的光伏组件。
优选其中一个或多个部件(2)层含有选自在项2.6位阻胺下所列的位阻胺光稳定剂的其他组分的光伏组件。
优选其中一个或多个包含式I或II受阻胺光稳定剂的部件(2)层中的至少一层不含癸二酸双[2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶-4-基]酯的光伏组件。所述化合物的结构描述如下:
Figure BDA0000136768260000241
尤其优选不含癸二酸双[2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶-4-基]酯的光伏组件。
所述一个或多个本发明部件(2)层具有例如为10-2000μm,特别是50-1000μm的厚度。
所述一个或多个本发明部件(2)层具有优异的光学性能如光学透明度、机械强度和可经受加工过程中所施加的高温的耐热性等。
优选所述一个或多个本发明部件(2)层在280-340nm波长下具有小于5%的透光率。
所述一个或多个本发明部件(2)层优选具有根据ASTM D 1003例如为小于5(在100μm膜下测定)的低雾度值。
所述一个或多个本发明部件(2)层通常在生产过程中通过转化薄片而产生,所述薄片由作为组分(A)且包含式I或II受阻胺光稳定剂作为组分(B)和任选其他添加剂的合成聚合物制成。所述薄片可通过本领域技术人员熟知的常规塑料加工方法制备,例如溶液流延法、熔融模塑法如熔融挤出模塑、压缩模塑或注射模塑等。这些方法可任选含有其他加工步骤如取向、层压、共挤出等。
本发明式I或II化合物、任选的其他添加剂和任选的过氧化物可在转变成一个或多个薄片之前或之中掺入所述合成聚合物中。随后将该薄片或这些薄片在光伏组件的生产过程中转化成一个或多个本发明部件(2)层。这些掺入方法没有特别的限制且为本领域技术人员所熟知。例如可提及将式I或II化合物掺入合成聚合物(A)中或使用包含式I或II化合物的母料以掺入合成聚合物中。例如可在熔融挤出模塑过程中提供式I或II化合物,并且可使用这些方法中任一种。
式I或II化合物优选以相对于合成聚合物(A)的重量为0.01-10%,优选0.05-5%,特别是0.05-2%的量存在于部件(2)中的合成聚合物(A)中。优选其中组分(B)以相对于组分(A)的重量为0.01-10%的量存在的光伏组件。
如果需要的话,可将所述一个或多个薄片作为本发明一个或多个部件(2)层的前体进行处理。处理对于改善薄片与其他层的之间的粘合性是有利的。特别地,表面处理如通过粘合剂将特定涂层施加至薄片表面可改进转化成层的薄片与在光伏组件生产工艺期间仍保持机械刚性的层之间的层压工艺。此处,机械刚性指对光伏组件的生产工艺期间所施加的热不敏感的层,例如由玻璃、金属或聚合物如特定聚酯构成的层。
作为选择或者除薄片的表面处理之外,在所述合成聚合物中掺入增粘剂以改善在光伏组件生产过程中由该薄片所形成的层的粘合性。所述增粘剂可类似于对任选的其他添加剂和任选的过氧化物所提及的方法掺入所述合成聚合物中。增粘剂的掺入可与任选的其他添加剂和任选的过氧化物同时,例如在由聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)形成薄片过程中进行。
增粘剂的实例为具有偶联官能团的硅烷。
1.乙烯基硅烷,例如乙烯基氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。
2.丙烯酰氧基硅烷,例如(3-(甲基丙烯酰氧基)丙基)三甲氧基硅烷。
3.环氧基硅烷,例如(2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)乙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧乙烷基甲氧基丙基)三甲氧基硅烷或(3-环氧乙烷基甲氧基丙基)二乙氧基甲基硅烷。
4.氨基硅烷,例如(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基)二甲氧基甲基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷或(N-苯基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷。
5.其他类型的硅烷,例如(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷或(3-氯丙基)三甲氧基硅烷。
优选作为增粘剂的为(3-(甲基丙烯酰氧基)丙基)三甲氧基硅烷。
优选合成聚合物(A)中增粘剂的量相对于所述合成聚合物(A)的重量为0.01-5%,特别是1-4%。优选其中增粘剂以相对于组分(A)的重量为0.01-5%的量存在于组分(A)中的光伏组件。
光伏组件的标准生产程序以含有晶体硅、两层交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)层、由玻璃制成的正面支撑层和由聚酯制成的背面支撑层的组件例示。
包含自身又含有由晶体硅制成的光伏半导体的电池的光伏组件标准结构称为覆盖层(superstrate)结构。这类覆盖层结构的元件通过将数个电池二维排列而生产,所述电池含有光伏半导体且以串联和并联方式连接。
将由含有作为组分(B)的式I或II受阻胺光稳定剂、具有过氧官能团的有机化合物和任选其他添加剂的作为组分(A)的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)制成的薄片置于由玻璃制成的薄片上。该玻璃片随后作为成品光伏组件的正面支撑层。在所述由聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)制成的薄片上放置上述电池装置,随后为由含有作为组分(B)的式I或II受阻胺光稳定剂、具有过氧官能团的有机化合物和任选其他添加剂的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)制成的另一薄片。最后,将含有作为组分(B)的式I或II受阻胺光稳定剂和任选其他添加剂的聚酯制成的薄片置于其上。所述由聚酯制成的薄片稍后作为成品光伏组件的背面支撑层。
现在在层压机中加工整个叠层,其中作为第一步骤,在真空下加热至最高为180℃并在保持该温度达0.5-30分钟,例如10分钟。在此期间,通过加热使所述两个由聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)制成的薄片熔融(而非作为背面支撑层的聚酯薄片)并由此封装电池装置并使玻璃与聚酯片胶合。在第二步骤中,在层压机中将整个叠层进一步加热至最高为180℃并在该温度下保持5-60分钟,例如20分钟,以引发并完成聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的交联反应。所述交联导致此时由聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)初始薄片形成的层的机械性能改善。在所述叠层冷却之后,通过密封其边缘、构建并安装电缆和接线盒而完成光伏组件。
通过采用使用其他光伏半导体的其他光伏组件,例如含有无定形硅的光伏组件或含有复合半导体的光伏组件,所述电池可以以不同方式,例如通过溅射或化学气相沉积而产生。然而,封装方法总是类似的,这意味着在层压机中加工由薄片建造的叠层,从而使用作封装物的合成聚合物熔融并随后引发-如果选择的话-交联反应。
本发明另一实施方案为一种使存在于具有光伏半导体的光伏组件的一层或多层中的合成聚合物稳定的方法,其包括将式I或II化合物加入所述合成聚合物中。
本发明另一实施方案为一种存在于具有光伏半导体的光伏组件中且含有合成聚合物和式I和II化合物的层。优选为存在于光伏组件中且由基于层的重量为大于80%的合成聚合物构成且含有式I或II化合物的层。
本发明另一实施方案为式I或II化合物在使存在于具有光伏半导体的光伏组件的多层之一中的合成聚合物稳定中的用途。优选进行稳定以防光和热降解。
本发明另一实施方案为一种用于将存在于具有光伏半导体的光伏组件的一层或多层中的合成聚合物过氧化物引发交联的方法,其包括将式I或II化合物和有机过氧化合物加入所述合成聚合物中。
关于合成聚合物、关于作为受阻胺光稳定剂的式I或II化合物、关于层、关于光伏组件、任选关于光伏半导体、任选关于其他添加剂和任选关于癸二酸双[2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶-4-基]酯的不存在的上述优选方案也适用于下述本发明实施方案。
本发明另一实施方案为式I或II化合物在降低存在于光伏组件中的一层或多层的合成聚合物过氧化物引发交联方法的妨碍中的用途。
本发明另一实施方案为一种使存在于光伏组件的一层或多层中的合成聚合物稳定的方法,其包括将式I或II化合物加入合成聚合物中。优选一种用于使一层或多层中的合成聚合物稳定的方法,其中所述层由基于该层的重量为大于80%的合成聚合物构成。
本发明另一实施方案为存在于光伏组件中且含有合成聚合物以及式I和II化合物的层。优选为存在于光伏组件中且由基于层的重量为大于80%的合成聚合物构成且含有式I或II化合物的层。
本发明另一实施方案为式I或II化合物在使存在于光伏组件的多层之一中的合成聚合物稳定中的用途。优选稳定化以防光和热降解。
本发明另一实施方案为一种使存在于光伏组件的一层或多层中的合成聚合物过氧化物引发交联的方法,其包括将式I或II化合物和有机过氧化合物加入所述合成聚合物中。
本发明另一实施方案为式I或II化合物在降低存在于光伏组件的一层或多层中的合成聚合物过氧化物引发交联方法的妨碍中的用途。
以下实施例进一步阐述本发明。
本发明受阻胺光稳定剂是本领域技术人员所已知的。它们可通过已知方法合成,例如如如下文献所述:
-US 6271377(例如第51栏,实施例73)
-EP 1731508(例如实施例1)
-US 5216156(例如第19栏,实施例1)
-US 5844026(例如第16栏,实施例4)
-US 6117995(例如第46栏,实施例2)。
实施例1:交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的稳定化
在旋转玻璃烧瓶中在室温下,在无其他溶剂下,将100份ELVAX PV1400(RTM DuPont Ltd,具有32%乙酸乙烯酯相对重量含量的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯))颗粒用1份液体Luperox 101(RTM Arkema Inc.,其含有2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷[CAS登记号78-63-7])浸泡2小时。
将该浸泡的颗粒和根据表1的相应相对重量的添加剂在低于70℃下通过压延混合机(Schwabenthan Inc.)复合10分钟。将制备的复合材料通过压缩模塑机(Suter Inc.)在150℃下经15分钟转变成0.5mm厚的压缩薄片。在该薄片的制造过程中不施加真空,即低于大气压的压力。
将制备的薄片暴露于加速老化试验下,所述老化使用以100mW/cm2辐照度,63℃黑色面板温度,50%湿度且不喷水而操作的Eye Super UV试验机SUV-W151(1wasaki Electric Co.,Inc.)进行。
初始和规则间隔后,根据日本工业标准K7103用分光光度计(Konika-Minolta CM-3700d)测量黄度指数(YI)。保持低黄度指数值是理想的。
表1:制备的薄片(0.5mm厚)在老化前后的黄度指数
Figure BDA0000136768260000291
a)对照
b)本发明
c)HALS 1:十八烷酸1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯
Figure BDA0000136768260000292
d)HALS 2:双[2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基哌啶-4-基]碳酸酯
e)HALS 3:2-([二-4,6-[丁基(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-[1,3,5]三嗪-2-基]氨基)乙醇
Figure BDA0000136768260000301
f)UVA 1:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚(以Tinuvin1577(RTM BASF)市售)
Figure BDA0000136768260000302
实施例2:添加剂对聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的过氧化物引发交联的影响
在旋转玻璃烧瓶中在室温下,在无其他溶剂下,将100份ELVAX PV1400(RTM DuPont Ltd,具有32%乙酸乙烯酯相对重量含量的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯))颗粒用1份液体Luperox TBEC(RTM Arkema Inc.,其含有过氧化碳酸O-O-叔丁基酯O-异丙基酯[CAS登记号34443-12-4])浸泡2小时。
将该浸泡的颗粒和根据表2的相应相对重量的添加剂在低于70℃下通过压延混合机(Schwabenthan Inc.)复合10分钟。
固化动力学通过记录粘度值随时间的增大而测量。粘度值的缺失(deletion)与交联度有关。材料粘度的缺失通过动态流变仪(获自ScarabaeusInc.的设备SIS V50)在150℃下以0.5°振幅和1.67Hz测量30分钟。
表2:聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)交联期间扭矩值的变化
Figure BDA0000136768260000303
脚注列于实施例1中。
在达到150℃后,当先前为固态的复合材料变为液体时,所有三种材料的起始值初始均暂时接近0。该熔融时刻对所有材料而言几乎是同时的并在所述时间标度下在0-1分钟之内观察到。当加热时,过氧化物开始分解(所谓的引发阶段)并引发通过测得的扭矩值表征的交联。在约25分钟后,各材料的扭矩值达到最终稳定水平并在30分钟时测定。
希望扭矩值更为接近于其中不加入受阻胺光稳定剂的试验编号1的扭矩值。
实施例3:在150℃下的等温热重分析
呈粉末形式的20mg添加剂的重量损失在100mL/min氮气流和大气压下,在加热至150℃并在150℃下保持30分钟过程中通过热重分析(MettlerLtd的TGA/SDTA 851)测量。
表3:在150℃下等温热重分析期间的相对重量损失
 试验   添加剂   重量损失
 编号1b)   HALS 1c)   <1%
 编号2b)   HALS 2d)   <1%
 编号3b)   HALS 3e)   <1%
脚注列于实施例1中。
该实施例显示在150℃和大气压下,即实施例1期间出现的最高温度和最低压力下,添加剂的挥发性处于可比范围内。
实施例4:晶体硅光伏组件中交联聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)的稳定化薄片生产:
在旋转玻璃烧瓶中在室温下,在无其他溶剂下,将100份ELVAX PV1400(RTM DuPont Ltd,具有32%乙酸乙烯酯相对重量含量的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯))颗粒用1份液体Luperox 101(RTM Arkema Inc.,其含有2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷[CAS-No.78-63-7])浸泡2小时。
将该浸泡的颗粒和根据表4的相应相对重量的添加剂在低于70℃下通过压延混合机(Schwabenthan Inc.)复合10分钟。将制备的复合材料通过压缩模塑机(Suter Inc.)在70℃下经3分钟转变成0.5mm厚的压缩薄片。在该薄片制造过程中不施加真空,即低于大气压的压力。
组件生产:
在层压机(Meier Group)中,在玻璃(Glas Mayer)上层压上述EVA薄片、晶体硅电池(Qcells的Q6LTT3)、上述EVA薄片和背板(Isovolta的型号2442,厚度0.17mm)。在程序控制的层压工艺(层压温度:140℃,在真空下1小时)后,得到组件。
老化试验:
将该制备的组件暴露于加速老化试验下,所述老化使用以100mW/cm2辐照度,63℃黑色面板温度,50%湿度且不喷水而操作的Eye Super UV试验机SUV-W151(Iwasaki Electric Co.,Inc.)进行。
初始和规则间隔后,根据日本工业标准JIS C 8914用太阳模拟器PEC-L11(Peccell Technologies Inc.)和源表KEITHLEY 2400 DigitalSourceMeter(Keithley Instruments Inc.)测量组件的开路电压(Voc)。希望仍保持各值。
表4:制备的组件在老化前后的开路电压(Voc)
Figure BDA0000136768260000321
脚注列于实施例1中。

Claims (10)

1.一种光伏组件,其包含如下部件:
(1)光伏半导体,和
(2)一个或多个层,其含有:
(A)合成聚合物,和
(B)式I的受阻胺光稳定剂:
Figure FDA0000374129640000011
其中:
Y为O或N-R1
m为1或2;
当m为1时,
Y为O,A为C3-C19烷基羰基且Z1为被羟基取代的C2-C12烷基;当m为2时,
Y为O,A为式Ia
Figure FDA0000374129640000012
(Ia)基团且Z1为C1-C18烷基;或
当m为2时,
Y为N-R1且A为式Ib
Figure FDA0000374129640000013
(Ib)基团,且
R1为氢、C1-C8烷基或C5-C7环烷基;且
R2和R3彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C5-C7环烷基、被羟基取代的C2-C12烷基,或R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉环,且
Z1为C1-C12烷基或C5-C7环烷基。
2.根据权利要求1的光伏组件,其中组分(A)为热塑性合成聚合物。
3.根据权利要求1的光伏组件,其中组分(A)为交联的合成聚合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的光伏组件,其中组分(A)选自聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)及其盐、聚(乙烯-共聚-丙烯酸)及其盐、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯和硅酮。
5.根据权利要求1-3中任一项的光伏组件,其中组分(A)为聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)。
6.根据权利要求1或3的光伏组件,其中交联源自将具有过氧官能团的有机化合物加入先前的热塑性聚合物中。
7.根据权利要求1-3中任一项的光伏组件,其中所述一个或多个部件(2)层含有一种或多种选自苯并三唑基UV吸收剂、二苯甲酮基UV吸收剂、三嗪基UV吸收剂、位阻胺、酚类抗氧化剂和碱性助稳定剂的其他组分。
8.根据权利要求1-3中任一项的光伏组件,其中组分(B)以相对于组分(A)的重量为0.01-10%的量存在。
9.一种使存在于具有光伏半导体的光伏组件的一层或多层中的合成聚合物稳定的方法,其包括将如权利要求1所定义的式I化合物加入所述合成聚合物中。
10.一种使存在于具有光伏半导体的光伏组件的一层或多层中的合成聚合物过氧化物引发交联的方法,其包括将如权利要求1所定义的式I化合物和有机过氧化合物加入所述合成聚合物中。
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